Translated from English to Romanian - www.onlinedoctranslator.

com

Chemosphere 298 (2022) 134282

Liste de conținut disponibile laScienceDirect

chimioferă

pagina de pornire a jurnalului:www.elsevier.com/locate/chemosphere

Monitorizarea microplasticelor în apa potabilă: un studiu interlaborator pentru a

informa metode eficiente de cuantificare și caracterizare a microplasticelor

Hannah De FrondA,*, Leah Thornton Hamptonb, Syd Kotarb, Kristine Gesulgab, Cindy Matuchb,
Wenjian Laob, Stephen B. Weisbergb, Charles S. Wongb, Chelsea M. RochmanA,**
A Departamentul de Ecologie și Biologie Evoluționară, Universitatea din Toronto, 25 Willcocks Street, Room 3055, Toronto, Ontario, M5S 3B2, Canada
bAutoritatea Proiectului de Cercetare a Apelor de Coastă din California de Sud, 3535 Harbor Blvd., Suite 110, Costa Mesa, CA, 92626, SUA

RELEVATE ABSTRACT GRAFIC

• Un nou studiu a măsurat performanța

metodelor comune pentru analiza
microplasticului.
• Variația în recuperare s-a datorat probabil
experienței și contaminării cu particule.
• Microscopia este o metodă precisă de
numărare a particulelor de plastic până la 50
μm.
• Atât spectroscopia FTIR, cât și Raman au
identificat cu precizie particulele de plastic cu
vârfuri.
• Spectroscopia Raman poate fi mai potrivită
pentru particule mai mici de 20 μm. .
• Metodele de reducere a timpului și de identificare
a particulelor mai mici necesită dezvoltare
ulterioară. .

INFORMAȚII ARTICOL ABSTRACT

Redactor de manipulare: Derek Muir Proiectul de lege 1422 al Senatului Californiei impune dezvoltarea unor metode standardizate aprobate de stat pentru
cuantificarea și caracterizarea microplasticelor din apa potabilă. În consecință, am condus un studiu interlaborator de evaluare
Cuvinte cheie: a metodei microplastice, cu 22 de laboratoare participante din șase țări, pentru a evalua performanța metodelor utilizate pe
Microplastic scară largă: extracția probei prin filtrare/cernere, microscopie optică, spectroscopie FTIR și spectroscopie Raman. Trei mostre
Metodă
de apă curată simulată și un martor de laborator au fost trimise fiecărui laborator cu o procedură de operare standard
Monitorizarea
prescrisă pentru extracția particulelor, cuantificare și caracterizare. Probele conțineau cantități cunoscute de microparticule în
Spectroscopie
patru fracții de dimensiune (1-20 μm, 20-212 μm, 212-500 μm,>500 μm), patru tipuri de polimeri (PE, PS, PVC și PET) și șase
Microscopie
culori (clar, alb, verde, albastru, roșu și portocaliu). Acestea au inclus și elemente false pozitive (păr natural, fibre și cochilii)
care pot fi confundate cu microplastice. Dintre laboratoare, recuperarea medie a particulelor folosind stereomicroscopia a fost
de 76%±10% (SE). Pentru particulele din cele trei fracții de cea mai mare dimensiune, recuperarea medie a fost de 92%±12%
SD. În medie, contaminarea de laborator din probele martor a fost de 91 de particule (±141 SD). Spectroscopia FTIR și Raman
identificate cu precizie

* Autorul corespunzator.,
* * Autorul corespunzator.
Adrese de email:hannah.defrand@utoronto.ca (H. De Frond),leahth@sccwrp.org (L. Thornton Hampton),sydk@sccwrp.org (S. Kotar),kristineg@sccwrp.org (K. Gesulga),
cindymatuch@gmail.com (C. Matuch),waynel@sccwrp.org (W. Lao),stevew@sccwrp.org (SB Weisberg),charlesw@sccwrp.org (CS Wong), chelsea.rochman@utoronto.ca (CM
Rochman).

https://doi.org/10.1016/j.chemosphere.2022.134282
Primit 25 noiembrie 2021; Primit în formă revizuită la 14 februarie 2022; Acceptat la 7 martie 2022
Disponibil online pe 10 martie 2022
0045-6535/© 2022 Elsevier Ltd. Toate drepturile rezervate.
H. De Frond şi colab. Chemosphere 298 (2022) 134282

microplastice după tipul de polimer pentru 95%, respectiv 91% din particulele analizate. Per particulă, spectroscopia FTIR a
necesitat cel mai lung timp pentru analiză (12 min±9 SD). Participanții au demonstrat o recuperare excelentă și o identificare
chimică pentru particulele cu dimensiunea mai mare de 50 μm, cu oportunitatea de a spori acuratețea și precizia prin
antrenament și perfecționarea ulterioară a metodei. Această lucrare a informat metode și QA/QC pentru monitorizarea
microplasticelor în apa potabilă din statul California.

