1.

Protecia catodic cu anozi de sacrificiu

Principiul lucrrii: Protecia catodic cu anozi de sacrificiu este o metod de protecie (electrochimic) mpotriva coroziunii ce se aplic construciilor metalice n contact cu solul, apa marilor, sau atmosfera (conducte de oel pentru transportul fluidelor, stlpi metalici de susinere, rezervoarele, cazanele, coloanele de extracie, cablurile etc.). Protecia catodic const n modificarea potenialului de coroziune al sistemului metalic de protejat spre valori att de negative, nct coroziunea s nu mai poat avea loc. Protecia catodic cu anozi de sacrificiu se realizeaz practic prin fixarea pe suprafaa metalic de protejat a unor bare, plci, benzi metalice speciale, denumite anozi de sacrificiu, sau anozi solubili, sau anozi activi. nozii de sacrificiu sunt alctuii dintr!un metal sau aliaj cu potenial de coroziune n mediul dat mai ne"ativ dect al metalului de protejat. #e exemplu, pentu protecia sistemelor pe baz de $e se folosesc %n, l, &" 'i aliajele lor. Reaciile chimice n coroziunea cu depolarizare de hidrogen sunt: n medii acide: Reacii generale (!) &&(z (ze! (() z+((ze! z,) +) M+ zH+ M+z + z/ H n medii neutre i alcaline: Reacii generale (!) &&(z (ze! (() z+)-(zez-+!(z,)+) M + zH # M+z + z#H$ + z/ H Exemplu (!) $e $e() ( )e! (())+( ( )e! +) !e + H+ !e+ + H Exemplu (!) $e $e() ( )e! (() )+)-()e!)-+!( +) !e + H # !e+ + #H$ + H

*eacie de ionizare a metalului (oxidare) *eacie de depolarizare (reducere) Reacie glo"al

*eacie de ionizare a metalului (oxidare) *eacie de depolarizare (reducere) Reacie glo"al

Reaciile chimice n coroziunea cu depolarizare de o%igen sunt: n medii acide. Exemplu Reacii generale (!) &&(z (ze! (!) $e $e() ( )e! (() z+((z,/ -) (ze! z,)+)M+ zH++z/& # M+z +z/ H # n medii neutre i alcaline. Reacii generale (!) &&(z (ze! (() z,) +)- (z,/-)(ze z-+! M+z/ H # +z/&# M'#H(z (() )+((0,) -) ()e! +)!e+ H++1/ # !e+ + H # Exemplu (!) $e $e() ( )e! (() +)- (0,)-)()e! )-+! !e+ H # +1/ # !e'#H(

*eacie de ionizare a metalului (oxidare) *eacie de depolarizare (reducere) Reacie glo"al

*eacie de ionizare a metalului (oxidare) *eacie de depolarizare (reducere) Reacie glo"al

1ficiena proteciei catodice cu anozi de sacrificiu este asi"urat de meninerea constant a potenialului de protecie impus. 2ontrolul proteciei catodice se realizeaz prin msurarea potenialului de coroziune al sistemului metalic de protejat fa de un electrod de referin prin intermediul unui voltmetru electronic.

)copul lucrrii: n lucrarea experimental se vor msura cu un voltmetru electronic tensiunile electromotoare (t.e.m.) ale fierului neprotejat 'i ale %n, l, 2u suprapuse pe rnd pe fier fa de electrodul de referin 2u,2u3-/. 2omparnd semnele 'i valorile potenialului de electrod al fierului 'i al fierului le"at cu %n, l 'i 2u fa de electrodul de referin se va pune n eviden ce metale pot fi utilizate ca anozi de sacrificiu. *paratur +i su"stane: Aparatur. electrozi de $e, 2u, %n, l 'i electrodul de referin 2u , 2u3-/, voltmetru4 Substane. medii corozive (acid, neutru 'i alcalin) Modul de lucru: plcuele (electrozii) de %n, $e, l, 2u se cur cu hrtie de 'mir"hel naintea fiecrei msurtori4 se alctuiesc urmtoarele pile "alvanice de coroziune. !e/mediu corozi,//electrod de referin !e+M /mediu corozi,//electrod de referin unde. & ! %n, $e, l, 2u, iar mediul coroziv ! 5a2l 06, 5a-+ 7,05, +)3-/ 7,05 Pilele "alvanice de mai sus se realizeaz introducnd electrodul de $e 'i electrodul de referin n vasul coninnd soluia coroziv. 1lectrozii pilei electrice se lea" la bornele aparatului de msur, astfel nct t.e.m. s fie pozitiv.

!ig. 1. 0 8 celula electrolitic4 ) 8 & 8 %n, l sau $e4 9 8 punte electrolitic4 / 8 electrod de 2u,2u3- / 4 : ! multimetru

3e noteaz pentru fiecare pil electric indicat de tabel mrimea tensiunii electromotoare, (1exp), dup dou minute cnd se atin"e o valoare relativ constant. -alcule +i rezultate 3e calculeaz potenialul de electrod al fierului 'i al sistemulu $e(%n, $e( l, $e(2u, pe baza relaiei. 2u,2u3-/ ; 7,9/ <, iar sistemul metalic este $e, $e(%n4 $e( l4 $e(2u. sis.met./ 012& 3 .e%p *ezultatele obinute din msurtorile experimentale 'i din calcule se nscriu ntr!un tabel conform modelului.
Pila gal,anic de coroziune (!)$e,5a2l,,2u3-/,2u (() (!)$e(2u,5a2l,,2u3-/,2u (() (!)$e(%n,5a2l,,2u3-/,2u (() (!)$e( l,5a2l,,2u3-/,2u (() .'4( '.e%p( Potential coroz. sistem '4( 5n1 *l1 -u poate 'nu poate( fi anod de sacrificiu

.e%p/ + $ / electrod de referin $ sistem metalic

(!)$e,+)3-/,,2u3-/,2u (() (!)$e(2u,+)3-/,,2u3-/,2u (() (!)$e(%n,+)3-/,,2u3-/, 2u (() (!)$e( l,+)3-/,,2u3-/,2u (() (!)$e,5a-+,,2u3-/,2u (() (!)$e(2u,5a-+,,2u3-/,2u (() (!)$e(%n,5a-+,,2u3-/,2u (() (!)$e( l,5a-+,,2u3-/,2u (()

Interpretarera rezultatelor: #ac potenialul sistemului metalic $e ( alt metal (%n,2u, l) este mai ne"ativ dect potenialul $e, ntr!un mediu coroziv dat, atunci metalul cu care s!a asociat $e este anod de sacrificiu. =n caz contrar, metalul de asociere nu este anod de sacrificiu. #e asemenea, n funcie de valoarea potenialului sistemului metalic ($e ( alt metal) se apreciaz care metal este cel mai bun protector pentru $e, ntr!un mediu coroziv dat. Pro"leme 1. 3 se scrie reaciile de ionizare pentru metalul de protejat ($e) 'i pentru sistemul protejat $e( &,mediu coroziv, n care & este %n, &", l, reaciile de reducere pentru coroziunea cu depolarizare de hidro"en 'i oxi"en n mediu neutru, alcalin 'i acid. . 2are din urmtoarele metale sunt recomandate pentru a fi folosite ca anod de sacificiu pentru a proteja mpotriva coroziunii conductele de $e n"ropate n pmnt. a) l4 b) &"4 c) 5a4 d) Pb4 e) 5i4 f) %n. 3criei reaciile de coroziune care au loc pentru fiecare caz n parte. 3e cunosc potenialele standard. "e , "e = 7,//V 4 Al , Al = 0,??V 4 !g , !g = ),9>V 4 Na , Na = ),>V 4 b , b = 7,09V 4
)+ 9+ )+ + )+

Ni

)+

, Ni

= 7,)9V 4 Zn ) + , Zn = 7,>?V 4

2. Pentru a proteja fierul de coroziune n mediul acid se fixeaz pe suprafaa lui o bar de zinc. a) scriei reaciile care au loc nainte 'i dup fixarea barei de zinc4 b) calculai cantitatea de fier corodat pn la folosirea barei de zinc, presupunnd c volumul de "az de"ajat (c.n) poate reduce 9,:/ " 2u-. &. 3e dau metalele 2u ( ( 7, 9/ <), 5i ( !7,)9 <), %n (!7,>?<). Precizai care din aceste metale confer oelului cea mai bun protecie anticoroziv . &otivai 'i scriei reaciile care au loc pentru oelul protejat aflat ntr!o soluie de 5a2l. 6. 2te "rame de $e se corodeaz ntr!un mediu acid dac n urma reaciei se de"aj un volum de 00,) @ +) n condiii normale. 3criei reaciile ce au loc la electrozi. *ecalculai cantitatea de $e corodat dac $e este protejat cu %n (motivai raspunsul prin reacii la electrozi) &$e; :? ", "e , "e = 7,//V 4 Zn , Zn = 7,>?V . 7. %n 'i l pot fi folosii drept anozi de sacrificiu pentru $e. rtai care dintre cele doua metale este mai indicat a fi folosit pentru protecia $e n mediu acid.( avnd drept electrod de referin electrodul de 2u,2u3-/). Andicai reacia "lobal de coroziune pentru fiecare caz n parte.
)+ )+

.8eterminarea ordinului parial de reacie

Principiul lucrrii: Pentru o reacie chimic scris n form "eneral.

0 A0 + ) A) + .... + i Ai 0 AB0 + B ) AB ) + .... + #B AiB

B

(0)

C C C D C C n care 0, ),... i sunt reactani4 0 , ), ...... i sunt produ'i de reacie iar, 0, ), i, 0, ), i sunt coeficienii stoechiometrici ai reactanilor, respectiv ai produ'ilor de reacie4 Viteza de reacie reprezint variaia n timp (t) a concentraiei (c) sau a oricrei alte mrimi fizice proporionale cu concentraia. <iteza de reacie se msoar prin descre'terea n timp a cantitii reactanilor, respectiv cre'terea cantitii produ'ilor de reacie. 0 dci 0 dci vR = = ()) i dt Bi dt 3emnul (8) se refer la scderea concentraiei reactanilor care se consum n timp, iar semnul (() la cre'terea concentraiei produ'ilor de reacie n timp. <iteza de reacie pentru oricare proces chimic depinde de concentraia reactanilor 'i de temperatur. v $ % &ci' () (9) $orma concret a funciei % (ci' () depinde de natura reaciei. Pentru un mare numr de reacii, funcia %(ci' () este factorizabil, adic poate fi redat sub forma unui produs de dou funcii. " &ci' () $ %*&() x %+&ci) (/) $uncia %*&() notat cu E este o constant cinetic numit constant de vitez. $uncia %+&c+) este de forma. a) % ) (ci ) = c0a0 c ) ..... = ciai i (:) unde exponenii ai se numesc ordine pariale de reacie n raport cu reactanii Ai. -onstanta de ,itez 9 are o semnificaie fizic precis, ea este viteza reaciei pentru care concentraia reactanilor este unitar. Pentru o reacie chimic elementar (izolat), exponenii ai sunt numeric e"ali cu coeficienii stoechiometrici. ai $i 3uma ordinelor pariale de reacie reprezint ordinul total de reacie. ai a; (?) -rdinul de reacie este o mrime formal, care se determin experimental din msurtori de vitez de reacie. 1l poate fi zero, un numr ntre" sau un numr fracionar. *eacia dintre tiosulfatul de sodiu (5a)3)-9) 'i acidul sulfuric (+)3-/) este u'or de urmrit, deoarece unul din produ'ii de reacie, sulful, se separ sub form de particule coloidale, care produc opalescena soluiei. (>) 5a)3)-9 ( +)3-/ 5a)3-/ ( 3-) ( +)- ( 3 <iteza de reacie n raport cu sulful format este. c vR = s (F) t <iteza de reacie n raport cu concentraiile reactanilor este. a a v* ; c s = . c Na c - S, (G) S, t Pentru a determina ordinul parial de reacie n raport cu 5a )3)-9 se va menine constant concentraia iniial a soluiei de +)3-/ 'i se va modifica concentraia iniial a soluiei de 5a)3)-9. #eoarece concentraia sulfului coloidal format n reacie poate fi considerat constant, se poate scrie.
Na ) S ) ,9 ) 9 - ) S,/ ) /

a S,/ . c --)) 0 S,/ = t cs

a c Na) S ),9 = . c aNa) S ),9 Na) S ),9 Na) S9,9

(07) (00)

(0)) )copul lucrrii: se determin ordinul parial de reacie n raport cu 5a )3)-9 pentru reacia dintre 5a)3)-9 'i +)3-/. *paratur +i su"stane: Aparatur. biurete, eprubete, cronometru Substane. soluii de tiosulfat de sodiu (5a)3)-9) 'i de acid sulfuric (+)3-/) Modul de lucru: n patru eprubete numerotate de la 0 la / se introduc pe rnd cte :, /, 9 'i ) m@ soluie 5a )3-9, msurai cu biureta, completnd apoi coninutul eprubetelor cu ap distilat pn la un volum total de : m@4 n alte / eprubete numerotate de la : la F se introduc cte : m@ soluie +)3-/ msurai cu biureta4 peste coninutul eprubetei 0 se adau" soluia +)3-/ din eprubeta : 'i se a"it4 se msoar variaia de timp ( t) din momentul amestecrii soluiilor pn la apariia opalescenei (tulburarea soluiei care corespunde apariiei primelor particule de sulf coloidal)4 se procedeaz la fel 'i cu perechile de eprubete )!?, 9!>, /!F notndu!se valorile t. -alcule +i rezultate: 3e completeaz tabelul cu datele experimentale 'i se vor intrepreta rezultatele. Interpretarea rezultatelor: 3e calculeaz concentraia relativ a tiosulfatului de sodiu (5a )3)-9)4 se reprezint "rafic dependena $lg t / f' l" c 5a )3)-9 (1 iar din panta 'i ordonata la ori"ine a dreptei obinute se determin ordinul parial de reacie 'i constanta aparent de vitez4 se va aprecia n funcie de valoarea lui a, dac reacia este simpl sau complex, iar funcie de valoarea lui t se va aprecia dac reacia este sau nu rapid.
4olumul 'm;( :r. :a ) #2 a : / 9 ) *p " 7 0 ) 9 H )#& c : : : :

este constant aparent a vitezei de reacie. c s *elaia 07 se liniarizeaz prin lo"aritmare. l" t = l" . + a Na) S),9 l" c Na) S),9

. =

S,/ . c --))S, /

c 5a )3) -9
a a +b +c

l" c 5a )3) - 9 t1
s

$lg t

0,: ),? 9,> /,F

Pro"leme: 1. Pentru reacia ) (H 2, viteza de formare a compusului 2 este 7,: mol,@h. 2are este viteza de reacie raportat la reactaniI . 3e consider reacia trimolecular. ) 5- ( - ) )5-). Jtiind c reacia este o reacie simpl s se calculeze constanta de vitez pentru formarea 5-) la 7o2, cunoscnd c prin reacia a 7,0? moli -) 'i 7,7/ moli 5- ntr!un vas de 7,: @, viteza iniial de formare a 5-) este F,0G 07!G mol,@s 2. =ntr!un vas de 0 litru, aflat la temperatura de /)> o2 se produce reacia bimolecular. +) ( A) )+A. 3 se calculeze. a) viteza iniial de formare a +A la aceast temperatur dac n vas se afl 7,7F " + ) 'i 0,)> " A), iar constanta de vitez este E ; 7,/) @ ,mols4 b) ce valoare are viteza iniial de reacie, dac masa de hidro"en rmne constant 'i se dubleaz masa de iod4 c) ce valoare are viteza iniial, dac se dubleaz att masa hidro"enului, ct 'i cea a iodului (temperatura 'i volumul rmn acelea'i). 3e cunosc A ; 0)> atom,", + ; 0 atom,".

