Capitolul 1.

1.1. Obtinerea carbunilor activi din sâmburi de caise

Cărbunele activ este un adsorbant a carui utilizare era deja cunoscută cu câteva sute de
ani înaintea erei noastre. Este un adsorbant negru, poros, amorf. Capacitatea sa de adsorbție are o
suprafață (de până la 2500 m2/g), dimensiunea și distribuția porilor sau a particulelor fac
cărbunele activat un adsorbant excelent. Sunt diferite forme de cărbune activ: cărbune activ
granulat, cărbune activ praf și fibre de cărbune activat.[ waste material] Cărbunele activ este
foarte variat și procesat astfel încât sa aibă porii mici, volum mic care au rolul de a crește
suprafața de adsorbție a produșilor toxici din reacții chimice. Disponibilitatea structurii interne a
cărbunelui activat măreste viteza procesului de adsorbție și il face mai eficient.  Cărbunele
activat cel mai des utilizat are câmpul de suprafață în intervalul 800 – 1500 m2/g. Suprafața
acestor cărbuni se caracterizează în principal prin prezenta microporilor al caror diametru efectiv
este mai mic de 2 nm. De fapt, cărbunele activat este construit dintr-o retea complexă de pori,
clasificați ca:
 micropori ( < 2 nm )
 mezopori( 2-50 nm )
 macropori ( > 50 nm )
Adsorbția pe cărbunii activați are loc, în principal, în micropori si o mică parte în
mezopori. Macroporii servesc doar drept canale de curgere prin adsorbant către interiorul
mezoporilor și suprafața microporilor. Distribuția dimensiunii porilor într-un anumit cărbune
depinde de materia prima utilizată, metoda și condițiile de producție.
Cărbunele activ este un adsorbant eficient pentru separarea și îndepărtarea materiilor
nedorite din unele substanțe [2Production of activ]. Este folosit într-un număr mare de aplicații
la scara industrială, la fel în tehnologii pentru purificarea gazelor, pentru îndepărtarea poluanților
organici din apă . În articolul dat scrie că cărbunele mai este folosit ca catalizator în procesele
catalitice și utilizate ca materiale electrodice în dispozitivele și procesele electrochimice.[1 efect
of carbon]
Cărbunele activ joacă un rol important în industria farmaceutică, alimentară și chimică.
Este recunoscut ca absorbant, dar se mai utilizează pe scară largă în industrie, cu toate ca încă se
mai cercetează metode adecvate pentru a le face și înțelege structura lor poroasă.
Cărbunii activi pot fi obținuți dintr-o varietate de materie prima care au un conținut
ridicat de carbon. [1 Efect of carbon]. În calitate de materie primă ieftină este folosit cărbunele
brun [3 raisa nastas]. Cunoaștem două metode de obținere a cărbunelui activ. Primul procedeu
este pe cale chimică și al doilea procedeu fizico-chimic. Cel mai utilizat procedeu este fizico-
