2. FIZIC MOLECULAR I TERMODINAMIC 2.

1 Fenomene de transport Un sistem compus dintr-un numr considerabil de molecule se numete omogen dac proprietile lui fizice precum i compoziia lui este aceeai n tot volumul ocupat de sistem.Dac aceste condiii nu sunt valabile pentru o oarecare mrime fizic atunci sistemul este neomogen relativ acestei mrimi. ntr-un sistem neomogen, n afar de agitaia termic a moleculelor mai exist o micare ordonat care determin un transport al materiei fizice relativ creia sistemul este neomogen (transport de substan,energie,impuls, sarcin electric etc). Aceste procese ireversibile care caracterizeaz evoluia sistemului spre starea de echilibru se numesc fenomene de transport. 2.1.1. Difuzia Dac ntr-o camer nchis se deschide un recipient umplut cu parfum, peste un timp oarecare mirosul se va simi n toat camera. Acest lucru se ntmpl datorit fenomenului de difuzie. Difuzia, deci, reprezint un proces de egalare a concentraiei moleculelor unui sistem n toate punctele volumului ocupat de el. Prin definiie, densitatea Jn a curentului de molecule se numete numrul de molecule care traverseaz ntr-o unitate de timp o unitate de suprafa situat perpendicular direciei de difuzie:

Jn =
Experimental s-a constatat c

N S t

(2.1)

39

n . (2.2) Relaia (2.2) reprezint expresia matematic a legii lui Fick, unde n este proiecia gradientului D este coeficientul de difuzie, concentraiei moleculelor pe axa ox. Semnul minus indic faptul c fluxul de molecule este orientat n sensul micorrii concentraiei moleculelor. Substituind (2.1) n (2.2) i nmulind cu masa mo a unei molecule obinem: m = D S t (2.3) J n = D
Relaia (2.3) determin cantitatea de substan transportat n intervalul de timp t prin suprafaa S situat perpendicular direciei de difuzie. 2.1.2 Viscozitatea Curgerea fluidelor reprezint un proces de deplasare reciproc a straturilor de molecule (Fig. 2.1). ntre straturile vecine ale fluidului n micare se exercit fore de frecare tangeniale. Datorit acestor fore straturile vecine se opun alunecrii reciproce. Aceast
40

proprietate a fluidului se numete viscozitate. Astfel conchidem c viscozitatea ntr-un fluid se manifest dac n acesta, n afar de micarea termic a moleculelor, mai exist o micare ordonat a fluidului, de exemplu, un flux de molecule de gaz sau de ap ntr-o eav. n acest caz n vecintatea pereilor evii viteza straturilor este foarte mic, ns m regiunea central este mult mai mare (Fig. 2.2). Astfel apare un v z gradient de vitez , x care produce o cretere a impulsului moleculelor straturilor la dreapta de suprafaa S (straturile respective se accelereaz) i o micorare a acestuia la stnga de suprafaa S (straturile respective se frneaz). Prin urmare, proiecia gradientului de vitez pe axa x condiioneaz un transport de impuls de la un strat de fluid la altul, iar viscozitatea fluidului este rezultatul acestui transport. Experimental s-a constatat c variaia impulsului moleculelor ntr-o unitate de timp printr-o unitate de suprafa paralel vectorului vy (densitatea curentului de impuls) este determinat de relaia

Jp =

v y P = . S t x

(2.4)

Relaia (2.4) reprezint expresia matematic a legii lui Maxwell pentru viscozitate. Observm c (2.4) este similar legii lui Fick (2.2). Constanta se numete coeficient de viscozitate dinamic.
41

Semnul minus arat c transportul impulsului are loc n direcia micorrii vitezei moleculelor. Pe de alt parte, pentru densitatea curentului de impuls, putem scrie

Jp =

P 1 1 = F fr , t S S

(2.5)

unde Ffr - fora tangenial de frecare intern care se exercit ntre straturile vecine ale fluidului n micare. Comparnd (2.4) cu (2.5) obinem

F fr =
Din (2.6) rezult:

v y x

S .

(2.6)

F fr v y x S

(2.7)

Deci,
coeficientul de viscozitate dinamic este egal numeric cu fora de frecare intern, care apare pe o unitate a suprafeei de separaie a straturilor de fluid n micarea unuia fa de altul la un gradient al vitezei egal cu unitatea.

n SI unitate de msur a coeficientului de viscozitate este: [] = Ns / m2 = Pas = m-1kg s-1. Coeficientul de viscozitate, dup cum s-a dovedit experimental, variaz de la o substan la alta n limite mari i depinde de temperatur. Cu creterea temperaturii viscozitatea, de regul, se micoreaz.
42

Mrimea invers coeficientului de viscozitate dinamic se numete fluiditate. Pe lng coeficientul de viscozitate dinamic se mai folosete i coeficientul de viscozitate cinematic = /, unde este densitatea fluidului. n SI []=m2s. n teoria fenomenelor cinetico-moleculare de transport se demonstreaz c coeficientul de viscozitate dinamic este determinat de relaia = v /3, unde v este viteza medie a moleculei, iar - este parcursul mediu liber al moleculelor. Comparnd expresiile pentru coeficienii D i obinem D = /. Coeficientul de viscozitate cinematic poate fi interpretat ca coeficient de difuzie al vitezei. Coeficientul de viscozitate dinamic poate fi determinat prin mai multe metode.
2.1.2(a) Determinarea coeficientului de viscozitate dinamic prin metoda lui Poiseuille.

Pornind de la expresia (2.6), savantul francez Poiseuille a calculat volumul V al unui lichid vscos incompresibil, ce curge n timpul t printr-un tub cilindric cu seciune constant. Acest calculul poate fi aplicat numai la curgerea laminar a lichidului.
Curgere laminar se numete curgerea lichidului, cnd diferite straturi ale acestuia se deplaseaz unul fa de altul paralel i cu vitez constant n timp, dar diferit n diferite puncte ale lichidului.

La curgerea laminar lichidul parc se mparte n straturi, care alunec unul fa de altul fr a se amesteca. La micarea lichidului printr-un tub cilindric viteza sa este nul lng pereii tubului i maxim pe axa tubului. Fie c separm imaginar n lichid un volum cilindric de raz r i lungime l (Fig. 2.3). Asupra bazelor acestui cilindru acioneaz fore de presiune a cror rezultant este egal cu
43

Fp = ( P1 - P2 ) r2.