&. <iteza reaciei Produ'i, la t ;):72, are valoarea G07!/ mol,@s cnd concentraia lui este ?07!/ mol,cm9 'i are valoarea >,:07!/ mol,@s cnd concentraia lui este :07!/ mol,cm9. 3 se calculeze. a) ordinul de reacie4 b) valoarea constantei de vitez, la temperatura de ):724 c) ce concentraie trebuie s aib pentru ca viteza de reacie iniial s creasc de / ori. 6. =ntr!o reacie monomolecular Produ'i, la t ;):72, timpul n care concentraia iniial scade la ):6 este t ;:) min. 3e cere. a) calculul constantei de vitez4 b) n ct timp concentraia iniial scade cu >:64 c) calculul vitezei iniiale de reacie, dac concentraia iniial a reactantului este ),: mol,@s 7. Pentru reacia ( H 2, s!a constata c. viteza se dublez atunci cnd concentraia lui H se dubleaz, iar concentraia lui rmne neschimbat. #ac, ns ambele concentraii se dubleaz, viteza cre'te de 0? ori. 3 se stabileasc expresia vitezei de reacie 'i unitile de msur ale constantei de viteza.

8eterminarea energiei de acti,are

Principiul lucrrii: #atele experimentale au artat c viteza de reacie cre'te, n "eneral, cu temperatura, iar variaia constantei de vitez n funcie de temperatur este studiat cu ajutorul relaiei lui rrhenius. (0) . = Ae Ea , R( n care. Ea ! ener"ia de activare, care reprezint ener"ia ce trebuie s!o aib moleculele de reactant pentru a reaciona chimic 'i a forma produ'ii de reacie4 A ! factor preexponenial, care reprezint constanta de vitez la temperatura infinit sau la ener"ie de activare Ea;7 'i este proporional cu numrul de ciocniri eficiente dintre moleculele reactantilor4 R ! constanta universal a "azelor ; 0,GF cal,Kmol ; F,90 L,Kmol4 (! temperatura absolut (K). Pentru reacia dintre tiosulfatul de sodiu 'i acidul sulfuric. 5a)3)-9
(

+)3-/

5a)3-/

3-)

+)-

()) (9) (/)

viteza de reacie este. a Na) S ),9 a ) S,/ aNa) S ),9 a S,/ v* ; cs = . c Na c-= Ae Ea , R( cNa c--)) S,/ ) S ),9 ) S,/ ) S ),9 t
0 A a Na ) S ) ,9 a ) S,/ = c Na c -) S ) ,9 ) S,/ t c s Ea , R( = . e Ea , R( e

. este constanta aparent a vitezei de reacie

Prin lo"aritmare rezult. E ln t = a ln . (:) R( . care reprezint ecuaia unei drepte cu panta Ea / R 'i ordonata la ori"ine ln . )copul lucrrii: se va determina ener"ia de activare rrhenius pentru reacia dintre tiosulfatul de sodiu 'i acidul sulfuric. *paratur +i su"stane: Aparatur. biurete, eprubete, termometru, bec de "az 'i sit de azbest Substane. soluii de tiosulfat de sodiu (5a)3)-9) 'i de acid sulfuric (+)3-/)

Modul de lucru: ! n / eprubete numerotate de la 0 la / se introduc cte : m@ soluie 5a)3)-9, msurai cu biureta4 ! n alte / eprubete numerotate de la : la F se introduc cte : m@ soluie +)3-/, msurai cu biureta4 ! cele F eprubete se introduc ntr!un pahar Herzelius care conine ap 'i n care se "se'te un termometru 'i se msoar temperatura apei M04 ! se toarn coninutul eprubetei : (care conine acid sulfuric) peste eprubeta 0 (care conine tiosulfat de sodiu), se a"it 'i se msoar timpul scurs de la amestecarea soluiilor pn cnd soluia ncepe s se tulbure4 ! paharul care conine eprubetele se nclze'te pe un bec de "az la temperatura M) ; M0 ( 07o24 ! cnd se atin"e aceast temperatur se procedeaz la fel ca n primul caz, amestecnd coninutul eprubetelor ) 'i ? 'i notnd t4 ! pe rnd se msoar t pentru urmtoarele reacii, procednd la fel cu perechile de eprubete 9!> 'i /!F. Observaii . 0 n %iecare experiment' timpul %inal de reacie se consider cnd soluia 1ncepe s se tulbure' deci la apariia opalescenei2 0 (impul de reacie se msoar cu preci3ie2

Rezultate +i calcule: 3e ntocme'te urmtorul tabel cu datele experimentale obinute.

:r. 0 ) 9 / <emperatura1 <
o

t s

ln ' t(

1/< =$1

3e reprezint "rafic lnt ; f(0,M)4din panta dreptei se calculeaz Ea. Interpretarea rezultatelor: 3e verific dependena vitezei de reacie de temperatur, conform reaciei lui rrhenius. 3e constat dac valoarea ener"iei de activare corespunde unei reacii chimice activate termic, adic este de ordinul zecilor de mii de calorii. <ema de cas: 1. @a temperatura de >77o2, constanta de vitez a descompunerii termice a toluenului este E; 07 !/s!, iar factorul preexponenial ; )0709s!0. 3e cere. a) calculul ener"iei de activare a procesului4 b) valoarea constantei de vitez la temperatura de ?:7o24 c) la ce temperatur constanta de viteza se dubleaz. . 2onstanta de vitez a unei reacii de ordinul ) la 0)> o2 este 7,: mol!0s!0, iar ener"ia ei de activare este de 07 Ecal. 2u ct trebuie s creasc temperatura pentru a cre'te de 07 ori constanta de vitezI 2. Pentru reacia de descompunere a acidului iodhidric n faza "azoas, se cunosc. E :9?K; 9,:0>07!>@,mol.s 'i E>F0K; 9,G:/07!)@,mols. 2alculai ener"ia de activare a procesului. 2. 3 se calculeze de cte ori se mre'te constanta de vitez la ridicarea temperaturii de la )7 la 97 o2, dac ener"ia de activare este 1a ; 97777 cal,mol. 2e mrire se obine pentru o ridicare a temperaturii de la )7 la 0)7o2I 3e consider factorul preexponenial independent de temperatur. &. - reacie monomolecular este caracterizat la ::o2 de constanta de vitez E:: ; ),:907!/ s!0 'i la /7o2 de E/7 ; 9,>)07!: s!0. 3 se calculeze ener"ia de activare 'i factorul preexponenial. 6. 2onstanta de viteza pentru o reacie chimic este 7,7Fmol,@Ns. #ac coeficientul de temperatura este ), iar temperatura creste cu :72, care este valoarea constantei de viteza. 7. <alorile constantei vitezei de reacie, pentru o reacie de ordinul A sunt urmOtoarele. 9,:N07!/ s!0 la ):o 2 'i :,7N07!9 s!0 la ?:o 2. 3O se calculeze constanta de vitezO la temperatura de :7o 2.

2.-oroziunea gal,anic
Principiul lucrrii: 2oroziunea "alvanic reprezint distru"erea n medii corozive a sistemelor formate din dou metale diferite n contact direct sau care sunt interconectate printr!un conductor electronic. ceast form de coroziune se ntlne'te frecvent la mbinri prin sudur, la contactul fier 'i zinc (tabl zincat), la cupru 'i alam n schimbtoarele de cldur. #up aspectul atacului coroziv, coroziunea "alvanic reprezint o form de coroziune local 'i este n acela'i timp o coroziune electrochimic, datorit mecanismului electrochimic al de"radrii materialului metalic expus mediului coroziv. 2oroziunea local influeneaz mult proprietile mecanice ale pieselor, deci numai anumite seciuni sunt slbite. #eoarece rezistena unei construcii n ansamblu depinde de rezistena seciunii celei mai slabe, coroziunea local este foarte periculoas 'i aduce mari prejudicii economice. 2oroziunea "alvanic are loc pe seama funcionrii unor macropile de coroziune. =n condiiile contactului ntre dou metale, metalul cu potenial de coroziune mai ne"ativ se corodeaz mai intens 'i reprezint anodul cuplului "alvanic, iar cel cu potenial de coroziune mai puin ne"ativ devine catodul sistemului bimetalic. #e exemplu, n cablurile electrice $eral (cablu din aliaj $e! l acoperite cu zinc). coroziunea zincului de pe oelul "alvanizat are loc datorit funcionrii pilei "alvanice $e!%n 'i determin consumarea zincului de pe suprafaa cablului, iar fierul neacoperit formeaz cu aluminiul o pil local de coroziune "alvanic $e! l, care conduce n continuare la de"radarea cablurilor electrice. E%ectele coro3iunii galvanice sunt negli4abile atunci cnd diferena ntre potenialele de coroziune ale celor dou metale sunt mai mici de 56 mV. Mrecerea curentului de coroziune n cuplurile "alvanice este determinat de. ! dizol,area anodic a metalului cu potenial de coroziune mai ne"ativ (0) '$( M Mz+ + ze! (ex. %n fa de $e n cazul cuplului "alvanic $e!%n 'i aluminiu n cazul cuplului "alvanic $e ! l )4 ! 'i de reducere a depolarizantului (pe catod ! metalul cu potenial de coroziune mai pozitiv), care poate fi. ! ionii de hidro"en. '$( H+ + e$ H (mai rar 1ntlnit) ()) ! oxi"enul dizolvat n ap '+( # + H # + & e$ &H#$ (mai des 1ntlnit) (9) *aportul dintre suprafaa anodic 'i catodic este esenial pentru determinarea vitezei de coroziune. 3e prefer o valoare ct mai mare a acestui raport, recomandndu!se ca piesele cu suprafaa mic ('uruburi, boluri, suduri) s fie executate din materiale mai nobile. =n acest caz piesele mici vor fi protejate catodic. Amportana suprafeei este deosebit de mare, n special pentru coroziunea sub control catodic, cnd reacia lent a procesului "lobal (suma reaciilor anodice 'i catodice) de coroziune este. M+z/&# +z/ H # M'#H(z (/) #ac aria catodic este mare, cantitatea de oxi"en care se reduce este mare, densitatea de curent va fi apreciabil 'i deci coroziunea va fi intens. 3e va realiza pila "alvanic al crei lan electrochimic este. '$( 5n/:a-l '2>(/-u '+( (:) )copul lucrrii: este determinarea influenei suprafeei catodice (a cuprului) asupra coroziunii "alvanice a zincului n mediul neutru de ap de mare. *paratur +i su"stane: Aparatur. pahare Herzelius, electrozi de cupru 'i zinc, miliampermetru Substane. ap sarat (5a2l 96) Modul de lucru: Pila care se realizeaz este reprezentat schematic (fi". 0). se cur electrodul de zinc 'i cel de cupru cu hrtie de 'mir"hel4 se fixeaz electrodul de zinc paralel cu cel de cupru 'i se introduc n paharul cu mediul coroziv, 5a2l 96, care reprezint un mediu marin simulat 4

 cu ajutorul 'urubului de prindere se fixeaz plcua de cupru pentru suprafaa maxim n soluie 4 se fac le"turile la miliampermetru4 se noteaz variaia curentului din minut n minut timp de 07 minute4 n primele minute se constat o intensitate mai mare, datorit cantitii mari de oxi"en aflat la suprafaa electrodului, treptat, intensitatea curentului scade, tinznd spre o valoare constant determinat de echilibrul dintre oxi"enul necesar procesului de reducere 'i oxi"enul care difuzeaz spre electrod 4 meninnd anodul de zinc n aceea'i poziie se fac pe rnd acelea'i msurtori de curent n timp pentru nc dou suprafee diferite ale acelea'i plcue de cupru4 n tot timpul msurtorilor distana dintre electrozi trebuie s fie constant. 2ele trei suprafee ale plcuei de cupru folosite n determinrile experimentale se msoar cu ri"la.

!ig. 1. &ontaj pentru coroziunea "alvanic 0! vas cu mediu coroziv (5a2l 96)4 ) ! nod (%n)4 9 ! 2atod (2u)4

! miliampermetru

Rezultate2 #atele experimentale se vor trece ntr!un tabel de forma.

