Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
dimetiltereftalat
OOC
COOCH2CH2
CH3OH
metanol
polietilentereftal
Policondensarea
at
acidului
tereftalic
cu
etilen
glicol
decurge
dup
schem
HOOC
COOH
HOCH2CH2OH
etilenglicol
Acid tereftalic
OOC
COOCH2CH2
H2O
ap
polietilentereftal at
Gradul de polimerizare al polietilentereftalatului care permite obinerea fibrelor este de 85-120, ceea ce corespunde unei mase moleculare de 15.000-20.000 [1]. n procesul de sintez a polimerului se stabilete gradul de polimerizare n funcie de destinaia fibrelor, ntruct el este unul din principalii factori care influeneaz proprietile fizicomecanice ale fibrelor. Prin stabilirea adecvat a gradului de polimerizare i a parametrilor tehnologici de prelucrare se pot realiza fibre poliesterice cu diferite tenaciti i alungiri. De menionat c polietilentereftalatul se caracterizeaz printr-o mare polidispersie. n urma policonsensrii rezult un procent de cca. 2 3,8 % oligomeri, dintre care 90-95 % sunt trimeri ciclici [2]. Acetia au tendina de a migra spre suprafaa fibrelor. n timpul prelucrrilor mecanice la care sunt supuse fibrele, oligomerii se desprind i se depun pe suprafeele organelor de lucru, perturbnd astfel, buna desfurare a procesului tehnologic. Catenele polietilentereftalatului sunt liniare ceea ce permite obinerea unor fibre cu structur ordonat, compact. Lipsa grupelor hidrofile precum i structura compact imprim fibrelor un caracter hidrofob (repriza 0,4 %), capacitate tinctorial redus i o mare capacitate de ncrcare cu sarcini electrostatice. Pe lng aceste inconveniente fibrele poliesterice se caracterizeaz i printr-o tendin pronunat de formare a efectului pilling. Pentru a diminua aceste dezavantaje s-a procedat la afnarea structurii compacte prin modificarea chimic a polietilentereftalatului, concret s-au realizat fibrele copoliesterice. Marea majoritate a copoliesterilor realizai sunt de tip bloccopolimeri n care alterneaz unitile etilentereftalice cu uniti de alt natur. n funcie de natura chimic i procentul monomerilor introdui n polietilentereftalat se obin fibre copoliesterice cu afinitate fa de colorani cationici, sau anionici i fibre care se pot vopsi cu colorani de dispersie la temperaturi normale far acceleratori. La noi n ar s-au obinut urmtoarele tipuri de copoliesteri [3]: copoliesterul DMA obinut prin nlocuirea parial a dimetiltereftalatului cu dimetil adipat i n care alterneaz unitile etilentereftalice cu unitile etilenadipice: OCH2CH2OOC CO OCH2CH2O CO(CH2)4CO
copoliesterul DMI obinut prin nlocuirea parial a dimetiltereftalatului cu dimetilizoftalat i n care alterneaz unitile etilentereftalice cu unitile etilenizoftalice: OCH2CH2OOC CO CO a OCH2CH2O CO b
copoliesterul DMIS obinut prin nlocuirea parial a dimetiltereftalatului cu dimetilizoftalat sulfonat i n care alterneaz unitile etilentereftalice cu unitile etilenizoftalice sulfonate: CO OCH2CH2OOC CO a copoliesterul AP2, la care unitile etilentereftalice alterneaz cu poliglicoli: OCH2CH2OOC CO OCH2CH2O OCH2CH2O CO SO3Na b
Prin introducerea poliglicolului se produce o afnare a domeniului necristalin, domeniul cristalin rmnnd aproape neschimbat. Prin aceasta temperatura de topire nu se modific semnificativ, dar afnarea structurii determin mbuntirea capacitii de vopsire (se pot vopsi cu colorani de dispersie la temperatura de fierbere, cu sau fr acceleratori) creterea higroscopicitii (dublu fa de poliesterul clasic), reducerea tenacitii cu cca. 25 % (fiind ns superioar tenacitii altor fibre chimice) i nu formeaz pilling.
