Notite de curs- CHIMIE- prof.dr.ing.G.E.

Badea

Curs 9.
ELECTROCHIMIE ȘI COROZIUNE
NOTIUNI INTRODUCTIVE DE ELECTROCHIMIE

Electrochimia este ştiinţa care studiază transformările reciproce ale energiei chimice şi
energiei electrice. La baza acestor transformări stau reacţiile (procesele) electrochimice, care
sunt reacţii de oxido-reducere, în care transferul de electroni se realizează unidirecţional.
Pentru realizarea acestui transfer este necesară existenţa unui sistem electrochimic (figura 1)
format din :
-electrolit (conductor ionic), capabil să conducă curtentul electric (1),
-electrozi (2), cel putin un anod si un catod, constituiţi din conductori metalici,
-conductor metalic exterior (3), care asigură legătura exterioară dintre cei doi electrozi
şi asigură circulaţia curentului electric între aceştia.
-alte elemente: 4-sursa continua electrica de curent continuu, 5- rezistenta variabila, 6-
ampermetru, 7- voltmetru.

a b
Figura 1. Reprezentarea schematica a unui sistem electrochimic: a)-autocondus(pila,element
galvanic), b-condus (celula de electroliza).

Sistemele electrochimice pot fi de două tipuri: sisteme conduse (celule de electroliză)

în care reacţiile de electrod sunt produse cu ajutorul energiei electrice debitate de o sursă
exterioară de curent şi sisteme autoconduse (pile electrochimice), în care reacţiile spontane
determină producerea de energie electrică (curent electric continuu) în circuitul exterior.

1
 Notite de curs- CHIMIE- prof.dr.ing.G.E.Badea

Tot după principiul sistemelor autoconduse funcţionează şi sistemele de coroziune, cu

diferenţa că în acest caz energia electrică rezultată din reacţiile chimice spontane nu poate fi
captată şi se pierde în exterior sub formă de căldură, iar produsele de reacţie nu sunt
recuperabile.
Indiferent de natura sistemului electrochimic, anodul este electrodul la care are loc
reacţia de oxidare (cedare de electroni), iar catodul este electrodul la care are loc reacţia de
reducere (acceptare de electroni).
Electrochimia are o importanţă practică deosebită, având aplicaţii în diverse domenii
de activitate : transformarea energiei chimice în energie electrică (baterii electrice pentru
pornirea motoarelor sau funcţionarea diferitelor aparate electrice, pile de combustie), obţinerea
prin electroliză a unor metale: aluminiu, magneziu, metale alcaline, obţinerea clorului
(electroliza clorurii de sodiu), acoperiri metalice (depuneri galvanice), utilizarea inhibitorilor
de coroziune, care acţionează după mecanisme electrochimice şi care combat precesele de
coroziune.

LEGEA ELECTROLIZEI
Electroliza este un proces electrochimic, ce are loc la aplicarea unei tensiuni electrice
exterioare asupra unei solutii de electrolit si include 2 faze:
• -migratia ionilor din solutie in cimpul electric, spre electrodul de semn contrar, datorita
atractiei electrostatice
• -neutralizarea ionilor la electrozi
Rezultatul electrolizei este obtinerea din electrolit de alte substante: metale, gaze, alt
electrolit.
Legea electrolizei (legea lui Faraday) stabileşte o relaţie cantitativă între cantitatea de
electricitate ce trece printr-un sistem electrochimic şi cantitatea de substanţă transformată la
electrozi.
Legea lui Faraday este valabilă pentru orice sistem (condus, autocondus, de coroziune)
şi se formulează astfel: cantitatea de de substanţă transformată într-o reacţie electrochimică
este direct proporţională cu cantitatea de electricitate ce traversează sistemul elecrtrochimic.
m = k Q = k  I  t (1)

unde :
-m-cantitatea de substanţă transformată,

2
 Notite de curs- CHIMIE- prof.dr.ing.G.E.Badea

-Q-cantitatea de electricitate care traversează sistemul electrochimic, egală cu produsul