1. Introducere 2. Materiale și metode

Microplastele reprezintă o potențială amenințare pentru sănătatea umană, cu Participanții proveneau din 22 de laboratoare din Statele Unite,
expunerea prin aerul pe care îl respirăm (Chen și colab., 2020;Gasperi și colab., Canada, Germania, China, Australia și Norvegia. Studiul a beneficiat de
2015), mâncarea pe care o mâncăm (Cox și colab., 2019;Grupul EFSA privind diversitate în instituții, practică de laborator și experiență prin
contaminanții din lanțul alimentar (CONTAM), 2016), și apa pe care o bem (Eerkes-- includerea laboratoarelor din diferite țări. Studiul a fost efectuat „în
Medrano et al., 2019). Deși sunt necesare cercetări suplimentare pentru a înțelege orb”, iar laboratoarele participante nu cunoșteau detalii despre
destinul biologic și toxicitatea microplasticelor la om (Barboza et al., 2018;Carbery conținutul de particule cu vârf din fiecare probă.
și colab., 2018;Rist și colab., 2018), există suficiente dovezi pentru a impune o Laboratoarele au fost rugate să respecte un protocol strict (Anexa A.1), în
abordare de precauție pentru monitorizarea și atenuarea microplasticelor din apa care particulele au fost extrase, apoi numărate și identificate folosind
potabilă (Danopoulos și colab., 2020;Leslie și Depledge, 2020;Senathirajah și stereomicroscopie, urmată de identificare chimică folosind fie spectroscopie
colab., 2021). FTIR și/sau Raman pe un subeșantion de particule (Anexa B.3). Laboratoarele
Expunerea la apă potabilă a devenit un punct focal pentru statul California, s-au autoidentificat ca începători (nivelul 0 = nou în analiza microplasticelor,
care are un mandat legislativ (Senate Bill 1422) de a implementa monitorizarea de care au participat la un curs de trei zile cu privire la aceste metode imediat
rutină, inclusiv adoptarea de metode standard pentru implementarea acestei înainte de studiu), intermediar (nivel 1 =<1 an de experiență) sau experți
cerințe (Wyer și colab., 2020). Astfel de metode nu există în prezent, deși există un (nivel 2 =>1 an experiență). De asemenea, fiecărui laborator i sa cerut să
număr tot mai mare de cercetări din care să se desprindă. Microscopia este un înregistreze aspecte legate de procedurile QA/QC, timp și cost.
instrument util de pre-screening pentru enumerarea particulelor de microplastic și
este o metodă relativ rapidă, cu costuri inițiale și echipamente scăzute (Primpke și
colab., 2020). Spectroscopia cu infraroșu cu transformată Fourier (FTIR) și Raman
2.1. Crearea de mostre cu vârfuri
sunt adesea folosite pentru a confirma numărul de particule microplastice prin
furnizarea de confirmare chimică a tipului de material. Mai multe studii au
Probe de apă curată simulate cu vârfuri au fost pregătite la Proiectul de
demonstrat anterior capacitățile acestor metode (Cabernard și colab., 2018;
cercetare a apei de coastă din California de Sud (SCCWRP). Fiecare probă cu
Käppler și colab., 2016;Xu și colab., 2019).
vârf conținea o combinație de 15 tipuri diferite de particule de plastic (
Tabelul S1). Fragmente de plastic de polistiren (PS), clorură de polivinil (PVC),
Stabilirea metodelor standard pentru aplicarea managementului
tereftalat de polietilenă (PET) și polietilenă (PE) de diferite dimensiuni și
necesită mai mulți pași suplimentari dincolo de metodele de publicare în
microfibre PET au venit de la Institutul Norvegian pentru Cercetarea Apei,
reviste revizuite de colegi. Aplicarea managementului necesită dezvoltarea
fiecare în capsule de gelatină individuale care conțin bicarbonat de sodiu și
unei proceduri de operare standard detaliate, cu suficientă specificitate
acid malic pentru a facilita dizolvarea. Sferele PE și PS (Tabelul S1- particulele
pentru a asigura repetabilitatea în laboratoare. De asemenea, necesită un
4–7) au fost obținute de la Cospheric LLC© (Santa Barbara, California, SUA).
studiu de evaluare a metodei multilaboratoare pentru a determina
Materialele plastice cu vârf au inclus unele dintre cele mai produse tipuri de
caracteristicile de performanță, inclusiv demonstrarea dacă precizia și
polimeri (PlasticsEurope, 2020) cu o gamă de densități. Particulele de plastic
acuratețea metodelor alese sunt potrivite pentru scopul propus. Aceste date
cu vârfuri erau albe, limpezi, albastre, verzi și portocalii, iar din punct de
servesc ca fundație pentru dezvoltarea acreditării laboratoarelor, care
vedere morfologic erau fragmente, sfere și fibre. La toate probele,
definesc așteptările pentru laboratoarele cu performanțe bune.
conținutul mediu de plastic a fost de 609 (±132 SD), cu conținut mediu de
Au existat mai multe studii interlaboratoare care evaluează performanța
particule de 249 (±60 SD) când este exclusă fracțiunea de dimensiune de 1–
metodelor de microplastic în laboratoarele cu mostre de microplastic oarbe (
20 μm. Abaterea standard a numărului de particule cu vârf a fost calculată
Cadiou și colab., 2020;Isobe și colab., 2019;Michida și colab., 2019; Müller și colab.,
prin însumarea tuturor abaterilor standard pentru toate tipurile de particule
2020;Van Mourik și colab., 2021). Cu toate acestea, niciuna nu a fost efectuată
cu vârf.
folosind metodologii prescrise specifice, ceea ce are ca rezultat o variabilitate
În plus, au fost adăugate patru tipuri de particule naturale sau „fals pozitive” (în
ridicată între laboratoare și între metode. În plus, toate aceste studii, cu excepția
medie 80 de particule per probă) pentru a reprezenta particulele întâlnite în mod obișnuit
unuia (Müller și colab., 2020) au fost limitate la particule mai mari de 50 μm, ceea
în probele din lumea reală, care ar putea fi confundate cu materialele plastice. Acestea
ce este problematic deoarece apa potabilă este de obicei filtrată la cel puțin
erau fibre (celuloză nevopsită și vopsită, blană de animale) și fragmente de coajă (Tabelul
această dimensiune, iar monitorizarea trebuie să se concentreze asupra
S1- Particulele 16–19).
particulelor mai mici care pot trece prin filtre (Na și colab., 2021).
Probele simulate de apă curată au fost create folosind apă deionizată
filtrată de 1 μm (PCTE, Sterlitech), denumită apă cu gradul de analiză a
Aici prezentăm un studiu de validare multi-laboratoare folosind trei
microplasticelor (MAG). Recipientele de sticlă au fost spălate în prealabil cu
metode de măsurare a microplasticului: stereomicroscopie, spectroscopie
apă și săpun, pre-cenusa la 450◦C pentru a distruge orice contaminanți
Raman și spectroscopie FTIR. Pentru fiecare, stabilim caracteristici de
posibil și se clătește de trei ori cu apă deionizată filtrată de 1 μm. 250 ml de
performanță, inclusiv acuratețe și precizie. De asemenea, stabilim cerințele
apă MAG au fost plasați într-o baie de apă încălzită. S-au adăugat pastile care
de timp pentru implementarea unor astfel de metode, necesare utilizării în
conțin microplastice (în total 12 per probă), iar borcanele au fost păstrate la
monitorizarea necesară. Studiul a inclus laboratoare din întreaga lume cu o
48◦C timp de 2 ore până când toate componentele inerte solubile (gelatina,
gamă largă de experiență și toate au primit probe cu diferite forme,
acid malic, bicarbonat de sodiu) s-au dizolvat și particulele de plastic s-au
densități, culori și dimensiuni ale particulelor, un protocol strict de urmat
dispersat. Fiecare probă a primit apoi 155 mL de apă MAG și 45 mL de 1 μm
pentru extracție, identificarea particulelor, numărare și identificare chimică.
filtrat (PCTE, Sterlitech) 10% Alcojet®soluție pentru a minimiza aglomerarea
Aceste rezultate informează în mod colectiv recomandări pentru analiza
de particule. Particulele rămase au fost adăugate manual folosind pense
microplasticului în apa potabilă, pentru programele de monitorizare din
metalice. Pentru probele martor, același proces a fost urmat cu 12 pastile
statul California și nu numai.
goale (adică, fără particule de plastic) fiecare. Probele pregătite au fost

