1

UNIVERSITATEA DIN BUCURETI

Facultatea de Geologie i Geofizic
Catedra de Mineralogie









NOIUNI DE CRISTALOGRAFIE




G. ILINCA

- 2007 -














2


OBIECTUL CURSULUI




Ubi materia, ibi geometria Johannes Kepler

Cristalografia tiina care se ocup cu studiul cristalelor aparine exclusiv timpurilor
moderne. Formele regulate i culorile deosebite ale unor cristale naturale trebuie s fi fost
remarcate nc din timpuri preistorice. n antichitate, cunoaterea cristalelor n-a depit limita
unor observaii ntmpltoare, deseori amestecate cu superstiii legate de originea i puterea lor
magic. Aristotel considera c s-au format n Soare sau n alte stele, iar mai trziu, n Evul
Mediu, s-a crezut c mineralele cristalizate provin din semine sau din coagularea unor fluide
subpmntene. Altele s-au format n corpul unor animale sau plante, ori au czut pur-i-simplu
din cer. Cristalele puteau fi masculi sau femele i aveau "sentimente". Un cristal mare de cuar,
era desigur "printele" cristalului mai mic ataat de el, iar "rudele" lor se aflau undeva n
adncuri. Alteori, cristalele erau considerate creaii ale unor spirite iubitoare de simetrie i relaii
matematice.

Chiar i astzi, n percepia comun, se poate vorbi de o imagine deformat pe care numeroi
oameni o au despre materia cristalizat n ciuda faptului c aceasta ne nconjoar pretutindeni;
muli nu i imagineaz c un cristal poate fi i altceva dect o piatr preioas, transparent i
frumos colorat avnd eventual rostul de a ncnta privirea cu formele sale regulate. De fapt,
cristalul nseamn mult mai mult, att ca sfer de cuprindere a conceptului ct i ca importan
practic. n majoritatea lor, corpurile solide utilizate ca materii prime sau n viaa de fiecare zi
snt cristale, ceea ce argumenteaz de la sine importana studierii acestora.

Obiectul cristalografiei l reprezint descrierea i interpretarea structurii i proprietilor strii
condensate a materiei. Cristalografia studiaz i legtura acestor proprieti cu aranjamentul i
conexiunile spaiale ale atomilor (dup International Union of Crystallography, Crystallographic
Book List 1965). Conexiunile spaiale ale atomilor i ale forelor dintre atomi caracterizeaz
gradul de perfeciune, ordinea i simetria structurii interne a cristalului.

n perioada sa de nceput, n secolul al XVII-lea, cristalografia nu i putea formula obiectul n
aceti termeni, deoarece nu exista dect o cunoatere intuitiv a aranjamentului intern regulat al
cristalelor. Pn a se ajunge la acest enun i pn cnd sfera noiunii de cristal s fie cea de
astzi, a existat un lung ir de achiziii conceptuale. Pentru cristalografii acestei epoci de
pionierat care s-a extins pn n secolul al XIX-lea formele regulate i simetria cristalelor
exprimau un adevr care stpnea dincolo de aparene dar a crui intuiie numai aparenele
erau capabile s o ofere. Ei au fost preocupai mai ales de msurarea, descrierea i clasificarea
formelor cristaline, dar au fost i numeroase ncercri de a explica faetarea, simetria i anumite
proprieti ale cristalelor prin existena unei structuri interne ordonate.

Cteva dintre cele mai importante tentative fcute n acest sens vor fi punctate n cele ce
urmeaz.


3

Johannes Kepler (1611). n lucrarea sa "Strena
Seu de Nive Sexangula", Kepler a examinat
"zpada hexagonal", ajungnd la unele idei
despre simetrie i chiar la ipoteza c zpada ar fi
constituit din mici sfere aezate regulat.

n consideraiile sale se recunosc desfurri ale
unor raionamente folosite deja n Mysterium
cosmographicum (1595), unde a dedus o lege
pentru razele orbitelor planetare pornind de la
simetria unor poliedre regulate.







Johannes Kepler



Christiaan Huygens

Christiaan Huygens (1690). n Trait de la
lumire explica apariia dublei refracii la spatul de
Islanda (o varietate de calcit), printr-un
aranjament ordonat de particule elipsoidale.

Tocmai n aceast ipotetic form anizometric a
unor corpusculi elementari, Huygens vedea una
din posibilele cauze ale comportamentului
anizotrop al cristalului n interaciunea sa cu
lumina.