(2.8)

Fora (2.8) acioneaz n direcia micrii lichidului. n afar de fora (2.8) asupra suprafeei laterale a cilindrului acioneaz fora de frecare egal cu dv (2.9) Fint = 2rl , dr unde 2rl este aria suprafeei laterale interioare a cilindrului. Semnul minus arat c viteza se micoreaz cu mrirea lui r, adic la apropierea de pereii tubului. La curgerea laminar printr-un tub cu seciunea constant viteza tuturor particulelor rmne constant, deci i suma forelor exterioare aplicate unui volum de lichid este nul. Deci, putem scrie

dv 2rl = ( P1 P2 )r 2 , dr

de unde

dv =

( P1 P2 ) rdr . 2l

Integrm ultima expresie i vom obine

v=

P1 P2 2l

rdr =
44

P1 P2 2 r +C 4l

(2.10)

Constanta integrrii C se alege astfel, nct viteza lichidului s devin nul la pereii tubului, adic pentru r = R ( R raza tubului ) avem v=0. Din aceast condiie obinem

P1 P2 2 R . 4l Substituind valoarea lui C n (2.10) primim C=

v (r ) = P1 P2 2 r2 R 1 2 . 4l R

(2.11)

Valoarea vitezei pe axa tubului (r=0) este

v 0 = v(0) =

P1 P2 2 R . 4l

(2.12)

Lund n consideraie (2.12), formula (2.11) poate fi reprezentat sub forma r2 . (2.13) 1 v(r ) = v 0 R2 Observm c la curgerea laminar a lichidului viteza lui variaz n funcie de distana pn la axa tubului dup legea parabolic (Fig. 2.4). Vom determina volumul lichidului V ce curge prin seciunea transversal a tubului n timpul t. Din stratul cilindric de raz r i grosime dr (Fig. 2.5) n timpul t se va scurge volumul dV=vt2rdr, unde v este viteza lichidului n stratul dat; 2rdr - aria bazei stratului cilindric.
45

Substituind (2.11) n expresia pentru volum obinem

dV =

t ( P1 P2 ) 2 (R r r 3 )dr . 2 l

Integrnd aceast expresie de la 0 la R, vom obine volumul lichidului ce se va scurge n timpul t prin toat seciunea transversal a tubului

t ( P1 P2 ) R 2 t ( P1 P2 ) R 4 R 4 3 (R r r )dr = V= , 2l 2l 4 2 0 de unde
( P1 P2 )R 4 t V= 8l Expresia (2.14) reprezint formula luii Poiseuille.
2.1.2(b) Determinarea coeficientului de viscozitate dinamic prin metoda lui Ostwald.

(2.14)

Una din primele metode de determinare a coeficientului de frecare interioar a lichidului a fost propus de Ostwald. La baza metodei este formula lui Poiseuille (2.14), ce poate fi aplicat numai la curgerea laminar a lichidului. La mrirea vitezei fluxului de lichid pn la o mrime anumit (de exemplu, mrind diferena de presiuni ) micarea laminar nu se mai respect i n lichid apar vrtejuri ce duc la curgerea turbulent, pentru care formula lui Poiseuille nu mai este valabil.
46

Determinarea direct a lui este dificil. Conform ideii lui Ostwald, se pot compara timpurile de scurgere a dou lichide de volume egale, coeficientul de frecare interioar al unuia din fluide fiind cunoscut (lichidul etalon). n scopul acesta se folosete aparatul lui Ostwald (Fig.2.6 ). Acesta reprezint un tub de sticl n form de U. O ramur a tubului are seciuni lrgite DE i EK, i capilarul CD. Cealalt ramur reprezint un tub mai larg cu reservorul B. Semnele D i E determin volumul de lichid ce se scurge prin capilar. Fie t1 timpul de scurgere a lichidului cercetat n volumul DE; t2 - timpul de scurgere a unui volum egal al lichidului etalon. Utiliznd formula Poiseuille (2.14), obinem relaiile V = i V= P2 t 2 R 4 . 2 8l (2.16) P1t1 R 4 1 8l (2.15)

Egalnd prile drepte ale acestor expresii, obinem formula pentru determinarea coeficientului de frecare interioar al lichidului cercetat

47

1 =

P1 t1 , P2 t 2 2

(2.17)

unde 2 este coeficientul de viscozitate pentru lichidul etalon. Deoarece n tubul vertical CD lichidul se scurge numai sub aciunea P1 1 = , unde 1 i 2 sunt forei de greutate, rezult c P2 2 densitile lichidelor. Substituind n formula (2.17) P1 / P2 obinem formula de calcul pentru determinarea coeficientului de viscozitate al lichidului cercetat t 1 = 1 1 2 (2.18) 2 t 2 unde 2 i 2 sunt date, iar t1 i t2 se msoar.
2.1.3 Conductibilitatea termic. Legea lui Fourier.

Dac sistemul este neomogen dup temperatur, atunci apare un flux de energie termic n direcia micorrii temperaturii. Astfel conductibilitatea de cldur, sau conductibilitatea termic reprezint un transport de energie condiionat de diferena de temperatur T. n gaze i, mai slab, n lichide, conductibilitatea termic este condiionat de ciocnirile dintre moleculele rapide i cele lente. n solidele moleculare i amorfe transportul de energie se face din aproape n aproape prin intermediul moleculelor. n solidele ionice i atomice conductibilitatea termic reprezint transportul de energie vibraional a ionilor i atomilor care oscileaz n jurul poziiilor de echilibru. Propagarea acestor oscilaii n interiorul solidului reprezint nu altceva dect unde elastice (termice). Mecanismul formrii acestor unde este analog mecanismului
48