2
H. De Frond şi colab.
acoperit și depozitat la temperatura camerei înainte de expediere. Pe
parcursul tuturor etapelor de pregătire a probei, au fost luate măsuri pentru
a minimiza contaminarea cu particule (Anexa B.1). Pentru a confirma
numărul de particule cu vârfuri, trei probe de testare au fost preparate,
extrase și examinate prin stereomicroscop înainte de distribuirea probei (
Tabelul S2). Pentru a cuantifica contaminarea din prepararea probei, a fost
efectuată o verificare a contaminării pentru fiecare lot de probă (Anexa B.2).
Fiecare laborator participant a primit trei probe cu vârf și o probă martor.
2.2. Exemple de instrucțiuni de prelucrare
Studiile anterioare au observat că recuperările au devenit incomparabile
atunci când laboratoarele au primit libertatea de a-și alege tehnica de extracție (
Isobe și colab., 2019). Prin urmare, o procedură de operare standard (SOP) (Anexa
A.1) pentru extracție a fost furnizat participanților să urmărească cu exactitate.
Acest protocol a inclus o listă de consumabile recomandate și instrucțiuni pentru
extragerea probelor bazate pe metodele utilizate în mod obișnuit (Hidalgo-Ruz,
2012;Masura și colab., 2015;Michida și colab., 2019) luând în considerare cerințele
de echipament, costul și timpul. Laboratoarele au fost instruite să folosească
cernerea și filtrarea în vid pentru a extrage particulele din probe. Laboratoarele
participante au fost încurajate să practice măsuri QA/QC pentru a minimiza
contaminarea laboratorului, în conformitate cu recomandările din studiile
anterioare (Prata și colab., 2020a) și alte practici din experiența personală și
comunicare (Anexa A.2).
2.3. Extragerea probei
Probele au fost fracționate prin cernere și filtrare în vid în patru fracții de
dimensiune: 1–20 μm, 20–212 μm, 212–500 μm și>500 μm. Participanților li s-a
oferit opțiunea de a clăti particulele din fiecare sită în borcane de sticlă sau de a
filtra cu vid fiecare fracțiune de dimensiune pe hârtie de filtru înainte de
stereomicroscopie (denumită în continuare microscopie).
2.4. Microscopie
După extragerea probei, laboratoarele au folosit microscopia pentru a număra
toate particulele de microplastic suspectate și pentru a le clasifica după culoare și
morfologie pe baza cheilor furnizate. S-au măsurat și particulele (lungime și
lățime). Pentru caracterizarea chimică, a fost furnizată o strategie de
subeșantionare folosind metodele prezentate în De Frond și colab. (2022, în
pregătire) unde au fost selectate până la 30 de particule din fiecare combinație de
culoare și morfologie (de exemplu, fragmente albe, fragmente albastre) în cadrul
fiecărei fracțiuni de dimensiune (Anexa B.3).
2.5. Spectroscopie
Pentru laboratoarele care utilizează spectroscopie μ-FTIR (sau spectroscopie
FTIR, denumită în continuare FTIR) sau spectroscopie μ-Raman (denumită în
continuare Raman) pentru a analiza compoziția particulelor, toate particulele
subeșantionate au fost identificate chimic. Metodele specifice de pregătire a
particulelor și setările instrumentului aici nu au fost specificate, iar instrumentul
utilizat de fiecare laborator diferă în funcție de producător și model. Cu toate
acestea, instrucțiuni generale pentru efectuarea analizelor manuale microplastice
folosind instrumentele disponibile la SCCWRP (spectrometrul FTIR Thermo Fisher
Nicolet iN10 și HORIBA XploRA™Plus spectrometru Raman) au fost furnizate
participanților locali.
2.6. Trimiterea datelor
Laboratoarele participante au transmis datele printr-un formular online de
introducere a datelor (Anexa C). Trimiterea datelor a inclus o descriere a morfologiei,
culorii și fracției de dimensiune pentru fiecare particulă de microplastic suspectată
numărată folosind microscopie. Pentru particulele subeșantionate, au fost necesare
lungimea, lățimea, imaginea particulelor și rezultatul identificării chimice din analizele
spectroscopice. Au fost colectate și date suplimentare privind informațiile de laborator
(de exemplu, măsuri QA/QC, expertiză), extracție
3
Chemosphere 298 (2022) 134282
metode (de exemplu, material de filtrare), specificul instrumentului (de exemplu,
producător, software), setări de microscopie (de exemplu, mărire) și parametrii metodei
spectroscopice. Setul de date complet este disponibil public pentru descărcare prin
intermediul paginii web SCCWRP:microplastics.sccwrp.org.
2.7. Sinteza și analiza datelor
Laboratoarele au fost anonimizate, iar datele au fost analizate folosind R
(Versiunea 4.0.3). Numărările totale de particule cuprind toate particulele de
microplastic suspectate numărate prin microscopie, inclusiv particulele cu vârfuri,
particulele naturale fals pozitive identificate greșit ca plastic și particulele
introduse din contaminarea de fond, adică datele de recuperare nu au fost
corectate pe baza contaminării probei martor sau a spectroscopiei. Recuperarea
globală a fost evaluată prin compararea numărului total de particule raportat cu
numărul de particule cu vârf pentru fiecare probă. Precizia a fost evaluată folosind
eroarea standard de recuperare. Printre probe, a existat o oarecare variație în
numărul de particule adăugate manual. Această variație a fost documentată și
luată în considerare la calcularea recuperării pentru fiecare probă.
Rezultatele au fost separate prin particule numărate deasupra și sub fracția de
dimensiune de 20 μm. Pentru toate testele statistice, nivelul de semnificație a fost
stabilit la p<0,05. Normalitatea datelor a fost testată folosind testul Shapiro-Wilk și
omogenitatea varianței a fost testată folosind testul Bartlett. Toate datele de
recuperare au fost nenormale, așa că au fost utilizate teste Kruskal-Wallis. Eroarea
standard de recuperare în fiecare laborator a fost utilizată pentru a compara
precizia în cadrul laboratoarelor individuale. Pentru a testa dacă a existat o relație
între acuratețe (diferența dintre recuperarea raportată și 100%) și precizie (eroarea
standard de recuperare) între laboratoare, a fost folosit testul coeficientului de
corelație al lui Pearson.
Pentru a determina acuratețea microscopiei pentru identificarea particulelor
de plastic, proporția medie a particulelor identificate ca plastic folosind
spectroscopie a fost calculată pentru fiecare laborator. Unele laboratoare au
raportat că limitările logistice le-au împiedicat să urmeze procedura de
subeșantionare prescrisă. Prin urmare, aceste rezultate sunt tratate ca estimări,
deoarece numărul de particule identificate prin spectroscopie a variat mult între
laboratoare și nu a fost întotdeauna reprezentativ.
Pentru a determina acuratețea spectroscopiei FTIR și Raman pentru identificarea chimică a tipurilor de
materiale, au fost verificate imaginile și datele brute transmise de fiecare laborator. A fost identificată
fiecare particulă care se potrivește vizual și descriptiv cu o particulă de plastic cu vârfuri prin culoare și
morfologie. Rezultatele au fost apoi filtrate pentru a include doar particule confirmate cu vârfuri
identificate chimic prin spectroscopie. După cum sa menționat, numărul de particule identificate chimic
folosind spectroscopie a variat între laboratoare. Deși s-a intenționat o comparație a performanței între