dimetiltereftalat
OHCH2CH2OOC
COOCH2CH2OH
CH3OH
metanol
diglicoltereftalat
OHCH2CH2OOC
COOCH2CH2OH
diglicoltereftalat
OOC
COOCH2CH2
HOCH2CH2OH
etilenglicol
polietilentereftal at
Aceast reacie este catalitic reversibil. Pentru deplasarea echilibrului spre creterea lungimii catenei este necesar eliminarea etilenglicolului care se formeaz n timpul policondensrii. Polimerul rezultat este extrus sub form de band, rcit i tiat sub form de granule. Procesul tehnologic de obinere a granulelor poliesterice este redat schematic n figura 1 [4]:
DMT
EG
145-1550 C
Amestecare
catalizatori pentru transesterificare (acetat de Co i acetat de Zn) catalizatori pentru policondensare (trioxidul de stibiu), matisant metanol stabilizatori (acid fosforos)
185-200 C
Transesterificare
220-280 C
Policondensare
etilenglicol
Extrudere
band limea 400 mm grosimea 3,5 mm
Granulare
Din granulele de polietilenteraftalat (PET) se pot fabrica fire textile, fire tehnice precum i fibre scurte de diverse dimensiuni i diverse proprieti. Fluxurile tehnologice i parametrii de lucru adoptai sunt specifice fiecrui sortiment fabricat.
Fig. 2 Extruder 1 gur de alimentare; 2 cilindru; 3 nec; 4 conduct; 5 grinda de filare; 6 filier; 7 pompet; 8 bloc de filare
Extruderul este mecanismul, din instalaiei de filare care, n principal, asigur topirea polimerului i presarea topiturii prin orificiile filierei (fig. 2). Extruderul (fig. 2) este format din cilindrul 2 i un nec 3, care preseaz topitura n conducta central, ce alimenteaz posturile de filare. De regul, un extruder alimenteaz 6, 12 sau 24 posturi de lucru, montate n aa numita grinda de filare 5. Fiecare post de lucru este prevzut cu o pompet 7, care are rol de dozare i presare a polimerului n blocul de filare. Un bloc de filare conine numeroase straturi filtrante (materiale i site metalice) care sunt montate naintea filierei. Filiera este o pies cilindric, de forma unui disc, confecionat din materiale speciale n care sunt practicate orificii de dimensiuni foarte mici (sub 1 mm). Forma, numrul i mrimea orificiilor variaz n funcie de sortimentul de fir filamentar sau de fibr scurt ce urmeaz a se obine. uviele de polimer debitate de filier sunt introduse ntr-un turn, n care, perpendicular pe direcia de deplasare a uvielor este insuflat aer rece (fig.3). Prin rcire, polimerul se solidific, uviele de topitur se transform n filamente, care dup umectare cu o emulsie de uleiuri (preparaie) sunt depuse n cni sau sunt nfurate pe bobine.
Pentru obinerea fibrelor scurte filamentele debitate de la mai multe filiere se reunesc, iar cablul astfel obinut se supune operaiilor de: avivare, etirare, ncreire, termofixare, segmentare. Toate aceste operaii se realizeaz n flux continuu pe un agregat numit linia de etirat. Parametrii de lucru sunt specifici tipului de fibr ce urmeaz s se obin. Excepie face numai tehnologia de obinere a palelor (benzilor tip ln) cnd segmentarea se face pe un utilaj de sine stttor numit converter. Schema de principiu a unei linii de etirat fibre poliesterice este redat n figura 4.