(abelul *

-urent /timp m*/minute 3uprafaa 0. 3uprafaa ). 3uprafaa 9.

)uprafaa electrod. de -u1 catod 'cm (

?ntensitatea curentului 0 ) 9 / : ? >

'm*( F G 07

! 3e va reprezenta "rafic dependena current 8 timp, corespunztoare celor 9 suprafee ale electrodului de cupru. ! 3e va reprezenta "rafic dependena valorii curentului dup 07 minute funcie de suprafaa catodului. <ema de cas: 1. 3 se scrie reaciile de ionizare ale metalelor (anodice) 'i cele de reducere (catodice), precum 'i procesul "lobal al coroziunii urmtoarelor cupluri "alvanice n apa de mare. $e!%n 'i l!%n, care funcioneaz n cablurile $eral. . 3e consider urmtoarele pile de coroziune. &"! l4 %n!3n4 2u! l. 2unoscndu!se potenialele standard. 7 7 7 7 !g = ),9>V 4 Al = 0,??V 4 Zn = 7,>?V 4 7u = 7.9/V ce electrod se va coroda n , !g , Al , Zn , 7u cazul n care mediul coroziv este acid, neutru sau alcalin. 3criei ecuaiile reaciilor din procesul de coroziune. 2. =n timpul reconstruciei statuii @ibertii din 5eP QorE ntre scheletul de fier 'i plcile de cupru care o acoper s!a pus teflon. a) 1xplicai ce tip de coroziune local ar fi avut loc n absena teflonului4 b) scriei pila local de coroziune 'i stabilii polaritatea ei4 c) scriei reaciile care au loc la anod 'i la catod. &. Rn ansamblu metalic, ce funcioneaz n ap de mare, este construit din dou metale . u (S ; (0,: <) 'i " (S ; ( 7,F <). Precizai tipul de coroziune localizat 'i procesele electrochimice care au loc pe cele dou metale. 6. 3tabiliti tipurile de coroziune localizata ce pot aparea pe o piesa din otel inoxidabil aflata in apa de mare. &otivai. 3criei reaciile de coroziune. 7.3e dau urmatoarele elemente chimice cu potentialele lor standard . u ((0.: <), 2u ((7.9/<), l (!0.??<), %n (!7.>?<), $e (!7.//<), 5i (!7.): <), 5a (!).><). rtai care sunt cuplurile ntre care poate aparea coroziune "alvanica (motivai). 3criei reaciile de coroziune corespunztoare fiecrui cuplu n parte.
)+ 9+ )+ )+

&.8epuneri catodice de metale. -uprarea

Principiul lucrrii: 1lectroliza reprezint procesul de descompunere permanent a unei substane sub aciunea curentului electric. @a trecerea curentului electric printr!un electrolit, adic n timpul electrolizei au loc cele dou procese distincte. transportul curentului electric 'i reaciile chimice care se produc la electrozi. Mransformrile chimice care au loc n timpul electrolizei depind de natura 'i starea electrolitului, de natura solventului, de natura materialului din care sunt confectionai electrozii 'i de prezena altor substane n soluia sau topitura electrolitului. Pe baz experimental, &. $aradaT descoper ntre anii 0FF) 8 0G99 c exist o relaie ntre cantitatea de electricitate care trece printr!un electrolit 'i cantitatea de substan transformat prin electroliz, enunnd astfel legile electroli3ei sau legile lui "arada82 ceste le"i se enun astfel9 0. 2antitatea de substan transformat la electrod n timpul procesului de electroliz este proporional cu cantitatea de electricitate care trece prin soluia sau topitura de electrolit. m$ .#t $ .: (0) unde. m ! cantitatea de substan transformat la electroliza, n g 4 # ! intensitatea curentului, n 4 t ! timpul de electroliz, n s4 U ! cantitatea de electricitate (n 2)4 :$# t4 ;$ : ! echivalentul electrochimic, n
m

g mg sau . 7 7

1chivalentul electrochimic reprezint cantitatea de substan depus la electrod de cantitatea de electricitate de 0 coulomb (2). ). @a trecerea aceleia'i cantiti de electricitate prin soluiile sau topiturile de electrolii, cantitile de substanele puse n libertate la electrozi sunt proporionale cu echivaleii lor chimici. #eci, echivalenii electrochimici sunt proporionali cu echivalenii chimici. 3e poate scrie. K; 1,$ ()) $ ! numrul lui $aradaT ($; G?:77 2 ; )?,F h). #eoarece 1 ; ,z, n care reprezint masa atomic, iar z reprezint numrul de electroni implicai n proces e"al cu sarcina ionului depus la electrod se mai poate scrie . K; ,z$ (9) *eunind cele dou formule, le"ile lui $aradaT se pot exprima prin formula "eneral. A m= # t V"W (/) 3 " #epunerile catodice ("alvanice) ale stratelor metalice se fac n scopul cre'terii rezistenei la coroziune a pieselor acoperite, al mbuntirii aspectului decorativ 'i pentru mrirea rezistenei acestora la uzur. #epunerile electrochimice (catodice) au la baz reacia catodic de reducere a ionilor metalici din soluii apoase .&(z ( z e!X &Y pe suprafaa piesei le"at la polul ne"ativ al unui circuit electric de electroliz (fi". 0). #epunerea catodic a metalelor din soluii apoase are loc la poteniale mai ne"ative dect potenialul de echilibru al metalului n seria potenialelor standard <olta. #epunerile catodice de cupru prezint o importan deosebit din punct de vedere decorativ, protector ct 'i funcional. =n scop protector 8 decorativ, cuprul se depune ca substrat naintea depunerilor de crom, nichel, ar"int 'i staniu, att pe materiale metalice ct 'i pe materiale nemetalice, cum ar fi materiale

plastice 'i ceramice. =n scop funcional, datorit conductibilitii electrice ridicate, depunerile de cupru sunt utilizate pe scar lar" n tehnolo"iile electrotehnice 'i electronice. =n lucrarea de fa se va efectua o cuprare cu anod solubil, adic se va depune un strat de cupru pe o plac de alam. 1lectrodepunerea cuprului are loc ntr!o celul de electroliz (fi". 9.99.0), utiliznd drept electrolit o soluie acid de 2u3-/. nodul celulei este o bar de cupru, iar la catod se plaseaz piesa ce urmeaz a fi protejat.

!ig. 1. &ontaj de electroliz 0! surs de curent continuu4 ) 8 rezisten variabil 4 9 8 anod 4 / 8 catod 4 : 8 vas electroizolant 4 ? ! miliampermetru

(>) Potrivit reaciilor chimice de mai sus, la catod (polul ne"ativ), deci pe piesa de alam, se depune cupru, iar anodul (piesa de cupru) se consum (electroliza cu anod solubil). )copul lucrrii: const n determinarea randamentului de curent 'i a "rosimii stratului depus n cazul unei cuprri catodice. *paratur +i su"stane: Aparatur. anod de cupru, catod de alam, montaj de electroliz, balan analitic Substane. soluie acid de sulfat de cupru Modul de lucru: se cur electrodul de cupru 'i piesa de alam cu hrtie metalo"rafic, se spal cu ap distilat 'i se usuc cu hrtie de filtru4 placa de alam se cntre'te la balana analitic, se introduce n baia de cuprare 'i se lea" la polul ne"ativ (catod) al sursei de curent continuu4 la polul pozitiv (anod) se fixeaz electrodul de cupru4 se conecteaz instalaia la reea, se pune n funciune 'i se re"leaz cu ajutorul poteniometrului intensitatea de 7,: 4 durata electrolizei este de ?7 sau /:, minute dup care se ntrerupe funcionarea circuitului electric4 se scoate catodul 'i se spal cu ap distilat, se usuc prin tamponare ntre dou hrtii de filtru 'i se cntre'te la balana analitic. -alcule +i rezultate: *andamentul de curent se calculeaz cu ajutorul relaiei.
=
mp mt 077

3ulfatul de cupru se disociaz n soluie conform ecuaiei. 2u3-/ 2u)( ( 3-/)! @a electrozii instalaiei de electroliz se desf'oar reacii electrochimice. 2atod (alama). 2u)( ( )e! 2u (reducere) nod (cupru). 2u ! )e!2u)( (oxidare)

(:) (?)

(F)

unde. mp ! masa de cupru depus practic, dat de diferena de mas a catodului (alam) nainte 'i dup electroliz4 mt ! masa teoretic de cupru care se calculeaz conform le"ilor lui $aradaT A m= # t 3 " n care. ! masa atomic a metalului ( 2u;?9,: ") A ! intensitatea curentului de electroliza ( )4 t ! timpul de electroliza (s sau h)4

z ! valenta metalului4 $ ! numrul lui $aradaT ($; G?:77 2 ; )?,F h). Zrosimea stratului de cupru depus la electroliz se calculeaz astfel.
=
mp S

(G)

unde . mp ! masa practic de cupru depus, "4 3 ! suprafaa piesei pe care s!a realizat depunerea, cm)4 ! masa specific (densitatea) cuprului (2u;F,G9 ",cm9). <ema de cas: 1. 3 se calculeze care trebuie s fie curentul de electroliz 'i timpul de electroliz pentru depunerea unui strat de cupru de "rosime 7,)mm pe o suprafa de 0cm), dac densitatea de curent este 0,: ,dm), iar 2 u; ?9", z ; ), $ ; G?:77 Ns 'i [ ; F:6. . - celul de producere a aluminiului prin electroliza soluiei de alumin n criolit topit necesit )7777 . 2t aluminiu se obine pe zi n celula de electroliz, presupunnd c randamentul este G)6. &asa atomic a l este )> ", iar $;G?:77 .sec. 2. @a electroliza unei soluii de fier la o intensitate de / 'i un randament de F76 se depun n ) ore /,/: " fier. 2are este starea de oxidare a fierului n soluia respectiv. $e; :?". &. Pentru acoperirea complet a unui obiect de podoab este necesar o cantitate de ),: " ". $olosindu!se la electroliz un anod de ar"int ntr!o celula electrolitic cu soluie de "5-9, timp de 07 min se cer. a) reaciile la electrozi4 b) intensitatea curentului folosit la ar"intare4 c) dac se folose'te un curent de : , care este randamentul de curentI 6. 3e cupreaz prin electroliz cu anod solubil de cupru un obiect cu dimensiunile 07!)7 cm. 3tratul de 2u depus are "rosimea de 7,77: mm, (; F,G",cm9). 3 se scrie reaciile care au loc la electroliza 2u3- / 'i s se calculeze timpul de cuprare dac intensitatea curentului este A ; : . &asa atomic a 2u este ?/ ". 7. @a nichelarea cu anod solubil a unei piese din oel (3;),: cm )), condiiile de electroliz sunt. A;977 m , t;)7 min. 3e mai cunosc 5i;:G, $;G?:77 s, \5i ; >,09 ",cm9. 3 se determine "rosimea stratului de 5i depus.

6.8ependena tensiunii electromotoare de concentraia soluiilor de electrolit

Principiul lucrrii: Pilele electrochimice (celulele "alvanice) sunt sisteme care produc ener"ie electric din ener"ia chimic a reaciilor de oxido!reducere. =n pilele electrice electrodul pe care are loc reacia de oxidare (de ionizare a metalului) reprezint anodul, iar cel pe care are loc o reacia de reducere este catodul. 2nd anodul 'i catodul sunt unii printr!un electrolit (n interior) 'i n exterior, prin intermediul unui voltmetru electronic, multimetru, acesta msoar diferena de potenial dintre cei doi electrozi, numit tensiune electromotoare (t.e.m.) notat cu 1. Pilele electrice sunt prezentate schematic prin lanuri electrochimice. =n lanul electrochimic o linie vertical desemneaz interfaa de separare solid (metal), lichid (soluie de electrolit), iar dou linii verticale reprezint interfaa de separare a dou lichide (a dou soluii de electrolit). 3emnul anodului 'i cel al catodului se atribuie diferit n convenia european fa de cea american. *eaciile la anod sunt acelea'i indiferent de convenia de semn. #iferena provine din faptul c n convenia european electrodului &,soluie i se atribuie semnul metalului, iar n convenia american aceluia'i electrod i se atribuie semnul soluiei. @a cursul 'i laboratorul de 2himie Zeneral se folose'te convenia european. 2elulele "alvanice pot fi reversibile sau ireversibile, dup cum reaciile la cei doi electrozi sunt reversibile sau ireversibile. - pil electrochimic este ireversibil dac. a) n pil se produc transformri chimice, chiar atunci cnd aceasta nu debiteaz curent n circuit deschis4

b) reacia de celul care se produce atunci cnd pila este transformat n celul de electroliz, nu este invers celei care are loc atunci cnd pila debiteaz curent4 c) t.e.m. scade foarte rapid atunci cnd pila debiteaz curent. 1xemplu de pil electric ireversibil0 pila Volta . (!)5n/H )#&/ -u'+( n cadrul creia au loc urmtoarele reacii la electrozi. (oxidare) la anod (!) Zn )e Zn (0) + la catod (() ) - + )e - ) (reducere) ()) !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! reacia "lobal Zn + ) - + Zn +) + - ) (9) - pil electrochimic este reversibil dac. a) atunci cnd circuitul este deschis, n pil nu se produce nicio transformare chimic4 reacia de celul are loc doar n timpul debitrii de curent4 b) reacia de celul care se produce aplicnd pilei o tensiune exterioar cu puin mai mare dect t.e.m. este invers celei care are loc cnd pila debiteaz curent4 c) n timpul funcionrii, curentul de descrcare nu este prea mare, iar t.e.m. este constant. 1xemplu de pil reversibil 0 pila <aniell0 #acobi9 @und ca exemplu pila #aniell!Aacobi, convenia european desemneaz. anod '$( 5n/5n)#& // -u)#&/ -u'+( catod1 iar cea american. anod '+( 5n/5n)#& // -u)#&/ -u'$( catod M.e.m este constant n timpul debitrii 'i este e"al cu suma al"ebric a potenialelor de electrod.
)+

./ ++'@ $( deci ./ +@ $ ]innd seama de expresia potenialelor de electrod dup 5ernst.