laboratoare, aceasta nu a fost posibilă fără introducerea unei părtiniri a numărului de particule identificate
de fiecare laborator. Prin urmare, rezultatele din toate laboratoarele au fost reunite într-un singur set de
date și a fost determinată proporția totală a rezultatelor corecte de identificare chimică. De exemplu,
pentru a determina acuratețea FTIR pentru identificarea particulelor de PET, toate particulele de PET cu vârf
identificate chimic în laboratoare au fost reunite și a fost raportată proporția de rezultate corecte. Unele
tipuri de particule au avut același aspect vizibil (de exemplu, Particulele 14 și 15), prin urmare, nu a fost
posibil să se determine tipul adevărat de polimer înainte de analiza spectroscopică. În aceste cazuri, dacă
rezultatul identificării chimice a fost unul dintre tipurile posibile de polimeri (de exemplu, PET sau PS),
rezultatul a fost considerat corect. nu a fost posibil să se determine tipul adevărat de polimer înainte de
analiza spectroscopică. În aceste cazuri, dacă rezultatul identificării chimice a fost unul dintre tipurile
posibile de polimeri (de exemplu, PET sau PS), rezultatul a fost considerat corect. nu a fost posibil să se
determine tipul adevărat de polimer înainte de analiza spectroscopică. În aceste cazuri, dacă rezultatul
identificării chimice a fost unul dintre tipurile posibile de polimeri (de exemplu, PET sau PS), rezultatul a fost
considerat corect.
Rezultatele logistice pentru timp (pe probă și per particulă) au fost
comparate pentru toate etapele analizelor. Rezultatul mediu a fost calculat
între laboratoare și comparat între metode folosind testele Mann-Whitney U.
Scripturile utilizate pentru a genera toate analizele statistice, rezultatele
rezumate și cifrele sunt disponibile lamicroplastics.sccwrp.org.
3. Rezultate
Douăzeci și două de laboratoare au prezentat rezultate pentru cel puțin o metodă.
Toate laboratoarele au prezentat rezultate pentru microscopie și au numărat particulele
H. De Frond şi colab.
în fracții de mărime>20 μm. Din cele 22 de laboratoare, 13 nu au numărat
particulele din fracția de dimensiune 1-20 μm. Șaptesprezece laboratoare au
prezentat rezultate pentru proba martor. Pentru identificarea chimică, 11
laboratoare au folosit spectroscopie FTIR și 9 au folosit spectroscopie Raman.
3.1. Microscopie: recuperarea particulelor
Am măsurat recuperarea particulelor comparând numărul de particule de
microplastic suspectate numărate folosind microscopie cu numărul de particule de
plastic cu vârfuri. În toate laboratoarele, cinci (23%) au raportat un număr mediu
de particule care s-a situat în intervalul real (pic total±SD). Treisprezece
laboratoare (59%) au raportat un număr total de particule mai mic decât valoarea
reală (spike total – SD) și patru (18%) au raportat un număr de particule peste
valoarea reală (spike total + SD). Recuperarea medie între toate laboratoarele și
toate fracțiile de dimensiune a fost de 76±10% (SE), cu o diferență semnificativă de
recuperare între laboratoare (testul Kruskal-Wallis).
Având în vedere că unele laboratoare nu au transmis date pentru fracția de cea mai
mică dimensiune, rezultatele sunt separate în>20 μm (n = 22) și<20 μm (n = 9) fracții de
dimensiune. În cadrul>Fracțiuni de dimensiune de 20 μm, dimensiunile reale ale
particulelor măsurate prin microscopie vizuală au variat de la 50 μm la 2000 μm.
Dimensiunile minime și maxime ale particulelor din<Fracția de dimensiune de 20 μm a
fost de 3 μm și 20 μm. Recuperarea medie a particulelor în fracțiuni de dimensiune>20
μm a fost 92±12% dintre laboratoare (Fig. 1A) (media = 223 particule, mediană =213
particule,Figura S1;Tabelul S3). Recuperările în cadrul acestui grup au variat între 13 și
246%. Pentru<Fracție de dimensiune de 20 μm, recuperarea medie a fost de 32±16% (Fig.
1B) (media = 109 particule, mediana = 79 particule, Figura S1;Tabelul S3). Recuperările în
cadrul acestui grup au variat de la 1 la 158%.
4
Chemosphere 298 (2022) 134282
Pentru particule în fracțiuni de dimensiune>20 μm (n = 22 de
laboratoare), eroarea standard de recuperare în fiecare laborator a variat
între 1 și 35% (SE medie = 11%,Fig. 1C șiFigura S2). Pentru<Fracție de
dimensiune de 20 μm (n =9 laboratoare), eroarea standard de recuperare a
variat de la 1 la 120% (SE medie = 19%).Fig. 1D șiFigura S2). Dintre toate
laboratoarele, nu a existat o relație semnificativă statistic între acuratețe
(diferența dintre recuperarea medie per laborator și recuperarea de 100%, în
funcție de fracțiile de mărime numărate) și precizia (SE) a recuperării per
laborator (Figura S3).
3.2. Contaminare procedurală
Printre laboratoare, numărul mediu de particule martor a fost de 91±141 (SD)
particule (mediana = 45) și a variat de la 7 la 511 particule (Fig. 2, Tabelul S3). Cele
mai frecvente culori raportate au fost negru, clar, albastru și maro (Figura S4). Cele
mai puțin comune culori au fost auriu, roz, violet și argintiu. Cele mai frecvente
morfologii ale particulelor raportate au fost fibrele, apoi fragmentele (Figura S5).
Toate laboratoarele, cu excepția unuia, au numărat fibrele din martor și toate
laboratoarele, cu excepția celor trei, au raportat fragmente. După fracțiune de
mărime (Figura S6), numărul mediu de particule martor a fost cel mai mare în
fracția de dimensiune de 20-212 μm la 34 de particule per probă.
3.3. Precizia microscopiei pentru identificarea particulelor de plastic
Rezultatele spectroscopiei au fost utilizate pentru a evalua acuratețea utilizării
microscopiei vizuale pentru a diferenția între particulele plastice și cele neplastice
(adică, naturale sau alte particule antropice), determinate de proporția de
particule identificate ca plastice sau neplastice din subeșantion per
Fig. 1.A și B) Recuperarea totală a particulelor.
Fiecare punct individual din diagrama cu casetă
este procentul mediu de recuperare de la
microscopia vizuală, raportat de fiecare laborator
(n=1-3). Rezultatele sunt separate în A)
recuperarea particulelor în fracții de dimensiune >
20 μm(n=22 de laboratoare), și B) reacoperirede
particule sub 20 μm fracție de mărime (n=9
laboratoare). C și D) Rezumatul recuperării
particulelorpeprobă de la microscopie vizuală,
raportată de fiecare laborator. Rezultatele sunt
separate în C) recuperarea particulelor în fracții de
dimensiune >20 μm(n=22) și D) recuperarea
particulelorsub 20 μmfracție de mărime (n=9).
Liniile punctate reprezintă o recuperare de 100%
pe baza numărului mediu de particule cu vârf din
laboratoare, iar liniile scurte și continue reprezintă
media din fiecare laborator. Fiecare punct
individual reprezintă un eșantion individual. Zona
umbrită gri indică abaterea standard a vârfului
pentru fracțiile de mărime relevante, convertit în
procent de recuperare. Abaterea standard între
toate particulele a fost calculată prin însumarea
abaterii standard a fiecărei particule cu vârfuri.
H. De Frond şi colab.
Fig. 2.Rezumatul numărului de particule raportat în probele martor. Fiecare punct
reprezintă numărul de particule din eșantionul martor, așa cum este raportat de fiecare
laborator (n = 1 per laborator), 17 laboratoare au transmis numărătoarea de particule
pentru probele martor.