apariiei undelor sonore, de aceea undele termice mai sunt numite unde acustice. La fel ca i energia undelor electromagnetice, energia undelor termice se cuantific. Dup cum o cuant de energie a luminii se numete foton, cuanta de energie termic se numete fonon. Energia fononului E se exprim prin produsul dintre constanta lui Planck h i frecvena : E = h. Fononii reprezint nite cuasiparticule. Deosebirea esenial dintre cuasiparticule i particulele obinuite (electroni, protoni, neutroni, fotoni) const n aceea, c cuasiparticulele nu pot exista n vid: fononii au nevoie de un mediu material. Rspndindu-se n cristal, fononii sufer dispersie n procesul de interaciune reciproc sau de interaciune cu defectele reelei. n dielectrici fononii sunt purttori de cldur principali. n metale la transmiterea cldurii, n afar de nodurile reelei cristaline, particip aa numiii electroni colectivizai, care concomitent sunt i purttori de sarcin electric, asigurnd o conductibilitate electric a metalelor. n metalele pure purttorii principali de cldur sunt electroni de valen nu fononii. La temperaturi destul de nalte conductibilitatea termic a reelei este de circa 1-2 % din conductibilitatea termic nalt a metalelor pure n comparaie cu dielectricii. Densitatea curentului de energie termic (cantitatea de energie termic transportat ntr-o unitate de timp printr-o unitate de suprafa situat normal direciei micorrii temperaturii) este J E = K T X (2.19)

unde K este conductibilitatea termic, iar

T este proiecia X gradientului de temperatur pe axa X. Relaia (2.19) este cunoscut ca legea lui Fourier. Observm c (2.19) este analogic legii lui
49

Fick pentru procesul de difuzie. Semnul minus indic faptul c transportul de energie termic are loc n sensul micorrii temperaturii. Pe de alt parte, conform definiiei, pentru densitatea curentului de energie termic (cldur) putem scrie JE = Q E = S t S t (2.20)

Comparnd ultimele dou relaii obinem: Q = k T S t , X (2.21)

de unde

k=

Q T S t X

(2.22)

astfel, conductibilitatea termic este egal numeric cu cantitatea de cldur, ce trece printr-o suprafa egal cu unitatea, ntr-o unitate de timp (suprafaa S fiind normal axei X). Conductivitatea termic depinde de temperatur - crete cu micorarea temperaturii. Aceast dependen de temperatur este n concordan cu teoria cuantic a corpului solid. Pentru intervale mici de temperatur conductibilitatea termic poate fi considerat constant. Semnul minus n (2.19) reflect faptul c cldura se transmite n sensul micorrii temperaturii. n teoria cinetico-molecular se demonstreaz c conductibilitatea termic este determinat de relaia 1 k = v cv , unde este densitatea substanei, iar v este 3 viteza medie a moleculelor, - este parcursul liber mediu, cv cldura specific a substanei la volum constant. Comparnd expresiile pentru conductibilitatea termic i coeficientul de difuzie
50

k . Observm c conductibilitatea termic k poate cv fi prezentat ca un coeficient de difuzie pentru temperatur. Astfel, teoria cinetico-molecular, permite interpretarea coeficienilor de transport D, i k, ca fiind coeficieni de difuzie pentru substan, vitez i temperatur. Cu alte cuvinte, natura fenomenelor de transport este unitar.
obinem D =
Lucrarea de laborator Nr. 5

Determinarea coeficientului de frecare interioar al unui lichid cu ajutorul viscozimetrului capilar Scopul lucrrii: studierea fenomenului frecrii interioare n lichide i metoda Ostwald de determinare a viscozitii lichidului. Aparate i materiale: instalaia Ostwald, cronometru, lichid etalon, lichid pentru cercetare. Teoria: de studiat Introducerea la capitolul 2.1, 2.1, 2.2, 2.2.1, 2.2.2 i 10.6 10.10 din [2]. Modul de lucru 1. nainte de a ncepe msurrile, instalaia Ostwald se va spla cu ap, apoi se va turna lichidul etalon n ramura larg, n volum constant pentru seria dat de msurri. 2. n ramura AB (Fig. 2.6) cu para de cauciuc se pompeaz ncet aer, pn cnd lichidul va umple capilarul CD i spaiul DE, ridicndu-se ceva mai sus de nivelul E. La pomparea aerului capilarul tubului A trebuie s fie nchis. 3. Se deschide captul tubului A i se urmrete scurgerea lichidului etalon. n momentul cnd nivelul lichidului trece n dreptul semnului E, se pornete cronometrul. Se va opri
51

cronometrul n momentul trecerii lichidului prin dreptul semnului D. Durata de timp fixat de cronometru va fi - t2. 4. Aceleai msurri i n aceeai ordine se efectueaz i pentru lichidul cercetat. Astfel se va msura timpul - t1. Duratele de timp t1 i t2 se vor msura cel puin de trei ori. 5. Se calculeaz 1 conform relaiei (2.18), folosind valorile medii pentru t1 i t2. Densitatea apei 2 la temperatura camerii se ia din tabel. Densitatea lichidului cercetat (alcool etilic) la temperatura dat se calculeaz din relaia 1 =

0 , unde 1+ t

densitatea 0 - pentru 00 C este egal cu 789 kg /m3. Coeficientul dilatrii de volum a lichidului la temperatura camerei este = 11.10-4 K-1. 6. Se calculeaz erorile i se prezint rezultatul final cu concluziile respective. ntrebri de control 1. Ce reprezint fenomenul de transport ? 2. Scriei expresia matematic a legii lui Fick i explicai mrimile fizice respective. 3. Ce se numete viscozitate, care este mecanismul acesteea ? 4. Ce numim densitate a curentului de impuls al moleculelor ? 5. S se deduc formula pentru fora de frecare interioar (2.6). 6. Care este sensul fizic al coeficientului de viscozitate dinamic ? n ce uniti se exprim ? Depinde oare acest coeficient de temperatur ? 7. S se scrie formula lui Poiseuille i s se explice pentru ce curgere a lichidului ea este valabil. 8. n ce const metoda lui Ostwald de determinare a coeficientului de viscozitate al lichidului ? 9. S se demonstreze relaia (2.18).
52

Lucrarea de laborator Nr.6

Determinarea coeficientului de frecare interioar i al parcursului liber al moleculelor unui gaz. Scopul lucrrii studierea fenomenului frecrii interioare n gaze i determinarea coeficientului de frecare interioar al aerului, i determinarea parcursului liber al moleculelor. Aparate i materiale retort din sticl, un vas gradat, manometru, un tub capilar, cronometru, barometru, termometru. Teoria: de studiat Introducerea la capitolul 2.1, 2.1, 2.2, 2.2.1, 2.2.2 i 10.6-10.10 din [2]. Deoarece gazele reprezint un mediu compresibil, pentru ele formula lui Poiseuille nu poate fi aplicat. n aceast lucrare se poate totui calcula coeficientul de frecare interioar, folosind aceast formul, deoarece diferena de presiuni la extremitile capilarului este mic i eroarea admis nu depete un procent. Coeficientul de frecare interioar depinde de parcursul liber mediu al moleculelor conform relaiei: 1 (1) 3 unde este densitatea gazului la temperatura dat, u - viteza medie aritmetic a moleculelor. Parcursul liber mediu reprezint distana medie parcurs de o molecul n intervalul de timp dintre dou ciocniri succesive ale ei. Cunoatem c 8RT u = (2) M i