(/) (:)

= # +

R" ln a z!

relaia (/) devine.

R" a+ # # + $ = + ln z! a

(?)

7 7 + unde. 'i sunt potenialele standard ale catodului respectiv anodului, a( 'i a! sunt activitile ionilor din soluii la catod, respectiv la anod4 z este numrul de electroni n reacia de la anod 'i la catod4 cifra lui $aradaT $ ; G?:77 s. Pila #aniell8Aacobi se reprezint prin lanul electrochimic.

' ( Zn / ZnSO 4 'a ( // CuSO 4 'a 2 ( / Cu' + (

=n cazul funcionrii pilei #aniell au loc reaciile. (>) (F)

%n + ) + )e anod() %n

2u catod(+)2u + ) + )e *eacia "lobal de descrcare care "enereaz curent electric reprezint suma al"ebric a reaciilor de la anod 'i catod.
2 2 Zn + Cu + Cu + Zn +

(G) (07)

Mensiunea electromotoare a pilei #aniell 8Aacobi se deduce din relaia.

# # Zn + $ = Cu

R" aCu ln z! a Zn

+2

+2

0 # Zn + E = Cu

# 1#() a Cu lg z a Zn

(00)
+2 +2

)copul lucrrii: const n stabilirea dependenei tensiunii electromotoare de concentraia soluiilor de electrolit. *paratur +i su"stane: paratur. electrozi de %n, electrozi de 2u4 milivoltmetru electronic, puni de sare alctuite din f'ii de hrtie de filtru umezite cu soluie K2l 3ubstane. soluii de %n3-/ 'i 2u3-/ 0& 'i 7,0&

!ig. 1. Pilla #aniell!Aacobi < 8 voltmetru4 0 8 punte de le"tur4 %n 8 anod4 2u ! catod

Modul de lucru: se cur plcuele metalice de 2u 'i %n cu hrtie metalo"rafic4 se pre"tesc paharele Herzelius cu soluii de %n3- / 'i 2u3-/ de concentraie cunoscut, ntre care se pune o punte de sare4 se alctuiesc urmtoarele elemente "alvanice.

' ( Zn / ZnSO 4 ' m ( // CuSO 4 '# 1 m ( / Cu' + ( ' ( Zn / ZnSO 4 '# 1 m ( // CuSO 4 '# 1 m ( / Cu' + ( ' ( Zn / ZnSO 4 '# 1 m ( // CuSO 4 ' m ( / Cu' + (
se msoar tensiunea electromotoare a elementelor "alvanice realizate direct cu ajutorul instrumentului universal. -alcule +i rezultate: <alorile determinate experimental se compar cu cele calculate cu ajutorul relaiei lui 5ernst4 'tiind c a &' c, iar coeficienii de activitate (f) au valorile din tabelul de mai jos.
6 6 7u = +6,?@ V 4 Zn = 6,=> V

' ( Zn / ZnSO 4 ' %( // CuSO 4 ' %( / Cu ' + (

(abelul 2*

c 0m 7,0m

4alorile factorului de acti,itate f -u)#& 5n)#& 7,7?> 7,7?9 7,)0? 7,)7)

Interpretarea rezultatelor. *ezultatele se prezint sub form de tabel.

.lementul gal,anic realizat .ms '4( .calc '4( .

' ( Zn / ZnSO 4 ' m ( // CuSO 4 ' m ( / Cu' + ( ' ( Zn / ZnSO 4 ' m ( // CuSO 4 '# 1 m ( / Cu' + (

' ( Zn / ZnSO 4 '# 1 m ( // CuSO 4 '# 1 m ( / Cu' + ( ' ( Zn / ZnSO 4 '# 1 m ( // CuSO 4 ' m ( / Cu' + (
3e va discuta pentru ce concentraii t.e.m. trebuie s fie e"ale. 3e vor aprecia valorile t.e.m obinute, comparndu!le cu cele calculate cu ajutorul relaiei lui 5ernst. Pro"leme. 1. 3 se scrie reaciile la anod 'i la catod, precum 'i reacia de descrcare pentru celula "alvanic. (!) 5i ,5i3-/ ,, " 5-9, " (() . 3 se calculeze constanta de echilibru a reaciei. Zn + 7u )+ Zn +) + 7u , 'tiind c pila #aniell are o tensiune electromotoare e"al cu 0,0<. -bs. A = 3"E 7 4 A = R( ln . 2. a) 3 se calculeze entalpia liber standard Z7 exprimat n calorii a urmtoarei reacii de echilibru.
) Au ( s ) + 7a +) (0m) ) Au + (0m) + 7a ( s )

b) s se scrie lanul electrochimic al pilei electrice reversibile a crei reacie de descrcare este reacia de mai sus4 c) s se scrie reaciile la anod 'i la catod4 d) s se stabileasc polaritatea pilei n convenia european 'i n cea american, dac se cunosc 7 7 =0,:V si7a = ),F>V potenialele standard Au , Au , 7a
+ )+

&. 2unoscndu!se valorile potenialelor standard ale ctorva electrozi metalici s se propun cteva cupluri de pile electrice a cror tensiune electromotoare 1 s aib valoarea 0< (7,0<). 7 7 7 7 7 Au = +0,9?V 4 7u = +7,9/V 4 Sb = +7,)7V 4 Zn = 7,>?V 4 Al = 0,?GV 6. 3 se scrie pila electric a crei reacie de descarcare este . 3n(Pb)(Pb(3n)( . 3 se scrie reaciile de la anod 'i de la catod 'i s se calculeze t.e.m. standard 'i Z de echilibru. 3e cunosc. 73n)(,3n; !7,0/7< 'i 7Pb)(,Pb;!7,09?< . (-bs. A = 3"E 7 ) 7 7. M.1.&. a pilei electrice reversibile 5i,5i3-/,,+)3-/,+)(Pt) este e"ala cu 7,97G<.( Ni ) + , Ni = 7,):7V ) a) 3 se scrie reaciile la electrozi 'i reacia de descarcare4 b) 3 se stabileasc activitatea ionilor de 5i dac activitatea ionilor de +( este 0m

8eterminarea potenialului standard de electrod

Principiul lucrrii: 3e define'te drept electrod sistemul electroneutru metal ,soluie de electrolit. @a limita de separare dintre metal 'i electrolit apare o diferen de potenial, care poart denumirea de potenial de electrod 'i se noteaz cu litera ^ sau _. Potenialul de electrod depinde att de natura metalului, ct 'i de natura 'i concentraia soluiei de electrolit. 1lectrozii pot fi reversibili 'i ireversibili. 1lectrozii reversibili sunt caracterizai de reacii de echilibru la interfaa metal ,soluie de electrolit. &ecanismul apariiei potenialului de electrod (de echilibru) se explic prin tendina spontan a metalelor de a transmite ioni n soluie 'i a ionilor metalici din soluie de a se depune pe metal. &etalele care trimit ioni pozitivi n soluie se ncarc ne"ativ, iar cele pe care se depun ionii metalici pozitivi din soluie se ncarc pozitiv. Prin urmare, soluia rmne cu un exces de sarcini pozitive n primul caz 'i ne"ative n cel de!al doilea, iar la suprafaa metal! soluie se formeaz un dublu strat electric. 2onform conveniei 1uropene, cu care lucrm, se atribuie electrodului &,soluie de electrolit polaritatea metalului. Potenialul standard de electrod reprezint potenialul de echilibru al sistemului metal!soluie de electrolit ce conine ionii si, cu activitatea e"al cu unitatea (a;0), la temperatura de ): 72 'i presiunea de 0 atm. Potenialul de electrod al unui metal este dat de relaia lui 5ernst. (0) *M =7+ ln a z$ unde. * ! constanta universal a "azelor (F,90?? L,mol K)

M! temperatura absolut (K) $ ! numrul lui $aradaT (G?:77 2) z ! numrul de electroni implicai n reacia de ionizare a metalului a ! activitatea ionilor metalului n soluie Pentru a; 0, = 7 'i potenialul de electrod devine e"al cu potenialul standard. <aloarea absolut a potenialului de electrod nu poate fi determinat, de aceea se ale"e n mod arbitrar un electrod al crui potenial standard 7 s fie considerat e"al cu zero. cesta este electrodul normal de hidro"en. =n practic, electrodul de hidro"en este incomod de utilizat 'i de aceea se utilizeaz a'a!numiii electrozi de referin, electrozi care au potenial de electrod cunoscut 'i constant n timp. sociind electrodul de studiat cu un electrod de referin se realizeaz un element "alvanic a crui t.e.m. se determin. Jtiind c. E = + = ( re%er int a x ) 'i cunoscnd re%er int a se poate calula x . )copul lucrrii. n aceast lucrare se determin potenialul standard de electrod al %n 'i 2u, utiliznd ca electrod de referin electrodul de calomel ! +" , +" ) 2l ) , K2l( sat ) ! al crui potenial n raport cu electrodul standard de hidro"en este re%er int a = +7,)/)V = calomel . *paratur +i su"stane: Aparatur. electrod de calomel, %n, 2u 'i voltmetru electronic Substane. soluii de %n3- / , 2u3- / (0&) Modul de lucru: 3e vor alctui dou elemente "alvanice .
@

( ) Zn , ZnS, (*m) ,, ;7l , -g 7l

+

+ ( ) ) -g , -g ) 7l ) , ;7l ,, 7uS, / ( 0m ) , 7u (

, -g ( + )

se introduc plcuele de %n, respectiv de 2u n paharul Herzelius, care conine soluia de %n3- /, respectiv 2u3-/ 0&4 cu ajutorul unei f'ii de hrtie de filtru mbibat cu soluie de K2l se realizeaz le"tura ntre soluia saturat de K2l n care este cufundat electrodul de calomel 'i soluia de %n3- / sau 2u3-/ n care este cufundat plcua de %n, respectiv plcua de 2u 4 tensiunea electromotoare a elementului "alvanic astfel obinut se msoar direct prin conectare la voltmetrul electronic.

( ) Zn , ZnS,@ (*m) ,, ;7l , -g + 7l+ , -g ( + )

]innd seama de semnul electrozilor implicai vom avea. pentru primul element "alvanic. E = calomel Zn Zn = calomel E pentru cel de al doilea element "alvanic E = 7u calomel 7u = calomel + E 7%n tab ; ! 7,>?9<4 72u tab ; ( 7,9/ < -alcule +i rezultate: 3e va alctui urmtorul tabel.
(

!ig. 1. .lement gal,anic

Pila electric

.'4(

'4(
0

'4(
0

.%p

calc.din . e%p.

( ) Zn , ZnS, (*m) ,, ;7l , -g 7l , -g ( + ) ( ) -g , -g 7l , ;7l ,, 7uS, (0m ) , 7u ( + )

@ + + ) ) /

seria 4olta `-,>? (7,9/

'4(

Pro"leme: 1. 3 se scrie reaciile de echilibru la interfaa l , l) (3-/)9, 5i ,5i2l), ", "5-9 . 3 se determine potenialul standard al plumbului, dac se cunoa'te t.e.m. a pilei "alvanice. (!)Pb,Pb(5-9)) 7,70&,,K2l, +")2l),+"(() este e"al cu 7,/?G<, coeficientul de activitate (f) al soluiei de Pb(5-9) este e"al cu 7,:9, iar potenialul electrodului de referin este e"al cu 7,)/) <. 2. 3 se determine activitatea ionilor de cupru din soluia de 2u3- / din pila "alvanic. 2u,2u3-/ ,,K2l, +")2),+", care la )7o2 are o tensiune electromotoare 1 ;7,7/ <, potenialul electrodului de calomel cal ; 7,)//<, iar potenialul standard al cuprului este 72u ; 7,9/ <. &. 3 se calculeze potentialul electrodului format din cupru imersat ntr!o solutie de 07 !? & ioni de cupru monovalent, daca se cunoaste potentialul standard 72u(,2u;-,:7/<. Jtiind ca electrodul de 2u este catod n pila electrica cu un electrod de %n 'i unul de 2u scriei lanul electrochimic al pilei ce se formeaz. 6. 3 se calculeze tensiunea electromotaoare standard a unei pile cu un electrod din l 'i altul din 5i. 3criei lanul electrochimic al pilei astfel formate.( 7 l9(, l ; !0,?G<, 75i)(,5i; !7,):7 <) 7. 3e dau urmtorii electrozii 'i poteniale relative de electrod. $e,$e3- /(!7,/9 <), +",+")2l),K2l ((7, )/) <), ", "2l (7,F<). 3criei lanul electrochimic al pilelor pe care le putei forma cu ace'ti electrozi, 'i precizai n fiecare caz, tem a pilei.

7.8eterminarea constantei de disociere '9d( +i a gradului de disociere ' ( din msurtori de conducti,iti
Principiul lucrrii: Proprietatea unei substane de a conduce curentul electric poate fi caracterizat prin conductivitatea sa electric. Electroliii sunt substane care prin dizolvare ntr!un solvent polar se desfac n particule cu sarcini electrice pozitive sau ne"ative, numite ioni. Mrecerea electroliilor sub form de ioni se nume'te disociere electrolitic. Procesul de disociere electrolitic este un proces de echilibru, care se realizeaz ntre ioni 'i molecule nedisociate ale electrolitului. 2onstanta de echilibru a electrolitului, n disocierea electrolitic se nume'te constant de disociere 'i se noteaz Kd. 1lectroliii pot fi. acizi, baze sau sruri. Procesul de disociere n cazul electroliilor tari este. ! disocierea unui acid tare. +)3-/ X )+( ( 3-/ )! (0) ) 7 - + 7 S, ) / ;d = ()) 7 - ) S,/ ! disocierea unei baze tari. 2u(-+)) X 2u)( ( )+-!
;d = 7 7u ) + 7
) -,

(9) (/) (:)

7 7u (,- ) )

! disocierea unei sri. 5i3-/ X 5i)( ( 3-/)!