laborator (Fig. 3). Numărul de particule identificate chimic folosind
spectroscopie a variat foarte mult între laboratoare și între probe (
Figura S7). În total, numărul de particule analizate a variat între 103 și
2068 de particule per laborator și, prin urmare, numărul de particule
subeșantionate nu a fost întotdeauna reprezentativ. Dintre particulele
care au fost identificate chimic prin spectroscopie, în laboratoare (n =
19), proporția medie a particulelor de plastic a fost de 73% (SD = 24) (
Fig. 3). În laboratoare, proporția particulelor de plastic a variat între 13
și 100% (Figura S7).
3.4. Spectroscopie FTIR
Dintre particulele cu vârf (atât de plastic, cât și naturale) analizate prin spectroscopie
FTIR, 93% au fost identificate corect după tipul de material (Tabelul S4). Dintre particulele
de plastic cu vârf analizate în toate fracțiile de dimensiune, 95% au fost identificate
corect. Precizia după tipul de polimer a fost de 100% pentru PVC (n = 52), 95% pentru PS
(n = 332), 97% pentru PE (n = 661) și 90% pentru PET (n =
169). Precizia pentru identificarea particulelor de plastic în fracția de dimensiune
1–20 μm a fost de 33% (n = 3). Dintre particulele de plastic identificate incorect (n =
62), 44% au fost clasificate drept plastic, cu toate acestea tipul de polimer
identificat a fost incorect. În plus, 30% dintre rezultate au fost neconcludente și
5
Chemosphere 298 (2022) 134282
26% au fost identificate greșit ca fiind materiale naturale sau semisintetice.
Dintre particulele fals pozitive (naturale), 65% au fost identificate corect.
Precizia pentru fibrele de celuloză nevopsite (n = 15) și fragmentele de coajă (n = 1)
a fost de 100%, acuratețea a fost de 68% pentru fibrele de celuloză vopsite (n = 47)
și 20% pentru fibrele de blană (n = 14). Dintre particulele fals pozitive identificate
incorect, 44% au fost neconcludente, 33% au fost identificate greșit ca un alt
material natural și 22% au fost identificate greșit ca plastic.
3.5. Spectroscopie Raman
Pentru toate particulele, spectroscopia Raman a identificat cu precizie 83% din
materiale (Tabelul S5). Dintre particulele de plastic cu vârf din toate fracțiile de
dimensiune, 91% au fost identificate corect. După tipul de polimer, precizia a fost de 91%
pentru PVC (n = 94), 98% pentru PS (n = 545), 88% pentru PE (n = 648) și 91% pentru PET
(n = 266). Dintre particulele de plastic identificate incorect folosind spectroscopie Raman,
92% dintre rezultate au fost neconcludente sau clasificate ca „altele”, adică nu au fost
clasificate ca plastice sau naturale, 7% au fost identificate greșit ca un tip de plastic diferit
și 1% au fost identificate greșit ca material natural. .
Precizia generală pentru particulele fals pozitive (naturale) a fost de 18% utilizând
spectroscopie Raman. Precizia a fost de 100% pentru blana animală (n = 13), 97% pentru
cochilii (n = 31), 25% pentru celuloza nevopsită (n = 4) și 5% pentru celuloza vopsită (n =
168). Dintre fals-pozitivele identificate incorect, 83% dintre rezultate au fost identificate
greșit ca plastic, 16% au fost clasificate drept neconcludente sau „altele”, iar 1% au fost
identificate greșit ca un material natural diferit.
3.6. Timp
Timpul mediu între laboratoare luate pentru a procesa o singură probă
înainte de identificarea spectroscopică a fost de 41 de ore (Tabelul S6). Cea
mai mare proporție din acest timp a fost de la microscopia vizuală și
extracție (16 și 15 ore per probă), variind foarte mult între laboratoare (SD =
22 și respectiv 26).
Timpul per probă a variat foarte mult între laboratoare, în funcție de câte
particule au fost recuperate, numărate și identificate chimic. Prin urmare,
rezultatele au fost normalizate prin calcularea timpului pe particulă. Aici, timpul
petrecut la microscopie a fost în medie de 4±5 minute per particulă (în medie ±SD).
Ambele metode spectroscopice au necesitat o perioadă similară de timp, cu
Raman puțin mai rapid (10±11 min per particulă) comparativ cu FTIR (12±9 min per
particulă), dar nu în mod semnificativ (Mann-Whitney U).
Fig. 3.Proporția numărului de particule confirmat
ca plastic, de laborator (n = 19). Proporțiile sunt
calculate ca proporție medie dintre probele de
testat (n = 1–3 per laborator). Proporțiile au fost
calculate dintr-un subeșantion de particule
analizate prin spectroscopie, cu numere variind de
la 103 la 2068 de particule analizate per laborator.
Laboratoarele care nu au folosit spectroscopie
pentru a identifica particulele chimic sunt excluse
din aceste rezultate. Laboratoarele sunt separate
după nivelul de experiență auto-raportat pentru
utilizarea microscopiei pentru analiza
microplasticelor; 0 = Prima experiență, 1 =
Experiență mai mică de 1 an, 2 = Experiență de
peste 1 an.
H. De Frond şi colab.
4. Discutie
În general, metodele utilizate în acest studiu sunt potrivite pentru scopul de a
cuantifica și caracteriza microplasticele din apa potabilă pentru majoritatea
aplicațiilor. Mai jos discutăm variabilele care au afectat recuperarea și precizia
rezultatelor noastre și aplicabilitatea acestei lucrări la monitorizarea
microplasticelor din apa potabilă.
Acest studiu a inclus un POS pentru toate laboratoarele de urmat, care este
unic pentru alte studii de evaluare a metodei (Cadiou și colab., 2020;Isobe și
colab., 2019; Michida și colab., 2019;Müller și colab., 2020;Van Mourik și colab.,
2021). Includerea unui POS este probabil motivul pentru care variabilitatea între
laboratoare a fost mai mică decât în alte studii cu mai multe laboratoare cu probe
oarbe, care au raportat o recuperare medie mai mică între laboratoare (Cadiou și
colab., 2020;Michida și colab., 2019).Michida și colab. (2019)a atribuit subestimarea
pierderii de particule în timpul extragerii probei, care ne așteptăm să fie redusă
prin respectarea POS care a fost testat înainte de utilizare pentru a asigura
pierderea minimă de particule procedurală (Tabelul S2).
Cu toate acestea, chiar și folosind un SOP, am constatat că repetabilitatea
interlaboratoare a fost foarte variată, iar rezultatele au fost semnificativ diferite
între laboratoare. Deoarece rezultatele recuperării nu au fost corectate pe baza
numărului de particule din probele martor, este probabil ca diferențele de
contaminare cu particule să fi contribuit la diferențele de recuperare a particulelor
între laboratoare. În special, această variație nu pare să fie puternic atribuită
nivelului de experiență, laboratoarele de toate nivelurile de experiență având
număr de particule fals pozitive în cazul în care au identificat incorect materiale
non-plastice (Cadiou și colab., 2020). Este important să se țină seama de diferitele
niveluri de experiență în stabilirea programelor de monitorizare, deoarece
laboratoarele începători vor fi comune în noile programe de monitorizare a
microplasticelor, cel puțin inițial. Acest lucru se poate face prin protocoale
standardizate de identificare a particulelor și antrenament, care sunt discutate în
continuare de Kotar și colab. (acest volum).
Deși alți factori sunt relevanți, dimensiunea particulelor a fost cel mai important
factor care afectează performanța metodei. Pentru particule în fracțiuni de dimensiune>