= u ,

53

MP , RT

(3)

unde M este masa molar a gazului (pentru aer M = 29 g / mol), P presiunea gazului, iar R = 8.32 J / (mol K) este constanta universal a gazelor. Din relaiile (1) i (3) obinem = 3 RT . P 8M (4)

1. Descrierea montajului experimental Partea principal a aparatului o constituie capilarul AB, prin care aerul din atmosfer trece n retorta C (Fig.2.7). Aerul este absorbit n retort datorit rarefierii aerului la coborrea vasului D legat cu retorta printr-un tub de cauciuc. Vasul se pune pe mas i

apa din retort ncepe s se scurg n el. Pe msura scurgerii apei din retort, n acesta ptrunde aer prin capilar. Volumul aerului, care trece prin capilar n timpul t, se determin dup variaia nivelului apei din vasul gradat D. Capilarul AB este legat de un manometru cu ap. Fixatorul 1 separ retorta de vas i regleaz
54

viteza de scurgere a apei (a aerului prin capilar). Robinetul 2 are dou poziii i leag tubul interior al retortei fie cu atmosfera, fie cu capilarul. 2. Modul de lucru 1. Se ridic vasul D pe suport, robinetul 2 fiind deschis la atmosfer. Se deschide fixatorul 1 i se umple retorta cu ap, apoi se nchide fixatorul. 2. Se coboar vasul D de pe suport pe mas. Robinetul 2 se deschide la capilar. 3. Se deschide lent fixatorul 1, astfel nct n manometru s se stabileasc o diferen de niveluri care s nu ntreac 3 - 4 cm i care se menine constant n tot timpul experienei. Se determin timpul, n decursul cruia nivelul din vasul D se va ridica pn la o gradaie oarecare, adic timpul de scurgere al unui volum anumit de ap. Msurrile se repet de cel puin trei ori. 4. Diferena de presiuni se determin dup diferena nivelurilor apei din manometru P1 - P2 = g(h1 - h2), unde este densitatea lichidului n manometru (densitatea apei); g = 9.80665 m/s2 este acceleraia cderii libere; (h2 - h1) - diferena nivelurilor n manometru. 5. Se calculeaz coeficientul de frecare interioar al aerului utiliznd relaia (2.14) din lucrarea precedent (diametrul capilarului d i lungimea l sunt date). 6. Se msoar temperatura aerului n laborator. 7. Se msoar presiunea atmosferic P (cu barometrul). 8. Se calculeaz parcursul liber mediu folosind formula (4). 9. Se estimeaz erorile i se prezint rezultatul final mpreun cu concluziile respective. ntrebri de control 1. Ce reprezint fenomenul de transport ?
55

2. Scriei expresia matematic a legii lui Fick i explicai mrimile fizice respective. 3. Ce se numete viscozitate, care este mecanismul acesteea ? 4. Ce numim densitate a curentului de impuls al moleculelor ? 5. S se deduc formula pentru fora de frecare interioar (2.6). 6. Care este sensul fizic al coeficientului de viscozitate dinamic ? n ce uniti se exprim ? Depinde oare acest coeficient de temperatur ? 7. S se scrie formula lui Poiseuille i s se explice pentru ce curgere a lichidului este ea valabil. 8. Definii parcursul mediu liber al moleculelor ?

Lucrarea de laborator Nr. 7

Determinarea conductibilitii termice a corpurilor solide Scopul lucrrii: determinarea conductibilitii corpurilor solide cu ajutorul calorimetrului. Aparate i materiale: dispozitiv pentru msurarea conductibilitii, termometru, nclzitor, balan, corpuri pentru care se calculeaz conductibilitatea termic. Teoria: de studiat Introducerea la capitolul 2.1, 2.1, 2.2, 2.2.1, 2.2.2 i 10.6-10.10 din [2]. 1. Descrierea metodei experimentale Dac cldura se transmite de la un mediu mai cald, al crui temperatur se menine constant - T1, la altul mai rece printr-o plac de grosime x, atunci temperatura T a mediului al doilea va crete.
56

Fluxul elementar de cldur Q prin aria suprafeei plcii S n timpul dt, cnd proiecia gradientului de temperatur este dT/dx * , poate fi determinat cu ajutorul relaiei (2.21)

Q =

dT S dt dx

(1)

n situaia cnd mediul al doilea nu cedeaz cldur, cantitatea de cldur, ce trece prin plac poate fi determinat de relaia

Q = c m dT ,

(2)

unde c este capacitatea termic specific, iar m este masa mediului al doilea. Deoarece n acest caz gradientul de temperatur dT /dx T T1 este egal cu , comparnd ultima expresie cu relaia (1) x obinem dT m c x = S dt . (3) T1 T Dac temperatura T a mediului al doilea n timpul a variat de la T0 la T2, atunci conductibilitatea termic poate fi obinut prin integrarea ecuaiei (3)

dT m cx = S dt , T T T0 1 0
de unde obinem

T2

Gradientul temperaturii este o mrime ce caracterizeaz rapiditatea variaiei temperaturii n spaiu i este egal numeric cu variaia temperaturii pe o unitate de distan.
57

m c x T1 T0 ln S T1 T2

(4)

Descrierea montajului experimental n Fig. 2.8 este prezentat aspectul general al montajului experimental. Corpul metalic A este nclzit de o spiral, prin care trece curent electric. Cu ajutorul dispozitivului de reglare termic RT temperatura corpului A se menine constant i aproximativ egal cu T1=373 K. Vizual acest fapt poate fi urmrit cu ajutorul becului B1: cnd temperatura corpului A este T1, becul se stinge. Pe corpul A se pune un disc C din materialul, pentru care se va calcula conductibilitatea termic . Pe disc se aeaz un vas cu ap. Variaia temperaturii este indicat de galvanometrul G, unit cu termocuplul TC. Conductibilitatea termic se determin uor cunoscnd grosimea plcii x, aria S a discului i temperatura apei T0 pna la nclzire i T2 dup intervalul de timp . Dac c1, m1, c2, m2, c3, m3 sunt, respectiv, capacitatea termic specific i masa apei, calorimetrului B i agitatorului, atunci formula (4) se va utiliza sub forma
B

( c1 m1 + c2 m2 + c3 m3 ) x T1 T0 ln . S T1 T2
58

(5)

2. Modul de lucru 1. Se determin cu ajutorul balanei masa m2 a vasului interior i masa m3 a agitatorului. 2. Se toarn ap n vas i se determin masa apei m1. 3. Cu ajutorul ublerului se msoar grosimea x i diametrul D ale discului studiat i se determin aria suprafeei lui - S = 0.25 D2. 4. Se msoar temperatura T0. Se conecteaz nclzitorul. Cnd becul B1 (cu inscripia regim) se stinge (ceea ce nseamn c temperatura corpului A este T1), se introduce discul studiat n calorimetru deasupra cruia se pune vasul cu ap B. Se acoper vasul i se pornete cronometrul. Dup un timp = 20 min se noteaz temperatura T2. n tot timpul msurrilor e necesar amestecul continuu al apei cu agitatorul. 5. Se calculeaz conductibilitate , utiliznd relaia (5). 6. Se estimeaz erorile i se prezint rezultatul final mpreun cu concluziile respective.
B

ntrebri de control 1. Ce reprezint fenomenul de transport ? 2. Scriei expresia matematic a legii lui Fick i explicai mrimile fizice respective. 3. Descriei mecanismul conductibilitii termice n gaze i lichide; n solide moleculare i amorfe; n solide ionice i atomice; n metale. 4. Scriei expresia matematic a legii Fourier i explicai mrimile fizice respective. 5. Scriei expresia matematic a conductibilitii termice, explicai sensul ei fizic. 6. Explicai metoda de lucru.
59

7. Demonstrai relaia (5).

2.2 Noiuni generale de termodinamic

Starea unei mase de gaz este determinat de valorile a trei mrimi - parametri de stare: presiunea P, volumul V i temperatura T. Ecuaia ce leag aceti parametri se numete ecuaia de stare a gazului. Pentru un mol de gaz ideal aceast ecuaie are forma PV = RT, (1)

unde R este constanta universal a gazelor. n termodinamic un rol important l joac energia intern U a corpului ori a tuturor corpurilor din sistem, care este determinat de starea lui. ntruct starea sistemului este caracterizat de parametrii de stare P, V, T, rezult c energia intern a sistemului este funcie de aceti parametri, adic U=f (P,V,T). Energia U a sistemului se compune din energia cinetic de micare haotic a moleculelor (energia cinetic de translaie i de rotaie) i energie potenial, condiionat de interaciunea moleculelor, energia de micare oscilatorie a atomilor i moleculelor, de asemenea din energia nveliului electronic al atomilor i ionilor, i energia cmpurilor electrostatice i gravitaionale ale atomilor. n termodinamic nu se studiaz procesele legate de schimbarea energiei internucleare i energiei nveliului electronic al atomilor. De aceea prin energie intern U vom nelege numai energia de micare termic a particulelor, ce formeaz sistemul dat, i energia potenial condiionat de poziia lor reciproc. Energia cinetic a sistemului este o funcie univoc de stare. Acest lucru nseamn c uneea i aceleeai stri a sistemului i corespunde numai o anumit valoare a energiei interne U. n procesele termodinamice, se studiaz variaia energiei interne a sistemului la
60

variaia strii lui. De aceea alegerea nivelului de referin, relativ de care se msoar energia intern, nu este esenial. De regul, se consider c energia intern este zero la temperatura T=0 K. Schimbarea strii sistemului de corpuri este condiionat de transmiterea energiei de la un sistem la altul. Transmiterea de energie poate avea loc sau prin efectuare de lucru mecanic A, sau prin transmitere de cldur Q, condiionat de micarea termic molecular. Din mecanic se tie c lucrul A este msura variaiei energiei mecanice, transmis de la un corp la altul. Efectuarea lucrului ntotdeauna este nsoit de deplasarea corpului ca un tot ntreg sau a prilor lui componente. Cantitatea de energie transmis de la un corp la altul n procesul transmiterii de cldur se msoar cu cantitatea Q cedat de un corp altuia. Cedarea cldurii nu este legat de deplasarea corpurilor, dar este condiionat de faptul, c unele molecule ale corpului mai cald transmit energia lor cinetic unor molecule ale corpului mai rece, cnd aceste corpuri sunt aduse n contact. Astfel, creterea energiei interne a sistemului este egal cu suma dintre lucrul efectuat A asupra sistemului i cantitatea de cldur Q, transmis sistemului

U = Q + A

(2)

De regul, n locul lucrului A , efectuat de corpurile exterioare asupra sistemului, se consider lucrul A = - A, efectuat de sistem asupra corpurilor exterioare. Substituind -A n loc de A n (2), obinem (3) Q = U + A. Ecuaia (3) exprim legea conservrii energiei aplicat la fenomenele termice i reprezint principiul nti al termodinamicii:

61

 cantitatea de cldur transmis sistemului se consum pentru mrirea energiei interne a sistemului i efectuarea de ctre acesta a lucrului mecanic asupra corpurilor exterioare. Pentru un proces elementar ecuaia (3) se reprezint n felul urmtor

Q = dU + A

(4)

unde dU este creterea energiei interne, iar Q i A cantitatea elementar de cldur i respectiv, de lucru. Capacitatea termic a unui corp oarecare se numete mrimea fizic, egal cu cantitatea de cldur care trebuie transmis corpului pentru a-i varia temperatura cu un grad Kelvin. Dac la transmiterea cldurii Q temperatura corpului crete cu dT, atunci prin definiie capacitatea termic este C=

Q
dT

(5)

n SI unitatea de msur pentru capacitatea termic este J/K. Capacitatea termic a unui mol de substan se numete capacitatea termic molar i se exprim n J/molK. Capacitatea termic a gazelor depinde de condiiile de nclzire. Vom clarifica aceast dependen, utiliznd ecuaia de stare (1) i principiul nti al termodinamicii. Prin definiie capacitatea termic este C=

Q
dT

dU A + . dT dT

(6)

Din ecuaia (6) se vede c capacitatea termic poate avea diferite valori n funcie de modul de nclzire. Pentru aceeai valoare a lui dT mrimilor dU i A le pot corespunde diferite valori. Lucrul elementar A pentru gaze este dat de relaia
62

A = P dV .

(7)

Vom studia procesele de baz ce au loc ntr-un mol de gaz ideal la variaia temperaturii. Procesul izocor. Procesul se numete izocor, dac la variaia temperaturii volumul sistemului rmne constant V = const. n acest caz dV = 0, prin urmare A=0, adic toat cldura transmis gazului din exterior se consum numai pentru variaia energiei lui interne. Din (6) obinem c la volum constant capacitatea termic molar a gazului este dU CV = . (8) dT Procesul izobar. Procesul ce decurge la presiune constant, P = const, se numete proces izobar. n aceast situaie din definiia capacitii termice i principiul nti al termodinamicii, avem dU Q dV CP = = + P (9) . dT P dT dT P Prin urmare, cldura transmis gazului n procesul izobar se consum pentru mrirea energiei interne i efectuarea de lucru. Dac difereniem relaia (1), obinem PdV + VdP = RdT. Deoarece dP = 0, primim PdV = RdT. Substituind ultima expresie n (9), innd cont de (8), obinem ecuaia lui Mayer CP = CV + R (10)

Ecuaia (10) ne demonstreaz c capacitatea termic molar n procesul izobar CP este mai mare dect capacitatea termic molar n procesul izocor cu mrimea constantei universale a gazelor R.
63

Procesul izotermic. Procesul ce are loc la temperatur constant, T = const, se numete proces izotermic. n acest caz dT=0 i, respectiv, Q =A, adic energia intern a gazului rmne constant i toat cldura transmis sistemului se consum pentru efectuarea lucrului. Procesul adiabatic. Procesul ce decurge fr schimb de cldur cu mediul exterior (Q=0), se numete proces adiabatic. n acest caz principiul nti al termodinamicii se va scrie sub forma dU + A = 0, de unde A = - dU = - CV dT, adic la dilatarea i comprimarea adiabatic gazul efectueaz lucru numai pe contul energiei interne. Ecuaia procesului adiabatic are forma PV = const, unde raportul = CP / CV, se numete constanta adiabatic. Confom teoriei cinetico-moleculare, energia interioar a unui mol de gaz ideal este egal cu i U = RT , (13) 2 unde i este numrul gradelor de libertate al unei molecule de gaz. Prin numrul gradelor de libertate se nelege numrul de mrimi (coordonate) independente, care determin n ntregime poziia corpului n spaiu. Poziia punctului material n spaiu este determinat de trei coordonate. Moleculele
64

(11) (12)

monoatomice pot fi considerate puncte materiale ce posed numai trei grade de libertate (i=3) la micarea de translaie n direcia axelor Ox, Oy, Oz. Moleculele biatomice rigide au i =5 grade de libertate: trei la micarea de translaie n direcia axelor Ox, Oy, Oz i dou n micare de rotaie n jurul axelor Ox i Oz (vezi Fig. 2.9). Rotirea moleculei biatomice n jurul axei Oy poate fi neglijat, ntruct momentul de inerie relativ de aceast ax este extrem de mic. De aceea contribuia micrii la rotaie n jurul axei Oy, n energia total a moleculei date, poate fi de asemenea neglijat. Moleculele compuse din trei sau mai muli atomi, ce formeaz un sistem rigid i nu sunt situai pe o singur dreapt, au un numr de grade de libertate i=6; trei la micarea de translaie plus trei la micarea de rotaie n jurul axelor Ox, Oy, Oz (vezi Fig. 2.10). Dac distana dintre atomi poate varia, atunci apar grade de libertate suplimentare. Conform formulelor (8), (10) i (13), obinem CV = iR/2, CP = (i+2)R/2. (14) (15)

De aici, pentru raportul capacitilor termice molare ale gazului obinem: C i+2 (16) = P = . CV i

65

Observm c acest raport depinde numai de numrul gradelor de libertate ale moleculelor gazului ideal, adic numai de structura chimic a moleculelor.
Lucrarea de laborator Nr. 9

Determinarea raportului capacitilor termice ale gazelor Cp/Cv Scopul lucrrii: determinarea capacitilor termice molare ale aerului la presiune i volum constant. Aparate i materiale: vas de sticl, pomp, cronometru, manometru.

1. Metoda experimental n aceast lucrare se determin raportul pentru aer folosind metoda bazat pe dilatarea adiabatic a gazului. ntr-o aproximaie satisfctoare orice varaiaie rapid a volumului poate fi considerat ca un proces adiabatic, ntruct schimbul de cldur cu mediul

66

exterior este cu att mai mic, cu ct procesul decurge mai rapid. Montajul experimental se compune dintr-un vas (recipient) de sticl C unit cu un manometru de ap M, i cu o pomp P (Fig. 2.11). La pomparea aerului n vasul C pn cnd denivelarea n ambele ramuri ale manometrului va fi de 250-300 mm, presiunea se va mri pn la P1. Dup 3-4 minute temperatura aerului n vas va deveni egal cu temperatura mediului exterior T1, iar volumul gazului este V1 (starea 1 din Fig 2.12). Deschiznd apoi pentru un interval scurt de timp robinetul A1, presiunea din balon P2 devine egal cu cea atmosferic. n acest timp se produce un proces adiabatic. Volumul va deveni V2 (starea 2 Fig 2.12). ntruct lucrul la dilatarea gazului se efectueaz din contul energiei interioare, temperatura se micoreaz: T2 < T1. Pentru trecerea adiabatic din starea 1 n starea 2 este valabil ecuaia
PV 1 1 = P2V2 ,

(17 )

unde = CP/CV. Dup 3-4 minute de la nchiderea robinetului aerul din recipient se nclzete n proces izocor pn la temperatura camerei T1, iar presiunea se ridic pn la P3 (starea 3, Fig. 2.12 ). Comparnd starea final 3 cu cea iniial 1 a gazului, vedem c ele se refer la una i aceeai izoterm. De aceea poate fi aplicat legea lui Boyle-Mariotte (18) P1V1 = P3V2
67

Din relaiile (17) i (18) determinm raportul . Pentru aceasta, ridicm ecuaia (18) la puterea i o mprim la ecuaia (17). P1 V1 P3 V2 = P1V1 P2V2 de unde P1 P3 ori = , P1 P2

(P3 / P1) = P2/P1.

Logaritmnd ultima expresie, obinem raportul cutat ln ln P2 P3 P1 P1 ln P 2 ln P1 . ln P3 ln P1

(19).

Aceast formul poate fi simplificat. Notm denivelarea apei din ramurile manometrului dup 3-4 minute de la pomparea aerului cu H, iar dup deschiderea i nchiderea robinetului (dup 3-4 minute) cu h0. n acest caz presiunile aerului sunt egale cu P1 = P2 + H, P3 = P2 + h0 (20)

( este coeficientul de trecere de la denivelarea manometrului la presiunea exprimat n Pascali). Din (20) obinem c P2 = P1 - H, P3 = P1 - (H- h0). Introducem expresiile pentru P2 i P3 n (19), i vom primim:

68

 H ln 1 P1 = . ( H ho ) ln 1 P1

(21)

Mrimile x = H / P1 i y = (H- h0)/P1 sunt cu mult mai mici ca unitatea i, deci, sunt valabile expresiile aproximative: ln(1-x)=-x; ln(1-y)=-y. Utiliznd aceste aproximaii expresia (21) poate fi reprezentat sub urmtorul aspect

H . H h0

(22)

Aceast relaie va servi pentru determinarea lui . Mrimea h0 din formula (22) corespunde cazului, cnd robinetul A se nchide n momentul terminrii procesului adiabatic 1-2 i n Fig. 2.13 se reprezint prin ordonata 2-3. Practic, ns, este imposibil de-a realiza o coinciden a momentului nchiderii robinetului i sfritul procesului de dilatere adiabatic. Dac robinetul A se nchide naintea momentului, cnd presiunea se micoreaz pn la presiunea atmosferic, atunci se obine o valoare mrit a diferenei de presiune h0 , ce corespunde segmentului 2-3 i invers, dac robinetul se nchide mai trziu,
69

aceast mrime va fi micorat h0, ce corespunde segmentului 2 3 i difer de h0 cu att mai mult, cu ct e mai mare timpul de reinere . Experimental se observ c ntre , h0 i h0 exist relaia lg h0 = lgh0 - a, adic o dependen liniar dintre lg h0 i , i ordonata iniial este egal cu valoarea logaritmului mrimii cutate h0, iar a este coeficientul unghiular al dreptei, ce depinde de condiiile experimentului. Acest rezultat experimental e n deplin coinciden cu definiia timpului de relaxare , adic timpul n decursul cruia parametrul dup care sistemul e scos din starea de echilibru (n cazul nostru presiunea P) se micoreaz de e ori (P=P0e-t/). Obinnd din experiment mai multe valori pentru lg h0 , ce corespund diferitor durate de timp la dilatare (cnd presiunea iniial P1 este una i aceeai), se poate construi graficul funciei lg h0 = f() care reprezint o linie dreapt (Fig. 2.14). Prelungind aceast dreapt pn la intersecia cu axa ordonatelor, gsim lg h0, de unde calculm h0 (considernd c durata procesului 1-2 este neglijabil n comparaie cu durata procesului 2-2, n calitate de poate fi luat timpul ct este deschis robinetul A). 2. Modul de lucru 1. Se pompeaz aer n recipient pn cnd denivelarea lichidului din ramurile manometrului va deveni egal cu 200-300 mm. Se nchide robinetul (cu cletele) B la o valoare anumit (constant
70

n seria de msurri ce se vor efectua) a nivelului de sus al lichidului n una din ramurile manometrului. Pornim cronometrul. Dup trei minute, n care temperatura n interiorul vasului devine egal cu temperatura mediului nconjurtor, iar presiunea nceteaz s mai varieze, notm denivelarea manometrului H=L1 L2. Nivelul lichidului se va msura dup linia tangent la menisc. 2. Se deschide brusc robinetul A, egalnd presiunea din interiorul vasului cu cea atmosferic, notnd concomitent timpul. Dup 5 secunde ( = 5s) se nchide robinetul A. n acest timp presiunea n recipient devine egal cu cea atmosferic, iar temperatura se micoreaz. Dup trei minute, n care temperatura din balon devine egal cu cea din exterior, se noteaz denivelarea manometrului h0 = l1 l2. 3. Se repet msurrile (conform punctelor 1 i 2), meninnd robinetul A deschis timp de = 10, 15, 20, 25, 30 s. De menionat c nainte de deschiderea robinetului A se va instala atent cu ajutorul robinetului B nivelul n unul din ramurile manometrului (fie cel de sus ), dup egalarea temperaturilor, la aceeai diviziune, ca i n primul experiment, dac acest nivel nu se stabilete de la sine. Astfel se determin h0 dup = 10, , 30s. Datele obinute se trec n tabelul 1. Tabelul 1 5 10 15 20 25 30 (s) L1(mm) L2(mm) H(mm) l1(mm) l2(mm) h0 (mm) lg h0

71

4. Dup datele obinute se construiete graficul funciei lgh0, reprezentnd n abscis timpul , iar n ordonat valorile lgh0 (Fig. 2.14). Graficul reprezint o dreapt, care urmeaz a fi prelungit pn la intersecia cu axa ordonatelor pentru a gsi valoarea lgh0. Dac unele puncte experimentale se afl prea departe de dreapta construit, punctele respective se vor verifica repetnd experiena. Dup aceea se determin mrimea h0, care se introduce n formula (22) i se calculeaz valorile lui . Graficul lgh0 = f() se va construi pe hrtie milimetric i se va anexa la referatul lucrrii. 5. Pe baza formulei (22) se deduce formula erorilor = / , i se calculeaz erorile relative i absolute. 6. Se scrie rezultatul final exp = . 7. Se compar pentru aer exp cu valoarea teoretic calculat din formula (16). ntrebri de control Ce se numete capacitate termic (molar, specific)? Care proces se numete proces adiabatic ? De ce CP este mai mare ca CV ? S se deduc relaia dintre CP i CV, folosind primul principiu al termodinamicii. 5. Care sunt expresiile pentru CP, CV i ce rezult din teoria cinetico-molecular ? 6. Analizai procesele termodinamice ce se produc cu aerul din vas i deducei formula pentru (22). 7. De ce este necesar de a construi graficul lgh0 n funcie de ? 1. 2. 3. 4.