;d =

7 Ni ) + 7 S, )
/

7 NiS,/

(?)

i e

unde a2b este concentraia electroliilor Procesul de disociere n cazul electroliilor slabi este. 2+92--+ X +( ( 2+92--! c 7 7 c!c c c 7 7- 7,, 7 ;d = 7 7- 7,,9 + 9

(>)

(F)

Aradul de disociere al unui electrolit este notat cu 'i reprezint raportul dintre numrul de molecule disociate 'i numrul total de molecule. 2onstanta de disociere 'i "radul de disociere constituie criteriul de clasificare a electroliilor. 1lectroliii tari au Kd c 0 'i ; 0, ceea ce nseamn c ei sunt complet disociai n soluii de concentraii cuprinse ntre 7,0& 'i 7,770&. 1lectroliii slabi au Kd d 07!) chiar n soluii de concentraii mai mici de 7,70&, iar d 7,:. - alta marime ce caracterizeaz soluiile de electrolit este p+, reprezentnd lo"aritmul cu semn schimbat din concentraia ionilor de + 'i poate lua valori ntre 7!0/.
p- = l" - +

1lectroliii cu p+ cuprins ntre V7!>) sunt acizi, cele cu p+ > sunt neutri, iar cele cu p+ curins ntre (>!0/W sunt baze. Pentru orice electrolit. p- + p,- = 0/ , unde p,- = l"[ -, ] #atorit faptului c soluiile de electrolii conin ioni pozitivi (cationi) 'i ioni ne"ativi (anioni), ele conduc curentul electric. ceste soluii de electrolit sunt conductori ionici (de ordin AA) 'i la fel ca n cazul conductorilor de ordin A li se poate aplic le"ea lui -hm. 1;*A (G) unde . 1 este tensiunea exprimat n voli (<)4 * este rezistena exprimat n -hm ()4 A este intensitatea curentului exprimat n amperi ( ). *ezistena conductorului de ordin A este dat de relaia . *;
l S

(07)

unde . este rezistivitatea4 l este lun"imea conductorului sau distana dintre electrozi n cm4 3 este seciunea conductorului. #in relaia (07) se obine . ;*
S l

(00)

&rimea invers rezistenei (*) se nume'te conductan (Z) 'i se exprim n !0 sau 3iemens (3). &rimea invers rezistivitii () se nume'te conductivitate () 'i se exprim n !0cm!0 sau 3cm!0. ; 0, (0)) Pentru soluiile de electrolit, conductivitatea electric () reprezint conductana (Z) unei coloane de soluie de 0cm nlime 'i o seciune de 0cm), cu alte cuvinte conductivitatea electric a unei soluii de electrolit reprezint conductana 0cm9 de soluie ce se "seste ntre electrozii ineri avnd aceea'i suprafa de 0cm) 'i aflai la distana de 0cm. Pentru a putea compara din punct de vedere al conductivitii electrice soluii de electrolii diferii se define'te conductivitatea echivalent (), care reprezint conductivitatea raportat la un echivalent "ram de electrolit dizolvat ntr!un volum < (cm9) de soluie. Pentru a msura conductivitile electrice ale soluiilor de electrolit se folosesc aparate numite conductometre. 2onductometrul este le"at de o celul de conductivitate, format dintr!un vas de sticl, n interiorul cruia sunt montai n poziie fix doi electrozi din metal inert (Pt), avnd suprafee e"ale. 2elulele de conductivitate sunt caracterizate de o mrime numit constanta celulei (K). K;l,3 (09)

unde. l reprezint distana dintre electrozi 'i suprafata lor (3) ;< (0/) unde. < ; 0 , 2 'i reprezint diluia ; ,2 (0:) 9 unde . < este volumul exprimat n cm de soluie ce conine un echivalent chimic din electrolitul considerat, iar 2 este concentraia normal a lui. < ; 0777 , 2 (0?) !0 ) ) ; 0777 , 2 ( cm ,echiv.) (3cm , echiv.) (0>) 2onductivitatea echivalent () cre'te cu diluia. @a diluii mari, rmne constant 'i se nume'te conductivitate ecBivalent limit (e) sau (o). Pentru determinarea lui e se determin la diferite concentraii ale unei soluii de electrolit 'i se extrapoleaz la 2 ; 7. Aradul de disociere () se exprim prin raportul dintre 'i e . ; , e (0F) @e"ea diluiei lui -stPald exprim dependena Kd de . Kd ; )2 , (0! ) (0G) =nlocuind pe din relaia (0F) n relaia (0G) se obine . Kd ; )2 , e(e ! ) ()7) )copul lucrrii: se va urmri variaia conductivitii cu concentraia pentru un electrolit slab (2+92--+) 'i se va calcula "radul de disociere ( ) 'i constanta de disociere (Kd). #e asemenea, se masoara p+!ul soluiilor de 2+92--+. *paratur +i su"stane: Aparatur. conductometru 2-53-*M 2!F97, celula de conductivitate le"at de conductometru cu constanta K ; 7,G. Substane. soluii 2+92--+ de concentraii diferite Modul de lucru: $ n / pahare Herzelius se "sesc soluii de 2+92--+ de concentraii 7,7705, 7,705, 7,05 'i 05, iar n altul se "se'te o soluie de 7,705 K2l, folosit pentru calibrarea conductometrului4 ! celula de conductivitate se spal cu ap distilat de ) 8 9 ori, dup care este introdus n paharul cu K2l 7,705, unde va sta 07 f 0: minute4 ! se porne'te conductometrul, apsnd butonul g -5,-$$ h 'i apoi butonul g &-#1 h, pn apare scala de citire a conductanei () n m3,cm4 ! 3e introduce celula de conductivitate, pe rnd, n paharele cu soluii de 2+ 92--+ de concentraii 7,7705, 7,705, 7,05 'i 05, n ordinea cre'terii concentraiei. ! se deconecteaza electrodul de conductivitate de la bornele aparatului si se conecteaza electrodul de p+, efectuandu!se citiri succesive ale p+!ului pentru fiecare solutie de 2+92--+ in parte. -alcule +i rezultate. 3e msoar conductanta 'i apoi se calculeaz, , 'i Kd, 'tiind c e ; 9F7 3cm). #e asemenea se msoara 'i se calculeaza valorile p+!ului. <alorile obinute se vor trece n tabelul de mai jos .
B)cm$1C 01001 7,705 2+92--+ 7,05 05 B)cm C =d cH+ pHcalc pHmas

)oluie

-oncentraie

Pro"leme: 1. - celul de conductivitate are urmtoarele caracteristici. suprafaa electrozilor 3 ; ) cm), iar distana dintre cei doi electrozi l ; ),: cm. 2oncentraia soluiei din celul fiind 05, iar rezistena ei * ; :7 , s se calculeze conductivitatea, conductivitatea echivalent 'i "radul de ionizare al electrolitului. 3e cunoa'te ; 0):!0cm). . *ezistena unei soluii ce conine 7,0echiv." K2l la 0777 cm 9 soluie, la ):72 este *0 ; 9/?F,G 4 conductivatatea acestei soluii este ; 0,)F: x07!) !0cm!0. - soluie 7,05 dintr!o substan oarecare, n aceea'i celul de conductibilitate are rezisten *) ; /:>9,/ . 3 se calculeze conductivitatea echivalent a acestei soluii. 2. 2unoscnd conductivitatea echivalent limit ; 097 !0cm) 'i ; 7,GG pentru o soluie de K2l, s se calculeze concentraia acestei soluii. 3e d ; 7,097 !0cm!0. &. *ezistena unei celule de conductivitate cu soluie de K2l, determinat experimental este * ; 077 . Jtiind c pentru soluia de K2l 7,7)5, ; 7,7)/ !0cm!0, s se calculeze constanta celulei 'i conductivitatea echivalent a soluiei. 6.3 se calculeze p+!ul pentru. (a) 7,0 & 5+/2l (ai)4 (b) 7,0 & 2+92--+(ai)4 c) 7.): & 2+92--+ 7.2alculai p+!ul unei soluii de acid acetic de concentraie 7,0 &, cunoscnd valoarea constantei de disociere Ed ;0,F x 07!:. 2alculai p+!ul unei soluii de amoniac 7,0 5, cunoscnd valoarea constantei de bazicitate Eb ;0,0> x 07!:.

D.8eterminarea duritii apei

8uritatea total, notat dM, reprezint coninutul total de ioni de calciu 'i ma"neziu aflai sub form de. carbonai acizi sau bicarbonai, 2a(+2-9)) 'i &"(+2-9)), ce confer duritate temporar (dtp). 3e nume'te temporar deoarece dispare la nclzirea apei (t c ?7 o2) 'i reprezint coninutul n ioni de calciu 'i ma"neziu corespunztor coninutului de carbonai acizi de calciu 'i ma"neziu din ap. 2arbonaii acizi se transform n carbonai neutri sau hidroxizi "reu solubili. 2a(+2-9)) X 2a2-9 Y( 2-) (+)&"(+2-9))X &"2-9 Y( 2-) (+)&"2-9 (+)- X &"(-+)) ( 2-) o alte sruri solubile de calciu 'i ma"neziu (sulfai, cloruri, azotai), stabile termic, ce confer duritate permanent (dp), reprezint coninutul de ioni de calciu 'i ma"neziu corespunztor altor sruri de calciu 'i de ma"neziu n afar de carbonaii acizi. ceste sruri precipit numai cnd produsul lor de solubilitate este dep'it. d< / dtp + dtp (0) #uritatea apei se msoar n "rade de duritate ("ermane, en"leze, americane...; 'i n m1,@ (miliechivaleni,litru de ap). =n *omnia se folose'te "radul de duritate "erman (od). 1od reprezint un coninut de sruri solubile de calciu 'i ma"neziu, echivalent cu 07 m" 2a-,litru de ap. 2a- este ales convenional ca substan de referin, pentru calcul. 1l nu exist ca atare n apa dur. Pentru exprimarea duritii apei n od, coninutul srurilor solubile menionate se transform prin calcul stoechiometric n 2a-. =n funcie de duritatea total, apele se clasific n ape cu duritate foarte mic (d / od), cu duritate mic (/...F o d), cu duritate mijlocie (F...0? od), ape dure (0?...97 od), 'i foarte dure (d 97 od). )copul +i principiul lucrrii: =n aceast lucrare se va determina duritatea temporar a apei prin metoda conductometric 'i prin titrare cu soluie de +2l 7,0 &. 2arbonaii acizi sau bicarbonaii au un caracter bazic (baze slabe). Prin reacia cu un acid tare (+2l), ei se neutralizeaz formnd o sare 'i un acid slab, +)2-9, care se descompune n 2-) 'i ap. 2a(+2-9)) ( )+2l X 2a2l) ( )2-) ( )+)-

&"(+2-9)) ( )+2l X &"2l) ( )2-) ( )+)#eterminarea punctului de neutrali3are sau de ecBivalen , adic a cantitii exacte de +2l necesar neutralizrii bicarbonailor se va face prin dou metode. a) <itrare cu H-l 011 M1 n prezena indicatorului metil oranj. @a punctul de echivalen are loc schimbarea culorii, sesizabil cu ochiul liber. b) Metoda conductometric. 3e reprezint "rafic dependena conductivitate specific n funcie de volumul titrant (soluia de +2l) 'i se cite'te valoarea corespunztoare punctului de echivalen. 2re'terea conductivitii este foarte lent pe parcursul reaciei de neutralizare, dar cre'te mai mult, cu schimbare de pant dup punctul de echivalen ce apar n exces ionii acidului. j,3cm!0

Punct de echivalen

<ol. +2l 7,0 &, m@ specific n funcie de volumul titrant $i". 0. #ependena conductivitate Mod de lucru: a( <itrare cu H-l. 3e msoar cu ajutorul unui cilindru "radat un volum de 077 m@ de ap de la robinet 'i se introduce ntr!un flacon conic 1rlenmTer. 3e adau" 9!/ picturi de indicator, cu ajutorul asticluei picurtoareb avnd "rij ca cele dou fante de pe "tul sticluei 'i al dopului s se suprapun. 2oninutul flaconului va cpta culoarea caracteristic indicatorului n mediul respectiv. 3e cite'te volumul iniial de +2l 7,0 & din biuret. 3e ncepe titrarea adu"nd sub a"itare permanent pictur cu pictur soluie de acid, pn n momentul virrii culorii indicatorul, ce indic sfr'itul reaciei de neutralizare. -bs. #ac titrarea este adep'itb, adic s!a trecut peste culoarea portocalie, ajun"nd la culoarea ro'ie, proba se arunc 'i rezultatul nu se ia n considerare. 3e cite'te pe biuret volumul folosit la titrare, a ; < f !<i (m@ +2l 7,0 &). 3e repet determinarea de ctre fiecare dintre studenii echipei de lucru. =n calculul final se consider media aritmetic a volumelor obinute. "( Metoda conductometric. 3e msoar cu ajutorul cilindrului "radat un volum de 077 m@ de ap de la robinet 'i se introduce n flaconul 1rlenmeTer. 3e introduce celula de conductivitate bine splat cu ap distilat n proba de analizat 'i se cite'te conductivitatea soluiei dup fiecare adaos de 7,) m@ soluie de titrant din biuret (+2l 7,0 &). 3e noteaz datele obinute necesare pentru trasarea "raficului conductivitatea n funcie de volumul de titrant. <olumul total de titrant adu"at trebuie s fie cel puin (a(0) m@ Mabelul 0 Prelucrarea rezultatelor experimentale 4olum de titrant1 m; 0 01 01& 017 01E 1 11 F.. $1 -onducti,itate1 G)Hcm 3e traseaz "raficul 'i se cite'te volumul de soluie acid (a) corespunztor punctului de echivalen. -alcule +i rezultate: a) 3e compar rezultatele obinute prin cele dou metode. 3e calculeaz duritatea n "rade "ermane a probei de ap de la robinet. 2antitatea de +2l folosit la titrare este convertit n cantitate de 2a-, pe baza reaciei chimice. )+2l ( 2a- X 2a2l) () +)Prin urmare. ) moli +2l ()N9?,: ") reacioneaz cu 0 mol 2a- (/7 ( 0?) simplificnd rezult.

la 9,?: m" +2l corespund ...........................),F m" 2a- soluie +2l 7,0 &. n 0777 m@ soluie exist 7,0 moli +2l ; 7,0N9?,: " +2l sau 0 m@ soluie....7,0N9?,:,0777;9,?: m" +2l rezult. *ezult c 0 m@ sol. +2l reacioneaz cu .........................),F m" 2aa m@ sol. +2l reacioneaz cu........................... 1E H a m" 2a2antitatea de ),F N a m" 2a- reprezint coninutul de sruri solubile de calciu 'i ma"neziu din proba de 077 m@ de ap de la robinet. vnd n vedere definiia "radului de duritate "erman. 0od ; 07 m" 2a-,@ ap. dic pentru. 07 m" 2a- n 0777 m@ ap corespunde 0od tunci pentru. ),FNaN07 m" 2a- (n 0777 m@ ap) vor corespunde ),F N a od #eci. dtp / 1E H a od ()) b) 2utai pe internet date despre apa dur, inconvenientele utilizrii ei n diferite procese tehnolo"ice. 1xplicai ce efect are apa dur asupra sntii omului.