chimic, unde mangalizarea cărbunelui are loc în condiții pseudolichide pe strat de catalizator,
după care este supus activării cu vapori de apă [3]. Procedeul chimic constă în impregnarea
cărbunelui cu o substanță chimică (H2SO4, H3PO4, ZnCl2, hidroxizi ai metalelor alcaline) la o
temperatură de 400-600 o C [2], acest procedeu se efectuiază într-o singură etapă. Cărbunele activ
obținut prin metoda fizico-cimică, se efectuiază în două etape: Prima etapă este carbonizarea sau
piroliza materialului carbonic la temperaturi de 500-1000oC, în așa condiții ca să nu fie prezent
oxigenul și să se elimine gazele toxice. A doua etapă este activarea termică la aceeași
temperatură de 500-1000oC sau la o temperatură mai mare în prezență de gaz oxidant, cum ar fi
apa sau dioxidul de carbon [4 K. Gergova, N. Petrov, L. Butuzova, V. Minkova, L. Isaeva, J.
Chem. Technol. Biotechnol. 58 (1993) 321.]. Cărbunii activi se mai obțin din multe materiale
organice, precum lemn [5 Tasuku Nakai, S. Nami Kartal, Toshimitsu Hata, Yuji Imamura, Build.
Environ. 42, 1207–1211.,6 H. Benaddi, D. Legras, J.N. Rouzaud, F. Beguin, Carbon 36
(1998) 306– 309.], cărbune [7 M. Jasienko-Hałat, K. Kedzior, Carbon 43 (2005) 944–953.],
lignit [8 L. Ballice, R. Reimert, J. Anal. Appl. Pyrolysis 65 (2002) 207–219.], coji de nucă de
cocos [9 W.T. Tsai, M.K. Lee, Y.M. Chang, J. Anal. Appl. Pyrolysis 76 (2006) 230– 237,10 A.
Aygun,
S. Yenisoy-Karakasb, I. Duman, Microporous Mesoporous Mater. 66 (2003) 189–195.]
Cărbunele activ este cel mai mai popular adsorbant în tratarea apelor uzate sau
contaminate cu H2S, deoarece proprietățile sale de suprafață pot fi ușor de modificat,folosind
diferite metode fizice și chimice [11 Habeeb, OA, Kanthasamy, R., Sabre, SEM și Olalere, OA
(2019). Caracterizarea cărbunelui activ pe bază de deșeuri agricole pentru îndepărtarea
hidrogenului sulfurat din apele uzate ale rafinăriilor de petrol].
Cărbunii activi comerciali au domeniul de utilizare foarte larg, ei sunt folosiți ca
adsorbanți industriali pentru separare și purificare. [12 Absorbat of vit 12]
Cărbunii activi sunt folosiți ca adsorbant datorită volumului de pori și cantitatea de
micropori,care permite adsorbția moleculelor relativ mici din gaz sau lichid. Cărbunii pentru
compușii cu molecule mari au o eficiență redusă de adsorbție. [13 Avom J, Mbadcam JK,
Noubactep C, Germain P. Adsorption of methylene blue from an aqueous solution on to
activated carbons from palm-tree cobs. Carbon 1997;35(3):365–9. 14 Avom J, Mbadcam JK,
Noubactep C, Germain P. Adsorption of methylene blue from an aqueous solution on to
activated carbons from palm-tree cobs. Carbon 1997;35(3):365–9.]