Lucrarea de laborator Nr. 9

72

Determinarea variaiei entropiei ntr-un proces ireversibil Scopul lucrrii: determinarea variaiei entropiei sistemului ap rece - ap cald Aparate i materiale: reou electric, termometre, pahare gradate, calorimetre, agitator, balan tehnic. Funcia de stare S a unui sistem, a crei diferenial ntr-un proces elementar este egal cu raportul dintre-o cantitate infinit mic de cldur Q, cedat sau primit de sistem, i temperatura absolut a sistemului, se numete entropie dS = Q / T. Entropia, ca i energia intern U a sistemului, este o funcie univoc de stare a sistemului, adic la trecerea sistemului din starea 1 n starea 2 variaia entropiei S depinde numai de starea iniial i final a sistemului i nu depinde de drumul urmat n aceast trecere
S = S 2 S 1 =
1 2

Q
T

(1)

Entropia unui sistem nchis crete, dac n sistem are loc un proces ireversibil, sau rmne constant, dac n sistem are loc un proces 2 Q reversibil, deci 0. De unde T 1 S = S2 - S1 0, (2)

unde semnul = corespunde procesului reversibil, iar semnul corespunde procesului ireversibil. Relaia (2) reprezint expresia matematic a legii creterii entropiei. Entropia unui sistem nchis nu poate s se micoreze. Micorarea entropiei e posibil numai ntr-un sistem deschis. Dac sistemul primete cldur din exterior, entropia acestuia ntotdeauna crete ( S2 S1 ). Dac sistemul cedeaz cldur, entropia lui se
73

micoreaz (S2 S1). S determinm variaia entropiei sistemului (ap rece - ap fierbinte). Fie m1, T1 masa i, respectiv, temperatura apei reci, iar m2, T2 - masa i temperatura apei fierbini, temperatura ce se stabilete dup amestecarea apei reci cu ap fierbinte. Conform ecuaiei echilibrului termic, cantitatea de cldur, cedat de apa fierbinte este egal cu cantitatea de cldur, primit de apa rece: Q2 = Q1 sau m1( - T1 ) = m2(T2 - ). Dac considerm c capacitatea termic nu depinde de temperatur, obinem m1T1 + m2 T2 = . (3) m1 + m2 La mixarea apei reci cu cea fierbinte, obinem urmtoarea cretere a entropiei apei reci

S1 =

Q
T

T1

= m1 c

dT = m1 c ln , T T1 T1

(4)

iar entropia apei fierbini se micoreaz cu mrimea

T2

S 2 =

Q
T

= m2 c

T2

T dT = m2 c ln 2 . T

(5)

Variaia total a entropiei sistemului ap rece - ap fierbinte este egal cu S = S1 - S2 = m1c ln[/T1] - m2c ln[T2 / ]. 1. Modul de lucru
74

(6)

1. Se determin cu ajutorul unui pahar gradat masa m a apei reci i se toarn n calorimetru. Folosind termometrul, se msoar temperatura apei t1 0C (T1 =273 0C + t1 0C ). 2. Cu un reou electric se nclzete masa m2 de ap pn la t2 50 0 C, (T2 =273 0C + t2 0C). Se toarn masa m2 n calorimetru cu ap rece i se msoar temperatura t ( = 273 0C + t 0C). 3. Se calculeaz valoarea lui , folosind formula (3). 4. Se calculeaz variaia entropiei S (formula 6) i se verific dac S 0 (legea creterii entropiei la procesele ireversibil n sisteme nchise). ntrebri de control 1. Ce se numete entropie ? 2. De ce depinde variaia entropiei i cum se determin aceast variaie ? 3. Formulai legea creterii entropiei i scriei expresia ei matematic. 4. S se deduc formula de lucru ? 5. Cum se determin variaia entropiei n lucrarea dat ?

BIBLIOGRAFIE

1. Saveliev I. V. Curs de fizic general. V. 1. Chiinu, Lumina 1972. 2. Detlaf A. A., Iavorski B. M. Curs de fizic. Chiinu, Lumina 1991. 3. . . . .1. : , 1989. 4. / . . . . , : , 1967.
75

5. . ., . . . : , 1989. 6. . ., . : , 1985. 7. / . . . , : , 1983. 8. . ., . ., . . . : , 1965. 9. . . . . : ., 1977. 10. . . . : , 1970.

CUPRINS

1. Micarea de rotaie a solidului rigid 1.1. Energia cinetic de rotaie. 1.2. Momentul de inerie 1.3. Ecuaia fundamental a dinamicii micrii de rotaie a corpului solid relativ de o ax fix 1.4. Legea conservrii momentului impulsului
76

Lucrarea de laborator Nr.1 dinamicii micrii de rotaie Lucrarea de laborator Nr.2 al volantului

Studiul legii fundamentale a

Determinarea momentului de inerie

Lucrarea de laborator Nr.2(a) Determinarea momentului de inerie al pendulului Maxwell Lucrarea de laborator Nr.3 Determinarea momentelor principale de inerie ale corpurilor rigide cu ajutorul pendulului de torsiune Lucrarea de laborator Nr.3(a) Determinarea momentului de inerie al corpului i verificarea teoremei lui Steiner prin metoda oscilaiilor torsionale Lucrarea de laborator Nr.4 Determinarea vitezei de zbor a glontelui cu ajutorul pendulului balistic de torsiune

2. Fizic molecular i termodinamic 2.1 Fenomene de transport 2.1.1 Difuzia. 2.1.2 Viscozitatea. 2.1.2 (a) Determinarea coeficientului de viscozitate dinamic prin metoda lui Poiseuille. 2.1.2(b) Determinarea coeficientului de viscozitate dinamic prin metoda lui Ostwald. 2.1.3 Conductibilitatea termic. Legea lui Fourier.
77

Lucrarea de laborator Nr.5 Determinarea coeficientului de frecare interioar a unui lichid cu ajutorul viscozimetrului capilar Lucrarea de laborator Nr.6 Determinarea coeficientului de frecare interioar i al parcursului liber a moleculelor unui gaz Lucrarea de laborator Nr.7 Determinarea conductivitii termice a corpurilor solide Lucrarea de laborator Nr.8 Determinarea raportului capacitilor termice CP / CV ale gazelor Lucrarea de laborator Nr.9 Determinarea variaiei entropiei ntrun proces ireversibil

78