E..chili"ru chimic. Principiul lui ;e -hItelier

Principiul lucrrii: Principiul ;e -hItelier: #ac asupra unui sistem aflat n echilibru chimic se exercit o aciune din exterior, echilibrul se deplaseaz n sensul diminurii sau anulrii aciunii exercitate. $actorii care influeneaz deplasarea echilibrului chimic sunt. ! variaia concentraiei reactanilor sau a produ'ilor de reacie din amestecul aflat n echilibru4 cre'terea concentraiei reactanilor deplaseaz echilibrul chimic n direcia formrii produ'ilor de reacie, n timp ce cre'terea concentraiei produ'ilor de reacie deplaseaz echilibrul chimic n direcia produ'ilor iniiali. ! variaia temperaturii n funcie de caracterul exoterm sau endoterm al celor dou reacii (reacia direct 'i reacia invers)4 cre'terea temperaturii va deplasa echilibrul chimic n sensul favorizrii reaciei endoterme (! U), iar mic'orarea temperaturii va deplasa echilibrul chimic n sensul favorizrii reaciei exoterme ((U). ! variaia presiunii, n cazul echilibrelor care implic substane "azoase 'i n care are loc variaia numrului de moli de "az4 cre'terea presiunii va deplasa echilibrul chimic n direcia n care se afl mai puini moli de "az, iar mic'orarea presiunii deplaseaz echilibrul chimic n direcia n care se afl mai muli moli de "az. 3tarea de echilibru se stabile'te cnd vitezele cu care se desf'oar cele dou reacii opuse 'i simultane sunt e"ale. Pentru reacia chimic reversibil de forma. B ABi i Ai
i =0

E0 E)

i= 0

(0) ())

<iteza reaciei directe este.

i v0 = .0 7 Ai

i =0 n

<iteza reaciei inverse este.

i v ) = . ) 7 Ai

(9)
n

i =0

la echilibru v* $ v+, deci

i i .0 7 Ai , ecB = . ) 7 Ai ,ecB
i =0 i =0

(/)

rezult.

;c =

.0 = .)

7 7
i =0 i =0 n

i Ai ,ecB

i Ai ,ecB

(:)

unde. .* 'i .+ reprezint constanta de vitez pentru reacia molar a reactantului ( i) 'i produsului de reacie ( Ci)4 Kc, constanta de echilibru a reaciei exprimat n uniti de concentraii molare. Pentru reaciile chimice care decur" n soluii lichide exist urmtoarele relaii de le"tur ntre valorile constantei de echilibru exprimate prin activiti termodinamice, ;, prin numr de moli ;n, prin fracii molare ;x 'i prin concentraii molare ;c.
V K ; Kx ; KnNn! ; . c n

(?)

3!a notat cu n, numrul total de moli la echilibru, <, volumul total al soluiei, ; Ci ! i )copul lucrrii: n aceast lucrare se studiaz influena concentraiei asupra echilibrului chimic, efectund urmtoarea reacie, care decur"e n soluie. $e2l9 "alben roscat
( 9 5+/325

$e(325)9 rosu intens

9 5+/2l

incolor

incolor ( >)

*paratur +i su"stane: Aparatur. pahar Herzelius, eprubete, cilindru "radat, pipete, termometru Substane. soluii de clorur feric ($e2l9), sulfocianur de amoniu (5+/325), clorur de amoniu (5+/2l) solid Modul de lucru: ! ntr!un pahar Herzelius se introduc 9G m@ ap distilat msurai cu un cilindru "radat, la care se adau" cte 7,: m@ soluie de $e2l9 'i 5+/325 msurate cu o pipet "radat4 se noteaz temperatura M a soluiei4 ! soluia obinut se toarn n volume e"ale (07 m@) n patru eprubete4 ! eprubeta 0 se pstreaz ca etalon de comparaie4 ! n eprubeta ) se introduc /.: picturi soluie de $e2l 9. 3e a"it coninutul eprubetei 'i se noteaz observaia referitoare la modificarea intensitii culorii n comparaie cu eprubeta etalon4 ! n eprubeta 9 introduc cte /f: picturi soluie 5+/325 'i un vrf de spatul 5+/2l4 se procedeaz la fel ca n primul caz, notndu!se variaia de culoare observat4 ! n eprubeta / se introduc cteva picturi de soluie de 5+/2l 'i se procedeaz la fel. -alcule +i rezultate: 3e completeaz tabelul urmtor.
:r. -uloare iniial )e adaug n e%ces !e-l2 :H&)-: :H&-l -uloare final )ensul de deplasare al echili"rului chimic

) 9 / 3 se discute deplasarea echilibrului chimic pentru cele 9 cazuri studiate, conform principiului lui @e 2hatelier. 3 se calculeze compoziia de echilibru, pe baza bilanului material, cunoscnd. concentraiile iniiale ale 7 7 reactanilor 7 "e7l9 = 7 N- / S7N = 7,7: mol , C, 'i 'tiind c la echilibru n cei /7 m@ soluie (rezultat prin amestecarea reactanilor cu apa) se formeaz 7,777: mol $e(325)9. 3e completeaz schema de bilan material.
-oncentraie &oli iniiali, no &oli consumati !e-l2 :H&)-: !e)-: :H&-l

&oli la echilibru, nech 2oncentraii molare la echilibru, cech

!3e calculeaz constanta de echilibru ;c . !3e calculeaz entalpia liber de reacie A cu relaia. kZ ; ! * M ln K Pro"leme 1. =n ce sens se deplaseaz echilibrul chimic al reaciei dac. 7,:5)(") ( 0,:+)(") 5+9(") ( /:,G: KL a) cre'te presiunea total a echilibrului b) scade temperatura sistemului c) cre'te concentraia 5) d) cre'te concentraia 5+9 e) cre'te concentraia 5) 'i 5+9 . 3e consider reacia n faz "azoas, la t ; 0:772. )H/ ) H) #ac la echilibru s!au "sit / mol@!0 H), iar iniial s!au luat n lucru 9 mol@!0 a) constanta de echilibru Kc4 b) valoarea lui Kp corespunztor4 *; 7,7F) atm@K!0 2. Pentru reaciile 7,) ( g ) + - )( g ) 7,( g ) + - ) ,( l ) 'i ) 2- ) ( " ) )2- ( " ) + - ) ( " )

(F)

H), s se determine.

3 se arate. a) cum influeneaz cre'terea concentraiei fiecrui component al reaciei4 b) cum influeneaz cre'terea presiunii echilibrului chimic. &. Pentru reacia ( H )2 ( # s!a lucrat cu un amestec echimolecular de 'i H () mol,@ din fiecare reactant). Jtiind c se consum :76 din fiecare reactant, s se calculeze constantele K c 'i Kp, dac la echilibru exist o presiune de ) atm. 6. Pentru reacia 3-) (") ( l -) (") 3-9 ("), la temperatura de :7772, constanta Kp ; F: atm!0,). 3e cere. a) scrierea expresiilor lui KP, K2 'i Kx4 b) s se calculeze Kp n mm +"4 c) s se calculeze Kc la :7772. 7. =n reactia de esterificare catalizat dintre acidul acetic 'i etanol constanta de echilibru Kc; / la t;):72. 7- 97,,- + 7 ) - :,- 7- 97,,7) - : + - ) , . 2e cantiti de ester se vor forma n amestecul final dac se porne'te de la urmatoarele amestecuri. a) 0 mol acid si ) moli alcool, b) 0 mol acid, ) moli de alcool, ) moli de apa, c) 0 mol acid, ) moli alcool, 0 mol ester. Anterpretati rezultatele prin principiul lui @e 2hatelier.

8eterminarea entalpiei de neutralizare

Principiul lucrrii: 2ldurile de reacie la presiune constant Up; m+ sunt chiar entalpiile de reacie. Procesul chimic n care sistemul reactant cedeaz cldura mediului exterior se numesc reacii exoterme m+d 7, iar cel n care sistemul absoarbe cldur din mediul exterior m+c7 se numesc reacii endoterme. 2ldura de neutralizare a unui acid cu o baz reprezint cantitatea de cldur de"ajat la formarea unui mol de ap (+)-) dintr!un ion "ram de protoni hidratai +9-( 'i un ion "ram de "rupe hidroxil +-`. Pentru reaciile dintre acizii 'i bazele tari, n soluii apoase diluate, entalpia de neutralizare are aceea'i valoare, e"al cu !09,> Ecal,mol, sau 8 :>,9EL,mol la 0Fo2 ()G0 K) 'i 0 atm, indiferent de natura acidului 'i a bazei. 'adar, la neutralizarea acizilor tari cu baze tari n soluie apoas se produce practic reacia de formare a unui mol de ap. +ai( ( +-!ai +)(0) aceasta deoarece acizii 'i bazele tari, fiind electrolii tari, sunt total disociai 'i prin urmare recia de neutralizare se poate scrie ca o reacie ionic.

1xemplu. + + + (+( ai ) + 2l ( ai ) ) + ( 5a ( ai ) + -+ ( ai ) ) 5a ( ai ) + 2l ( ai ) + + ) - (0)

())

n care, reducnd termenii asemenea rezult ecuaia (0). 2nd acidul, baza sau ambele sunt electrolii slabi, deci sunt parial disociai n soluie, entalpia de neutralizare este mai mic, datorit ener"iei consumate pentru disocierea lor. )copul lucrrii: este de a determina entalpa de neutralizare pentru urmtoarele reacii. +2l ( 5a-+5a2l ( +)(9) +)3-/ () 5a-+ 5a)3-/ ( )+)(/) +2l (5+/-+ 5+/2l ( +)(:) *paratur +i su"stane: *paratur+. calorimetru, cilindri "radai, termometru Substane. soluii de +2l 05, +)3-/ 05, 5a-+ 7,:5 'i 5+/-+ 7,:5 paratul cu ajutorul cruia se msoar efectele termice ale proceselor chimice 'i fizice n condiii adiabatice, se nume'te calorimetru. =n laboratoarele de chimie "eneral se va folosi drept sistem adiabat un pahar Herzelius aflat ntr!un vas cilindric de protecie din polistiren, care asi"ur izolarea temic. =n paharul de sticl se introduc soluiile 'i termometrul, iar a"itarea mecanic se realizeaz mi'cnd cu "rij sistemul pentru uniformizarea temperaturii. Modul de lucru: se introduc n paharul de sticl al sistemului calorimetric ): m@ soluie de +2l 05 'i se cite'te, dup aproximativ 9 minute, temperatura acestei soluii (ti) cu ajutorul unui termometru4 se adau" :7 m@ 5a-+ 7,: 5, la aceea'i temperatur, peste soluia aflat n calorimetru4 din momentul amestecrii se urmre'te variaia temperaturii pn cnd ea devine constant 'i se noteaz valoarea ei (tf). 3e procedeaz similar 'i pentru celelalte reacii de neutralizare indicate mai sus, folosind urmtoarele volume de soluii. ): m@ soluie +)3-/ 05 'i :7 m@ soluie 5a-+ 7,: 54 ): m@ soluie +2l 05 'i :7 m@ soluie 5+/-+ 7,: 5. -alcule +i rezultate: 2onform ecuaiei calorimetrice. J/'mcalorimetruccalorimetru+msolacidcacid+msol"azc"az('tf$ti( (?) n care se cunosc. mcalorimetruccalorimetru;)7 cal,"rad 'i reprezint capacitatea caloric a calorimetrului (2vas)4 acid ; baz ; 0,7? ",cm9 cacid ; cbaz ; 7,G90 cal,"."rad msol.acid ; <sol.acid sol.acid ("rame) (>) msol.baz ; <sol. baz sol. baz ("rame) (F) +neutralizare ; !U,n (G) unde. n ! numrul de echivaleni din volumul de ): m@, respectiv :7 de m@, de acid sau baz folosii 'i se calculeaz astfel. ): m@ sol.+2l 05..................................n echivaleni +2l 0777 m@ sol.+2l 05...........................0 1"+2l n ; 7,7):echivaleni +2l sau :7 m@ sol.5a-+ 7,:5........................n echivaleni 5a-+ 0777 m@ .......................................0 1"5a-+ n ; 7,7): echivaleni 5a-+ #eci. +;!()7 ( ):0,7? 7,G90 ( :7 0,7? 7,G90)(tf ! ti),7,7): cal,echiv. 3e completeaz tabelul urmtor.