V1
<
V2
V3
Cablu filat
1100C 1200C
Aburire 900 C
1100C 1200C
1100C 1200C
avivare
ncreire
Segmentare cu convertere
Expediere la filaturi de ln
Transport pneumatic
181
Cablul, dup o prealabil avivare, este supus etirrii cu ajutorul a trei grupuri de valuri nclzite, a cror viteze sunt cresctoare. Temperatura valurilor i a dispozitive amplasate ntre valuri asigur o etirare corespunztoare a cablului. Cablul etirat dup o nou avivare este supus ncreirii, fixrii i segmentrii. Parametrii tehnologici sunt specifici sortimentelor prelucrate, dup cum rezult i din figura 2. Segmentarea fibrelor tip bumbac se realizeaz prin tiere, cu o main cu cuite (fig. 5), parte component a agregatului de etirare. Fibrele tiate sunt transportate pneumatic la pres pentru mbalotare. Cablul este introdus n main pe direcie vertical, unde periodic roile 2 l fixeaz. n plan orizontal se rotete discul 3 a crui cuite 4 intr n fantele formate de elementele roilor 2, tind cablul fixat n fibre de lungimi prestabilite.
Fig. 5. Schema mainii de tiat cablu 1 cablu; 2 roi de fixare a cablului; 3 disc; 4 cuite
Orice defeciune a dispozitivului de tiere, precum uzura roilor de conducere i fixare a cablului, lipsa unui sau mai multor cuite, cuite defecte etc., conduce la apariia fibrelor cu lungimi multiple. Lungimea unor astfel de fibre este dubl, tripl sau chiar mai mare fa de lungimea nominal, iar prezena lor ntr-un amestec de fibre este dezastruoas pentru prelucrrile textile ulterioare. Cablu etirat, ncreit i termofixat destinat obinerii fibrelor tip ln poate fi segmentat n acelai mod, dar, aproape n exclusivitate, el este transformat n pale. Converterele folosite n acest scop sunt prevzute cu un dispozitiv de tiere alctuit din doi cilindri. Principiul de funcionare a dispozitivului este redat n figura 6.
Seciunea A A
193
P A
Cablu filat
A
Fig. 6. Principiul segmentrii controlate prin tierea cablului cu cuit elicoidal 1 cuit elicoidal; 2 cilindru neted
Cilindrul superior 1 (cuitul) prevzut la suprafa cu o lam elicoidal este puternic presat de forele de apsare P pe cilindrul inferior 2, care este metalic neted. Cablul introdus ntre cei doi cilindrii este tiat prin strivire. Spre zona de aciune a cuitului, cablul este ghidat de un conductor (anjor) care execut o micare de translaie alternativ, introducnd filamentele sub diferite unghiuri fa linia de contact dintre cuitul elicoidal i cilindrul neted.
l2<ln
ln l1>ln
Linia de contact
Traiectorile cuitului
Fig. 5 Lungimile de fibr rezultate n urma segmentrii cu cuitul elicoidat ln lungimea nominal; l1 lungimea maxim; l2 lungimea minim; d cursa conductorului de cablu.
Datorit modului de alimentare a cablului, aa cum rezult i din figura 5, nu toate fibrele vor fi segmentate la lungimea nominal ln, egal cu pasul cuitului , ci se vor obine fibre cu lungimea cuprins ntre valoarea maxim l1 i valoarea minim l2. Fibrele poliesterice care se produc industrial n mod curent sunt: - fibre tip bumbac: cu densitatea de lungime de 1,2 den 1,5 den i lungimea medie de 30 mm 50 mm - fibre tip ln: cu densitatea de lungime de 3 den; 4 den; 6 den i lungimea medie de 70 mm 120 mm.
194
Proprietile termice: stabilitate termic bun, datorit nucleului benzen; pn la 150 0 C nu-i modific proprietile; meninute la 1500 C timp de 150 ore pierd doar 30% din rezisten; sunt termoplastice, deci pot fi texturate, fixate sau termofixate n produs n vederea obinerii cutelor permanente. Rezistena la lumin solar, n special la cea filtrat prin sticl este foarte bun, fiind recomandate pentru fabricarea perdelelor. Rezistena chimic poliacrilonitrilice. Rezisten la microorganisme i insecte foarte bun, practic se consider c fibrele poliesterice nu putrezesc. Afinitate tinctorial redus, se pot vopsi numai cu colorani de dispersie la temperaturi nalte (1300 C). Culoarea polimerului este alb sticloas, dar prin matisare se pot fabrica fibre cu diferite grade de luciu sau se pot vopsi n mas. Se fabric curent fibre negre, prin introducerea negrului de fum n polimerul topit. Fibrele poliesterice posed caracteristici remarcabile, dar nu pot fi trecute cu vederea proprietile negative, cum sunt: higroscopicitatea redus; tendin pronunat de formare a pillingului; capacitatea mare de ncrcare cu sarcini electrostatice; afinitate redus fa de colorani. Caracteristicile negative sunt datorate structurii ordonate a polietilentereftalatului, a prezenei nucleului benzenic care imprim o rigiditate catenei moleculare i a cristalinitii avansate create prin etirare. Efectul pilling poate fi diminuat dac se iau o serie de msuri: n procesul de obinere a fibrelor: - tratarea fibrelor cu anumite substane n vederea creterii coeficientului de frecare - obinerea unor fibre cu structur afnat din punct de vedere structural, care s se fixeaz mai bine n structurile textile - obinerea de fibre cu seciuni profilate n procesul de fabricaie a structurilor textile: - aplicarea unei torsiuni mari la fire - folosirea unor structuri esute sau tricotate cu mai multe puncte de legtur. Celelalte caracteristici negative pot fi mbuntite numai prin modificarea cristalinitii i a structurii ordonate. Pentru afnarea structurii s-a recurs la nlocuirea parial a nucleelor 196 este foarte bun, mai bun dect a fibrelor poliamidice i
benzenice cu alte uniti. Astfel s-au obinut copoliesterii, care, dei posed rezisten mecanic diminuat, prezint o serie de caracteristici mbuntite, care le recomand sectorului textil. Domenii de folosire Fibrele poliesterice sunt considerate fibre universale fiind folosite pentru mbrcminte, articole decorative, articole tehnice etc. Fibrele scurte tip ln sunt folosite n amestec cu alte fibre chimice sau naturale pentru obinerea stofelor pentru rochii, costume, paltoane etc. Cel mai frecvent amestec ntlnit n practica industrial este 45 % fibre de ln i 55 % fibre poliesterice. Din fibrele tip bumbac n amestec cu celofibr sau bumbac se fabric esturi pentru cmi, esturi pentru bluze, etc. Cel mai utilizat amestec este cel ce conine 67 % fibre poliesterice i 33 % fibre de bumbac. Firele filamentare textile netede se folosesc la fabricarea perdelelor, aei de cusut, esturilor pentru mantale de ploaie, iar cele texturate pentru articole de mbrcminte exterioar. Firele tehnice sunt utilizate pentru producerea a n numeroase articole, dintre care se menioneaz: inserii, frnghi, benzi, chingi, plase etc.
197
n procesul de fabricaie al fibrelor chimice scurte sau a firelor filamentare, indiferent de tipul polimerului utilizat, operaiile comune sunt cele de filare i etirare. Filamentele chimice etirate sunt netede, lipsite de ondulaii. Pentru a lrgii domeniile de utilizare a fibrelor chimice, n procesul de fabricaie, dup operaia de etirare, se introduc operaii de ncreire. La toate procedeele de ncreire exist posibilitatea de a regla parametrii de lucru (presiuni, temperaturi, viteze de lucru etc.) astfel nct s se obin fibre cu diverse grade de ondulare. Din punct de vedere teoretic ondulaia este o und sinusoidal caracterizat prin frecven sau lungime de und i prin amplitudine sau nlimea ondulaiei. n general ondulaiile fibrelor textile se apreciaz prin: form; frecven; amplitudine; grad de ondulare; stabilitate. Forma ondulaiilor Forma ondulaiilor indic devierea axei fibrei n raport cu direcia lungimii, deviere care poate fi plan sau spaial. Din acest punct de vedere forma ondulaiilor poate fi: spaial elicoidal (spiralat), specific fibrelor de ln; plan ascuit (form de zig-zag), cu un anumit unghi de ondulare (fig. 6 a); plan rotunjit, cu o anumit raz de curbur (fig. 6 b).
a
Fig. 6. Ondulaii plane a form ascuit cu unghi de ondulare ; b form rotunjit cu raz de curbur R
Frecvena ondulaiilor
l0
198
Numrul de ondulaii n, pentru o anumit lungime de fibr l0, se stabilete prin identificarea tuturor arcurilor (fig. 7) plasate de o parte a axei de simetrie, iar frecvena ondulaiilor, n0, se calculeaz cu relaia:
n0 = n l0
(ondulaii/cm)
Lungimea segmentului de fibr ondulat l0, pentru care se determin numrul de ondulaii se recomand s fie de 20 milimetri pentru fibrele tip bumbac (fibrele cu lungime de pn la 60 milimetri) i de 30 milimetri pentru cele a cror lungime este mare de 60 milimetri. Amplitudinea Amplitudinea reprezint nlimea ondulaiei. Valoarea amplitudinii se utilizeaz pentru aprecierea caracterului ondulaiei. Din acest punct de vedere, att ondulaiile ascuite, ct i cele cu o anumit raz de curbur, pot fi: normale, reduse (ntinse), sau nalte (fig. 8). Pentru a stabili caracterul ondulaiei se compar valoarea nlimii CD cu valoarea lungimii corzii AB care subntinde ondulaia. Astfel, dac: CD > AB AB AB , atunci ondulaia este nalt; CD = , atunci ondulaia este normal, CD < 2 2 2
B C
a
D A C B A
b
D B C
c
D
A C
Fig. 8. Caracterul ondulaiilor a ondulaie nalt; b ondulaie normal c ondulaie (redus) ntins
Gradul de ondulare
Gradul de ondulare, G, reprezint raportul dintre lungimea fibrei ondulate l0 i lungimea aceleiai fibre n stare ntins l1:
Gi =
l0 l1
Dup Menning i Zart [6], ondulaiile se apreciaz prin aa numita ondulare sau ncreire care indic n procente cu ct se scurteaz lungimea unei fibre drepte datorit ondulrii. Deci, ondularea O se determin cu relaia: 199
O=
l1 l0 100 l1
n care l0 reprezint lungimea fibrei ncreite; l1 lungimea fibrei ntinse. Determinarea practic a parametrilor menionai se poate realiza prin fixarea fibrei pe o ram suport (fig.9) i proiectarea imaginii, cu un anumit grad de mrire, pe un ecran.
Pentru imaginea mrit a fibrei (de pe ecran, sau reprodus pe o hrtie) se msoar lungimea fibrei ondulate, se stabilete numrul de ondulaii, iar cu ajutorul unui aparat special se determin lungimea fibrei ntinse. Stabilitatea ondulaiilor Stabilitatea ondulaiilor indic capacitatea fibrelor de a recupera, total sau parial, forma i caracteristicile ondulaiilor dup aciunea unor factori externi. n procesele de prelucrare textil cel mai important factor care acioneaz asupra fibrelor este solicitarea de traciune. Sub aciunea forelor de traciune ondulaiile, n special la fibrelor chimice, sufer modificri ireversibile, ceea ce se va reflecta implicit n aspectul i proprietile produselor finite. Intensitatea modificrilor, dependent de mrimea forelor i de durata solicitrii, se poate aprecia prin: fora de descreire; reducerea frecvenei ca urmare a solicitrii de traciune cu o for convenional; indicele de stabilitate a ondulaiilor. Fora de descreire reprezint valoarea minim a forei de traciune care aplicat axial unei fibre determin anularea ondulaiilor. Valoarea forei de descreire se determin prin solicitri ciclice (ncrcare-descrcare) cu fore cresctoare pn la suprimarea ondulaiilor. Aceast valoare prezint importan pentru caracterizarea fibrelor chimice. La aceast categorie de fibre, sub aciunea solicitrilor de traciune, ondulaiile sufer pronunate modificri, ajungndu-se chiar pn la anularea total. Fora de descreire se apreciaz prin valori relative, Fd , similare celor utilizate pentru rezistena la rupere, respectiv: 200
Fd =
Fda Ttex
(cN/tex)
n care Fda reprezint valoarea absolut a forei de descreire, n cN; Ttex densitatea de lungime a fibrei solicitate, n tex. n cazul fibrelor de ln ondulaiile nu pot fi anulate numai prin simpla solicitare de traciune. Chiar i prin solicitarea fibrei pn la rupere, ondulaiile nu dispar. Reducerea frecvenei ondulaiilor. Dac o fibr este solicitat la traciune cu o for mai mic dect cea de descreire, atunci ondulaiile nu dispar, dar i modific toate caracteristicile (fig. 10), modicri, care cel mai simplu se pot aprecia prin gradul de reducere a frecvenei.
a Fig. 10. Fibr ondulat a aspect iniial; b aspect dup solicitare i relaxare
Pentru acesta este necesar s se determine numrul de ondulaii pe unitate de lungime ale fibrei, corespunztor strii iniiale, n01 i numrul de ondulaii ale aceleeai fibre n02, dup solicitarea acesteia cu o for de traciune convenional. Pentru calculul gradului de reducere a frecveei ondulaiilor, R0, se aplic formula:
Ro =
(%)
Deoarece, modificarea caracteristicilor ondulaiilor este dependent de mrimea forei de solicitare este strict necesar, ca atunci, cnd se indic gradul de reducere a frecvenei, s se specifice valoarea forei de traciune la care a fost supus fibra. Indicele de stabilitate a ondulaiilor reprezint raportul dintre alungirea fibrei l2, sub aciunea unei fore convenionale Fc, dup ce aceasta a fost tensionat n prealabil cu o for de traciune Fs, timp de un minut, urmat de o relaxare timp de un minut i alungirea l1 a aceleeai fibre solicitat cu aceeai for convenional, dar nainte de tensionare. Principiul determinrilor practice este redat schematic n figura 11 Iniial se pretensioneaz fibra cu o for Fp (0,005 mN/dtex), apoi se stabilete alungirea acesteia determinat de fora convenional Fc (0,7 mN/dtex). Dup solicitarea fibrei timp de un minut cu o for Fs (3 mN/dtex) urmat de relaxare, se determin din nou alungirea fibrei sub aciunea aceleai fore convenionale. 201
l0
l1
l2
l3
Fp Fc
l1 Fp relaxare un minut Fs solicitare un minut Fig. 11. Principiul determinrii stabilitii ondulaiilor l2
Fc
S=
l2 100 (%) l1
Pentru determinarea caracteristicilor ondulaiilor au fost construite aparate speciale, cum ar fi balana pentru ncreiri realizat de firma Metrimpex din Ungaria, dar rezultate acceptabile pot fi obinute i la un dinamometru destinat solicitrii fibrelor individuale.
REZULTATE I INTERPRETRI
......
BIBLIOGRAFIE
1. 2. 3. 4. 5. 202 Gyimesi,I. Vlad, I. Gribincea, V.; Bordeianu, D.L.; Mlcomete, O. Gribincea, V.; Textilayagok fizicai vizsgalatat Fibre textile, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1964 Materiale textile i din piele, Casa de editur Venus, Iai, 2001 Fibre textile, Lito I.P.Iai, 1994 Fibre textile. Proprieti generale. Ed. performantica, Iai, 2002
6.
203