Fenomenul de dubl refracie n calcit Structura cristalelor de calcit dup Huygens






4


M. V. Lomonosov (1747) i-a explicat formele
regulate i simetria hexagonal a silitrei (azotat
de potasiu) printr-o aezare compact a unor
particule elementare, ultime, de form
sferic:"dac vom presupune c particulele de
silitr astfel constituite snt de form sferic, spre
care tind n cea mai mare parte corpurile naturale
cele mai mici, atunci va fi uor s explicm de ce
silitra crete n cristale cu ase fee.


M. V. Lomonosov


Simetria hexagonal a silitrei explicat de Lomonosov prin existena unor particule sferice aezate compact.




Rn-Just Hay

Rn-Just Hay (1784, 1801, 1815, 1822) a
stabilit pe baza unui numr mare de msurtori,
legea descreterilor sau, cum avea s fie
cunoscut mai trziu, legea parametrilor raionali.
n esen, aceast lege afirma c muchiile unei
forme cristaline snt tiate de o fa din cristal n
raporturi simple i raionale, singura cauz
posibil a acestui fapt fiind o microstructur
periodic i caracterizat de vectori axiali de
periodicitate.

n ncercarea de a explica diversitatea feelor care
mrginesc cristalele unei anumite substane,
Hay a stabilit c pe baza versorilor axiali se
poate construi un paralelipiped unitar (elementar)
pe care l-a denumit molecul integrant.







Concepia lui Hauy ilustrat prin forme cristaline derivabile dintr-o molecul integrant cubic

5



Simetria extern este rezultatul multiplicrii periodice a acestor molecule integrante; romboedrul
sau scalenoedrul de calcit este constituit din molecule integrante romboedrice, iar galena, spre
exemplu, din molecule integrante de form cubic. Dovada fizic a existenei unor asemenea
paralelipipede era, dup Hay, clivajul: proprietatea unor cristale de a se sparge dup fee
plane. Fragmentnd calcitul n romboedri tot mai mici, s-ar ajunge la fragmente indivizibile, adic
la molecule integrante.

Teoriile lui Hay care au fost anticipate ntr-o form general de Tobern Bergman (1773)
au avut o influen precumpnitoare n cercetrile cristalografice de la nceputul secolului XIX.
Dei evidenia corect microperiodicitatea structurii cristaline, Hay postula n acelai timp
continuitatea spaiului cristalin, moleculele integrante fiind spaiate simetric i compact.


Gabriel Delafosse (1843). A artat c trebuie fcut o
distincie ntre molecula integrant i molecula
chimic: "molecula integrant a lui Hay nu este
altceva dect cel mai mic paralelipiped pe care l
formeaz ntre ele moleculele chimice vecine i care i
marcheaz vrfurile.

Molecula integrant descrie geometria micilor spaii
intermoleculare, a golurilor sau ochiurilor reelei
cristaline. Ea este deci perfect distinct de molecula
chimic putnd avea i avnd adesea o cu totul
alt form. Molecula chimic este adevratul element
de atomism, chiar n afara oricror consideraii asupra
strii cristaline, n timp ce particula integrant nu este
dect elementul structurii lui geometrice atunci cnd
corpul se prezint n aceast stare particular"




Gabriel Delafosse
Delafosse a nlocuit conceptul de continuitate a materiei cristaline (admis implicit de Hay) cu
cel de discontinuitate. Influena formelor moleculei chimice este ntr-adevr important; ea este
suficient pentru a explica pretinsele excepii de la legea simetriei ntlnite la anumite specii
minerale ca pirita, turmalina, cuarul etc.

Implicaiile teoriilor lui Delafosse au fost profunde n primul rnd datorit evidenierii caracterului
discret al spaiului cristalin i al faptului c moleculele pot avea o simetrie mai sczut dect cea
a reelei ceea ce explic hemiedria unor cristale. Tot el a fost cel care a introdus conceptul de
reea cristalin.




Concepia lui Delafosse ilustrat prin iruri de molecule cu simetrie inferioar celei a reelei. n reeaua cubic a
boracitului, cele dou extremiti ale unei axe ternare nu snt identice din punct de vedere fizic.


