Co 2

UNIVERSITATEA BABE BOLYAI FACULTATEA DE CHIMIE I INGINERIE CHIMIC Departmentul de Inginerie Chimic 11 Arany Jnos, Cluj Napoca, Romania,
a, 400028
Contribuii aduse tehnologiile inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie
Rezumatul tezei de doctorat (Redactat original n limba englez)
Ing. Anamaria Pdurean
Coordonator tiinific Prof. Ing. Dr. Paul erban Agachi

Cluj Napoca 2012
Investete n oameni ! FONDUL SOCIAL EUROPEAN Programul Operaional Sectorial pentru Dezvoltarea Resurselor Umane 2007 2013 Axa prioritar 1. Educaia i formarea profesional n sprijinul creterii economice i dezvoltrii societii bazate pe cunoatere Domeniul major de intervenie 1.5. Programe doctorale i postdoctorale n sprijinul cercetrii Contract nr: POSDRU/88/1.5/S/60185 Beneficiar:Universitatea Babe Bolyai
Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie
Rezumatul tezei de doctorat (Redactat original n limba englez)
Ing. Anamaria Pdurean

Coordonator tiiific: Prof. Dr. Ing. Paul erban Agachi Refereni: Dipl. Dr. Ing. Tobias Prll, Univesitatea Tehnic Viena Prof. Dr. Ing. Teodor Todinc, Universitatea Politehnic Timioara Conf. Dr. Ing. Radu Horaiu Barbu Mica, Universitatea Babe Bolyai Cluj Napoca
Cuprins Partea I Introducere General... Capitolul 1. Prezentarea general a tezei............. 1.1. Scopul tezei....... 1.2. Obiectivele tezei... 1.3. Structura tezei i contribuiile personale... Partea II Studiu de literatur........ Capitolul 2. Introducere.... 2.1. Efectul de ser i nclzirea global...... 2.2. Dioxidul de carbon principa cauz a nclzirii globale.......... 2.3. Clima i Energia ........... 2.4. Captarea i Stocarea Dioxidului de Carbon (CCS) .. 2.4.1. Captarea dioxidul de carbon. Aspecte generale..... 2.4.2. Metode de captare a dioxidului de carbon. 2.4.3. Comprimarea, uscarea i purificarea fluxului de dioxid de carbon.................................................................................................... 2.4.4. Stocarea i utilizarea fluxului de dioxidului de carbon.. Capitolul 3. Consideraii Teoretice....... 3.1. Captarea Pre Combustie 3.1.1. Solveni fizici i chimici............ 3.1.2. Descrierea procesului. 3.2. Captarea Post Combustie... 3.2.1. Solveni pe baz de amine...... 3.2.2. Chimismul procesului de absorbie ....... 3.2.3. Descrierea procesului .... 3.3. Modelul de separare gaz lichid pentru tehnologiile pre i post combustie.............................................................................................................. 3.3.1. Noiuni de baz...... 3.3.2. Aspecte generale legate de sistemele de echilibru gaz lichid.... 3.3.3. Bilanul de mas i de energie....... 40 40 42 43 21 23 26 26 27 30 34 35 37 39 1 1 1 2 3 7 8 8 10 13 14 15 18
3.3.4. Modelul de transfer de mas...... 3.3.5. Modelul celor dou filme absorbie fizic.................................. 3.3.6. Transfer de mas cu reacie chimic...... 3.4. Captarea prin combustie n ciclu chimic................. 3.4.1. Noiuni de baz.. 3.4.2. Combustia n ciclu chimic folosind combustibili solizi..... 3.4.3. Modelul reactorului propus la Universitatea Tehnic de la
46 46 49 49 49 51
Viena.......................................................................................................................... 51 3.4.4. Caracterizarea purttorilor de oxigen.. 56 3.4.5. Caracterizarea combustibilului ....... 57 Capitolul 4. Modelarea proceselor......... 59 4.1. Aspecte generale.... 4.2. Modelul separrii gaz lichid ... 4.2.1. Simulatorul de proces Aspen Plus . Aspecte generale.... 4.2.2. Abordarea modelului Rate Based................................................... 4.2.3. Modelul Electrolyte Non Random Two Liquid (NRTL) folosit pentru solveni chimici.............. 4.2.4. Modelul Soave Redlich Kwong (SRK) folosit pentru solveni fizici..... 4.2.5. Analiza de sensibilitate...... 4.3. Modelul combustiei n ciclu chimic.......... 4.3.1. Simulatorul de proces IPSEpro. Aspecte generale.. 4.3.2. Modelul combustiei directe a combustibilului solid.......... 4.3.3. Comportarea materialelor solide........... 4.3.4. Devolatilizarea i conversia gazului... 4.3.5. Cinetica gazeificrii crbunelui...... Capitolul 5. Descrierea cazului de baz........... 5.1. Tehnologia IGCC.............................................................. 5.2. Condiiile limit a cazului de baz.... Partea III Evaluarea Tehnologiilor de Captare... 64 65 66 66 67 68 69 70 72 72 76 80 63
59 59 59 61
Capitolul 6. Sisteme de Captare Pre Combustie.......... 6.1. Descrierea variabilelor procesului. 6.2. Realizarea modelelor n Aspen Plus .. 6.3. Descrierea fluxului de proces........ 6.4. Rezultatele simulrilor...... 6.5. Analiza de sensibilitate ........ 6.6. Concluzii....... Capitolul 7. Sisteme de Captare Post Combustie .... 7.1. Descrierea variabilelor procesului 7.2. Realizarea modelelor n Aspen Plus..... 7.3. Descrierea fluxului de proces ....... 7.4. Rezultatele simulrilor ......... 7.5. Analiza de sensibilitate 7.6. Concluzii....... Capitolul 8. Sisteme de captare prin Combustie n Ciclu Chimic..... 8.1. Realizarea modelelor n IPSEpro.. 8.1.1. Descrierea variabilelor procesului . 8.1.2. Descrierea fluxului de proces .......
..
81 82 84 85 90 101 104 106 107 108 110 112 123 126 129 133 133 134
8.1.3. Rezultatele simulrilor..... 135 8.2. Realizarea modelelor n Matlab Simulink...... 138 8.2.1. Descrierea variabilelor procesului .. 138 8.2.2. Descrierea fluxului de proces ......... 142 8.2.3. Rezultatele simulrilor .... 143 8.3. Concluzii......... 145 Partea IV Comparaii i Recomandri............... 147 Capitolul 9. Comparaii din punct de vedere tehnico-economic..... 148 9.1. Performane ale scenariului de baz.............. 9.1.1. Costuri de capital.... 9.1.2. Costuri de operare.. 9.1.3. Systems cash flow, CO2 emis evitat, captat................ 148 148 152 156
9.1.4. Analiza de sensibilitate . 9.1.5. Concluzii.... 9.2. Variaia condiiilor la limit a cazului de baz...... 9.2.1. Evaluarea rezultatelor economice pentru tehnologia de pre combustie.................................................................................................................... 9.2.2. Evaluarea rezultatelor economice pentru tehnologia de post combustie.................................................................................................................... Capitolul 10. Concluzii generale.......... 10.1. Contribuiile personale ale autorului...... 10.2. Lista de publicaii... Capitolul 11. Abrevieri.......... Capitolul 12. Nomenclatur.. List de Figuri.. List de Tabele..... Capitolul 13. Referine Bibliografice.... 13.1. Articole i Cri....... 13.2. Pagini web...
161 165 167
167
174 183 187 188 190 192 196 201 203 203 215
Cuvinte cheie : Captarea i stocarea dioxidului de carbon (CCS), Tehnologia de captare postcombustie, Tehnologia de captare pre-combustion, Tehnologia de captare prin combustie n ciclu chimic (CLC), Integrated Gasification Combined Cycle (IGCC) fr i cu CCS, Evaluare tehnico-economic
Partea I Introducere General Capitolul 1. Prezentarea general a tezei
1.1.Scopul tezei
Dezvoltrile industriale din ultimele decenii au contribuit foarte mult la poluarea aerului, apei i solului cu numeroase consecine care duc la schimbarea climei, dereglarea echilibrului biologic i n final la scurtarea vieii omului. O important surs de poluare, o reprezint poluarea aerului prin degajarea n atmosfer a gazelor acide care provoac efectul de ser i amplific nclzirea global. ntr-unul din rapoartele elaborate de Grupul Interguvernamental de Experi n Evoluia Climei (Intergovernmental Panel on Climate Change IPCC) se arat c concentraia din atmosfer a acestui gaz cu efect de ser a crescut semnificativ de la 284 de pri la un milion (ppm) din secolul al XIX-lea din perioada preindustrial, la concentraia de 313 ppm n anul 1960 ajungnd n anul 2005 la valoarea de 375 ppm. Aceast cretere alarmant se datoreaz dezvoltrii industriale, mririi necesarului energetic global i a utilizrii pe scar larg a combustibililor fosili (nti lemn, apoi crbune, iar n final gaz metan i petrol). n acest sens IPCC sugereaz o reducere estimativ de pn la 50% a emisiilor de dioxid de carbon pn n 2050 comparativ cu emisiile existente n 2000. Reducerea emisiilor de dioxid de carbon poate fi realizat fie prin mbuntirea eficienei energetice i reducerea cererii de energie fie prin utilizarea surselor de energie regenerabil (energia solar sau eolian), fie prin captarea i stocarea dioxidului de carbon emis n mod curent. Aadar, prezenta lucrare are scopul de a dezvolta unele tehnologii de captare eficient a dioxidului de carbon, provenit din gazele rezultate n urma arderii combustibililor fosili (lichizi, solizi sau gazoi) unor instalaii de generare energie electric i intr-un final identificarea tehnologiilor de captare optime, prin realizarea unor studii tehnico-economice.
1.2. Obiectivele tezei Tehnologiile de captare i stocare a dioxidului de carbon sunt de ateptat s joace un rol important n viitoarele decenii pentru reducerea emisiilor de gaze cu efect de ser. Lund n 6
considerare provocrile menionate anterior, teza urmrete investigarea diverselor metode de captare a dioxidului de carbon aplicate pentru o instalaie de generare energie electric IGCC. Studiu de caz investigat n tez se bazeaz pe o instalaie IGCC pe baz de crbune amestecat cu biomas (rumegu) ce produce n jur de 350-450 MW electricitatea net cu mai mult de 90% rata de captare a dioxidului de carbon. Un primul obiectiv urmrete evaluarea i compararea a dou dintre cele mai mature tehnologii de captare a CO2: captarea post combustie cu ajutorul solvenilor chimice i captarea pre combustie cu ajutorul solvenilor fizici i chimici cu scopul de a le integra n sistemul de generare energie electric IGCC. n acest scop pentru fiecare tehnologie s-a investigat n detaliu fluxurile tehnologice cu ajutorul platformei de simulare Aspen Plus care pot fi utilizate apoi n analize pentru integrare termic, energetic, calcul de costuri, etc.. Al doilea obiectiv vizeaz gsirea punctelor de operare optime pentru schemele proceselor de captare a CO2 realizate in platforma de simulare Aspen Plus i nelegerea modului de influenare unor parametrii precum nlimile coloanelor, dimensiunile umpluturilor, temperaturile coloanelor de desorbie asupra ntregului proces de captare a dioxidului de carbon. Al treilea obiectiv urmrete modelarea matematic i simularea ntregului bloc de generare a energiei electrice pentru gsirea celor mai bune soluii de integrare a fluxurilor de mas i energetice pentru etapa de captare a dioxidului de carbon n cadrul ntregii instalaii, cu ajutorul platformei de programare Aspen Plus; Reducerea consumului de energie termic pentru regenerarea solvenilor chimici folosii pentru captarea dioxidului de carbon sub 3 MJ/kgCO2 captat i reducerea penalitilor energetice sub 8 % (exprimate n procente de eficien energetic net) pentru sistemele de conversie a energiei cu captare a dioxidului de carbon comparativ cu sisteme de conversie a energiei fr captare de dioxid de carbon. De asemenea se realizez o comparaie din punct de vedere al performanelor i consumurilor energetice, a emisiilor de CO2, a puterii electrice nete i a costurilor pentru sistemele de conversie a energiei cu captare a dioxidului de carbon cu sisteme de conversie a energiei fr captare de dioxid de carbon. Al patrulea obiectiv const n investigarea celei mai inovative i atrgtoare tehnologii de captare a dioxidului de carbon tehnologia de captare prin combustie n ciclu chimic i 7
examinarea posibilitii funcionrii combustibililor solizi.
acestei
tehnologii
pentru utilizarea direct a
1.3. . Structura tezei i contribuiile personale Prezenta tez este structurat n patru pri dup cum urmeaz: partea I Introducere General, partea a II-a Studiu de literatur, partea a III-a Evaluarea tehnologiilor de captare i partea a IV-a Comparaii i recomandri. Un scurt rezumat al tezei este prezentat paragrafele ce urmeaz: Partea I intitulat Introducere General include Capitolul 1 n care este prezentat partea general a prezentei teze. Partea a II-a intitulat Studiu de literatur este mprit n cinci capitole. Capitolul 2, numit Introducere, red o prezentare de ansamblu a efectului de ser, a nclzirii globale i a impactului dioxidului de carbon asupra acestor doi termeni dar i o prezentare a relaiei dintre energie i clim. De asemenea este introdus conceptul de captare i stocare a dioxidului de carbon (CCS) i este prezentat motivaia studierii in detaliu a acestor tehnologii de captare i stocare a dioxidului de carbon. Capitolul 3 numit "Consideraii teoretice" prezint o descriere general a metodologiei utilizate n cazul studiului tehnologiilor de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energiei electrice de tip IGCC. Trei tehnologii importante de captare a dioxidului de carbon sunt prezentate n detaliu: tehnologia de captare pre combustie prin procesul de separare gas lichid cu ajutorul solvenilor chimici i fizici, tehnologia de captare post combustie prin procesul de separare gas lichid cu ajutorul solvenilor chimici i tehnologia de captare prin combustie n ciclu chimic aplicat pentru combustibili solizi. Capitolul 4 intitulat "Modelarea proceselor" prezint simulatoarele de proces utilizate n descrierea modelelor matematice a proceselor investigate. Pentru tehnologiile de captare pre i post combustie folosind solveni chimici i fizici s-a utilizat platforma de simulare i modelare Aspen Plus iar pentru tehnologia de captare prin combustie n ciclu chimic s-a utilizat simulatorul de proces IPSEpro. Comportamentul de tip dinamic al sistemului de captare prin combustie n ciclu chimic s-a investigat cu ajutorului programului de modelare Matlab Simulink. 8
Capitolul 5 numit "Descrierea cazului de baz" prezint o scurt descriere a sistemului investigat de generare energie electrice de tip IGCC pe baz de crbune i biomas (rumegu) (amestec n proporie de 80 20% wt.) ce genereaz o cantitate de 350 450 MW electricitate net. Sunt redate de asemenea specificaiile ce sunt urmrite de-a lungul tezei n cazul tehnologiilor de captare a dioxidului de carbon ce urmeaz a fi integrate n acest sistem de generare a energiei electrice IGCC. Partea a III-a intitulat "Evaluarea tehnologiilor de captare" este structurat n trei capitole i mpreun cu Partea a IV-a reprezint contribuiile originale ale autorului asupra prezentei teze. Capitolul 6 descrie tehnologia de captare a dioxidului de carbon pre combustie cu ajutorul solvenilor fizici (eteri ai poli-etilen-glicolului, metanolul i N-Metil-2-Pirolidona) i a solvenilor chimici (metil-di-etanol-amina). Investigarea acestei tehnologii este realizat prin modelare i simulare cu ajutorul platformei inginereti Aspen Plus. Cele mai importante caracteristici precum selecia solvenilor, integrarea energetic i penalitile energetice au fost investigate n detaliu. Tehnologia pre combustie utiliznd cel mai bun solvent gsit este integrat mai apoi n blocul de generare energie electric IGCC. Aceast parte a tezei se regsete n lucrrile I i II redactate de autor. Capitolul 7 descrie tehnologia de captare a dioxidului de carbon post combustie cu ajutorul solvenilor chimici (mono-etanol-amina, di-etanol-amina, metil-dietanol-amina i 2amino-2-metil-1-propanolul). Investigarea acestei tehnologii este realizat prin modelare i simulare cu ajutorul platformei inginereti Aspen Plus. Cele mai importante caracteristici precum selecia solvenilor, impactul asupra mediului, integrarea energetic i penalitile energetice au fost investigate n detaliu. Tehnologia post combustie utiliznd cel mai bun solvent gsit este integrat mai apoi n ntreg blocul de generare energie electric IGCC. Aceast parte a tezei se regsete n lucrrile I, III, IV, V i IX redactate de autor. Capitolul 8 prezint munca realizat de autor de-a lungul celor opt luni de stagiu de mobilitate efectuate la Universitatea Tehnic de la Viena unde fezabilitatea i performana tehnologiei de captare prin combustie n ciclu chimic aplicat pentru combustibili solizi a fost investigat. Pentru utilizarea direct a combustibililor solizi n cadrul acestei tehnologii, s-a realizat un design promitor i adecvat al reactorului de combustibil. Partea de simulare i 9
modelare a acestei tehnologii a fost realizat cu ajutorul platformei inginereti ISPEpro iar comportamentul de tip dinamic al ntregului proces a fost investigat cu ajutorul programului Matlab Simulink. Aceast parte a tezei se regsete n lucrarea VI redactat de autor. Partea a IV-a este intitulat Comparaii i recomandri i este structurat n cinci capitole. Capitolul 9 numit Comparaii din punct de vedere tehnico-economic prezint o comparaie din punct de vedere tehnico-economic a celor mai mature tehnologii de captare a dioxidului de carbon: tehnologie de captare pre i post combustie. Cei mai importani parametrii economici precum costul electricitii, costul dioxidului de carbon evitat i captat au fost investigai. Aceast parte a tezei se regsete n lucrrile I, VII, VIII i IX redactate de autor. Capitolul 10 intitulat Concluzii generale detaliaz concluziile trase de-a lungul tezei i ilustreaz principalele contribuii i publicaii ale autorului pe parcursul celor trei ani de doctorat. Lista de figuri, tabele, abrevieri i nomenclaturi utilizate n tez sunt redate n Capitolele 11, 12 i 13.
10
Partea II Studiu de literatur Capitolul 2. Introducere

