Cap. II.

FIBRE
POLIESTERICE

1. Istoric
1833 – primii poliesteri (Guy Lussac si Pelouse)
1929 – poliesteri liniari pentru fibre obtinuti prin
policondensarea acizilor dicarboxilici alifatici cu
glicoli; temp. de topire <100ºC (!)
1941 – poliesteri cu temperatura mare de topire, cu
proprietati fizico-mecanice corespunzatoare, prin
policondensarea acidului tereftalic cu etilenglicol
1949 – prima instalatie industriala de obtinere de
fibre poliesterice (Anglia)
 FIBRE POLIESTERICE

2. Clasificare

Polietilentereftalat Polimetilentereftalat Polibutilentereftalat

Polilactida (PLA) Poliglicolida (PGA)
(PET) (PTT) (PBT)

Polihidroxietilentereftalat Poli-p-hidroxietoxibenzoic Ciclohexan dimetanol

Policarbonati
(fibre KODAL) acid (fibre A-TELL) poliesterice
 Polietilentereftalatul (PET)
- Este un polimer liniar obtinut prin policondensarea acidului tereftalic (PTA) cu etilenglicol (EG);

- Aplicatii: ambalaje alimentare

Sinteza in 2 etape:
1) sinteza diglicol-tereftalatului
2) policondensarea acestuia
 Polietilentereftalatul (PET)
Sinteza diglicol-tereftalatului
1) Esterificarea acidului tereftalic cu etilenglicol:

2) Reactia acidului tereftalic cu etilenoxid:

Costuri mai reduse!

3) Reactia acidului tereftalic cu etilencarbonat:

4) Transesterificarea dimetiltereftalatului cu etilenglicol:

 Polietilentereftalatul (PET)
Sinteza diglicol-tereftalatului prin esterificarea acidului tereftalic cu etilenglicol
Reactii secundare:
1. Formare de DEG

Dietilenglicol liber

Dietilenglicol legat
 Polietilentereftalatul (PET)
Sinteza diglicol-tereftalatului prin esterificarea acidului tereftalic cu etilenglicol
Reactii secundare:
2. Formare de acetaldehida prin destructia gruparilor terminale

• Ambele reactii sunt favorizate de cresterea temperaturii si prezenta catalizatorilor acizi;

• Conduc la inrautatirea stabilitatii termice si la micsorarea temperaturii de topire a PET-ului;
• Sunt necesare operatii suplimentare de filtrare;
 Polietilentereftalatul (PET)
Sinteza diglicol-tereftalatului prin esterificarea acidului tereftalic cu etilenglicol
Parametrii cei mai importanti care influenteaza procesul:
- Raportul molar EG:PTA (1.4:2)
- Temperatura (231 – 254ºC)
- Prezenta sau absenta catalizatorilor
- Timpul de reactie maxim 120 minute
Catalizatori: sarurile metalelor Zn, Mn, Co, Pb.
 Polietilentereftalatul (PET)
Policondensarea diglicol-tereftalatului
- Este un proces de echilibru

- Uzual are loc in topitura, iar pentru deplasarea echilibrului si obtinerea de produsi cu M moleculara
ridicata este necesara indepartarea continua a EG;
- Procesul are loc sub vid deoarece EG are punct de fierbere ridicat;
- In timpul procesului de policondensare pot avea loc o serie de reactii secundare, cele mai importante
fiind condensarea si deshidratarea EG, formarea oligomerilor ciclici si termodestructia polimerului
obținut.
 Tehnologia de sinteza a PET-ului

1) Prepararea suspensiei de PTA in EG;

2) Esterificarea PTA;
3) Policondensarea

Schema instalatiei continue de obtinere a PET din acid tereftalic si etilenglicol

1-buncar pentru acid terftalic; 2-cantar dozator; 3-amestecator; 4-vas pentru dizolvarea catalizatorului in etilenglicol; 5-schimbator de caldura; 6-
reactoare de esterificare; 7-reactoare de prepolicondensare; 8-vas tampon H2O; 9-vas tampon etilenglicol; 10-pompe cu roti dintare; 11-reactoare
de policondensare;12-baterie de ejectoare de vid; 13-amestecator.
 Tehnologia de obținere a fibrelor de PET