6



August Bravais

August Bravais (1848). A artat c fenomenul de
clivaj i frecvena diferit a feelor unor cristale snt
strns legate de densitatea reticular a planelor de
reea care corespund acestor fee. Importana unei
fee este cu att mai mare cu ct densitatea
reticular creia i corespunde e mai mare, aceasta
fiind expresia geometric a legii raionalitii care
precizeaz c parametrii raionali snt simpli i mici.
Aceast lege a lui Bravais a fost extrem de
fructuoas; ea corespunde unei realiti obiective a
mediilor cristaline oferind o legtur sugestiv ntre
proprietile fizice i cele geometrice ale acestor
medii.

n tudes cristallographiques (1851), Bravais a studiat fenomenele generale care depind de
molecul. El a precizat c aceasta este un sistem de puncte, un adevrat poliedru, nzestrat ca
i cristalul nsui, cu axe, plane de simetrie etc. Unei simetrii moleculare determinate i
corespunde o structur cristalin de asemenea determinat, iar simetria preexistent a
poliedrului molecular este cauza simetriei observate n gruparea cristalin. Dovada
experimental a existenei structurii periodice reticulare a cristalelor a aprut ns mult mai
trziu.




Legtura dintre planele reticulare i feele posibile ale unui cristal.



Max von Laue (1912). A considerat c reeaua
discontinu a unui cristal, datorit distanelor extrem
de mici dintre atomi, poate juca acelai rol fa de o
radiaie electromagnetic cu lungime de und foarte
redus, ca i o reea de difracie fa de lumin, adic
de a provoca interferene i de a genera figuri de
difracie. Pornind de la aceast idee, Friedrich i
Knipping au fost primii care au interceptat e o plac
fotografic imaginea unui fascicul de radiaii X reflectat
de o lam cristalin. Imaginea prezenta o pat
central nconjurat de pete dispuse regulat i care
artau n mod evident repartizarea regulat a materiei
n reeaua cristalin.




Max von Laue

7


Unele dintre primele difractograme obinute de Friedrich i Knipping (sulfur de zinc).

Pentru toi aceti predecesori ai cristalografiei, raportul cauzal ntre structur si faetare avea s
fie examinat oarecum invers, pornindu-se de la aspectul exterior al cristalelor. Din raiuni de
simplitate sntem obinuii s tratm n primul rnd forma exterioar punnd problema
cauzalitii structur-faetare sau structur-simetrie altfel dect ar trebui. O astfel de abordare
parcurge ns etape istorice ale cunoaterii, aceleai pe care le-a strbtut i noiunea de cristal
care a evoluat ntre ghea (care denota o credin a vechilor greci dup care
cristalele snt diferite forme de ap fosil "ngheat") i cea actual, sfera sa de cuprindere
lrgindu-se continuu pe msura descifrrii legilor de alctuire intern a spaiului cristalin.

n accepie modern cristalul reprezint un corp solid cu structur atomic sau molecular,
spaial, periodic ordonat tridimensional care n condiii de formare bine determinate posed o
form poliedric. Geometria formei exterioare a cristalelor i simetria acesteia snt consecine
directe ale structurii interne discrete a spaiului cristalin. Discontinuitatea regulat a acestuia
este i ea determinant, deoarece opereaz anumite restricii(n esen, raionalizri ale
metricii) n variabilitatea formelor i n transformrile de simetrie, definind totodat omogenitatea
i anizotropia anumitor proprieti derivate din structur.

Opus strii cristaline este starea amorf care statistic, prezint o structur atomic haotic
reflectat n forme exterioare cu simetrie sferic sau asimetrice. Diferitele stri intermediare
(sau mezomorfe) reprezentate de obicei prin structuri polimerice ordonate uni- sau
bidimensional, snt puin importante pentru cristalografia mineralelor.
8



CAUZELE FIZICE ALE PERIODICITII
TRIDIMENSIONALE A CRISTALELOR

Starea cristalin este o stare de echilibru termodinamic a corpului solid, corespunznd unei
energii libere minime a sistemului de particule din alctuirea cristalului. Energia liber a unui
astfel de sistem este:

E = U - TS

unde U : energia intern a sistemului
unde T : temperatura absolut
unde S : entropia

Energia intern este determinat de coordonatele (distanele inter-particule), impulsurile (sau
energiile cinetice), i potenialele de interaciune. Minimul energiei unui sistem corespunde
minimului energiei prilor sale componente, innd seama de interaciunea acestor pri. Cu alte
cuvinte, starea de echilibru a unui solid corespunde unor aranjamente spaiale ale particulelor
care s determine anumite energii poteniale de interaciune minime pentru orice legtur, n
condiiile unor anumite energii cinetice de vibraie termic. Energia potenial de interaciune
dintre atomi este descris pentru toate formele de legturi chimice, de o curb a crei form
este redat n figura de mai jos.