Reacia studiat

ti 'o-(

tf 'o-(

t o ' -(

J 'cal(

, cal ec-iv

+2l(5a-+5a2l(+)+)3-/()5a-+5a)3-/()+)+2l (5+/-+5+/2l (+)Interpretarea rezultatelor. 3e stabile'te natura endoterm sau exoterm a procesului studiat. 3e verific dac entalpiile reaciilor (9) 'i (/) satisfac condiia (0). 3e compar efectele termice ale reaciilor (9) 'i (/) cu cel al reaciei (:). Pro"leme: 0. 3 se scrie ionic reacia de neutralizare K-+ ( +5-9 'i @i-+ ( +)3-/. 9 9 ). @a neutralizarea a 97 cm +2l 05 cu ?7 cm 5a-+ 7,: 5 s!a observat o diferen de temperatur o de aproximativ ),) 2. 3 se calculeze entalpia de reacie dac 2vas; 077 cal,"rad. 9. 2e volum de +2l 05 trebuie introdus n vasul calorimetric, 'tiind c la neutralizare au fost folosii ?7m@ 5a-+, iar 2vas ;077 cal,"rad 'i n+ ; ! 09.: Kcal,mol. /. 3 se calculeze volumul de soluie acid necesar neutralizrii unui volum de /7 m@ soluie 5a-+ 05 'tiind c entalpia de reacie este e"al cu 0077 cal,mol <ariaia de temperatur nre"istrat de!a lun"ul reacie a fost de : "rade. :. 3 se determine capacitatea caloric a calorimetrului (2 vas), 'tiind c la neutralizarea unui volum de 077 m@ de 5a-+ 7,0 5 cu :7 m@ +)3-/ 7,0 5, s!a nre"istrat o variaie a temperaturii de / o2. 1ntalpia de reacie este de ! 0F,: Kcal,mol. ?. 3 se determine variaia de temperatur care are loc la neutralizarea unui volum de :7 m@ 5+/-+ 7,: 5 cu ): m@ + )3-/ 7,0 5 'tiind c 2vas; 077 cal,"rad, iar entalpia de neutralizare este 8 G,: Kcal,mol.

K.8eterminarea entalpiei de dizol,are

Principiul lucrrii: Procesul de dizolvare a substanelor este nsoit de un efect termic, denumit cldur de dizol,are, care depinde de interaciile moleculelor sau ionilor substanei (ex. 5a2l), care se dizolv cu moleculele dizolvantului (+)-). #e exemplu, n cazul cristalelor 5a(2l` ionice n ap, cldura de dizolvare la presiune constant, +diz poate fi explicat n felul urmtor. ntr!o prim etap, sub aciunea apei, ionii imobili de 5a( 'i 2l` care ocup nodurile reelei cristaline sunt ndeprtai unii de alii pn la distane att de mari, nct fora coulombian de interaciune dintre ei devine nul4 ionii devin independeni 'i mobili n ap. cest proces absoarbe ener"ie din exterior, astfel c dizolvarea srurilor ionice are loc cu scdere de temperatur. )copul lucrrii este determinarea entalpiei de dizolvare pentru trei sruri, de exemplu. 5+ /2l, K5-9, K)3-/. *paratur +i su"stane: Aparatur. calorimetru, cilindru "radat de 077 cm9, termometru Substane. sruri 5+/2l, K5-9, K)3-/ Modul de lucru: 2ldura de dizolvare se determin cu ajutorul unui sistem adiabat. se introduc n paharul Herzelius fixat n cilindrul de polistiren expandat 077 cm9 de ap distilat, msurat cu un cilindru "radat 'i se urmre'te stabilizarea temperaturii la termometru4 se noteaz aceast valoare ti4 se cntresc la balana tehnic, 0 " dintr!o sare de mai sus 'i se introduce n apa sistemului calorimetric. 3e observ variaia de temperatur n timpul procesului de dizolvare. 2nd toat sarea s!a dizolvat, temperatura rmne constant se noteaz ca temperatura final tf.

n care. U ! cantitatea de cldur din calorimetru (cal)4 n ! numrul de moli de substan dizolvat (mol)4
U = 2 t sau U = ( 2 vas + 2solutie ) t

-alcule +i rezultate: 1ntalpia de dizolvare, ca 'i cea de neutralizare, se calculeaz dup relaia. U + = ( cal , mol) (0) n

())

#eci U;()7 ( 077)t ; 0)7 t (9) 5umrul de moli, n, de substan dizolvat se calculeaz raportnd masa de substan (0") la masa ei molecular, &. #e exemplu, pentru K5-9, &K5-9 ; 9G ( 0/ ( /F; 070 (",mol) 'i deci, n este. n ; 0,070 ; 7,77GG moli o 7,70 moli. Antroducnd U 'i n n relaia (0) se obine entalpia de dizolvare +. 3e alctuie'te tabelul.
)area m 'g( M 'g/mol( n 'mol( ti 'o-( tf 'o-( t 'o-( J 'cal( H 'cal/mol(

n cazul de fa 2vas;)7 cal,"rad, iar 2soluie;077 cal,"rad

Interpretarea rezultatelor: =n funcie de semnul convenional al lui + se apreciaz natura endoterm sau exoterm a procesului, iar n funcie de valoarea entalpiei de dizolvare se ordoneaz srurile studiate n sensul cre'terii +. Pro"leme: 1. @a dizolvarea n 97 cm9 ap a 9 " &"(5-9)) se observ o diferen de temperatur de )72. 3 se determine entalpia de dizolvare, dac 2vas ; :7 cal,"rad. . Jtiind c entalpia de dizolvare a &"(5-9)) )+)- este 07,9) Kcal,mol s se stabileasc ce diferen de temperatur se va obine la dizolvarea a ),: " n 97 m@ ap (2vas ; :7 cal,"rad). 2. &area 5ea"r conine 0/ ",@ sare, 5a2l4 dac la dizolvarea 5a2l ntr!un calorimetru se formeaz )77 " soluie cu aceea'i concentraie ca n &area 5ea"r,iar scderea temperaturii soluiei (mt) este 7,)9p2, cldura specific a soluiei fiind /,0F L," N"rad , \sol ; 0 ",m@, entalpia molar de dizolvare a 5a2l este. a. 0G),)F L , ". 0G),)F EL / mol 1 c. /,7) EL /mol &. 2are este entalpia de reactie atunci cand se dizolva GF " +)3-/ in 9? " apaI 6.3 se determine cldura de dizolvare pentru uree, 'tiind c dup dizolvarea a : " uree n 077 " ap cu temperature iniial de )7o 2, temperature scade la 0Fo 2. 2onstanta calorimetrului utilizat este de 7,0/ KL,"rad, iar cldura specific a apei este /,0F KL,"rad. 7.=ntr!un calorimetru ce conine >77 " ap la temperatura de 0G,) o2 se adau" )77 " ap cu temperatura de :7 o 2. Memperatura de echilibru este )/,9 o2. 3 se calculeze constanta calorimetrului. 3e cunoa'te cldura specific a apei este /,0F KL,"rad.

*plicaia legii lui Hess

Principiul lucrrii: *eacia de ardere a ma"neziului este reprezentat prin ecuaia reaciei urmtoare. &"(s) ( l-)(") X &"-(s) (9./.0) #ar aceast reacie se poate obine prin combinarea urmtoarelor reacii chimice. &"-(s) ( ) +2l(ai) X &"2l)(ai) ( +)(9./.))

&"(s) ( ) +2l(ai) X &"2l)(ai) ( +)(") (9./.9) +)(") ( l-)(") X +)-(l) (9././) )copul lucrrii: se va urmri determinarea entalpiei de reacie, utiliznd le"ea lui +ess, pentru reacia de combustie a ma"neziului. *paratur +i su"stane: Aparatur. termometru, cilindru "radat, ba"het de sticl, balan analitic, vas #ePar, pahar Herzelius Substane. &" pulbere, &"- pulbere, soluie +2l Modul de lucru: ntr!un pahar Herzelius, plasat n vasul #ePar, se pun 077 m@ +2l 0 & 'i se cite'te dup cteva minute temperatura soluiei (M0)4 se adau" apoi 0" &"- pulbere sub a"itare 'i se cite'te dup cteva minute temperatura amestecului (M))4 se repet operaia de mai sus, dar pentru 0" de &" pulbere. -alcule +i rezultate:
(abelul ?2@2*

4H-l Bm;C 4H-l Bm;C

mMg#

<1 B0-C

< Bo-C < Bo-C

< Bo-C < Bo-C

J B9calC J B9calC

nMg#

H B9cal/molC H B9cal/molC

MMg

<1 B0-C

nMg

unde. U ! cantitatea de cldur din calorimetru (cal) n ! numrul de moli de substan dizolvat (mol) U = 2 t sau (9./.:)

U = ( 2 vas + 2solutie ) t U (9./.?) + = ( cal , mol) n 2vas; )7 cal,"rad 2soluie; 077 cal,"rad rtai combinarea ecuaiilor reaciilor chimice (9./.)), (9./.9) 'i (9././), astfel nct s se obin ecuaia reaciei de combustie a &". <ema de cas: 1. 3a se determine caldura de formare din elemente a %n 3-/ cunoscand efectele termice ale reactiilor de mai jos (in Kcal,mol).
ZnS Zn + S ortorombic ZnS + - 0 = +// 9 ,) Zn, + S,) - ) = 007,G/ ) 0 S,) + ,) S,9 - 9 = )9,// ) ZnS,/ Zn, + S,9 - / = +::,07

. #eterminati caldura de reactie a proceului.

?7,) ( g ) + ? - ) , (l ) 7 ? - 0) ,? ( s ) + ?,) ( g )

#aca se cunosc efectele termice ale urmatoarelor reactii.

?7 ( s ) + ? - ) ( g ) + 9,) ( g ) 7 ? - 0) ,? ( s ) 7 ( s ) + ,) ( g ) 7, ) ( g ) - ) (g) + 0 ,) ( g ) - ) , ) - 0 = 0,)? 07 ? D , mol - ) = 7,9G/ 07 ? D , mol - 9 = 7,)F? 07 ? D , mol

2. An reactia carbidului cu apa in exces rezulta acetilena si hidroxid de calciu.

7a7 ) ( s ) +) - ) , (l ) 7a (,- ) ) ( s ) +7 ) - )( g )

2alculati caldura de reactie care apare la obtinerea a 07m9 acetilena, daca se cunosc efectele termice ale urmatoarelor reactii chimice.
7a ( s ) +)7 ( s ) 7a7 ) ( s ) - ) (g) + 0 ,) ( g ) - ) , (l ) ) - = 0/077.cal , mol - = ?F,:)7.cal , mol - =+ :/,F77 .cal , mol - = )9F,F77 ;cal , mol

)7 ( s ) + - ) ( g ) 7) - ) (g )

7a ( s ) +,) ( g ) + - ) ( g ) 7a (,- ) )

&. 3a se calculeze caldura de formare standard a +)3-/ conform reactiei . 3(s) ( )-)(") ( +)(") +)3-/(l) #aca se cunosc entalpiile standard ale urmatoarelor reactii . 0) 3 (s) (-)(") 3-) (") )) 3-)(") (0,)-)(") 3-9 (") 9) 3-9(") (+)-(l) +)3-/(l) /) +) (") ( l -)(") +)- (l) +)GF; !>7,G? Ecal,mol +)GF ; !)9,/GKcal,mol +)GF ; !90,0/ Ecal,mol +)GF ; !?F,9) Eacl,mol

:. )a se calculeze caldura de formare a "enzenului lichid in starea standard din elemente. 7-'s( + 2H 'g( M -7H7'l( 'a( N

Reactia de ardere a "enzenului lichid din elemente este: -7H7 +16/ # 'g( M7-# 'g( + 2H #'l( '"( cu AcH-7H7/DE19cal/mol . Reactiile de ardere ale ale car"onului si hidrogenului sunt: 2(s) ( -)(") X 2-) (") +)(")(0,)-)(") X +)-(l) pentru . 2(0,)-) 22- (0,)-) 2-) +)GF ; !007,?9 Kj,mol +)GF ; !)F9,?9 Kj,mol (c) 4 (d) 4 cu cu n c+2;! G/,0 Ecal,mol iar nc++); ! ?F,9 Ecal,mol.

7. 2alculati entalpia standard de formare a dioxidului de carbon cunoscand entalpiile standard de reactie

! precizati daca procesele in discutie sunt endoterme sau exoterme

10.8eterminarea potenialului de coroziune

Principiul lucrrii: -oroziunea reprezint distru"erea fizico!chimic, spontan, ireversibil 'i de nedorit a metalelor 'i aliajelor sub aciunea chimic, electrochimic sau biolo"ic a mediului nconjurtor. Procesele de coroziune depind de natura metalului 'i a mediului coroziv, de condiiile de presiune 'i temperatur, de condiiile statice sau dinamice ale mediului coroziv. 3e define'te drept electrod sistemul electroneutru metal ,soluie de electrolit. 1lectrozii pot fi reversibili 'i ireversibili. 1lectrozii reversibili sunt caracterizai de reacii de echilibru la interfaa metal,soluie de electrolit. 2nd soluia reprezint un mediu coroziv, reaciile la interfaa metal,soluie de electrolit sunt ireversibile. 2a urmare a desf'urrii simultane a proceselor de ionizare a metalului (procese anodice) 'i a depolarizrii, a reducerii a"enilor corozivi din soluia de electrolit (procese catodice) pe aceea'i suprafa metalic, la interfaa metal,mediu coroziv apare spontan o diferen de potenial, numit potenial de coroziune. Procesul "lobal al coroziunii cu depolarizare de hidro"en,oxi"en se obine prin nsumarea al"ebric a reaciilor de ionizare a metalului (oxidare) 'i a reaciei de depolarizare (reducere) a ionilor sau a moleculelor din mediul coroziv. Reaciile chimice n coroziunea cu depolarizare de hidrogen sunt: n medii acide: Reacii generale Exemplu (z ! *eacie de ionizare a metalului (!) && (ze (!) $e $e() ( )e! (oxidare) ( ! ( ! *eacie de depolarizare (() z+ (ze z,) +) (())+ ( )e +) (reducere) + +z + + Reacie glo"al M+ zH M + z/ H !e + H !e + H n medii neutre i alcaline: Reacii generale (!) &&(z (ze! (() z+)-(zez-+!(z,)+) M + zH # M+z + z#H$ + z/ H Exemplu (!) $e $e() ( )e! (() )+)-()e!)-+!( +) !e + H # !e+ + #H$ + H

*eacie de ionizare a metalului (oxidare) *eacie de reducere Reacie glo"al

Reaciile chimice n coroziunea cu depolarizare de o%igen sunt: n medii acide. Exemplu Reacii generale *eacie de ionizare a metalului (!) &&(z (ze! (!) $e $e() ( )e! (oxidare) *eacie de depolarizare (() z+((z,/ -) (ze! z,)+)(() )+((0,) -) ()e! +)(reducere) M+ zH++z/& # M+z +z/ H # !e+ H++1/ # !e+ + H # Reacie glo"al n medii neutre i alcaline. Reacii generale (!) &&(z (ze! (() z,) +)- (z,/-)(ze z-+! M+z/ H # +z/&# M'#H(z Exemplu (!) $e $e() ( )e! (() +)- (0,)-)()e! )-+! !e+ H # +1/ # !e'#H( *eacie de ionizare a metalului (oxidare) *eacie de depolarizare (reducere) Reacie glo"al

3upratensiunea se define'te matematic astfel.