dintre intensitatea curentului (I) şi timpul cât a durat procesul (t),
-k-echivalent electrochimic , dat de relaţia:
A
k= (2)
zF
în care:
-A/z- echivalentul chimic al substanţei care se transformă (raportul dintre masa
atomică/moleculară şi numărul de electroni, z, schimbaţi în proces)
-F- numărul lui Faraday (1 F = 96500 C = 96500 A s = 26,8 A h.), adică cantitatea de
electricitate consumată la transformarea unui echivalent gram din orice substanţă.
Înlocuind expresia echivalentului electrochimic în legea lui Faraday se obţine expresia
generală a legii electrolizei :

A
m=  I t (3)
zF
Pentru verificarea experimentală a legii lui Faraday se folosesc celule de electroliză în
care nu au loc reacţii secundare, numite coulometre sau voltametre, cum ar cele gravimetrice
de argint sau de cupru.
ex: Electroliza https://www.youtube.com/watch?v=7uIIq_Ofzgw
Ordinea de descărcare a cationilor şi anionilor este dictată de potenţialele relative de
electrod ale speciilor chimice respective şi poate fi redată simplificat astfel :

Au3+ , Hg2+ , Ag + ,Cu2+ , H + , Sn2+ ,Fe2+ , Ni2+ , Zn2+ , Al 3+ , Na + ,Ca2+ , K +

⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ ⎯⎯
I − ,Cl − ,HO− , NO − , SO 2−
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 3 4⎯ ⎯

Exemple: Electroliza unei solutii de CuSO4 cu electrozi inerti (Pb, grafit, etc)
sol de electrolit: H2O + CuSO4
H+ OH- Cu2+ SO4 2-
A(+) oxidare (cedare de electroni) 2OH- -2e = H2O + 1/2O2 r principala
SO4 2--2e=............ r secundara
C(-) reducere (acceptare de electroni) Cu2+ + 2e = Cu reactia principala
2H+ + 2e = 2H= H2 r. secundara
Electroliza CuSO4: https://www.youtube.com/watch?v=L_BjGKdM2Bk
Electroliza apei: https://www.youtube.com/watch?v=9SDpiOEjTuo
Electroliza NaCl https://www.youtube.com/watch?v=M9V5MCmH1Gs

3
 Notite de curs- CHIMIE- prof.dr.ing.G.E.Badea

RANDAMENTE ELECTROCHIMICE

Randamentele reacţiilor electrochimice se pot exprima fie ca randament de curent, fie

ca randament de energie. Datorită faptului că în majoritatea proceselor electrochimice,
cantitatea de electricitate consumată prin electroliză este mai mare decât cea teoretică
(corespunzătoare legii lui Faraday), s-a introdus noţiunea de randament de curent:
Qt
c = 100,% (4)
Qp
unde:
-Qt -cantitatea teoretică de electricitate (se calculează cu legea lui Faraday, Qt = mp/k );
-Qp -cantitatea de electricitate consumată practic.
Randamentul de curent se poate calcula şi în funcţie de cantitatea transformată:
𝑚𝑝
𝜂𝑐 = ⋅ 100 , % (5)
𝑚𝑡

unde:
-mt -cantitatea teoretică de produs)se calculează cu legea lui Faraday, mt=k Q) ;
-mp -cantitatea de produs obţinută practic.
Randamentul de energie se exprimă ca raport între cantitatea de energie teoretic
necesară, Wt şi cantitatea de energie electrică consumată practic, Wp, într-o reacţie
electrochimică:
Wt
W = 100,% (6)
Wp

Înlocuind W=U I t = U Q , iar Q= m/t, rezultă:

U t Qt U
W =  100 = t  c ,% (7)
U p Qp Up

unde:-Ut-tensiunea teoretică de electroliză (tensiunea de descompunere), Up-tensiunea de

lucru (la borne). Practic se consuma mai mult decat teoretic, datorita reactiilor secundare.
Randamentul de energie este întotdeauna mai mic decât randamentul de curent deoarece
Up>Ut.