La distane mai mari de 3 - 4 (pentru majoritatea legturilor), ntre atomi se manifest fore de
atracie. Acestea descresc ns destul de repede pe msura deprtrii atomilor. La apropierea
lor, unul de altul, fora de atracie crete i atinge o valoare maxim, n jurul unei distane de 1,5
- 3 . Continundu-se apropierea, atracia slbete ajungnd s dispar la atingerea aa-numitei
distane de echilibru. La distane mai mici, apar fore de respingere care cresc brusc, fcnd
practic imposibil o scdere n continuare a distanei interatomice. Cu ct panta curbei este mai
mare cu att fora de atracie sau respingere este mai mare.

9
Distanele de echilibru snt marcate de energii de legtur minim. Pentru a distruge legtura
trebuie furnizat o energie cinetic:
p
2
/ 2m Ur

unde Ur : energia minim a legturii
p : impulsul
m : masa

Distanele de echilibru difer n funcie de tipul de atomi; difer de asemenea, adncimea
"gropii" de potenial, adic mrimea lui Ur, dar la scara ntregului cristal suma acestor energii
poteniale de legtur trebuie s fie minim. Particulele materiale (atomi, molecule) snt fixate n
nodurile reelei, nu ntr-un mod imuabil, ci ntr-o stare de echilibru mai mult sau mai puin
stabil, caracterizat ns, de valori mici ale energiilor de legtur.

S considerm un ansamblu format dintr-un numr foarte mare ("infinit") de atomi, n stare de
echilibru. Delimitm n cadrul acestui volum, un domeniu mic, finit A, oarecare, astfel nct s
conin reprezentani ai tuturor atomilor din sistem. Forele interatomice au raz de aciune
mic, astfel nct minimul energiei libere la scara ntregului cristal se va realiza i n volumul A.
Se ia volumul A' n aceleai condiii, ntr-un alt loc ales arbitrar. n A' se va obine aceeai
configuraie a atomilor cu cea din A, dar nu numai n ceea ce privete interiorul volumului ci i n
raport cu atomii din ntregul sistem. Este suficient s spunem c n A' exist un punct identic n
toate privinele cu un anumit punct din A. Deoarece A' a fost ales arbitrar astfel de puncte pot fi
oricte vrem.



Echivalentul geometric al condiiei fizice de minim energetic const din faptul c sistemul
trebuie s fie omogen i simetric. Anumite grupri de atomi trebuie s treac unele n altele prin
operaii de simetrie i tot ele trebuie s transforme sistemul n el nsui. Deoarece sistemul este
infinit acest lucru nu va fi posibil dect in cazul existenei unor operaii care multiplic la infinit o
anumit grupare de atomi. Dou dintre aceste operaii de ordin infinit snt reprezentate de
deplasri sau rotaii infinit mici. ns atomii i moleculele au o structur decelabil, dimensiuni
finite i simetrie proprie, astfel nct asemenea operaii nu li se pot aplica. De aceea, condiia
geometric a egalitii simetrice ntr-un sistem format dintr-un numr infinit de particule, trebuie
s implice ideea de discontinuitate, de atomism al substanei. Operaia de simetrie de ordin
infinit care implic discontinuitatea este translaia discret (pe o anumit distan) care se
repet la infinit. Fiindc sistemul considerat de noi este extins n toate cele trei direcii, el este
tridimensional i deci, cristalin.

Principiul microomogenitii substanei cristaline conine att principiul simetriei ntr-o
substan cristalin exist un numr infinit de puncte simetric egale ct i principiul structurii
discrete nu toate punctele substanei cristaline snt identice.

10




LEGILE FUNDAMENTALE ALE
CRISTALOGRAFIEI GEOMETRICE

1. Legea constanei unghiurilor. Cristalele crescute natural sau sintetic prezint n anumite
condiii fee plane bine dezvoltate intersectate dup muchii i coluri. Cristalele individuale snt
ntotdeauna convexe; ele respect relaia Euler-Descartes:

F + C = M + 2

unde F : numrul de fee
C : numrul de coluri
M : numrul de muchii

Este remarcabil faptul c poliedrele cristaline ale aceleiai substane, n ciuda unei nfiri
destul de variate, prezint un numr relativ redus de fee. Unele dintre aceste fee apar mai
frecvent, iar altele mai rar. Dac se iau cteva cristale ale unei anumite substane, ele pot fi
dispuse n spaiu, astfel nct unele dintre feele lor s fie paralele ntre ele; astfel de fee se
numesc corespondente.