De aceea în lucrarea dată vom utiliza noi materiale mezopore din carbon care au volum și
suprafață mare de pori, care permit adsorbția moleculelor mari, cum ar fi proteinele și
vitaminele.
 În ultima perioadă, s-a pus accent pe dezvoltarea materialelor de carbon mezoporos, cu o
structură uniformă a porilor. Printre primele lucrări a fost folosite șabloane de silicat mezoporos
pe carbune mezoporos, după care au fost sintetizate. [15 Ryoo R, Joo SH, Jun S. Synthesis of
highly ordered carbon molecular sieves via template-mediated structural transformation.

J Phys Chem B 1999;103(37):7743–6. 16 Joo SH, Choi SJ, Oh I, Kwak J, Liu Z,

Terasaki O, et al. Ordered nanoporous arrays of carbon supporting high dispersions of platinum
nanoparticles. Nature 2001;412:169–72.]

Există multe articole care raportează obținerea proprietăților de adsorbție a cărbunilor

mezoporoși [17 Malik DJ, Warwick GL, Venturi M, Streat M, Hellgardt K, Hoenich N, et al.
Preparation of novel mesoporous carbons for the adsorption of an inflflammatory cytokine (IL-
1b). Biomaterials 2004;25(15):2933–40.]

Iar în prezent, există puține rapoarte privind adsorbția biomoleculelor mari, cum ar fi,
vitaminele pe cărbunele activ mezoporos. În această lucrare, voi raporta despre dsorbția
cărbunelui activ pe vitminele B1 și B3. Vitaminele obținute prin sinteză chimică sunt foarte
costisitoare și se obțin din extracte de plante sau animale. Vitaminele constituie un grup de
compuși, esențiali pentru desfășurarea funcțiilor organismului. Vitaminele se împart în două
categorii: solubile în apă și liposolubile. Cunoscutele vitamine B1 și B3 fac parte din prima
categorie. Vitamina B1 (tiamina): este esențială pentru procesul fiziologic de creștere și
participă la menținerea functionalitații optime a sistemului cardiovascular, nervos și digestiv.
Scăderea nivelului de tiamina în sânge duce la insomnie, iritabilitate, dureri și parestezii în
membre, reducerea capacitații de muncă fizică și intelectuală. Sunt bogate în tiamina ovazul,
fasolea, mazărea, soia, nucile. Vitamina B3 (acid nicotinic): este vitală pentru sănătatea
organismului pentru o perioaă mai lungă de timp. Este un bun adjuvant împortiva îmbătrâniriiși
apariției semnelor de îmbătrânire și ajută procesele genetice ale celulelor din organism. Reglează
nivelul zahărului din sânge și luptă împotriva colesterolului, a bolii Alzheimer.  Niacina este
introdusă în organism prin dietă, din diverse surse alimentare, precum: carne, pește roșu
(ton, somon), nuci, legume și semințe.
Vitaminele, adesea sunt imposibile de separat unele componente deoarece, conțin un
număr mare de componente însoțitoare în proba analizată, datorită lipsei capacității a coloanelor
cromatografice [18 Comparavive studi]. Cea mai întâlnită metodă de purificare și concentrație a
subsanțelor este extragerea în fază solidă. Deseori se întâmplă ca purificarea și concentrarea când
se efectueză pentru fiecare vitamină individual cu p structură destul complexă, duce la erori în
identificarea vitaminei și consumă foarte mult timp. Una dintre soluțiile la această problemă este
utilizarea unui adorbant selectiv, care combină o capacitate ridicată de sorbție pentru analiți, cu
posibilitatea de desorbție rapidă, cantitativ și reproductibilă. Utilizarea adsorbanților hidrofobi la
concentrație în faza solidă de vitamine liposolubile se efectuiază pe o cale mai ușoară [Zhang,
Y., Zhou, W., Yan, J., Liu, M., Shen, X., Ma, Y., Feng, X., Yang, J., Li, G.: A review of the
extraction and determination methods of thirteen essential vitamins to the human body: an
update from 2010. Molecules 23, 1484–1508 (2018)] Concentrația de sorbție a vitaminelor B
solubile în apă se efectuiază pe o cale mai dificilă. O capacitate dinamică relativă ridicată este
raportată în acest articol a vitaminelor pentru polistiren hipercruzat (HCPS), unde afinitatea
ridicată a vitaminelor la suprafața polistirenului hipercruzat, face dificilă desorbirea lor cantitativ
din sorbenți[ Popov, A., Blinnikova, Z.K., Tsyurupa, M.P., Davankov, V.A.: Hyper crosslinked
polymeric restricted access materials for analysis of biological fuids. J. Sep. Sci. 41, 3302–3309
(2018).]
În acest articol s-a atras atenția selectivitații unice pentru moleculele polare a cărbunelui
activ și carbunele grafitic poros, la fel și componentele pe bază de nanocarburi[Michel, M.,
Buszewski, B.: Porous graphitic carbon in biomedical and environmental applications.
Adsorption 15, 193–202 (2009)][ Nesterenko, E.P., Nesterenko, P.N., Connolly, D., He, X.,
Floris, P., Dufy, E., Paull, B.: Nano-particle modifed stationary phases for high-performance
liquid chromatography. Analyst 138, 4229– 4254 (2013)]
Dintre cei mai interesanți absorbanți care se petrec în faza solidă și un rezultat înalt în
cromatogrofia lichidă, sunt nanodiamantele de detonare micodispersate poroase (MSDN) a
particulelor la presiune și temperatură ridicată [Khokhlova, T.D., Yunusova, G.R., Lanin, S.N.:
Adsorption of dyes in studying the surface chemistry of ultradispersed diamond. Russ. J. Phys.
Chem. A 92, 1006–1010 (2018).] Avantjul acestui nanodiamondul de detonare pentru
preconcentrarea vitaminelor solubile în apă este legatura dintre natura hidrofilă a chimiei
suprafeței din MSDN. Nanodiamondul de detonare consta din: