Curs11

NITRURAREA
Nitrurarea este tratamentul termochimic de mbogire a suprafeelor n azot. Se supun nitrurrii att piese din oel, ct i din font la care se urmrete mrirea duritii superficiale, a rezistenei la uzur, la oboseal i chiar la coroziune. n raport cu cementarea, stratul nitrurat este mult mai dur i deci mai rezistent la uzur i prezint o stabilitate termic mai mare, duritatea nalt meninndu-se la 550600 C. Se supun nitrurrii, de regul, oeluri de mbuntire, aliate cu Al, Cr, Mo, V (reprezentantul tipic fiind oelul 38 Mo Cr Al 09) sau chiar oteluri de scule bogat aliate. Tot mai des se aplic nitrurarea la oelurile refractare austenitice i inoxidabile, la care li se mrete mult rezistena la uzur, fr a diminua celelalte nsuiri ale acestor oeluri. nainte de nitrurare, piesele din oeluri de mbuntire se supun tratamentului de mbuntire. mbuntirea const din clire i revenire nalt, care s conduc la o structur sorbii c globular fin. Sculele din oeluri rapide se clesc, revenirea putndu-se suprapune peste tratamentul de nitrurare, ntruct temperatura de nclzire este de acelai ordin de mrime. naintea nitrurrii, piesele snt pregtite n modul urmtor: suprafeele care nu se nitrureaz se protejeaz prin depunerea unui strat protector, care se poate realiza prin cositorire galvanic la 0,01 ... 0,02 mm, nichelare galvanic la 0,03... 0,05 mm, care este ns scump, zincare galvanic la 0,04 ... 0,05 mm, cu meniunea c zincarea duce la reacii ntre stratul de zinc i atmosfer, modificnd echilibrul acesteia. Cea mai rentabil protecie, care e simpl i ieftin, const ntr-o dubl depunere de sticl solubil la 1 ... 2 mm grosime, cu uscare la 100 C timp de 1,5 ore. Suprafeele supuse nitrurrii trebuie s fie bine curite i degresate, n care scop se folosete des tricloretilena. Pentru nitrurare se utilizeaz ntotdeauna atmosfer gazoas. Azotul molecular nu se folosete ns, deoarece duce la un grad foarte redus de disociere i nu asigur saturarea suprafeei. Nitrurarea se face n amoniac, care la nclzire peste 270 C ncepe s se disocieze. nclzirea pieselor se face n instalaii speciale (fig.11.1) prevzute cu o retort din oel refractar (oelul carbon se nitrureaz puternic i devine fragil). Dup introducerea pieselor n cuptorul care nu trebuie s aib mai mult de 200 C C, retorta se spal" timp de circa patru ore de aerul din interior prin insuflare de azot sau, n lipsa lui, amoniac (la peste 280 C, n prezena aerului, amoniacul provoac

explozie).

Fig. 11.1 Instalaia utilizat pentru nitrurarea n gaze Parametrii tehnologici principali ai nitrurrii snt temperatura i durata de nclzire. n mod curent, temperatura de nitrurare este ntre 500 ... 550 C, ceea ce confer att o difuzie slab, ct i o solubilitate redus a azotului n ferit (la 500 C, circa 0,04%), fapt pentru care, ns, durata de nitrurare este foarte mare (40 ... 60 ore). n aceste condiii, grosimea stratului nitrurat este doar de cteva zecimi de mm (0,4... 0,6 mm), n schimb duritatea lui este deosebit de ridicat. n timpul nclzirii i meninerii are loc disocierea amoniacului conform reaciei (1), n urma creia rezult n prima faz att hidrogen, ct i azot n stare atomic, care apoi trec n stare molecular 2 NH3->2 N+6H. (1) Gradul de disociere depinde de temperatura, presiunea, viteza de curgere a amoniacului n cuptor, precum i de mrimea suprafeelor n contact cu atmosfera gazoas (suprafaa pieselor i a retortei). Pentru fiecare caz dat exist un grad optim de disociere, care asigur cantitatea maxim de azot adsorbit. La grade prea mari de disociere difuzeaz n parte i hidrogenul, ceea ce are ca efect fragilizarea stratului nitrurat. Gradul de disociere se regleaz prin debitul de amoniac introdus n cuptor. Asupra grosimii stratului nitrurat influeneaz temperatura, duratade meninere i compoziia chimic a oelului (fig.11.2). Asupra duritii stratului nitrurat influeneaz temperatura (n raport invers), durata de nclzire i compoziia chimic.

Fig.11.2 Influena compoziiei chimice, a duratei de meninere i a temperaturii asupra grosimii stratului nitrurat METODE PRACTICE DE NITRURARE GAZOAS n practic, nitrurarea n mediu gazos se execut n diverse variante, funcie de scopul urmrit i de dotarea atelierului.Cel mai frecvent se utilizeaz nitrurarea cu o singur treapt (fig.11.3 a). Pentru accelerarea nitrurrii se aplic cicluri cu dou sau trei trepte de temperatur i cu modificarea corespunztoare a gradului de disociere a amoniacului. La ciclul de nitrurare n dou trepte (fig. 11.3, b), prima treapt produce duritate superficial ridicat, ns stratul nitrurat conine nitruri fragile de tipul i ', deoarece gradul de disociere utilizat (18 25%) produce o mbogire mare a suprafeei oelului cu azot. In treapta a II-a, executat la o temperatur mai ridicat i cu un grad de disociere mai ridicat, are loc difuzia azotului n exces spre interiorul piesei, avnd drept urmare ndeprtarea zonei de nitruri fragile, creterea adncimii stratului nitrurat, iar curba duritii cu distana de la margine are o trecere mai lin spre miez asemntoare procesului de carburare cu difuzie. Ciclul de nitrurare n trei trepte (fig. 11.3, c) se aplic n special atunci cnd nitrurarea n dou trepte nu produce o micorare total a fragilitii stratului nitrurat. n ultima

vreme s-au propus cicluri mai complicate. Astfel, n ciclul prezentat n fig. 11.3, a n prima treapt are loc saturarea cu azot, pentru ca, n treapta a II-a, excesul de azot s fie ndeprtat prin denitrurare n atmosfera cuptorului i difuzie n interiorul piesei. n aceast perioada are loc i creterea relativ mare a stratului nitrurat. Gradul mare de disociere (85%) din treapta a doua nu poate fi realizat numai prin metode simple, ca ridicarea temperaturii sau micorarea debitului de amoniac. El este obinut prin introducerea n cuptor a unui amestec format din 1/3 amoniac i 2/3 amoniac total disociat n prealabil ntr-o instalaie de disociere n prezena unui catalizator. Prin aceast metod se obine n 50 h un strat nitrurat cu adncimea de 0,430,58 mm, fr strat fragil de nitruri i '. Ciclul de nitrurare cu o singur treapt prezentat n fig. 11.3, b se execut la temperatura de 520C timp de 60 h n dou variante. La un grad de disociere de 30% (obinut prin reglarea debitului) se obine un strat de nitrurare de 0,3 mm, cu o zon fragil de 0,003 mm, care de cele mai multe ori nu produce greuti n exlpoatare. n cazul n care nu se admite acest strat de nitruri, se mrete gradul de disociere n ultimele 2/3 ale ciclului la 6070%. Deoarece acest lucru nu mai este posibil prin metoda obinuit de reglare a debitului, se utilizeaz un disociator separat. Alte cicluri (fig. 11.3, c) se deosebesc prin temperatura i gradul de disociere diferite, n funcie de duritatea care se dorete s se obin. De exemplu, la oelul de nitrurare Cr-Mo-Al se aplic ciclul 1 pentru duriti de HV =9501100 i ciclul 2, pentru HV=750850. NITRURAREA IONIC

Este un procedeu nou de nitrurare, aplicat pieselor finite din oel i din font, care s-a impus prin caracteristicile superioare ale stratului i ndeosebi durata foarte redus n care se desfoar. n acelai timp necesit un consum redus de energie, pierderile de energie prin conductibilitate i prin convecie fiind nule. Nitrurarea ionic reprezint un proces de sorbie a azotului n suprafaa pieselor i de fixare a lui interstiial, n reeaua fierului, cu formare de soluii solide i compui chimici. Procesul de nitrurare se realizeaz ca urmare a bombardamentului suprafeei cu ioni (N+, N+, N i H+ j) i neutri rapizi i a retrodifuziei particulelor pulverizate catodic sub form de FeN. Acest bombardament asigur att nclzirea superficial a piesei, ct i iniierea i accelerarea procesului de difuzie.

Fig.11.3 Diverse tehnologii de nitrurare n gaze Nitrurarea ionic se produce numai n prezena unei descrcri luminiscente anormale, n atmosfer de azot i hidrogen (amoniac disociat). In principiu, o instalaie de nitrurare ionic (fig.11.4) este compus din catodul descrcrii (C), care reprezint de fapt piesele de nitrurat, anodul (A) fiind constituit dintr-un recipient metalic, n care se face un vid preliminar cu ajutorul pompei Pp.

Fig. 11.4. Schema de principiu a unei instalaii de nitrurare ionic. Alimentarea electric este asigurat de un redresor (R) prevzut cu un variator de putere i protecie la scurtcircuitele rezultate n urma descrcrilor, iar msurarea presiunii i a temperaturii se face cu manometrul (M), respectiv termocuplul (T). Dup o atent curire a pieselor i introducerea lor n recipient, se face vidarea acestuia i degazarea pieselor la o presiune sub 1 torr (mm/Hg), timp n care are loc i curirea superficial a pieselor prin pulverizare catodic. Dup degazare se mrete presiunea la 3 . . . 10 torr, iar puterea de descrcare pn la atingerea temperaturii de nitrurare (450 .. . 600 C). Caracteristicile stratului superficial obinut prin nitrurare ionic, privind distribuia i valoarea duritii, precum i grosimea acestuia snt n dependen de temperatura i durata procesului. Ca urmare a multiplelor avantaje tehnico-economiee pe care le ofer procedeul de nitrurare ionic, el a nceput s fie introdus deja n industrie, iar n prezent se execut i la noi n ar instalaii specifice de acest gen de ctre Institutul de fizic i tehnologia aparatelor cu radiaii (I.F.T.A.R.), n mai multe tipuri (INI 15 ; INI 70 i INI 150) i de ctre Metalotehnica din Trgu Mure. CIANIZAREA l CARBONITRURAREA Snt tratamente termochimice care se aplic n aceleai scopuri ca i cementarea i nitrurarea i constau n mbogirea simultan a suprafeei n carbon i n azot. Cianizarea i carbonitrurarea se pot realiza la temperaturi nalte de 820 ... 950 C, cnd se aplic oelurilor de construcie cu coninut redus n carbon (de cementare) sau mediu (de mbuntire), aliate sau nealiate, oelurilor inoxidabile sau, la temperaturi joase de 570 ... 600 C, pentru mrirea rezistenei la uzur a oelurilor de mbuntire, precum i oelurilor rapide la 550 ... 560 C, pentru mrirea duritii superficiale, a rezistenei la uzur

i a stabilitii termice. La alegerea tipului de tratament trebuie s se in seama de proprietile urmrite n stratul superficial i de grosimea acestuia, ambele depinznd de temperatur. La temperaturi joase predomin difuzia azotului i deci proprietile se apropie de cele obinute la nitrurare, n timp ce la temperaturi nalte predomin difuzia carbonului, proprietile apropiindu-se de cele obinute la cementare. n fig. 11.4 se prezint grafic aceast dependen. Tratamentul poate fi realizat n mediul solid, lichid sau gazos. La primele dou variante se utilizeaz sruri pe baz de cianuri i de aici denumirea de cianizare, iar cnd se folosete mediul gazos, de regul, i se spune carbonitrurare.

Fig.11.4 Caracteristicile stratului de difuziune funcie de temperatur CIANIZAREA N MEDIU SOLID

Se folosete extrem de rar, n lipsa condiiilor de aplicare a celorlaltor variante. Se supun cianizrii scule din oel rapid, care snt mpachetate n cutii metalice, ntocmai ca i la cementarea n mediu solid. Amestecul de cianizare conine granule de mangal de 1 . . . 5 mm, n proporie de 60 ... 70%, carbonat de sodiu 10. . . 20% i ferocianur de potasiu sau de sodiu 2 0 . . . 30%. Temperatura de cianizare este ntre 550 ... 560 C, iar durata este ntre 1 ... 3 ore, n funcie de grosimea

stratului, care de regul este de 0,02 ... 0,03 mm. CIANIZAREA IN MEDIU LICHID

Tratamentul se execut n bi de sruri, care au n compoziie i cianuri (de exemplu, un amestec des utilizat conine 30% NaCN, 40% Na2CO3 i 30% NaCl, care se topete n jur de 630 C i se utilizeaz n jur de 850 C). n cazul pieselor executate din oeluri de cementare sau chiar de mbuntire, se aplic cianizarea nalt, n jur de 850 ... 950 C, timpul depinznd de grosimea stratului cianizat i temperatura aleas. n prezena oxigenului dizolvat n baie au loc o serie de reacii, care, n final, pun n eviden atomii de carbon i azot n stare activ i care difuzeaz apoi n stratul marginal al piesei 4NaCN+3O 2 2Na 2 CO 3 +4N + 2C. Pentru temperaturi ntre 900 . .. 950 C C se folosete un amestec din nou pri cloruri (88,8% BaCl2 i 11,2% NaCl) i o parte cianur NaCN. Deoarece prin utilizarea bilor activitatea lor scade continuu, este necesar s fie remprosptate la intervale de circa 2 ore prin adugarea de 1,5% cianur, iar n rest, pentru meninerea nivelului bii, se adaug amestecul de cloruri. Dup cianizare ia temperaturi nalte, ntotdeauna piesele se supun clirii, ntocmai ca i la cementare. Clirea lor se face n ulei sau n ap, n funcie de oel i de forma piesei. Piesele clite antreneaz i mici cantiti de sare, care ader la suprafaa lor, ele avnd aciune coroziv. Din acest motiv se cere curirea lor, lucru ce se execut n bazine cu ap fierbinte, unde, prin meninerea de cteva ore, sarea se dizolv. Splarea final se face n ap curgtoare. Dup clire se aplic o revenire joas la 160 . . . 180 C, timp de circa 2 ore, pentru reducerea tensiunilor interne i prevenirea apariiei fisurilor la rectificare. In comparaie cu cementarea, cianizarea nalt prezint avantajul c aceeai grosime a stratului se realizeaz ntr-un timp mai scurt i la temperaturi mai joase i c stratul are caracteristici mecanice mai bune datorit prezenei nitrurilor. Cianizarea lichid la temperaturi joase se aplic oelurilor de construcie carbon i aliate, tot n topituri de sruri, care conin cianuri. Pentru o adncime de strat de 0,1 ... 0,2 mm temperatura de nclzire este subcritic, 71010C, iar durata de nclzire de 0,5 . . . 2 ore, duritatea obinut atingnd 800 1 000 HV. Rezultate bune se obin i n cazul cianizrii oelurilor rapide, cnd temperatura bii este 550 . . . 560 C.

CARBONITRURAREA Tratamentul se aplic n aceleai scopuri i cu aceleai efecte ca i cianizarea nalt, prin utilizarea unui amestec gazos bogat n carbon i azot. Fa de cianizare prezint unele avantaje demne de luat n seam : costul mai redus al mediului de carbonitrurare; toxicitate mai redus ; posibilitatea de automatizare a unei producii pe band. Atmosfera conine, de regul, 70 . . . 90% endogaz, la care se adaug 2 . . . 20%' CH4 i 2 ... 10% NH3. Temperatura de nclzire es te n mo d obi nuit n tre 800 . . . 850 C, iar durata se alege n funcie de grosimea stratului carbonitrurat i temperatura adoptat, aceast corelare fiind prezentat n fig. 11.5. Trebuie remarcat faptul c n special la temperaturi nalte (peste 800 C) difuzia carbonului este accelerat de prezena azotului, fapt care conduce la obinerea ntr-un timp mai scurt, fa de cementare, a unor grosimi de strat de aceeai mrime.

a. b. Fig.11.5. Variaia grosimii stratului (a), a duritii a coninutului n C i N a stratului carbonitrurat, funcie de temperatura i durata de nclzire.

i n

Datorit prezenei azotului n austenit i n carbonitruri, n urma clirii, stratul carbonitrurat are o duritate i o rezisten la uzur mai mare dect cel obinut prin cementare, caracteristicile lui fiind prezentate n fig. 11.5.b. Rezultatele carbonitrurrii snt deosebit de bune dac se asigur o limitare a coninutului n carbon i azot i a grosimii stratului, pentru a nu se produce o cantitate prea mare de austenit rezidual dup clire. Austenit rezidual reduce duritatea stratului carbonitrurat i poate avea efecte nedorite n cazul pieselor aflate n micare de rotaie, cnd prin frecare cu piesa conjugat, ea se transform i prin

creterea de (gripeaz).

volum

care

nsoete,

piesele

se

blocheaz