Nicolaus Steno


Legea constanei unghiurilor se enun astfel:
unghiurile dintre feele corespondente snt egale.
Legea a fost formulat de Niels Steensen
(Nicolaus Steno) n 1669. Jean-Baptiste Rom de
l'Isle (1783) a verificat legea printr-un numr mare
de msurtori, iar Mitscherlich (1823) a amendat-o
artnd c ea este valabil numai n condiii de
temperatur constant, conductibilitatea termic
(proprietate vectorial) determinnd o modificare a
unghiurilor. Unghiurile se pot modifica i ca urmare
a altor aciuni exterioare ceea ce face ca ntr-o
formulare complet legea constanei unghiurilor s
sune astfel: unghiurile dintre feele corespondente
snt egale n condiii termodinamice date i n
absena oricror aciuni exterioare.




Cristale de cuar cu fee corespondente (dup Codarcea, 1965)


Constana unghiurilor este o consecin direct a structurii periodice, ordonate tridimensional, a
cristalelor. Determinrile spaiului cristalin asupra acestei legi pot fi interpretate prin legea
11
Bravais care la rndul su decurge din legea parametrilor raionali, aceasta din urm
demonstrnd existena reelei cristaline.


2. Legea parametrilor raionali. Legea, numit iniial "a descreterilor", a fost enunat de
Hay n 1784: dac se aleg direciile a trei muchii necoplanare ale unui cristal drept axe de
coordonate, atunci rapoartele segmentelor p
1
, p
2
, p
3
i p
1
', p
2
', p
3
' tiate pe aceste axe de
oricare pereche de fee, adic aa-numiii parametri, snt numere raionale.

p
1

= mp
1

p
2

= np
2

p
3

= op
3


sau: p
1
'/ p
1
: p
2
'

/ p
2
: p
3
'/ p
3
= m : n : o



Parametrii uneia din feele cristalului care intersecteaz toate axele, pot fi luai drept uniti de
msur de-a lungul fiecrei axe sau, altfel spus, versori ai periodicitii dup axele respective. n
acest caz ei vor purta denumirea de parametri fundamentali (unitari), iar faa pe care o definesc:
fa fundamental (unitar, parametral).

Dac notm parametrii fundamentali cu a, b i c, atunci nclinarea oricrei fee din cristal va
putea fi stabilit dup relaia:

p
1
' : p
2
' : p
3
' = ma : nb : oc

Valorile m, n si o se numesc lungimi caracteristice (numerice) sau parametri Weiss ai feei
oarecare p
1
'p
2
'p
3
' i arat de cte ori trebuie multiplicai parametrii fundamentali a, b, c pentru a
obine p
1
,
p
2
,
p
3
. Invers, putem afla care snt cei mai mici factori h, k, l cu care trebuie multiplicai
parametrii unei fee oarecare p
1
'p
2
'p
3
' pentru a obine parametrii fundamentali:

hp
1
' : kp
2
' : lp
3
' = a : b : c

Factorii h, k, l snt invers proporionali cu lungimile caracteristice m, n, o i poart denumirea de
indici ai feei sau indici Miller. Indicii Miller snt mai uor de utilizat pentru notarea feelor n timp
ce parametrii Weiss snt de preferat pentru notarea elementelor axiale (axe de simetrie, axe de
zon, axe de coordonate). n expresie numeric, indicii Miller ai unui element planar snt egali
cu parametrii Weiss ai elementului axial perpendicular.

12
Legea parametrilor raionali determin univoc existena reelei cristaline. Considernd versorii de
periodicitate ai acesteia ca fiind a
1
, a
2
, a
3
orice vector al reelei poate fi definit cu ajutorul relaiei:

t
mno
= ma
1
+ na
2
+ oa
3


Invers, plecnd de la reea, se poate ajunge la legea parametrilor raionali. S considerm trei
muchii ale unui cristal OA, OB, OC ca axe de coordonate i s construim un paralelipiped ale
crui fee AOB, AOC, BOC se intersecteaz n O. Faa ABC are parametrii a, b, c (laturile
paralelipipedului) i se ia ca fa fundamental.

Cu ajutorul acestui paralelipiped se construiete o reea, ducnd din origine trei iruri conjugate
de puncte omoloage pe axele OA, OB OC, avnd parametrii de ir egali cu a, b i c. ntr-o astfel
de reea, numai acele plane populate cu atomi (de exemplu PQR, ABC) pot fi fee de cristal.
Pentru planul (faa) PQR nodurile snt aezate la distanele mOA, nOB, oOC adic ma, nb i oc
fa de O; aceste distane snt multipli ai parametrilor irurilor reticulare respective, numerele m,
n i o fiind ntregi. Dac s-ar considera un plan definit de parametri iraionali, acel plan va trece
printre noduri, prelungirea sa nentlnind noduri ale reelei. Deci orice fa de cristal trebuie s
treac prin trei noduri ale reelei adic trebuie s fie un plan reticular.



S examinm poziiile posibile ale unei fee de cristal.

a) faa intersecteaz toate axele:

- parametrii Weiss snt de forma [ma nb oc]
- indicii Miller ( h k l )


b) faa intersecteaz numai Ox i Oy:

- parametrii Weiss snt de forma [ma nb c]
- indicii Miller ( h k 0 )



c) faa intersecteaz numai Ox i Oz:

- parametrii Weiss snt de forma [ma b oc]
- indicii Miller ( h 0 l )


13
d) faa intersecteaz numai Oy i Oz:

- parametrii Weiss snt de forma [a nb oc]
- indicii Miller ( 0 k l )


e) faa intersecteaz numai Ox:

- parametrii Weiss snt de forma [ma b c]
- indicii Miller ( h 0 0 )


f) faa intersecteaz numai Oy:

- parametrii Weiss snt de forma [a nb c]
- indicii Miller ( 0 k 0 )



g) faa intersecteaz numai Oz:

- parametrii Weiss snt de forma [a b oc]
- indicii Miller ( 0 0 l )




3. Legea zonelor. Deoarece muchiile snt intersecii ale feelor, amplasarea lor n cadrul unui
cristal este corelat reciproc. Condiia potrivit creia o muchie [p
1
p
2
p
3
] aparine feei (hkl) sau,
ceea ce este acelai lucru, faa (hkl) se intersecteaz cu o alt fa dup muchia [p
1
p
2
p
3
] este
de forma:

hp
1
+ kp
2
+ lp
3
= 0

Relaia decurge din legea parametrilor raionali, deci chiar din existena cristalului ale crui
reele plane corespund feelor macroscopice, iar dreptele formate de iruri, muchiilor. ntr-un
astfel de cristal orice vector al reelei se poate scrie n funcie de translaiile elementare.

Legitile exprimate de aceast relaie se cunosc sub denumirea de lege a zonelor (Weiss) care
se poate enuna astfel: fiecare plan paralel cu dou din muchiile reale sau posibile ale unui
cristal va fi o fa real sau posibil a cristalului i reciproc, orice direcie paralel cu dreapta de
intersecie a dou fee reale sau posibile ale unui cristal este o muchie real sau posibil. Legea
zonelor permite ca plecnd de la feele i muchiile studiate, s se determine noi fee i muchii
posibile (procedeul de extindere a complexelor de fee i muchii).

Din relaia de mai sus rezult c pot fi paralele cu o anumit direcie cu muchia [p
1
p
2
p
3
]
cteva fee diferite (hkl). Ansamblul acestor fee se numete zon. Muchia sau direcia [p
1
p
2
p
3
]
se numete ax de zon.

Din dou ecuaii de forma:

hp
1
+ kp
2
+ lp
3
= 0

14
se poate gsi o ax a zonei din care fac parte dou fee cu indicii Miller (h
1
k
1
l
1
) i (h
2
k
2
l
2
)
cunoscui, deci dou fee care se intersecteaz dup aceast direcie:

h
1
p
1
+ k
1
p
2
+ l
1
p
3
= 0
h
2
p
1
+ k
2
p
2
+ l
2
p
3
= 0
din care:
p
1
= k
1
l
2
- l
1
k
2

p
2
= l
1
h
2
- h
1
l
2

p
3
= h
1
k
2
- k
1
h
2


Cel mai simplu exemplu de zon l constituie planele de coordonate. Astfel muchia de
coordonate [p
1
00] este paralel cu toate feele de tip (0kl).

Fiecare fa are cel puin dou muchii neparalele [p
1
p
2
p
3
] i [p
1
'p
2
'p
3
'] din care cauz aparine
la cel puin dou zone. Cunoscnd parametrii celor dou direcii se pot afla indicii feei
respective:

hp
1
+ kp
2
+ lp
3
= 0
hp
1
' + kp
2
'+ lp
3
' = 0
din care:
h = p
2
p
3
' - p
3
p
2
'
k = p
3
p
1
' - p
1
p
3
'
l = p
1
p
2
' - p
1
'p
2


15



PROPRIETI FIZICE MACROSCOPICE
FUNDAMENTALE ALE STRII
CRISTALINE


Existena unor fee naturale plane reprezint cea mai evident proprietate a aspectului exterior
al unei substane cristalizate, ns aceasta este numai una din manifestrile macroscopice ale
structurii interne, periodic ordonate tridimensional. Un cristal poate s nu aib o form poliedric
i de cele mai multe ori nici nu o are dar orice fragment, orict de mic, va prezenta o serie
de proprieti fizice macroscopice care permit s fie deosebit de un corp solid amorf:
omogenitatea, anizotropia i simetria.

1. Omogenitatea

Noiunea de omogenitate macroscopic nseamn c n orice poriune a substanei cristaline,
toate proprietile ei snt identice. nsi msurarea macroscopic a unei proprieti are n
vedere c experiena se realizeaz pe lungimi (L), suprafee (S) sau volume (V) ale unei pri
din cristal, suficient de mari pentru ca structura discret i microperiodicitatea s nu se
manifeste, adic atunci cnd:

L >> a, S >> a
2
, V >> a
3


unde a este cea mai mare dintre dimensiunile periodice ale reelei cristalului (a 10 15 n
cazul majoritii cristalelor). Oricare ar fi macrodomeniul dintr-un astfel de cristal ideal din care
am lua o prob, aceasta va da acelai rezultat al analizei chimice, deoarece omogenitatea va
rezulta att din compoziia chimic ct i din starea de faz care snt constante n volum. De
asemenea, cnd ne referim la msurarea oricrei proprieti F a cristalului, avem n vedere c
ea se desfoar n condiii termodinamice bine determinate (presiune, temperatur i n
general), altfel aciunile exterioare n-ar fi determinate.

Prin urmare, omogenitatea cristalin macroscopic nseamn invariana oricrei proprieti F a
acestuia cnd se trece de la msurarea ei ntr-un punct x (x
1
, x
2
, x
3
) la aceeai msurare ntr-un
punct oarecare x + x' (x
1
+ x
1
', x
2
+ x
2
', x
3
+ x
3
') adic:

F (x) = F ( x + x' ),

condiia L>>a fiind implicit satisfcut. Cu alte cuvinte, omogenitatea macroscopic reprezint
invariana proprietilor n raport cu orice translaie arbitrar a axelor de coordonate n
substana cristalin (fac excepie: suprafaa i stratul ei adiacent).

Omogenitatea macroscopic permite considerarea substanei cristaline ca pe un continuum, ca
pe un mediu unitar i omogen. Aceast abordare este extrem de important deoarece d
posibilitatea interpretrii numeroaselor proprieti fizice ale cristalelor fr s se apeleze la
structura lor discret. Prezentat astfel, omogenitatea macroscopic este valabil att pentru
cristale ideale ct i pentru cristale reale sau corpuri amorfe. n cazul acestora din urm, trebuie
analizate lungimi (L), suprafee (S) sau volume (V), respectnd condiiile:

16
L >> b, S >> b
2
, V >> b
3


unde b este distana medie ntre defecte de o anumit natur: impuriti, fragmente, dislocaii
etc. (n cazul cristalelor reale) sau distana medie ntre dou particule adiacente (n cazul
substanelor amorfe). Apare evident faptul c omogenitatea macroscopic se refer la un spaiu
considerat infinit continuu, adic se are n vedere c toate punctele sale snt simetric egale
ceea ce este posibil numai la scar macroscopic.


La scar microscopic, iese n eviden caracterul discret al spaiului cristalin, n care nu toate
punctele snt simetric egale. Devine de aceea, necesar o alt formulare a postulatului
geometric al omogenitii, definindu-se aa-numita omogenitate microscopic (discret).