20 μm, recuperarea medie a fost de 92%, în timp ce performanța a scăzut la 32% pentru
particule<20 μm. Acest lucru este în concordanță cu concluziile studiilor anterioare de
comparare a metodelor interlaboratoare care au raportat trecerea cu vederea
particulelor în fracții de dimensiuni mai mici atunci când se folosește microscopia (Isobe
și colab., 2019;Michida și colab., 2019;Müller și colab., 2020). Microscopia vizuală este
astfel adecvată pentru identificarea particulelor de plastic peste 50 μm, cea mai mică
dimensiune măsurată a particulei din>fracții de dimensiune de 20 μm. Recomandările
pentru microscopie sunt discutate în Kotar et al., (2022, această problemă).
Recomandările metodelor pentru spectroscopie, inclusiv prioritățile pentru cercetări
viitoare sunt discutate în De Frond și colab., (2022, acest număr).
Dimensiunea particulelor este afectată în mod similar de capacitatea de a
distinge tipurile de polimeri prin spectroscopie. FTIR a identificat cu precizie
microplasticele din non-plastice și a identificat corect tipul de polimer pentru
particule cu fracții de dimensiune peste 20 μm, dar a fost ineficient sub 20 μm.
Acest lucru era de așteptat, deoarece limita raportată de detecție folosind FTIR
variază de la 10 la 20 μm în alte studii din cauza limitărilor lungimii de undă (
Primpke și colab., 2020;Xu și colab., 2019). Raman a fost eficient în proporție de
94% în identificarea materialelor plastice, inclusiv a particulelor din fracția de cea
mai mică dimensiune, în care particulele variau între 3 și 20 μm, în concordanță cu
alte studii în care spectroscopia Raman a fost utilizată pentru a identifica
particulele mici (Anger și colab., 2018;Araujo și colab., 2018;Oβmann și colab.,
2018). Cu toate acestea, Raman a avut rezultate slabe pentru fibrele de celuloză
vopsite. Alte lucrări au raportat interferențe de fluorescență de la coloranți și
pigmenți pentru spectroscopia Raman, un dezavantaj al acestei metode (Araujo și
colab., 2018;Lenz și colab., 2015;Munno și colab., 2020). În plus, rata noastră de
identificare a polimerului reprezintă probabil un maxim, deoarece nu am folosit
particule afectate de mediu, care pot schimba aspectul vizual al microplasticelor (
Song și colab., 2017;ter Halle et al., 2017;Veerasingam și colab., 2020).
În timp ce dimensiunea particulelor a fost cel mai important factor, culoarea și forma
au afectat, de asemenea, performanța. Particulele albe, care erau cele mai comune în
fracții de dimensiuni mai mici, au fost dificil de identificat la lumina unui microscop (Shim
și colab., 2017) când se află pe o placă Petri din sticlă transparentă (Michida și colab.,
2019) sau când este montat pe o suprafață de filtru albă sau opaca. De
6
Chemosphere 298 (2022) 134282
materialele plastice cu țepi și particulele fals pozitive analizate, acuratețea identificării
chimice folosind atât spectroscopia Raman, cât și FTIR a fost cea mai scăzută pentru fibre
în comparație cu alte morfologii. Efectele caracteristicilor particulelor asupra acurateței
metodei atât pentru microscopie, cât și pentru spectroscopie sunt discutate în continuare
în Kotal și colab., (2022, această problemă) și De Frond și colab., (2022, această
problemă).
Combinate, aceste constatări ajută la stabilirea dacă metodele pe care le-am
examinat sunt potrivite scopului. Este important să recunoaștem că există mai
multe scopuri pentru monitorizarea microplasticelor din apa potabilă, iar
metodele ar trebui evaluate pe baza capacității lor de a îndeplini fiecare obiectiv.
Unul dintre aceste obiective este evaluarea contaminării apei sursei, pentru care
aceste metode funcționează bine, deoarece apa sursă implică, în general,
descrierea particulelor de dimensiuni mai mari (de exemplu,>45 μm în dimensiune
(Zhu și colab., 2021)). Un alt obiectiv poate fi determinarea expunerii într-o
evaluare a riscurilor. Pentru oameni, particule<20 μm sunt considerate cele mai
relevante atât pentru expunere, cât și pentru efectele asupra sănătății (Prata și
colab., 2020b). Deși dificultățile în măsurarea acestor particule sunt evidente, acest
studiu a oferit o estimare a ratei de recuperare a particulelor.<20 μm (32%) făcând
posibilă corectarea părtinirii.
Deși scopul principal al studiului a fost documentarea performanței, studiul a
servit și la identificarea mai multor domenii în care metodele ar putea fi
îmbunătățite. Una dintre acele zone este contaminată. În medie, contaminarea
laboratorului din probele martor a fost de 91 de particule, deși aceasta a variat
între laboratoare. Această variație sa datorat cel mai probabil diferențelor în
protocoalele de control al contaminării și intervalului de timp petrecut în
procesarea probelor. Pe lângă posibilitatea de a reduce contaminarea martor,
POS-ul nostru nu a solicitat sau prescris o procedură pentru corectarea martor,
ceea ce a sporit variabilitatea între laboratoare. Această procedură a fost lăsată în
mod intenționat deschis, deoarece corecția poate fi complexă, deoarece cantitatea
de contaminare a laboratorului în aer poate diferi în funcție de formele și culorile
particulelor (Prata și colab., 2020a). În plus, limitele de cuantificare sunt
determinate de variabilitatea răspunsului replicat și de contaminarea martor. Dacă
este adoptată, limita de cuantificare va ajuta la determinarea volumului de apă
care trebuie prelevat pentru a distinge cu încredere o valoare măsurată de zero.
Recomandările pentru minimizarea și raportarea numărului de particule martor și
a limitelor de cuantificare sunt discutate în continuare în Munno și colab., (2022)
(acest număr).
O altă considerație în determinarea adecvării scopului este cheltuielile de timp
necesare implementării, un domeniu identificat pentru îmbunătățire. În medie,
laboratoarele au petrecut mai mult de 50 de ore per probă pentru a finaliza
procesarea probei până la cuantificarea vizuală urmată de spectroscopie Raman,
care a fost cea mai rapidă dintre cele două metode spectroscopice (pe particulă).
Perioadele înregistrate sunt probabil o supraestimare, deoarece probele noastre
au fost îmbinate cu mai multe materiale plastice decât s-ar găsi într-o probă
obișnuită de apă potabilă. Wong și colab., (2022, această problemă) au făcut
corecții pentru densitatea probei și au ajuns la o estimare care era încă mai mare
de 40 de ore per probă pentru o probă tipică de apă potabilă. Această investiție
mare de timp duce la luarea în considerare a unui sistem de monitorizare pe
niveluri în care metodele spectroscopice sunt utilizate numai atunci când este
necesară o descriere detaliată a particulelor și sunt utilizate metode mai puțin
costisitoare pentru întrebările la nivel de screening (Coffin et al., 2022; această
problemă). În plus, prioritizează necesitatea dezvoltării automatizării metodei, care
este deja în curs de desfășurare atât pentru spectroscopia FTIR, cât și pentru
Raman (Primpke și colab., 2017;Xu și colab., 2019).
5. Concluzii
Performanța metodei a fost foarte dependentă de dimensiunea particulelor, cu o recuperare
bună pentru particule>50 μm. Atât spectroscopia FTIR, cât și Raman au fost eficiente în
identificarea particulelor microplastice și diferențierea de non-materiale plastice, dar au existat