Creterea concentraiei dioxidului de carbon din ultimii ani datorit dezvoltrii industriale i mririi necesarului energetic global au dus la amplificarea fenomenului de nclzire global, dioxidul de carbon fiind un gaz cu efect de ser. Dei doar pe termen scurt, o soluie la reducerea acestui fenomen o reprezint captarea i stocarea dioxidului de carbon, evacuat n urma arderii combustibililor fosili n uz industrial, prin echiparea platformei industriale respective cu o instalaie de captare a dioxidului de carbon. n vederea reducerii emisiilor de dioxid de carbon, n ultimii ani s-au dezvoltat constant mai multe tehnologii inovative pentru captarea acestora din instalaiile care utilizeaz combustibili fosili i anume tehnologia de post combustie, tehnologia de oxi combustie, tehnologia de pre combustie i tehnologia de combustie n ciclu chimic. Tehnologia de captare pre combustie: Tehnologia de captarea pre combustie reprezint metoda prin care dioxidul de carbon este nlturat nainte de arderea combustibilului, opiune n care combustibilul este n prealabil transformat n gaz de sintez, dup care este decarbonizat (Figura 2.5) (IPCC, 2005):
Figura Error! No text of specified style in document..1. Schema procesului de pre combustie (IPCC, 2005) Avantajul variantei de captare nainte de ardere fa de captarea din gazele arse este c att concentraia dioxidului de carbon n gazul de sintez (40-50% vol) ct i presiunea gazului (20-50 bar depinznd de sistemul analizat) sunt mai ridicate. Concentraia ridicat a dioxidului de carbon fac posibil utilizarea procesului de absorbie a dioxidului de carbon att cu ajutorul
11
solvenilor chimici (soluii apoase de amine organice) ct i a celor fizici (de ex. metanol sau eteri metilici ai poli-etilen-glicolului) (IEA, 2008). Tehnologia de captare post combustie: Tehnologia de captarea post combustie reprezint metoda prin care dioxidul de carbon este nlturat din gazele arse rezultate din procesul de ardere a combustibilii fosili gazoi, lichizi sau solizi n vederea obinerii de energie electric. Calea principal de captare a dioxidului de carbon este descris n Figura 2. 6 (IPCC, 2005):
Figura Error! No text of specified style in document..2. Schema procesului de post combustie (IPCC, 2005) Tehnologia de captare prin combustie n ciclu chimic sau redox Tehnologia de captare prin combustie n ciclu chimic (CLC) este cea mai nou i mai promitoare tehnologie de captare a dioxidului de carbon din fluxul de gaze rezultate de la sistemele de conversie a energiei. Aceast tehnologie presupune folosirea unor oxizi metalici pe post de oxidant. Procesul de captare n ciclu redox este compus din dou reactoare n pat fluidizat, un reactor de aer i unul de combustibil, aa cum se poate observa i n Figura.2.8 (Brandvoll et al., 2005; Ishida et al., 2002; Jin et al., 1999; Lyngfelt et al., 2001; Steeneveldt et al., 2006). Procesul funcioneaz, aa cum ii spune i numele, ca un ciclu redox: combustibilul este introdus n reactorul de combustibil unde reacioneaz cu un oxid metalic i formeaz dioxid de carbon i ap. Oxidul de metal astfel redus este transportat apoi ctre reactorul de aer unde este oxidat de ctre aer napoi la starea iniial.
12
Figura Error! No text of specified style in document..3. Schema procesului CLC (Lyngfelt et al., 2001)
Capitolul 3. Consideraii teoretice

3.1. Tehnologia de captare pre combustie
Printre substanele chimice folosite pe post de solveni fizici propuse a fi utilizate la absorbia dioxidului de carbon prin tehnologia de captare pre combustie n cadrul acestei lucrri se numr eteri ai poli-etilen-glicolului- Selexol, metanol Rectisol, derivai de Nmetil-pirolidon Purisol. Mai jos sunt prezentate structurile chimice ale solvenilor fizici investigai pentru aceast tehnologie (Figura 3.1) (Cormos, 2008; Kohl and Nielsen, 1997).
Figura Error! No text of specified style in document..4. Formula structural a solvenilor fizici
3.2. Tehnologia de captare post combustie

Solveni chimici sunt acei solveni care conin substane bazice capabile s reacioneze reversibil cu dioxidul de carbon. Este foarte important ca n urma reacie dintre dioxidul de 13
carbon i solvent, compusul rezultat s fie suficient de stabil pentru a nu se descompune rapid n dioxid de carbon n coloana de absorbie dar n acelai timp s poat fi apoi uor descompus n coloana de desorbie cu consumuri minime de energie termic. Solventul trebuie s prezinte vscozitate mic pentru a evita costurile mari de pompare, s prezinte proprieti bune de transfer termic i capacitate redus de energie termic pentru a minimiza necesarul de nclzire, s prezinte stabilitate i grad de coroziune mic. O categorie de compui care echilibreaz att un caracter bazic moderat ct i o volatilitate mai redus sunt alcanol -aminele organice care stau la baza majoritii solvenilor chimici destinai absorbie de dioxid de carbon (Cormos, 2008; Kohl and Nielsen, 1997). Formulele structurale ale alcanol aminelor studiate n prezenta tez sunt redate n Figura 3.6.
Figura Error! No text of specified style in document..5. Formula structural a alcanol aminelor
3.4. Tehnologia de captare prin combustie n ciclu chimic

Tehnologia de combustie n ciclu chimic s-a dovedit a fi una dintre cele mai avantajoase metode de captare a dioxidului de carbon prin faptul c rata de captare a dioxidului de carbon este de ~100%, nu exist emisii de NOx i nu exist sanciuni de costuri i energie pentru separarea gazelor (tehnologia de combustie n ciclu chimic estimeaz costurile de captare ale dioxidului de carbon ca fiind cu pn la 40-50% mai mici comparativ cu cea mai des utilizat tehnologie de azi i anume tehnologia de post combustie). Un alt avantaj al acestei tehnologii este c dioxidul de carbon este separat n mod inerent de celelalte 14
componente ale combustibilului, evitnd astfel echipamentele costisitoare i consumul de energie pentru separarea gazelor (Fang et al, 2009). Aceast tehnologie s-a dovedit a funciona cu randamente maxime pentru separarea dioxidului de carbon la Universitatea Tehnica de la Viena ns doar din gazele arse (Prll et al. 2010; Linderholm et al, 2009). Datorit costului reduc, a abundenei i a folosirii excesive a combustibililor solizi ar fi foarte avantajos dac aceast tehnologie ar putea fi adaptat pentru folosirea combustibililor solizi. ns cnd intervine utilizarea combustibililor solizi n CLC se ivesc anumite provocri. Pentru nceput combustibilul solid trebuie descompus n componentele sale gazoase. Ct timp devolatilizarea este destul de rapid, gazeificarea cocsul, fiind o reacie lent este desemnat reacia limitatoare de vitez. Cu scopul de a obine dioxid de carbon i ap la conversii mari , este nevoie de o interaciune i un contact excelent ntre oxizii metalici i produii gazoi. Pentru a mbuntii reacia de gazeificare ce guverneaz conversia cocsului rmas n urma devolatilizrii este nevoie de un timp de staionare mare a particulelor solide n reactorul de combustibil. De asemenea, cenua i coninutul inert ar trebui ndeprtate de oxizii metalici i din sistem pentru a nu ngreuna procesul. Toate aceste dificulti conduc la dou arii de interes. Una ar fi aceea de a gsi un purttor de oxigen cu proprieti foarte bune precum reactivitate ridicat att pentru reducerea combustibilului ct i pentru oxidarea oxigenului din aer, rezisten mare la fragmentare, aglomerare i frmiare, s fie stabil la temperatur nalt, s fie uor de procurat i s fie ecologic (Fang et al., 2009; Lyngfelt, 2011; Hendersen 2010). n urma arderii combustibilului cenua trebuie ndepartat din sistem lucru care ar putea duce la pierderea unei pri din oxidul metalic. De asemenea este posibil ca purttorul de oxigen s reacioneze cu particulele de cenu cauznd astfel dezactivarea i scderea n reactivitate a particulelor. Un alt aspect ar fi acela c reacia de gazeificare n reactorul de combustibil este de cele mai multe ori o reacie lent rezultnd n timp de staionare mare drept urmare reactivitatea mare a purttorului de oxigen nu este foarte important n cazul combustibilului solid. Aadar oxizi metalici scumpi i cu o reactivitate mare nu sunt neaprat necesari n proces deoarece durata de via a particulelor poate fi restricionat de prezena cenuei. n urma unor multe investigaii s-a ajuns la decizia de a utiliza ca i purttor de oxigen un mineral natural pe baz de Fe i Ti :ilemenitul (Prll et al. 2010). O alt abordare n cazul utilizrii combustibilului solid n CLC ar fi aceea de a gsi o instalaie convenabil pentru a realiza acest lucru. O posibilitate ar fi aceea de a supune 15
combustibilul solid devolatilizrii urmnd ca mai apoi substanele volatilele s fie trimise ntrun reactor pentru a reaciona cu oxizii metalici i a forma CO2 i H2O iar partea solid cocsul s fie trimis ntr-un alt reactor unde s aib loc gazeificarea. Practic acest sistem pare s fie prea complex i costisitor pentru a fi realizat la scal industrial. O alt modalitate de a utiliza combustibil solid n CLC este aceea de a realiza combustia direct a acestuia n reactorul de combustibil evitnt astfel nevoia de a utiliza trei mini reactoare. Aadar plecnd de la aceast ideea scopul principal a fost acela de a gsi o modalitate de a construi o instalaie propice pentru combustia direct a combustibililor solizi n CLC. Ideea de baz a fost aceea de a mbuntii reactorul de combustibil deja funcionabil cu randamente mari pentru utilizarea combustibilului gazos existent la Univeritatea de la Viena i a-l face potrivit pentru combustia direct a combustibilului solid. Figura 3.14,a ilustreaz sistemul CLC pentru combustibil gazos iar Figura 3.14, b sistemul CLC pentru combustibil solid propus n colaborare cu colectivul de la Universitatea Tehnic de la Viena (Prll et al., 2009).
Figura Error! No text of specified style in document..6 a) Sistemul CLC n pat fluidizat folosit pentru combustibilul gazos (Prll et Hofbauer, 2010). b) Sistemul CLC folosit pentru combustibilul solid 16
Capitolul 4. Modelarea proceselor

Simularea computerizat reprezint un instrument al studiului sistemelor reale, pentru a arta comportamentul acestora ntr-o gam variat de condiii, menit a fi utilizat n vederea unei mai bune nelegeri a sistemelor i a optimizrii performanelor acestora. Rolul simulrii proceselor este de a mbuntii nelegerea procesului i de a lua cele mai bune decizii, de a folosi ct mai eficient timpul i de a avea acces imediat la rezultat. Simularea i modelarea proceselor de captare a dioxidului de carbon din sisteme de conversie a energiei abordate n aceast lucrare s-a realizat cu ajutorul platformei de simulare Aspen Plus i IPSEpro. Aspen Plus prezint numeroase avantaje: combin o interfa accesibil, o baz de date cu compui chimici, o bibliotec de date termodinamice cu o bibliotec de operaii unitare, furnizeaz posibilitatea simulrii staionare i dinamice, ofer rezultate riguroase i corecte cu un nivel nalt al geometriei echipamentelor, toate acestea oferind utilizatorului abilitatea de a studia i testa prin simulare sisteme complexe din industria de proces.
Capitolul 5. Descrierea cazului de baz

O instalaie de tip IGCC pe baz de amestec de crbune cu biomas (rumegu) n proporie de 80-20 (% masice), generatoare de 350 450 MW electricitatea net a fost baza pentru acest studiu. Schema general a unei astfel de instalaii este prezentat n Figura 5.1.
17
Figura Error! No text of specified style in document..7. Schema bloc a unei instalaii IGCC convenionale fr captare CO2 (Cormos et al., 2011) Deoarece scopul tezei de fa a fost acela de a investiga doar tehnologiile de captare a dioxidului de carbon cu scopul de a le integra mai apoi n ntreaga instalaie IGCC, celelalte caracteristici ale subsistemelor instalaiei IGCC se pot gsi n literatura (Cormos 2008; Cormos et al., 2009; Higmann and van der Burgt, 2008; Maxim, 2011; Starr et al., 2007). n Tabelul 5.3 sunt prezentate specificaiile propuse pentru evaluarea tehnologiilor de captare a dioxidului de carbon investigate n prezenta tez.
Tabel Error! No text of specified style in document..1. Specificaiile propuse pentru investigarea tehnologiilor de captare CO2
Electricitatea produs Rata de captare a CO2 Penalitatea energetic Costul de evitare a CO2 Costul de captare a CO2 Fluxul de CO2 captat IGCC cu i fr captare IGCC cu captare IGCC cu captare IGCC cu captare IGCC cu captare Compus H2O CO2 H2S CO O2 Gaze necondensabile (CH4, N2, Ar) SOx NOx
*
350 450 MWe 90 % < 8%* < 50 /tCO2 * < 50 /tCO2 * Limita de concentraii** < 200 ppm > 95 % vol. < 200 ppm < 2000 ppm < 10 ppm (EOR) < 4 % vol. < 50 ppm < 50 ppm
IEA, 2011; NETL, 2012 Tohidi B, 2008 18
**
Partea III Evaluarea Tehnologiilor de Captare Capitolul 6. Sisteme de Captare Pre Combustie
n aceast lucrare simulatorul de proces Aspen Plus a fost utilizat pentru a dezvolta procesul de captare a dioxidului de carbon prin tehnologia de pre combustie. Deoarece scopul tezei este investigarea acestei tehnologii de captare urmnd ca mai apoi s fie integrat n blocul de generare energiei electrice, vor fi prezentate n detaliu numai specificaiile i ipotezele simplificatoare a acestui subsistem din IGCC (Tabel 6.1). Tabel Error! No text of specified style in document..2. Parametrii principali ai tehnologiei de captare CO2 pre-combustie
Gaz de sintez Flux masic [t/h] Temperatur [C] Presiune [atm] Compoziia gazului N2 CO2 CO H2O H2 H2S CH4 Ar Coloana de absorbie Temperatura de intrare a solventului [C] Presiunea de intrare a solventului [atm] Regenerarea solventului Comprimarea CO2 Uscarea CO2 Nivelele de presiune [bar] Presiunea final [bar] Eficiena compresoarelor [%] Solvent folosit Presiunea de intrare a solventului [atm] 448.60 37.00 32.30 [% vol.] 3.20 39.85 1.33 0.21 54.66 0.14 0.01 0.58 0.10 32.00 32.00; 13.00; 7.00; 2.00; 1.05 122.00 85.00 TEG 4.95
Caracteristicile unitilor principale utilizate n modelul de echilibru sunt descrise n tabelul urmtor (Tabel 6.2).
19
Tabel Error! No text of specified style in document..3. Caracteristicile blocurilor de operare realizate n Aspen Plus
Bloc de operare Absorber Unitate Aspen Plus RadFac Specificaii Model coloan: Echilibru Numr segmente: 22 Diametru coloan: 2 m Numr seciuni: 4 Presiunea la vrf: 32 bar Tip umplutur: IMTP Dimensiune umplutur: 3 IN or 75 mm nlime strat umplutur: 5 m Desorber RadFac Model coloan: Equilibrium Numr segmente: 24 Diametru coloan: 2 m Numr seciuni: 4 Presiunea la vrf: 5 bar Refierbtor tip Kettle Rata blaz:intrare: 0.93 Tip umplutur: FLEXIPAC Dimensiune umplutur: 700 Y or 725 m2/m3 nlime strat umplutut: 5 m
Tehnologia de captare CO2 pre combustie const din coloane de absorbie, coloane desorbie, separatoare gaz-lichid, schimbtoare de cldur, pompe i compresoare. Schema tehnologic a procesului de captare a dioxidului de carbon cu ajutorul solventului fizic Selexol este prezentat n Figura 6.2 (Padurean et al., 2012).
20
H2S Capture Unit

H2S absorber Sulphur
Syngas
Claus Unit
H 2S stripper Lean solvent Purified gas CO2 absorber TEG CO2
CO2 Capture Unit
Drying and Compression Unit
Selexol preloaded with CO2
Selexol Regeneration Unit
Figura Error! No text of specified style in document..8. Instalaia de captare pre combustie pentru H2S i CO2 utiliznd
solventul Selexol
22
Rezultatele obinute n urma simulrii unitii AGR, cu privire la rata de captare a hidrogenului sulfurat i a dioxidului de carbon i consumurile de energie aferente (consumul de energie auxiliar, ageni de nclzire i rcire) utiliznd solveni diferii, sunt rezumate n Tabelul 6.7. Tabel Error! No text of specified style in document..4. Consumurile energetice pentru unitatea AGR
Solvent Selexol Rectisol Purisol
Rata captare CO2 [%] 91.44 90.63 91.18 92.41
Rata captare H2S [%] 95.96 95.13 92.14 96.63
Energie electric [MWe] 14.12 14.12 22.84 8.93
Agent rcire [MWth] 6.81 8.24 94.43 210.29
Agent nclzire [MWth] 34.05 35.49 103.21 369.68
MDEA
Aa cum se poate observa din Tabelul 6.7, s-a obinut o rat de captare de peste 90% n cazul dioxidului de carbon i peste 95% n cazul hidrogenului sulfurat n majoritatea cazurilor. ns datorit faptului c instalaia IGCC utilizeaz ca i combustibil un amestec de crbune i biomas, rata de captare a dioxidului de carbon este mai mare de 90%. De asemenea, din Tabelul 6.7 se mai poate observa c cele mai mici consumuri energetice s-au obinut pentru solventul fizic Selexol. Aadar, avnd aceste rezultate i utiliznd ecuaiile de mai jos (Ec. 6.4 6.6) au fost calculai coeficienii tehnici a unitii de captare AGR (Tabel 6.8).
Consum energie electric (MWe )=
Energiepompe +
Energiecompresoare +
Energierturbin Eq. Error!
MWe
No text of specified style in document..1 Consum agent nclzire MWth = Sarcina termic refierbtor MWth
Eq. Error!
No text of specified style in document..2 Consum agent rcire MWth = Agent termic schimbtoare cldur MWth
Eq. Error!
No text of specified style in document..3
23
Indici energie electric MWe h/kg =
Consum energie electric (MWe ) Debit final CO2 (kg/h)
Eq. Error!

Consum agent nclzire (MWth ) Debit final CO2 (kg/h)
Indici agent nclzire MWth h/kg =
Eq. Error!

Consum agent rcire (MWth ) Debit final CO2 (kg/h)
Indici agent rcire MWth h/kg =
Eq. Error!
No text of specified style in document..6 Tabel Error! No text of specified style in document..5. Coeficienii tehnici pentru captarea pre combustie a dioxidului de carbon
Solvent Consum specific energie electric [MJ/kgCO ]
2
Consum specific agent rcire [MJ/kgCO ]

2
Consum specific agent nclzire [MJ/kgCO ]

2
Selexol
0.13 0.14 0.22 0.08
0.06 0.08 0.93 2.11
0.33 0.35 1.01 3.70
Rectisol
Purisol MDEA
Din tabelul 6.8 e poate observa cum cele mai bune valori n cazul tuturor coeficienilor tehnici s-au obinut pentru solventul fizic Selexol. n comparaie cu ceilali solveni fizici investigai, care necesit metode speciale de recuperare pentru a preveni pierderile de solveni (ex. Rectisol, care are nevoie de refrigerare profund), Selexolul nu necesit metode speciale de recuperare. Acest lucru presupune un consum energetic general mult mai mic n cazul folosirii Selexolui dect n toate celelalte cazuri. n comparaie cu solvenii chimici (alcanol aminele), Selexolul necesit mult mai puin cldur pentru regenerarea din cauza lipsei reacie chimice, rezultnd astfel ntr-un consum de energie total mult mai mic. Alte studii comparative de acest gen pot fi gsite n literatur (Doctor et al., 1994; Burr i Lyddon, 2008).
24
Avnd aceste rezultate, principalii indicatori de performan ai instalaiei IGCC fr i cu sistem de captare CO2 (captare pre combustie, folosind cel mai bun solvent obinutSelexolul) au fost calculai. Pentru a evalua performana acestei instalaii, parametrii precum eficiena procesului de conversie (CGE), eficiena electric net i brut (gross i net), penalitatea energetic (EP) i consumul specific de CO2 (SECO2 ) au fost calculai conform ecuaiilor 6.7 6.11(Cormos, 2009): CGE=
Energia termic a gazului de sintez MW Energia termic a combustibilului folosit MW
100
Eq. Error!

Puterea brut obinut MW Energia termic a combustibilului folosit MW
gross=
100
Eq. Error!

Puterea net obinut MW Energia termic a combustibilului folosit MW
net =
100
Eq. Error!
No text of specified style in document..9 EP= Eficiena fr CCS (%) - Eficiena cu CCS (%) No text of specified style in document..10
Debit masic CO2 emis kg/h Putere net generat MW
Eq. Error!
SECO2 =
100
Eq. Error!
No text of specified style in document..11 Tabelul 6.9 prezint principalii indicatori de performan ai instalaiei IGCC fr i cu captare de CO2. Tabel Error! No text of specified style in document..6. Principalii indicatori de performan a instalaiei IGCC fr i cu captare pre-combustie a CO2
Principalele date ale instalaiei Solvent Debit crbune i biomas (a.r.) [t/h] UM Fr captare 161.35 Cu captare pre-combustie Selexol 180.45
25
LHV crbune /biomas (a.r.) Energia termic a materiei prime (A) Energia termic a gazului de sintez (B) Eficiena procesului de gazeificare (B/A * 100) Energia termic a gazului de sintez la ieire AGR (C) Eficien tratare gaz de sintez (C/B *100) Total putere electric generat (D) Total putere electric consumat (E) Putere electric net generat (F = D - E) Eficien brut a instalaiei (D/A * 100) Eficien net a instalaiei (F/A * 100) Rata captare carbon Emisii specifice CO2
[MJ/kg] [MWth] [MWth] [%] [MWth] [%] [MWe] [MWe] [MWe] [%] [%] [%] [kg/MWh] 1052.97 835.37 79.33 832.00 99.59 519.80 75.08 444.72 49.36 42.23 0.00 824.53
25.353 / 16.057 1177.66 934.27 79.33 834.58 89.32 529.79 104.82 424.97 44.98 36.08 91.43 79.63
Aa cum se poate observa din tabelul anterior cele dou instalaii IGCC fr i cu captare de CO2 genereaz aproximativ 450 425 MW electricitate net cu o eficien net n jur de 42 36%. Comparnd cele dou instalaii se poate observa c penalitatea energetic este de 6.15%. Principala cauz pentru aceast penalitate energetic este creterea consumului total de energie electric datorat unitii AGR, sistemului de uscare i comprimare a fluxului de CO2 n cazul instalaiei IGCC cu captare pre combustie. Aceste rezultate se potrivesc cu rezultatele prezentate n raportul Ageniei Internaionale a Energiei (IEA, 2011) (care raporteaz o penalitate energetic medie de 8.2% pentru captarea unei rate de 88% a CO2 prin tehnologia pre combustie dintr-o instalaie IGCC) i cu rezultatele prezentate n lucrarea Singh et al (Singh et al., 2011) (care raporteaz o penalitate energetic de 6.5% pentru captarea unei rate de 90% a CO2 prin tehnologia pre combustie dintr-o instalaie IGCC). Din punct de vedere al emisiilor de gaze cu efect de ser, implementarea tehnologiei de captare pre combustie in instalaia IGCC rezult n reduceri substaniale de emisii de dioxid de carbon 79.63 kgCO MWh pentru o captare de 90 % prin pre combustie vs. 824.53
2
kgCO /MWh pentru cazul instalaiei IGCC fr captare.

2
Capitolul 7. Sisteme de Captare Post Combustie

26
Parametrii celor mai importante subuniti a fluxului tehnologic utilizat la modelarea i simularea procesului de captare a dioxidului de carbon prin tehnologia post - combustie sunt prezentai n Tabelul 7.1.
Tabel Error! No text of specified style in document..7. Parametrii principali ai tehnologiei de captare CO2 post-combustie
Gaze arse Debit masic [t/h] Temperatur [C] Presiune [atm] Compoziia gazului CO2 H2O O2 N2 Ar SO2 NO2 Coloana de absorbie Temperatura de intrare a solventului [C] Presiunea de intrare a solventului [atm] Concentraia de intrare a solventului [wt. %] Schimbtoare de cldur Coloana de deorbie Diferena minim de temperatur [C] Temperatura de intrare [C] 2927.50 40.00 1.05 [% vol.] 8.40 4.52 12.05 74.13 0.90 0.00 0.00 40.00 1.05 30-50% 10.00 95.00-115.00
27
Presiunea [atm] Temperatura de regenerare [C] Comprimarea CO2 Uscarea CO2 Presiunea final [bar] Eficiena compresoarelor [%] Solvent folosit
2.00 120 122.00 85.00 TEG
Modelului matematic dezvoltate pentru sistemul de captare a dioxidului de carbon a fost aplicat pentru urmtoarele sisteme de alcanol-amine (toate concentraiile sunt raportate n procente masice) (Padurean et al., 2011): 1. Cazul 1: 30% MEA 2. Cazul 2: 30% DEA 3. Cazul 3: 50% MDEA 4. Cazul 4: 30% AMP
5. Cazul 5a: 10% MEA + 20% DEA 6. Cazul 5b: 20% MEA + 10% DEA 7. Cazul 6a: 10% MEA + 20% AMP 8. Cazul 6b: 20% MEA + 10% AMP 9. Cazul 7a: 10% DEA + 20% AMP 10. Cazul 7b: 20% DEA + 10% AMP 11. Cazul 8a: 10% MDEA + 20% AMP 12. Cazul 8b: 20% MDEA + 10% AMP 13. Cazul 9a: 10% MDEA + 20% MEA 14. Cazul 9b: 20% MDEA + 10% MEA 15. Cazul 10a: 10% DEA + 20% MDEA 16. Cazul 10b: 20% DEA + 10% MDEA Caracteristicile unitilor principale utilizate n modelul de echilibru sunt descrise n tabelul urmtor (Tabel 7.2).
28
Tabel Error! No text of specified style in document..8. Caracteristicile blocurilor de operare realizate n Aspen Plus
Bloc de operare Absorber Unitate Aspen Plus RadFac Specificaii Model coloan: Rate based Numr segmente: 20 Diametru coloan: 2 m Numr seciuni: 4 Presiunea la vrf: 1.05 bar Tip umplutur: IMTP Dimensiune umplutur: 3 IN or 75 mm nlime strat umplutut: 5 m Metod calcul coeficient transfer mas: Onda et al., (1968) Metod calcul coeficient transfer cldur: Chilton and Colburn Metod calcul arie interfacial: Onda et al., (1968) Model curgere: Contracurent
29
Holdup: 0.003 m3 Desorber RadFac Model coloan: Rate based Numr segmente: 20 Diametru coloan: 2 m Numr seciuni: 4 Presiunea la vrf: 2 bar Refierbtor de tip Kettle Rata blaz:intrare: 0.965 Tip umplutur: FLEXIPAC Dimensiune umplutur: 2 Y or 225 m2/m3 nlime strat umplutut: 5 m Metod calcul coeficient transfer mas: Bravo et al., (1985) Metod calcul coeficient transfer cldur: Chilton and Colburn Metod calcul arie interfacial: Bravo et al., (1985) Model curgere: Mixt Holdup: 0.003 m3
30
CO2
CO2 capture unit

TEG
Flue gas Feedgas cooler
CO2 absorber Rich solvent Lean solvent CO2 stripper
CO2 drying unit

H2O
CO2 compression unit
Figura Error! No text of specified style in document..9. Instalaia de captare post combustie a CO2 utiliznd solveni pe baz de alcanol-amine
31
Rezultatele obinute n urma simulrii tehnologiei de captare post combustie, cu privire la rata de captare a dioxidului de carbon i consumurile de energie aferente (consumul de energie auxiliar, ageni de nclzire i rcire) utiliznd solveni diferii pe baz de soluii de alcanol-amine, sunt rezumate n Tabelul 7.3. Tabel Error! No text of specified style in document..9. Rezultatele simulrilor tehnologiei de captare post-combustie a CO2
Solvent Cazul 1 Cazul 2 Cazul 3 Cazul 4 Cazul 5a Cazul 5b Cazul 6a Cazul 6b Cazul 7a Cazul 7b Cazul 8a Cazul 8b Cazul 9a Cazul 9b Cazul 10a Cazul 10b Rat captare CO2 [%] 89.31 93.40 89.31 93.815 90.08 98.84 90.51 96.24 91.11 95.39 97.84 90.55 92.57 90.40 91.39 95.85 Vscozitate soluiei [cP] 0.80 0.89 1.02 2.19 0.85 0.83 1.56 1.12 1.51 1.16 1.44 1.06 0.79 0.78 0.81 0.83 Energie electric [MWe] 0.17 0.27 0.47 0.171 0.27 0.27 0.16 0.16 0.18 0.28 0.26 0.26 0.21 0.30 0.33 0.28 Agent rcire [MWth] 297.81 310.78 344.30 268.90 323.26 372.54 289.77 292.45 262.28 324.21 297.99 282.31 309.52 340.17 323.11 301.89 Agent nclzire [MWth] 291.61 292.91 336.17 242.88 313.42 346.30 260.58 266.79 234.10 302.27 268.50 250.77 280.26 310.61 293.61 269.42
Se observ realizarea ratei de captare de peste 90 % n cazul tuturor solvenilor. Aceast rat de captare a fost calculat raportnd debitul masic final de CO2 la debitul masic iniial de CO2. Avnd aceste rezultate din Tabelul 7.3 i utiliznd ecuaiile descrise n capitolul anterior (Ec. 6.4 6.6), coeficienii tehnici ai instalaiei de captare a dioxidului de carbon folosind soluii apoase de alcanol-amine au fost calculai (vezi Figura 7.3).
32
Figura Error! No text of specified style in document..10. Coeficienii tehnici a tehnologiei de captare CO2 post - combustie utiliznd soluii de alcanol-amine Cele mai bune valori ale coeficienilor tehnici, aa cum se poate observa i din Figura 7.3, au fost obinute pentru cazurile 1 (alcanol-amina primar MEA) i 4 (alcanol-amina steric AMP) dar i cazurile 6a (10% MEA + 20% AMP) i 6b (20% MEA + 10% AMP). Avnd aceste rezultate, principalii indicatori de performan ai instalaiei IGCC fr i cu sistem de captare CO2 (captare post combustie, folosind cel mai bun solvent obinut MEA) au fost calculai. Pentru a evalua performana acestei instalaii, parametrii precum eficiena procesului de conversie (CGE), eficiena electric net i brut (gross i net), penalitatea energetic (EP) i consumul specific de CO2 (SECO2 ) au fost calculai conform ecuaiilor 6.7 6.11(vezi capitolul anterior): Tabelul 7.6 prezint principalii indicatori de performan ai instalaiei IGCC fr i cu captare de CO2.
33
Tabel Error! No text of specified style in document..10. Overall IGCC without and with post combustion CO2 capture plant performance indicators
Principalele date ale intalaiei UM IGCC Fr Captare Solvent Debit crbune i biomas (a.r.) LHV crbune /biomas LHV (a.r.) Energia termic a materiei prime (A) Energia termic a gazului de sintez(B) Eficiena procesului de gazeificare (B/A * 100) Energia termic a gazului de sintez AGR (C) Eficien tratare gaz de sintez (C/B *100) Total putere electric generat (D) Total putere electric conumat (E) Putere electric net generat (F = D - E) Eficien brut a intalaiei (D/A * 100) Eficien net a intalaiei (F/A * 100) Rata captare carbon Emisii specifice CO2 [t/h] [MJ/kg] [MWth] [MWth] [%] [MWth] [%] [MWe] [MWe] [MWe] [%] [%] [%] [kg/MWh] 161.35 IGCC Cu captare MEA 161.35
25.353 / 16.057 1052.97 835.37 79.33 832.00 99.59 519.80 75.08 444.72 49.36 42.23 0.00 824.53 1052.97 835.37 79.33 832.00 99.59 460.35 101.11 359.24 43.72 34.11 90.88 95.44
Comparnd cele dou instalaii IGCC fr i cu captare de CO2se poate observa c penalitatea energetic este de 8.12%. Principala cauz pentru aceast penalitate energetic este cresterea consumului total de energie electric datorat unitii AGR, sistemului de uscare i comprimare a fluxului de CO2 n cazul instalaiei IGCC cu captare post combustie. Din punct de vedere al emisiilor de gaze cu efect de ser, implementarea tehnologiei de captare post-combustie in instalaia IGCC rezult n reduceri substaniale de emisii de dioxid de carbon 95.44 kgCO /MWh pentru o captare de 90 % prin post combustie vs. 824.53
2
kgCO /MWh pentru cazul instalaiei IGCC fr captare.

2
34
Capitolul 8. Sisteme de Captare prin Combustie n Ciclu Chimic

Reactorul de gazeificare utilizat n acest studiu este proiectat pentru introducerea direct combustibilului solid. O propunere pentru un design corespunztor i promitor al reactorului de combustibil a fost fcut de Prll i Hofbauer (vezi Figura 3.14) la Universitatea Tehnic de la Viena. Acest abordare a reactorului a plecat de la deja existentul reactor de combustibil utilizat pentru combustibilii gazoi. Figura 8.1 ilustreaz cold flow modelul existent la Universitatea Tehnic de la Viena echipat cu trei inele de ngustare a diametrului i operat cu aer i cu particule de bronz.
Air reactor cyclone Fuel reactor cyclone
Air reactor
Upper loop seal
Fuel reactor
Internal loop seal Lower loop seal
Figura Error! No text of specified style in document..11. Cold flow model pentru combustibil solid Pentru a putea discuta comportamentul reactorului implementat pentru noul sistem un caz de referin a fost definit. Tabelul 8.1 prezint parametrii principali de operare al reactorului de combustibil.
35
Tabel Error! No text of specified style in document..11. Parametrii principali ai reactorului de combustibil
Parametru Purttor oxigen Combustibil Puterea termic a combustibilului Numr de segregare OC char ash Timp de staionare a solidelor Temperatura n LLS Rata aer-combustibil 0.18 0.25 0.4 7-20 s 950 C 1.2 Valoare Ilmenit Biomas 1 MW
Tabelul 8.2 prezint rezultatele preliminatorii ale programului de simulare i modelare IPSEpro utilizat pentru modelarea conceptului CLC pentru combustibil solid . Tabel Error! No text of specified style in document..12. Rezultatele simulrilor
Parametru Eficiena de separare CO2 Pierdere cocs Coninut de cenu n ILS Coninut de cenu n LLS Temperatura n ULS Valoare 91.20 23.39 37.60 15.50 1017 UM [%] [%] [wt%] [wt%] [C]
Temperatura de 950C n LLS conduce la o temperatur de 1015C n reactorul de aer. Profilul de temperatur calculat poate fi observat n Figura 8.3. Descreterea de temperatur dintre zona 5 i 6 se datoreaz descompunerii combustibilului. se poate observa o pierdere a cocsului n reactorul de aer de 23% ceea ce duce la o eficien de separare a dioxidului de carbon de 91%. n ceea ce privete efectul de segregare al cenuei se observa c la baza reactorului la LLS exist un coninut de 13% a acesteia iar unde trebuie ndepartat cenua din sisteam n ULS exist un coninut de 37%. 36
Figura Error! No text of specified style in document..12. Profilul temperaturii n reactorul de combustibil Pentru a observa efectul temperaturii asupra eficienei de separare a dioxidului de carbon a fosr realizat un studiu de sensibilitate variind temperatura de la 900 la 1000C. Rezultatul studiului de sensibilitate este ilustrat n Figura 8.4.
Figura Error! No text of specified style in document..13. Variaia temperaturii n reactorul de combustibil
37
Aa cum se poate observa din figura anterioar cu cat temperatura este mai mare cu att conversia cocsului este mai mare n reactor, prin urmare pierderea cocsului n reactorul de aerare este mai mic i prin urmare eficiena de captare mai mare. Figura 8.5 prezint variaia numrului de segregare pentru cenu (de la 0.2 la 0.4) la dou debite diferite de purtator de oxigen proaspt 5 i 10 kg/h.
Figura Error! No text of specified style in document..14. Analiza de sensibilitate realizat asupra coninutului de cenu Aa cum se poate observa coninutul de cenu n sifonul intern ILS cel de la vrful reactorului depinde doar de debitul de purttor de oxigen iar coninutul de cenu de la baza reactorului n LLS depinde de acest numr ash ales. Cu ct valoarea numrului este mai mare cu att coninutul de cenu nspre reactorul de aer este mai mic. Pentru a putea descrie comportamentul procesului ce are loc n interiorul reactorului de combustibil s-a calculat de asemenea i timpul de staionare a particulelor solide n reactorul de combustibil cu ajutorul modelrii matematice dinamice a programului de modelare Matlab Simulink. Ca i intrri ale modelului s-au utilizat geometria reactorului, debitul de solid, proprietile particulelor (particule de bronz sperice), cderea de presiune de-a lungul reactorului i termenul de segregare. Aceste intrri sunt descrise n Tabelul 8.3 (Guo-Prez et al., 2011; Schmid et al., 2011).
38
Tabel Error! No text of specified style in document..13. Parametrii de intrare pentru modelul realizat nMatlab
Parametru Geometria reactorului Rata global de circulaie Proprietile particulelor Valoare Htotal = 0.7 D = 0.054 mILS = 177.77 p = 8730 dp = 68 =1 Presiunea de operare Fracia de solide Termen de segregare p=1.013 S = 0.05 = 0.1802 UM [m] [m] [kg/h] [kg/m3] [m] [-] [bar] [-] [-]
Trei cazuri de baz au fost investigate: Cazul1: FR fr inele de ngustare a diametrului Cazul 2: FR cu 3 RZ (inele de ngustare a diametrului corespunztoare cold flow modelului existent la Universitatea de la Viena) Cazul 3: FR cu 10 RZ (corespunztoare modelului IPSE)
39
Figura Error! No text of specified style in document..15. Distribuia timpului de staionare a particulelor solide Aa cum se poate observa n Tabelul 8.5, datorit faptului c n toate cazurile este utilizat aceeai cantitate de material solid timpul de trecere mediu prin sistem n toate cazurile este acelai, ceea ce se modific este n schimb forma semnalului la ieirea fiecrui model (vezi Figura 8.13). Tabel Error! No text of specified style in document..14. Rezultatele simulrilor
Parametru case 1 case 2 case 3 Valoare 19.6 19.4 19.3 UM [s] [s] [s]
40
Parta IV Comparaii i Recomandri Capitolul 9. Comparaii din punct de vedere tehnico-economic

9.1. Performane ale scenariului de baz
Odat dezvoltate modelele matematice pentru simularea instalaiei IGCC cu captare i stocare de dioxid de carbon, rezultatele obinute prin simulare se pot folosi la analiza tehnicoeconomic a instalaiei. Aceasta are n vedere att estimarea costurilor de capital dar i a costurilor de operare urmnd ca mai apoi toate aceste costuri s fie utilizate la calcului costului total de producie e electricitii, a costului de evidate i de captare a dioxidului de carbon. Tabelele 9.4 i 9.8 prezint costurile de capital i de operare estimate n cazul tehnologiilor investigate (IGCC fr captare de CO2, IGCC cu captare pre combustie a CO2 folosind solventul Selexol i IGCC cu captare post combustie a CO2 folosind solventul MEA). Tabel Error! No text of specified style in document..15. Costurile de capital pentru studiile de caz analizate
Parametru Solvent Unitate gazeificare Bloc generare energie electric Cost de capital (excl.contingency) Cost total de capital Puterea electric brut generat Puterea electric net generat Cost de capital per kWel (brut) Cost de capital per kWel (net) [tcoal/h] [MWe gross] [MM ] [MM ] [MWe (gross)] [MWe (net)] [/kWe (gross)] [/kWe (net)] UM Fr captare CO2 169.53 243.60 761.00 913.26 519.80 444.72 1756.95 2053.57 Cu captare pre-combustie Selexol 185.40 247.11 932.72 1119.26 529.79 424.97 2112.65 2633.74 Cu captare post-combustie MEA 169.53 222.39 1036.08 1243.30 460.35 359.24 2700.77 3460.92
41
Tabel Error! No text of specified style in document..16. Costurile de operare pentru studiile de caz analizate
Costuri fixe O&M Cost de mentenan anual Cost for de munc Costuri administrative Total Costuri variabile O&M Combustibil Materii prime auxiliare Ap de completare Catalizatori Solveni Alte chimicale Procesare deeuri Total Fr captare [MM/year] 27.07 4.76 1.43 33.26 Fr captare [MM/year] 58.60 2.13 0.17 0.50 0.00 1.69 3.09 66.17 [10 /kW] 17.56 0.63 0.04 0.15 0.00 0.51 0.92 19.84
3
Pre-Combustie
3
Post-Combustie [MM/year] 32.98 5.60 1.68 40.26 [MM/year] 58.60 2.13 0.17 1.50 0.99 1.73 3.48 68.59 [103/kWh] 12.24 2.07 0.62 14.94 [103/kWh] 21.74 0.79 0.05 0.55 0.36 0.64 1.29 25.46
[10 /kWh] 8.11 1.42 0.42 9.97
[MM/year] 31.47 5.60 1.68 38.75 [MM/year] 65.53 2.13 0.17 1.50 0.96 1.70 3.51 75.49
[10 /kWh] 9.87 1.75 0.52 12.16 [10 /kWh] 20.56 0.66 0.05 0.47 0.30 0.53 1.10 23.69
3
Pre-Combustie
Post-Combustie
Odat calculate aceste costuri de capital i de operare s-a calculat profitabilitatea tuturor cazurilor investigate prin proiectarea fluxului de numerar de-a lungul duratei de funcionare a instalaiei, ilustrat n Figura 9.2.
Cumulative Cash Flow
3000 2500 2000 1500 1000 500
0
No Capture Pre-Combustion Post-Combustion
2011 -500 -1000 -1500
2014
2017
2020
2023
2026
2029
2032
2035
2038
Year
42
Figura Error! No text of specified style in document..16. Curbele fluxului de numerar pentru instalaia IGCC fr i cu (pre i post combustie) captare de CO2 Presupunnd o durat de funcionare de 25 ani, anul 2012 fiind anul nceperii construciei i lund o valoare fix a costului electricitii s-a obtinut graficul din figura 9.2. Se poate observa cum pragul de rentabilitate este de 7 ani pentru tehnologia IGCC fr CCS, 15 ani pentru tehnologia IGCC cu pre combustie i 19 ani pentru tehnologia IGCC cu post combustie, moment dup care se trece la profit i investiia ncepe s se recupereze. Odat calculat preul electricitii pentru tehnologiile de pre i post combustie, a fost calculat i preul necesar captrii i evitarii dioxidului de carbon. Valorile obinute n urma calculelor pot fi observate n Tabelul 9.10. Tabel Error! No text of specified style in document..17. Parametrii tehnico-economici pentru studiile de caz analizate
Descriere Solvent Costul electricitii Costul CO2 evitat Costul CO2 captat UM [-] [/kWh] [/tCO2 ] [/tCO2 ] Fr Capture 5.92 Precombustie Selexol 7.61 21.40 19.58 Postcombustie MEA 9.25 46.11 37.24
9.2. Variaia condiiilor la limit a cazului de baz

n prezentul capitol este prezentat modul n care toi aceti parametrii de performan, investigai n subcapitolul anterior se modific n cazul n care se modific rata de captare a dioxidului de carbon. Urmtoarele cazuri au fost investigate i comparate. Cazul A: IGCC fr captare de CO2 Cazul B: IGCC cu70% captare de CO2 folosind tehnologia pre combustie cu ajutorul solventului Selexol Cazul C: IGCC cu 80% captare de CO2 folosind tehnologia pre combustie cu ajutorul solventului Selexol Cazul D: IGCC cu 90% captare de CO2 folosind tehnologia pre combustie cu ajutorul solventului Selexol
43
Cazul E: IGCC cu 70% captare de CO2 folosind tehnologia post combustie cu ajutorul solventului MEA Cazul F: IGCC cu 80% captare de CO2 folosind tehnologia post combustie cu ajutorul solventului MEA Cazul G: IGCC cu 90% captare de CO2 folosind tehnologia post combustie cu ajutorul solventului MEA Comparnd aceste trei cazuri de captare post-combustie (cazul E, cazul F i cazul G) cu cele trei cazuri de captare pre-combustie (cazul B, cazul C i cazul D) se poate concluziona c randamentele electrice nete sunt mai mici n cazul utilizrii tehnologiei post combustie. Acest fapt poate fi explicat prin energia termic utilizat pentru regenerarea solventului n cazul tehnologiei post combustie mult mai mare. Eficienele energetice obinute pentru toate cazurile investigate se pot observa n Figura 9.9.
Figura Error! No text of specified style in document..17. Eficienele energetice calculate pentru studiile de caz investigate De asemenea comparnd aceste trei tehnologii de captare post combustie (cazul E, cazul F i cazul G) cu cele trei cazuri de captare pre combustie (cazul B, cazul C i cazul D) se poate observa cum costurile de capital sunt mult mai mari n cazul utilizrii tehnologiei de captare post-combustie. Creterea costurilor de capital pentru tehnologiile investigate se poate observa de asemenea n Figura 9.10. 44
Figura Error! No text of specified style in document..18. Creterea costului de capital datorat tehnologiilor de captarea CO2 pre i post combustie Figura 9.11 ilustreaz costurile de captare i evitare a dioxidului de carbon pentru toate cazurile (IGCC cu diferite procente de captare a CO2 pre i post combustie).
45
Figura Error! No text of specified style in document..19. Costul CO2 evitat(a) i captat (b) Comparnd cele trei cazuri de captare post combustie (cazul E, cazul F i cazul G) cu cele trei cazuri de captare pre combustie (cazul B, cazul C i cazul D) poate fi observat c att costurile de CO2 captat ct i cele de CO2 evitat sunt mult mai mari n cazul tehnologiei de captare post-combustie (cu un factor de 1.87 mai mare pentru captarea de 70%, cu un factor mai mare de 2.06 mai mare pentru captarea de 80% i cu un factor de2.15 mai mare pentru captarea de 90% pentru costurile de CO2 evitat i cu un factor de 1.68 mai mare pentru captarea de 70%, cu un factor de 1.83 mai mare pentru captarea de 80% i cu un factor de 1.90 mai mare pentru captarea de 90% pentru costurile de CO2 captat). Aceste rezultate sunt n concordan cu rezultatele prezentate n raportul Ageniei Internaionale a Energiei (IEA, 2011) i cu cu Laboratorul Naional de Tehnologia Energiei (NETL, 2012).
46
Capitolul 10. Concluzii generale

Prezenta tez a urmrit investigarea diverselor metode de captare a dioxidului de carbon aplicate pentru o instalaie de IGCC de generarea energie electric. Studiu caz investigat n tez se bazeaz pe o instalaie IGCC pe baz de crbune amestecat cu biomas (rumegu) ce produce n jur de 350 450 MW electricitatea net cu mai mult de 90% rata de captare a dioxidului de carbon. Evaluarea i compararea a dou dintre cele mai mature tehnologii de captare a CO2: captarea post combustie cu ajutorul solvenilor chimice i captarea pre-combustie cu ajutorul solvenilor fizici i chimici a fost realizat n aceast prezent tez cu scopul de a le integra n sistemul de generare energie electric IGCC. Rezultatele arat c aceast cercetare prezint acelai ordin de mrime ca alte referine publicate pentru procesele de absorbie similare, ns scderea eficienei energetice obinute n prezenta tez este mai inferioar dect n comparaie cu alte cercetri realizate la nivel mondial. n cazul tehnologie de captare pre combustie patru solveni fizici (Selexol, Rectisol i Purisol) i un solvent chimic (MDEA) au fost studiai i investigai cu ajutorul simulrilor dezvoltate n platforma de modelare i simulare AspenPlus. Dintre toi aceti solveni, Selexol s-a dovedit a fi cel mai eficient din punct de vedere al consumului de energie. n cazul tehnologie de captare post-combustie patru soluii de alcanol-amine MEA, DEA, MDEA i AMP au fost studiate i investigate cu ajutorul simulrilor dezvoltate n platforma de modelare i simulare Aspen Plus att n soluii singure ct i n combinaii de cate dou cu concluzia c cele mai performante alcanol-amine din punct de vedere energetic au fost alcanol-aminele primare MEA i AMP. ns, pentru a putea trage o concluzie final n ceea ce privete cea mai bun tehnologie de captare a dioxidului de carbon din gazele rezultate n urma arderii combustibilului solid pentru obinerea de energie electric ntr-o instalaie de tip IGCC un studiu tehnico- economic a fost realizat. O important parte a acestei teze s-a focalizat pe investigarea celei mai atractive i mai inovative tehnologii de captare a dioxidului de carbon i anume tehnologia de captare prin combustie n ciclu chimic. Contribuia personal a autorului a fost aceea de a investiga posibilitatea combustiei directe a combustibilului solid n sistem. Pentru acest fapt s-a realizat 47
proiectarea i modelarea cu ajutorul programului de modelare i simulare IPSEpro unui reactor de combustibil convenabil pentru realizarea combustiei directe a combustibilului solid. De asemenea comportamentul de tip dinamic al ntregului proces a fost investigat cu ajutorul programului Matlab Simulink.
10.1. Contribuiile personale ale autorului

Contribuiile personale autorului asupra acestei teze au fost detaliat prezentate n cea de-a treia i a patra parte a tezei. n aceste pri, dou dintre cele mai dezvoltate tehnologii de captare a dioxidului de carbon ale momentului au fot prezentate: tehnologia de captare precombustie cu ajutorul solvenilor fizici i chimici i tehnologia de captare post-combustie cu ajutorul solvenilor chimici. Pentru fiecare tehnologie investigat au fost dezvoltate modele matematice cu ajutorul platformei de simulare i modelare Aspen Plus, modele care mai apoi au fost utilizate n analize tehnico-economice. Punctele de operare optime pentru schemele proceselor de captare a CO2 realizate in platforma de simulare AspenPlus i nelegerea modului de influenare unor parametrii precum nlimile coloanelor, dimensiunile umpluturilor, temperaturile coloanelor de desorbie asupra ntregului proces de captare a dioxidului de carbon au fost de asemenea investigate. Cele mai importante caracteristici precum selecia solvenilor, impactul asupra mediului, integrarea energetic, penalitile energetice, calculul costurilor de capital, de operare, energetice i de captare i evitare a dioxidului de carbon au fost investigate n detaliu pentru toate tehnologiile de captare investigate. n ceea ce privete cea mai atractiv i mai inovativ tehnologie de captare a dioxidului de carbon, tehnologia de captare prin combustie n ciclu chimic, contribuia personal a autorului a fost aceea de a investiga posibilitatea combustiei directe a combustibilului solid n sistem. Pentru acest fapt s-a realizat proiectarea i modelarea cu ajutorul programului de modelare i simulare IPSEpro unui reactor de combustibil convenabil pentru realizarea combustiei directe a combustibilului solid. De asemenea comportamentul de tip dinamic al ntregului proces a fost investigat cu ajutorul programului Matlab Simulink.
10.2 Lista de publicaii

48
Prezenta tez se bazeaz pe munca realizat n urmtoarele lucrri tiinifice: I. Anamaria Padurean, Calin-Cristian Cormos, Paul Serban Agachi, Technicoeconomical evaluation of post- and pre combustion carbon dioxide methods applied for an IGCC plant for power generation, Environmental Engineering and Management Journal, articol n curs de publicare, Factor de impact 1.435 II. Anamaria Padurean, Calin-Cristian Cormos, Paul Serban Agachi, Pre-combustion carbon dioxide capture by gas liquid absorption for Integrated Gasification Combined Cycle power plants, International Journal of Greenhouse Gas Control, 1 11, 2012, Factor de impact 4.074 III. Anamaria Padurean, Calin-Cristian Cormos, Ana-Maria Cormos, Paul Serban Agachi, Multicriterial analysis of post combustion carbon dioxide capture using alkanolamine, International Journal of Greenhouse Gas Control, 676 685, 2011, Factor de impact 4.074 IV. Anamaria Padurean, Calin-Cristian Cormos, Ana-Maria Cormos, Paul Serban Agachi, Technical assessment of CO2 capture using alkanolamines solutions, Studia Universitatis Babes Bolyai, Chemia, LV,1, 55 64, Romania, 2010, Factor de impact 0.231 V. Ana-Maria Cormos, Jozsef Gaspar, Anamaria Padurean, Modelling and simulation of carbon dioxide absorption in monoethanolamine in packed absorption columns, Studia Universitatis Babes Bolyai, Chemia, LIV, 3, 37 48, Romania, 2009, Factor de impact 0.231 VI. Stefan Penthor, Anamaria Padurean, Johannes Schmid, Tobias Prll, Paul Serban Agachi, Hermann Hofbauer, Direct solid fuel CLC using biomass, 3rd IEAGHG Network Meeting and Technical Workshop on High Temperature Solid Looping Cycles, Vienna University of Technology, Vienna 30 31 August 2011 VII. Calin-Cristian Cormos, Anamaria Padurean, Ana-Maria Cormos, Paul Serban Agachi, Power generation based on coal and low grade fuels co gasification with carbon capture and storage, Clean Coal Conference CCT2011, Zaragoza, Spain, 2011 VIII. Calin Cristian Cormos, Anamaria Padurean, Paul Serban Agachi, Technical evaluations of carbon capture options for power generation from coal and biomass based on integrated gasification combined cycle scheme, International Conference on Greenhouse Gas
49
Technologies (GHGT-10 19 23 September 2010 RAI Amsterdam, The Netherlands), Energy Procedia, 4, 18611868, 2011 IX. Ana-Maria Cormos, Jozsef Gaspar, Anamaria Padurean, Calin Cristian Cormos, Paul Serban Agachi, Techno economical analysis of carbon dioxide absorption in mono ethanolamine by mathematical modeling and simulation, 20th European Symposium on computer aided process engineering (ESCAPE 20), 1691 1698, 2010
50
Capitolul 13. Bibliografie Selectiv

[1] Bravo J.L., Rocha J.A., Fair J.R., Mass transfer in gauze packings, Hydrocarbon Processing, 1985, 91-95 [2] Burr B., Lyddon L., A comparison of physical solvents for acid gas removal, Bryan Research and Engineering, Inc, Bryan, Texas, U.S.A, 2008 [3] C.C. Cormos, Conceptual design of typical power plant configurations for the estimation of reference capital costs including material, Report IE/2010/07/23 107058, 2010 [4] Cormos C.C., Decarbonizarea combustibililor fosili solizi prin gazeificare, Presa universitar Clujean , Cluj Napoca, 2008. (Written in Romanian) [5] Dargam F C.C, Perz E. W., A decision support system for power plant design, European Journal of Operational Research, 109, 1998, 310-320 [6] Doctor R.D., Molburg J.C., Thimmapuram P.R., Berry G.F., Livengood C.D., Gasification combined cycle: carbon dioxide recovery, transport and disposal. Technical Report No ANL/ESD-24, 1994 [7] [8] Global CCS Institute, CO2 Capture Technologies. Pre Combustion Capture, 2012 Global CCS Institute, Economic assessment of carbon capture and storage technologies, WorleyParsons, 2011 [9] Grace J.R., Contacting modes and behavior classification of gas-solids and other twophase suspentions, Canadian Journal of Chemical Engineering, 64, 1986 [10] Guo-Prez, D. C., Marx, K., Prll, T., Hofbauer, H., Fluid Dynamic effects of ring-type internals in a dual circulating fluidized bed system, Proceedings of the 10th International Conference on Circulating Fluidized Beds, Mai 2011, Oregon, USA [11] Higman C., van der Burg M., Gasification, Second Edition, Elsevier, 2008 [12] IEA Greenhouse Gas R&D Programme (IEA GHG), Development of Storage Coefficients for CO2 Storage in Deep Saline Formations, 2009/13, October 2009 [13] IEA Greenhouse Gas R&D Programme (IEA GHG), Safety in Carbon Dioxide Capture, Transport and Storage, 2009/06, June 2009 [14] IEA, International Energy Agency, World energy outlook, 2010
51
[15] IEA, International Energy Agency, Cost and Performance of Carbon Dioxide Capture from Power Generation, 2011 [16] IPCC, 2005: Metz, B., Davidson O., de Coninck H. C., Loos M., Meyer L. A. (eds.). IPCC Special Report on Carbon Dioxide Capture and Storage. Prepared by Working Group III of the Intergovernmental Panel on Climate Cambridge University Press, Cambridge, United Kingdom and New York, NY, USA, 442 pp. [17] IPCC, 2007, Solomon S., Qin D., Manning M., Chen Z., Marquis M., Averyt K.B., Tignor M., Miller H.L., Fourth Assessment Report of the Intergovernmental Panel on Climate Change: The Physical Science Basis. [18] IPCC, Climate change 2007: Synthesis Report, Valencia, Spain, 2007 [19] Kohl A., Nielsen R., Gas purification, 5th Edition, Golf Publishing Company, 1997. [20] Leion, H., Mattisson, T., Lyngfelt, A., Use of ores and industrial products as oxygen carriers in chemical-looping combustion, Energy and Fuels, 23, 2009, 2307-2315 [21] Lewis W.K., Gilliland E.R., Sweeney W.P., Gasification of carbon: metal oxides in a fluidized powder bed, Chemical Engineering Progress, 47, 1951, 521-256 [22] Linderholm C., Mattisson T., Lyngfelt A., Long-term integrity testing of spray-dried particles in a 10-kW chemical-looping combustor using natural gas as fuel, Fuel 88, 2009, 2083-2096 [23] Lyngfelt A., Leckner B., Mattisson T., A fluidized bed combustion process with inherent CO2 separation, application of chemical lopping combustion, Chemical Engineering Science, 56, 2001, 3101-3113 [24] Lyngfelt, A., Oxygen carriers for chemical looping combustion 4000 h of operational experience, Oil & Gas Science and Technologies, 66, 2011, 161-172 [25] NETL, Greenhouse Gas Reduction in the Power Industry Using Domestic Coal and Biomass, Volume 1: IGCC, DOE/NETL-2012/1546, 2012 [26] Onda K., Takeuchi H., Okumoto Y., Mass transfer coefficients between gas and liquid phased in packed columns, Journal of Chemical Engineering of Japan, 1968, 1, 56 [27] Perz E., A computer method for thermal power cycle calculation. ASME-Paper IGTI GT-351, 1990 [28] Prll T., Applied modeling in process engineering and energy technology, Lecture notes, LVA 166.198, 2010 52
[29] Prll T., Hofbauer H., A dual fluidized bed system for chemical looping combustion of solid fuels, Proceedings of the AIChE Annual Meeting 2010, Salt Lake City, Utah, U.S.A., November 7-12 [30] Prll T., Mayer K., Bolh-Nordenkampf J., Kolbitsch P., Mattisson T., Lyngfelt A., Hofbauer H., Natural minerals as oxygen carriers for chemical looping combustion in a dual circulating fluidized bed system, Energy Procedia, 1, 2009, 27-34 [31] Prll, T., Rupanovits, K., Kolbitsch, P., Bolhr-Nordenkampf J., Hofbauer, H., Cold flow model study on a dual circulating fluidized bed (DCFB) system for chemical looping processes, Werther, J., et al. (Eds.), Circulating Fluidized Bed Technology IX, TuTech, Hamburg, 2008, 783-788 [32] Schmid, J. C., Pfeifer, C., Kitzler, H., Prll, T., Hofbauer, H., A new dual fluidized bed gasifier design for improved in situ conversion of hydrocarbons, Proceedings of the 3rd international conference on Polygeneration Strategies, August 2011, Vienna, Austria [33] Seider W.D., Seader J.D., Lewin D.R., Product and Process Design Principles. Synthesis Analysis and Evaluation, John Wiley & Sons, Inc, 2003 [34] Smith R., Chemical Process Design and Integration, John Wiley & Sons Ltd., 2005 [35] Starr F., Tzimas E., Cormos C.C., Peteves S., IGCC: coal-based processing technology for the future, Hydrocarbon Process, 5, 2007, 10-12 [36] Tohidi B., Risk of hydrate formation in low water content CO2 and rich CO2 systems, Hydrafact for Progressive Energy, Carried out Under the EC Dynamis Project, 2008 [37] U.S. Greenhouse Gas Inventory Report. Climate Change Greenhouse Gas Emissions, 11 April 2011 [38] Zero Emission Platform (ZEP) Report, The cost of CO2 storage. Post-demonstration CCS in the UE, 2011
53

Co 2

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Co 2

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

UNIVERSITATEA BABE BOLYAI FACULTATEA DE CHIMIE I INGINERIE CHIMIC Departmentul de Inginerie Chimic 11 Arany Jnos, Cluj Napoca, Romania,

Ing. Anamaria Pdurean

Coordonator tiinific Prof. Ing. Dr. Paul erban Agachi

Ing. Anamaria Pdurean

161 165 167

Partea I Introducere General Capitolul 1. Prezentarea general a tezei

examinarea posibilitii funcionrii combustibililor solizi.

pentru utilizarea direct a

Partea II Studiu de literatur Capitolul 2. Introducere

Capitolul 3. Consideraii teoretice

3.2. Tehnologia de captare post combustie

3.4. Tehnologia de captare prin combustie n ciclu chimic

Capitolul 4. Modelarea proceselor

Capitolul 5. Descrierea cazului de baz

IEA, 2011; NETL, 2012 Tohidi B, 2008 18

H2S Capture Unit

H 2S stripper Lean solvent Purified gas CO2 absorber TEG CO2

CO2 Capture Unit

Drying and Compression Unit

Selexol preloaded with CO2

Selexol Regeneration Unit

Rata captare CO2 [%] 91.44 90.63 91.18 92.41

Rata captare H2S [%] 95.96 95.13 92.14 96.63

Energie electric [MWe] 14.12 14.12 22.84 8.93

Agent rcire [MWth] 6.81 8.24 94.43 210.29

Agent nclzire [MWth] 34.05 35.49 103.21 369.68

Consum energie electric (MWe )=

Energierturbin Eq. Error!

No text of specified style in document..3

Indici energie electric MWe h/kg =

Consum energie electric (MWe ) Debit final CO2 (kg/h)

No text of specified style in document..4

Indici agent nclzire MWth h/kg =

No text of specified style in document..5

Indici agent rcire MWth h/kg =

Consum specific agent rcire [MJ/kgCO ]

Consum specific agent nclzire [MJ/kgCO ]

0.13 0.14 0.22 0.08

0.06 0.08 0.93 2.11

0.33 0.35 1.01 3.70

No text of specified style in document..7

No text of specified style in document..8

kgCO /MWh pentru cazul instalaiei IGCC fr captare.

Capitolul 7. Sisteme de Captare Post Combustie

2.00 120 122.00 85.00 TEG

CO2 capture unit

Flue gas Feedgas cooler

CO2 absorber Rich solvent Lean solvent CO2 stripper

CO2 drying unit

CO2 compression unit

kgCO /MWh pentru cazul instalaiei IGCC fr captare.

Capitolul 8. Sisteme de Captare prin Combustie n Ciclu Chimic

Air reactor cyclone Fuel reactor cyclone

Upper loop seal

Parta IV Comparaii i Recomandri Capitolul 9. Comparaii din punct de vedere tehnico-economic

[10 /kWh] 8.11 1.42 0.42 9.97

No Capture Pre-Combustion Post-Combustion

2011 -500 -1000 -1500

9.2. Variaia condiiilor la limit a cazului de baz

Capitolul 10. Concluzii generale

10.1. Contribuiile personale ale autorului

10.2 Lista de publicaii

Capitolul 13. Bibliografie Selectiv