Filare din topitura

Negative Air Ion Release and Far Infrared Emission Properties of Polyethylene
terephthalate/Germanium Composite Fiber, 2017, Journal of engineered fibers
and fabrics 12(1):59-65
Utilizarile fibrelor de PET
Corzi si franghii

Blanuri artificiale Rachete de tenis Panze pentru vele

Industria textila
Plase de pescuit
Corzi pentru vioara, pian
Covoare
 Fibră poliesterică reciclată

1 t fibră poliesterică reciclată = recuperarea a 0,88 t de emisii CO 2

(cu 50% mai puțin CO2 comparativ cu producția fibrelor de poliester
din materiale virgine)

https://www.green-fiber-global.com/ro/produse
ACIDUL POLILACTIC (PLA)
Sinteza acidului polilactic

1932 – prin policondensarea in vacuum a

acidului lactic la temperatura ridicata
(Wallance Carothers);
Prezinta rezistenta la tractiune si modul de
elasticitate comparabil cu PET; Ambalaje alimentare biodegradabile
Biodegradabilitate ridicata (materii prime
naturale)

• Presupune 2 etape:
1) Obtinerea acidului lactic
2) Sinteza polilactidei
 Pe cale
1) Sinteza acidului lactic chimica Fermentatia
carbohidratilor
Stereoizomeri

Aplicatii: cosmetica, farmaceutica Sucroza, maltoza, lactoza, glucoza, etc.

2) Sinteza polilactidei

2.1. Policondensarea acidului lactic;

Policondensarea acidului lactic are loc conform reactiei:

• Este un proces de echilibru, iar eliminarea avansata a apei din sistem constituie conditia de baza
pentru obtinerea unui polimer cu M moleculara ridicata;
2) Sinteza polilactidei
2.2. Polimerizarea cu deschidere de inel a lactidei (dimerul acidului lactic).
2.2.1. Sinteza lactidei

2.2.2. Polimerizarea cu deschidere de inel a lactidei

Obtinerea fibrelor pe baza de PLA
• Se obtin prin procedee de filare consacrate: filare din
topitura sau filare din solutie prin procedeul uscat;
• Fibrele din PLA sunt mult mai hidrofile decat PET, au
densitate mai mica, sunt stabile la actiunea radiatiilor UV,
prezinta flamabilitate redusa si genereaza cantitati mici de
fum.
• Datorita biodegradabilitatii si bioresorbabilitatii, aceste fibre
sunt utilizate in special pentru domeniul biomedical:
reconstructia ligamentelor, fire de sutura, eliberare controlata
de medicamente, implanturi, etc.
• Industria textila (corturi, perdele): in amestec cu fibre
bumbac, PET, PP, etc.

Schema fluxului tehnologic pentru sinteza

PLA prin deschiderea de inel a lactidei
POLIGLICOLIDA (Acidul poliglicolic)
• Este un poliester alifatic linear, biocompatibil si biodegradabil;
• Desi este cunoscuta din 1954, utilizarile sale ca fibra au fost limitate de instabilitatea hidrolitica;
• Utilizari in chirurgie si industria farmaceutica;

• Se poate obtine prin:

a) Policondensarea directa a acidului glicolic;
b) Polimerizarea cu deschidere de inel a glicolidei;
c) Policondensarea in stare solida a halogenoacetatilor;
d) Sinteza in monoxid de carbon si formaldehida.

PGA
POLIGLICOLIDA (Acidul poliglicolic)
a) Policondensarea directa a acidului glicolic;

b) Polimerizarea cu deschidere de inel a glicolidei;

POLIGLICOLIDA (Acidul poliglicolic)
c) Policondensarea in stare solida a halogenoacetatilor;

d) Sinteza in monoxid de carbon si formaldehida.

PGA si copolimerii sai prezinta o biocompatibilitate si bidegradabilitate

excelenta, stabilitate mcanica ridicata si rezistenta buna la tractiune.

Copolimer PLGA