diferențe de performanță bazate pe dimensiunea particulelor. FTIR ar putea identifica cu precizie
tipurile de polimeri pentru particule cu fracții de dimensiune de peste 20 μm, în timp ce Raman a
făcut acest lucru pentru particulele cu fracții de dimensiune de peste 1 μm. Această problemă de
dimensiune este de îngrijorare pentru eșantionarea sistemelor de apă potabilă, deoarece acestea
filtrează de obicei până la 20 μm, iar ținta principală sunt particulele mai mici. Cu toate acestea,
datele furnizate aici cuantifică
H. De Frond şi colab.
această părtinire care permite aplicarea factorilor de corecție. Măsurile
standardizate pentru a minimiza contaminarea cu particule de laborator vor
reduce variația numărului de particule între laboratoare. Timpul și costurile
asociate pentru toate etapele analizei probelor de microplastic reprezintă în
prezent bariere în calea monitorizării rentabile, necesitând noi abordări pentru
automatizare și încorporarea monitorizării pe niveluri care utilizează metodologii
mai puțin costisitoare pentru întrebările la nivel de screening.
Contribuții ale autorului
Hannah De Frond: Conceptualizare, Metodologie, Validare, Analiză
formală, Curatarea datelor, Scriere – schiță originală, Scriere – revizuire
și editare, Vizualizare. Leah Thornton Hampton: Metodologie, Analiză
formală, Curatarea datelor, Vizualizare, Scriere – revizuire și editare. Syd
Kotar: Validare, Investigare, Resurse, Curatarea datelor, Scriere –
revizuire și editare. Kristine Gesulga: Metodologie, Validare,
Investigare, Scriere – revizuire și editare. Cindy Matuch: Curatarea
datelor, Investigație. Wenjian Lao: Metodologie, Validare, Investigare,
Resurse, Curatarea datelor, Scriere – revizuire și editare. Stephen B.
Weisberg: Conceptualizare, Scriere – revizuire și editare, Supraveghere,
Achiziție de finanțare. Charles S. Wong: Metodologie, Resurse,
Vizualizare, Scriere – revizuire și editare, Supraveghere, Administrare
proiecte.
Declarație de interese concurente
Autorii declară că nu au interese financiare concurente cunoscute
sau relații personale care ar fi putut părea să influențeze munca
raportată în această lucrare.
Mulțumiri
Mulțumim tuturor participanților la studiu, inclusiv: Alfred-Wegener-Institute;
Cercetare și Educație Marină Algalita; Servicii tehnice Barnett; BASF;
Departamentul de Sănătate Publică din California; Universitatea de Stat din
California (Bakersfield); Universitatea de Stat din California (Insulele Canalului);
Carollo Engineers Inc., Universitatea Normală din China de Est; Eastman Chemical
Company; Agenția SUA pentru Protecția Mediului; Eurofins (Australia, Norvegia,
SUA); HORIBA Științific; Innovations institut für Nanotechnologie und korrelative
Mikroskopie; Institutul de Hidrobiologie (Academia Chineză de Științe);
Universitatea Jinan; NatureWorks LLC; Lever Photonics/University of California
Davis, Metropolitan Water District; Institutul Norvegian pentru Cercetarea Apei;
Ministerul Mediului, Conservarii și Parcurilor din Ontario; Districtul de salubrizare
Orange County; Universitatea de Stat din Oregon; Universitatea de Stat din
Pennsylvania; Photothermal Spectroscopy Corp.; RJ Lee Group; Autoritatea
Proiectului de Cercetare a Apelor de Coastă din California de Sud; SiMPore, Inc.;
Thermo Fisher (SUA); Universitatea din California (Riverside); Universitatea din
California (Santa Barbara); Universitatea din Minnesota (Duluth); Universitatea din
Quebec la Rimouski; Universitatea din Toronto. De asemenea, mulțumim lui
Keenan Munno pentru implicarea ei în planificarea și metodologia studiului,
precum și pentru timpul petrecut pentru dezvoltarea metodelor utilizate în
această lucrare și pentru furnizarea de formare participanților la studiu cu privire
la protocoalele de extracție a probelor și caracterizarea vizuală a particulelor. Le
mulțumim lui Bridget O'Donnell, Eunah Lee și Suja Sukumaran pentru că au oferit
pregătire pentru metode și instrumente pentru laboratoarele participante.
Mulțumim lui Robert Butler, Paul Smith și Zaib Quraishi pentru munca lor în
crearea și gestionarea portalului de date și a procesului de transmitere a datelor.
În cele din urmă, le mulțumim lui Cobie și Kiera, doi iepuri de companie ai CS
Wong, pentru donarea tipului de particule 18 în timpul îngrijirii normale.
Finanțarea a fost oferită de Consiliul de control al resurselor de apă din California
și SCCWRP.
Anexa A. Date suplimentare
Date suplimentare la acest articol pot fi găsite online lahttps://doi.
7
Chemosphere 298 (2022) 134282
org/10.1016/j.chemosphere.2022.134282.
Referințe
Anger, PM, Esch, E. von der, Baumann, T., Elsner, M., Niessner, R., Ivleva, NP, 2018.
Microspectroscopia Raman ca instrument pentru analiza particulelor microplastice.
TrAC Trends Analyt.l Chem. 109, 214–226.https://doi.org/10.1016/j.trac.2018.10.010.
Araujo, CF, Nolasco, MM, Ribeiro, AM, Ribeiro-Claro, PJ, 2018. Identificarea
microplastice folosind spectroscopie Raman: cele mai recente evoluții și perspective de
viitor. Apa Res. 142, 426–440.
Barboza, LGA, Vethaak, AD, Lavorante, BR, Lundebye, A.-K., Guilhermino, L., 2018.
Resturile marine de microplastic: o problemă emergentă pentru securitatea alimentară, siguranța
alimentară și sănătatea umană. Mar. Pollut. Taur. 133, 336–348.
Cabernard, L., Roscher, L., Lorenz, C., Gerdts, G., Primpke, S., 2018. Comparație între
Spectroscopie în infraroșu cu transformată Raman și Fourier pentru
cuantificarea microplasticelor în mediul acvatic. Mediul. Sci. Tehnol. 52 (22),
13279–13288.https://doi.org/10.1021/acs.est.8b03438.
Cadiou, J.-F., Gerigny, O., Koren, Š., Zeri, C., Kaberi, H., Alomar, C., Panti, C., Fossi, M.,
Adamopoulou, A., Digka, N., 2020. Lecții învățate dintr-un exercițiu de intercalibrare
privind cuantificarea și caracterizarea particulelor microplastice în probele de
sedimente și apă. Mar. Pollut. Taur. 154, 111097.
Carbery, M., O'Connor, W., Palanisami, T., 2018. Transferul trofic de microplastice și
contaminanți amestecați în rețeaua trofica marine și implicații pentru sănătatea umană.
Mediul. Int. 115, 400–409.
Chen, G., Feng, Q., Wang, J., 2020. Mini-revizuire a microplasticelor din atmosferă și
riscurile lor pentru oameni. Sci. Mediu total. 703, 135504.https://doi.org/10.1016/j.
scitotenv.2019.135504.
Cox, KD, Covernton, GA, Davies, HL, Dower, JF, Juanes, F., Dudas, SE, 2019.
Consumul uman de microplastice. Mediul. Sci. Tehnol. 53 (12), 7068–7074. https://
doi.org/10.1021/acs.est.9b01517.
Danopoulos, E., Twiddy, M., Rotchell, JM, 2020. Contaminarea microplastică a
apă potabilă: o revizuire sistematică. PLoS One 15 (7), e0236838.https://doi.org/
10.1371/journal.pone.0236838.
Eerkes-Medrano, D., Leslie, HA, Quinn, B., 2019. Microplastice în apa potabilă: a
revizuire și evaluare. Contaminanții apei potabile 7, 69–75.https://doi.org/
10.1016/j.coesh.2018.12.001.
Grupul EFSA privind contaminanții din lanțul alimentar (CONTAM), 2016. Prezența
microplastice și nanoplastice din alimente, cu accent deosebit pe fructe de mare. EFSA J. 14
(6), e04501https://doi.org/10.2903/j.efsa.2016.4501.
Gasperi, J., Dris, R., Mirande-Bret, C., Mandin, C., Langlois, V., Tassin, B., 2015. În primul rând