(0) unde Si ! potenialul electrodului metalic strbtut de un curent electric (curent de descrcare, curent de electroliz, curent de coroziune)4 Si;o ! potenialul de coroziune n circuit deschis, i;7. =n cazul coroziunii electrochimice . Si;Scor 'i Si;o ;So0 sau Si;o ;So) =ntre potenialele de electrod (de echilibru) 'i potenialul de coroziune la care se desf'oar simultan procesul anodic sau catodic al metalului, exist relaiile. o a = cor 0 ()) c = cor o ) n care. a ! supratensiunea anodic ([ac7) (9)

= i i =7

c ! supratensiunea catodic ([cd7) Potenialul de coroziune 'i supratensiunea depind de natura chimic 'i starea suprafeei metalului, de natura chimic 'i p+!ul mediului coroziv. )copul lucrrii: se va determin potenialul de coroziune 'i se vor calcula supratensiunea anodic 'i catodic pentru $e, %n, l supuse coroziunii n mediu acid (soluie +)3-/), n mediu bazic (soluie 5a-+) 'i n mediu neutru (soluie 5a2l). =n "eneral, n mediul acid are loc coroziunea cu depolarizare de hidro"en, iar n mediul neutru 'i alcalin are loc coroziunea cu depolarizare de oxi"en. *paratur +i su"stane: Aparatur. instrument de masur, cuve cu soluii, electrozi de fier, zinc, aluminiu Substane. soluii de acid sulfuric, hidroxid de sodiu 'i clorur de sodiu Modul de lucru: ! se cura plcuele metalice (electrozii) cu hrtie metalo"rafic naintea fiecrei msurtori4 ! se alctuiesc pile "alvanice, n care un electrod este metalul introdus n mediul coroziv, iar cellalt este electrodul de referin. (!) &e,+)3-/,,electrod de referin (() (!) &e,5a-+,,electrod de referin (() (!) &e,5a2l,,electrod de referin (() 7 2a electrod de referin se poate folosi electrodul de 2u,2u3-/(05), cu 7u , 7uS, / = +7,9/V ! electrodul de referin se conecteaz la bornele instrumentului de msur a tensiunii electromotoare 'i se noteaz valoarea t.e.m. indicat de afi'ajul electronic dup dou minute, cnd se consider c a atins o valoare relativ constant.

!ig. 1. 0 8 celula electrolitic4 ) 8 & 8 %n, l sau $e4 9 8 punte electrolitic4 / 8 electrod de 2u,2u3-/4 : ! multimetru

-alcule +i rezultate: 3e calculeaz potenialul de coroziune, 'tiind c tensiunea electromotoare msurat este diferena dintre potenialul catodului 'i cel al anodului.
E masurat = + = re% cor = 7,9/ cor

3e

cunosc

urmtoarele

valori

ale

potenialelor
7 acid )4

standard

de

electrod.
( mediu

7 7 = 7, // <4 = 7, >?9<4 $e ) + , $e %n ) + , %n 7 7 = l , ?? <4 l 9+ , l ++ , +)

= 7 < , ( mediu

= + 7, /70< , - ) , -+

3e ntocme'te urmtorul tabel.

:r.

Pil de coroziune

.ms '4(

co r '4(

01 '4(

0 '4(

a '4(

c '4(

0. ). 9. /. :. ?. >. F. G.

(!)$e,+)3-/,,2u3-/,2u () (!)%n,+)3-/,,2u3-/,2u (() (!) l,+)3-/,,2u3-/,2u (() (!) $e,5a-+,,2u3-/,2u (() (!)%n,5a-+,,2u3-/,2u (() (!) l,5a-+,,2u3-/,2u (() (!)$e,5a2l,,2u3-/,2u (() (!)%n,5a2l,,2u3-/,2u (() (!) l,5a2l,,2u3-/,2u (()

Interpretarea rezultatelor: 3e vor face observaii, comparnd potenialul de coroziune n diferite medii corozive, urmrindu!se dac cor are valori ntre 70 'i 7) . <ema de cas: 1. 3 se scrie reaciile care intervin n procesul de coroziune al urmtoarelor metale. 5i (bivalent), l (trivalent), 3n (tetravalent), att n mediu acid, ct 'i n mediu neutru 'i alcalin. . =n urma coroziunii unui oel aliat, introdus ntr!o soluie de p+ 9,: se de"aj un volum de 0m@ +) msurat n condiii normale. 3 se scrie reaciile chimice care au loc 'i s se calculeze masa de $e corodat. 2. =n urma coroziunii unei bare de zinc ntr!o soluie de 5a-+ 95 s!au de"ajat ),) m@ + ) (c.n). 3 se scrie ecuaia reaciei "lobale de coroziune 'i s se calculeze cantitatea de zinc corodat.( &%n ; ?/) &. *eactiile care au loc la coroziunea l in mediu bazic sunt. a) l 9( ( 9e l, b) +( ( 0e0,)+), c) )-+! ! )e+)-( 0,)-) , d) l l9( ( 9e, e)0,)-) ( +)- ( )e)-+! 6. 2alculati suparatensiunile anodice 'i catodice 'tiind c potenialul de coroziune al l este !0,?G<. 3criei reaciile ce au loc la scufundarea l n mediu neutru 'i n mediu acid. 7. 2e cantitate de $e(-+)) se obtine n urma coroziunii a 00) " $e n mediu neutru. 3criei reacia "lobal de coroziune (prin nsumarea reaciei anodice cu cea catodic). &$e; :? "

11. 4*R?*<?* 4*)-#5?<*<?? O;.?OR?;#R ;OLR.!?*:<. -O <.MP.R*<OR*

.rincipiul lucrarii2 @ubrefiantii sunt materiale fluide, viscoase sau solide care se interpun intre suprafata de contact a doua corpuri solide in scopul evitarii frecarii uscate, a micsorarii si incalzirii surpafetelor. @ubrefiantul trebuie sa adere la suprafata metalica si sa formeze o pelicula de un"ere rezistenta mecanic, termic si chimic. #in punct de vedere al starii de a"re"are, lubrefianti se impart in lubrefianti "azosi, lichizi si solizi. 2ele mai importante proprietati ale unui lubrefiant lichid sunt onctuozitatea si viscozitatea/ 2apacitatea lubrefiantilor lichizi de a adera la suprafetele metalice si de forma pe acestea o pelicula rezistenta care sa impiedice contactul direct dintre piesele in miscare cu scopul eliminarii frecarilor uscate si asi"urarii un"erii la limita poarta numele de onctuozitate sau putere de un"ere. Viscozitatea este rezistenta opusa de lichid la deplasarea unuia din straturile sale in raport cu altul, ceea ce inseamna ca reprezinta la c ur"ere. $orta $ care deplaseaza lichidul este proportionala cu suprafata stratului (3) si cu "radientul de viteza, functie de distanta dintre doua straturi (,l ) 3 $; (dTn) (0) l $l = (dTn sec,cm)) ()) 3

unde ; viscozitatea dinamica/ Rnitatea de viscozitate absoluta sau dinamica se numeste poise (P) si reprezinta forta de frecare cind v ;0 cm,s , 3; 0cm) si l ; 0cm.

*aportul dintre viscozitatea dinamica si densitate reprezinta viscozitatea cinematica0notata cu si se masoara in stoEes. = (cm)s!0) (9) An tehnica se folosesc si marimi conventionale. 2ea mai utilizata este viscozitatea conventionala $n1ler care reprezinta raportul intre timpul de cur"ere al unui volum de ulei la o anumita temperatura si timpul de cur"ere al aceluiasi volum de apa distilata la )772, prin orificiul viscozimetrului 1n"ler. Pe baza lucrarilor lui 3toEes, 1instein si $renEel, se foloseste ecuatia teoretica de dependenta a viscozitatii dinamice cu temperatura. (/) = 7e 1 7 , *M unde 17 !ener"ia de activare a procesului de cur"ere viscoasa M! temperatura, K o si * !constante ceasta relatie este valabila si pentru variatia viscozitatii conventionale 1n"ler 7 1 cu temperatura si se poate folosi sub forma lo"aritmica . 1a lo"7 1 = lo" 7 + (:) ), 979*M *elatia (:) reprezinta ecuatia unei drepte a carei panta este 1a,),979*, ceea ce face posibil calculul marimii 1a. )copul lucrarii este stabilirea variatiei viscozitatii 1n"ler cu temperatura si calculul ener"iei de activare 1a.. *paratura si substante 9 viscozimetru 1n"ler, termometru, ulei mineral, cronometru. %odul de lucru/ 3e obtureaza orificiul de cur"ere al vasului inferior cu ajutorul tijei metalice centrale si se introduc cca. )77 cm 9 din uleiul de cercetat. 3e incalzeste uleiul prin intermediul baii de apa, masurand temperatura in baia de ulei cu ajutorul termometrului. 2and temperatura atin"e o valoare de aproape /7!/:72, se opreste incalzirea si se asteapta cateva minute pentru stabilizarea temperaturii. 3e ridica tija metalica ce obtureaza orificiul de cur"ere si se inre"istreaza timpul in care,in vasul 1n"ler, uleiul ajun"e in dreptul reperului care indica )77 cm9. 3e procedeaza similar pentru alte doua masuratori la temperaturi cu 07 respectiv )772 mai mari decat prima. Rezultate2<iscozitatea 1n"ler se calculeaza cu relatia . t 7 1= (?) c unde. t ! timpul de cur"ere, in secunde a )77cm9 de ulei c ! constanta viscozimetrului e"ala cu :) secunde, adica timpul de cur"ere a )77cm 9de apa distilata la )772. 3e alcatuieste urmatorul tabel . 7 7 5r determ t7(2) M(K) 0,M timp (s) 1 lo" 1

3e reprezinta "rafic lo"71n functie de 0,M. se calculeaza,din "rafic, panta dreptei. relatia (:),se obtine ener"ia de activare 1a.

poi, tinand cont de

* ; F,90 L,mol "rad ;0GF cal,mol "rad Interpretarea rezultatelor2 3e apreciaza calitatile lubrefiante,ale uleiului in functie de dependenta viscozitatii de temperatura. Rleiurile parafinoase au variatii mici ale viscozitatii cu temperatura, spre deosebire de uleiurile cu continut ridicat de hidrocarburi aromatice. <ema de casa

1. 3a se calculeze viscozitatea 1n"ler a unui ulei lubrifiant la ): 72 stiind ca timpul de cur"ere a )77 ml prin viscozimetrul 1n"ler a fost de 0 min si )7 secunde, iar constanta aparatului este ?7 de secunde. . 2are este timpul de cur"ere a )77 ml ulei prin orificiul calibrat al vascozimetrului 1n"ler cu 7 constanta :7 s la ?7 2, daca la aceasta temperatura vascozitatea 1n"ler este /7 1. 2. Printr!un vascozimetru 1n"ler, cu constanta de ?7 sec, )77 ml ulei , la t ; :7 72, cur"e in 9,: minute, iar un alt ulei H, la aceeasi temperatura cur"e in : minute. 2alculati vascozitatea 1n"ler pentru cele doua uleiuri. &. 3e detremina variatia viscozitatii 1n"ler cu temperatura la doua uleiuri folosind un viscozimetru cu constanta c; :7s. Proba de )77 ml ulei cur"e prin viscozimetru, in primul caz in 9 min si )7 sec (la )772), )min si 97 sec (la /7 72) si 0 min si )7 sec (la ?7 72). 2el de al doilea ulei prezinta urmatoarele rezultate. )77s (la ):72), 0:7s (:772) si >: s (>772). 3a se arate care din cele doua uleiuri are o variatie mai mica a viscozitatii cu temperatura (se va demonstra "rafic).

;?)<* ;O-R*R?;#R PR*-<?-. 8. ;*L#R*<#R

0. Mermochimie. #eterminarea entalpiei de neutralizare. #eterminarea entalpiei de dizolvare. ). 2inetica chimica. #eterminarea ordinului partial de reactie si a constantei aparente de viteza de reactie. #eterminarea ener"iei de activare a unei reactii chimice. 9. 1chilibru chimic. Principiul lui @e 2htelier /. #uritatea apei. :. #eterminarea constantei de disociere (Kd) si a "radului de disociere (q) din masuratori de conductivitati. ?. <ariatia vascozitatii uleiurilor lubrefiante cu temperatura >. #eterminarea potentialului normal de electrod. #eterminarea tensiunii electromotoare a unei pile "alvanice functie de concentratia solutiilor de electrolit. F. #eterminarea potentialului de coroziune G. Protectia metalelor impotriva coroziunii prin depunere catodica de straturi metalice. 2uprarea. 07.Protectia catodica cu anozi de sacrificiu. 00.2oroziunea "alvanica.