Prezentare generală a microplasticelor din aerul interior și exterior. În: 15th EuCheMS
International Conference on Chemistry and Environment.https://hal-enpc.archives-ouvertes.
fr/hal-01195546.
Hidalgo-Ruz, et al., 2012. Microplastics in the marine environment: a review of the
metode utilizate pentru identificare și cuantificare. Mediul. Sci. Tehnol. 46 (6),
3060–3075.https://doi.org/10.1021/es2031505.
Isobe, A., Buenaventura, NT, Chastain, S., Chavanich, S., Cózar, A., DeLorenzo, M.,
Hagmann, P., Hinata, H., Kozlovskii, N., Lusher, AL, Martí, E., Michida, Y., Mu, J.,
Ohno, M., Potter, G., Ross, PS, Sagawa, N., Shim, WJ, Song, YK, Zhang, W., 2019. Un
exercițiu de comparație interlaboratoare pentru determinarea microplasticelor în
sticle standard de probă. Mar. Pollut. Taur. 146, 831–837.https://doi.org/10.1016/j.
marpolbul.2019.07.033.
Käppler, A., Fischer, D., Oberbeckmann, S., Schernewski, G., Labrenz, M., Eichhorn, K.-
J., Voit, B., 2016. Analiza microplasticelor de mediu prin microspectroscopie
vibrațională: FTIR, Raman sau ambele? Anal. Bioanal. Chim. 408 (29), 8377–
8391.https://doi.org/10.1007/s00216-016-9956-3.
Lenz, R., Enders, K., Stedmon, CA, Mackenzie, DMA, Nielsen, TG, 2015. Un critic
evaluarea identificării vizuale a microplasticului marin folosind spectroscopie Raman pentru
îmbunătățirea analizei. Mar. Pollut. Taur. 100 (1), 82–91.https://doi.org/ 10.1016/
j.marpolbul.2015.09.026.
Leslie, HA, Depledge, MH, 2020. Unde sunt dovezile că expunerea umană la
microplastica este sigură? Mediul. Int. 142https://doi.org/10.1016/j.
învint.2020.105807, 105807–105807.
Masura, J., Baker, J., Foster, G., Arthur, C., 2015. Metode de laborator pentru analiza
Microplastice în mediul marin: Recomandări pentru cuantificarea particulelor
sintetice în ape și sedimente.
Michida, Y., Chavanich, S., Chiba, S., Cordova, MR, Cozsar Cabanas, A., Glagani, F.,
Hagmann, P., Hinata, H., Isobe, A., Kershaw, P., 2019. Linii directoare pentru armonizarea
metodelor de monitorizare a microplasticelor de suprafață oceanică, versiunea 1.1. Müller,
YK, Wernicke, T., Pittroff, M., Witzig, CS, Storck, FR, Klinger, J.,
Zumbülte, N., 2020. Analiza microplasticului – măsurăm la fel? Rezultatele primului
studiu comparativ global pentru analiza microplasticului într-o probă de apă. Anal.
Bioanal. Chim. 412 (3), 555–560.
Munno, K., De Frond, H., O'Donnell, B., Rochman, CM, 2020. Creșterea
accesibilitate pentru caracterizarea microplasticelor: introducerea de noi biblioteci spectrale
și bazate pe aplicații de particule de plastic (SLoPP și SLoPP-E). Anal. Chim. 92 (3), 2443–2451.
Na, S.-H., Kim, M.-J., Kim, J.-T., Jeong, S., Lee, S., Chung, J., Kim, E.-J., 2021.
Îndepărtarea microplasticului în procesele convenționale de tratare a apei potabile:
performanță, mecanism și risc potențial. Apa Res. 202, 117417.https://doi. org/
10.1016/j.watres.2021.117417.
Oßmann, BE, Sarau, G., Holtmannspötter, H., Pischetsrieder, M., Christiansen, SH,
Dicke, W., 2018. Microplastice de dimensiuni mici și particule pigmentate în apă
minerală îmbuteliată. Apa Res. 141, 307–316.https://doi.org/10.1016/j.
waters.2018.05.027.
H. De Frond şi colab.
PlasticsEurope, 2020. Plastics The Facts. PlasticsEurope.https://plasticseurope.org
/knowledge-hub/plastics-the-facts-2020/.
Prata, JC, Castro, JL, da Costa, JP, Duarte, AC, Rocha-Santos, T., Cerqueira, M.,
2020a. Importanța controlului contaminării în fibrele aeropurtate și prelevarea de probe de
microplastic: experiențe din prelevarea de probe de aer din interior și exterior în Aveiro,
Portugalia. Mar. Pollut. Taur. 159, 111522.https://doi.org/10.1016/j.marpolbul.2020.111522.
Prata, JC, da Costa, JP, Lopes, I., Duarte, AC, Rocha-Santos, T., 2020b.
Expunerea mediului la microplastice: o privire de ansamblu asupra posibilelor efecte asupra
sănătății umane. Sci. Total 702, 134455.https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2019.134455. Primpke, S.,
Christiansen, SH, Cowger, W., Frond, HD, Deshpande, A., Fischer, M.,
Holland, EB, Meyns, M., O'Donnell, BA, Ossmann, BE, Pittroff, M., Sarau, G., Scholz-
Böttcher, BM, Wiggin, KJ, 2020. Evaluarea critică a metodelor analitice pentru
armonizată și analiza cost-eficientă a microplasticelor. Aplic. Spectrosc. 74 (9), 1012–
1047.
Primpke, S., Lorenz, C., Rascher-Friesenhausen, R., Gerdts, G., 2017. An automated
abordare pentru analiza microplasticelor folosind microscopie FTIR cu matrice cu plan focal
(FPA) și analiza imaginilor. Anal. Metode 9 (9), 1499–1511.https://doi.org/10.1039/
C6AY02476A.
Rist, S., Almroth, BC, Hartmann, NB, Karlsson, TM, 2018. O perspectivă critică asupra
comunicări timpurii privind aspectele de sănătate umană ale microplasticelor. Sci. Total 626,
720–726.
Senathirajah, K., Attwood, S., Bhagwat, G., Carbery, M., Wilson, S., Palanisami, T., 2021.
Estimarea masei de microplastice ingerate – un prim pas esențial către evaluarea riscurilor
pentru sănătatea umană. J. Hazard Mater. 404, 124004.https://doi.org/10.1016/j.
jhazmat.2020.124004.
Shim, WJ, Hong, SH, Eo, SE, 2017. Metode de identificare în analiza microplastică: a
revizuire. Anal. Metode 9 (9), 1384–1391.https://doi.org/10.1039/C6AY02558G.
Chemosphere 298 (2022) 134282
Song, YK, Hong, SH, Jang, M., Han, GM, Jung, SW, Shim, WJ, 2017. Combinat
efectele duratei expunerii la UV și ale abraziunii mecanice asupra fragmentării
microplasticului după tipul de polimer. Mediul. Sci. Tehnol. 51 (8), 4368–4376.
ter Halle, A., Ladirat, L., Martignac, M., Mingotaud, AF, Boyron, O., Perez, E., 2017. Pentru
în ce măsură microplasticele din oceanul deschis sunt degradate? Mediul. Poluarea. 227,
167–174.https://doi.org/10.1016/j.envpol.2017.04.051.
Van Mourik, L., Crum, S., Martinez-Frances, E., van Bavel, B., Leslie, H., de Boer, J.,
Cofino, W., 2021. Rezultatele primului studiu interlaborator global al WEPAL-QUASIMEME/
NORMAN privind microplasticele relevă necesitatea urgentă de armonizare. Sci. Mediu
total. 772, 145071.
Veerasingam, S., Ranjani, M., Venkatachalapathy, R., Bagaev, A., Mukhanov, V.,
Litvinyuk, D., Mugilarasan, M., Gurumoorthi, K., Guganathan, L., Aboobacker, VM,
Vethamony, P., 2020. Contribuții ale spectroscopiei în infraroșu cu transformare Fourier în
cercetarea poluării cu microplastice: o revizuire. Crit. Rev. Environ. 1–63.https://doi.org/
10.1080/10643389.2020.1807450.
Wyer, H., Polhemus, D., Moore, S., Weisberg, SB, Coffin, S., Rochman, CM, 2020. Pași
oamenii de știință pot folosi pentru a informa gestionarea microplasticelor acvatice: o
perspectivă informată de experiența din California. Aplic. Spectrosc. 74 (9), 971–975.
Xu, J.-L., Thomas, KV, Luo, Z., Gowen, AA, 2019. Imagistica FTIR și Raman pentru
analiza microplasticelor: stadiul tehnicii, provocări și perspective. Trac. Trends Anal.
Chim. 119, 115629.
Zhu, X., Munno, K., Grbic, J., Werbowski, LM, Bikker, J., Ho, A., Guo, E., Sedlak, M.,
Sutton, R., Box, C., Lin, D., Gilbreath, A., Holleman, RC, Fortin, M.-J., Rochman, C.,
2021. Evaluarea holistică a microplasticelor și a altor microdebrisuri antropice într-o
zonă urbană golful pune în lumină sursele și soarta lor. ACS ES&T Water 1 (6), 1401–
1410.https://doi.org/10.1021/acsestwater.0c00292.