R raz de omogenitate; r1, r2 raze de discontinuitate

Un sistem de puncte cu structur discret este omogen microscopic dac exist o sfer de raz
R, nct oriunde ar fi luat, pe suprafaa sa exist cel puin dou puncte omoloage n raport cu
punctul de origine. R se numete raz de omogenitate. Fiind vorba de o structur discret,
fiecare punct al spaiului poate fi nconjurat de o sfer de raz r, astfel nct in interiorul su s
nu existe nici un alt punct omolog. Mrimea r poart numele de raz de discontinuitate. Raza
de discontinuitate este ntotdeauna mai mic dect raza de omogenitate. Sintetiznd, se poate
vorbi de:
- omogenitate real definit att la nivel macroscopic (spaiu continuu) ct i la nivel
microscopic (spaiu discret);
- omogenitate statistic manifestat numai la nivel macroscopic.

Omogenitatea real este caracteristic spaiului cristalin, iar cea statistic, spaiului amorf.


2. Anizotropia

Unele proprieti ale cristalelor snt scalare adic nu depind de orientare (exemplu: greutatea
specific). Altele, cum ar fi conductivitatea termic, refringena, viteza de cretere etc., depind
puternic de direcia dup care snt msurate; snt aa-numitele proprieti vectoriale. Dac
aciunea asupra cristalului este vectorial (intensitatea cmpului electric i inducia), atunci
proprietatea care descrie legtura dintre ele (permitivitatea electric) este tensorial. Exist mai
multe tipuri de proprieti vectoriale, acestea putnd fi:

17
- univectoriale (sau polare) : definite prin direcie, modul i sens; snt proprieti cu valori
diferite n dou sensuri opuse ale aceleiai direcii. Exemplu: variaia duritii la zgriere n
dou sensuri opuse ale unei direcii pe o fa de cristal oblic n raport cu un sistem de
plane de clivaj (figura urmtoare).



- bivectoriale: definite numai prin direcie i modul; snt proprieti cu valori egale n dou
sensuri opuse ale aceleiai direcii. Exemple: dilatarea termic, refringena etc.
- continue: prezint o variaie continu cu direcia; pot avea o simetrie ridicat (refringena
cristalelor uniaxe) sau sczut (refringena cristalelor biaxe).
- discontinue: prezint o variaie accentuat cu direcia. Exemple: clivajul, viteza de
cretere, viteza de dizolvare etc.

Dac proprietatea substanei nu se modific n funcie de direcie sau, cu alte cuvinte, expresia
acestei proprieti nu depinde de orientarea sistemului de coordonate la care este raportat
cristalul se spune c substana respectiv este izotrop fa de aceast proprietate.
Dependena proprietilor fa de direcie definete anizotropia. Toate cristalele snt anizotrope,
cel puin pentru una din proprietile lor. Anizotropia se manifest i n forma exterioar a
cristalelor, uneori deosebit de pregnant, ce de exemplu n alungirea sau aspectul lor lamelar. Ea
apare limpede n proprietile mecanice, de pild n clivaj.

n conformitate cu legea omogenitii macroscopice, putem raporta proprietatea F la orice punct
luat arbitrar. Alegnd o origine oarecare a axelor de coordonate, anizotropia poate fi exprimat
n cazul cel mai simplu ca o reprezentare a variaiei proprietii F n funcie de o direcie n:

F (n
1
) F (n
2
)

Descrierea intuitiv a anizotropiei unor proprieti se obine prin construirea suprafeelor
vectoriale (indicatrice), la care mrimea razei vectoare corespunde valorii msurate, F.























Indicatricea optic biax: exemplu de variaie a unei
proprieti (refringena) n funcie de direcie

Anizotropia nu determin n mod necesar o variaie a tuturor proprietilor, dup cum nu este
neaprat nevoie ca o proprietate s fie variant dup toate direciile. Dimpotriv, se observ de
18
regul o invarian a proprietilor dup anumite direcii care se modific continuu sau discret,
aceasta nefiind dect o alt manifestare a simetriei cristalelor.

3. Simetria

Simetria este una din cele mai generale legi ale fizicii i tiinelor naturii, n general; ea
constituie baza cristalografiei, fiind caracteristic att structurii ct i proprietilor substanei
cristaline. Se mai spune uneori c simetria este proprietatea proprietilor cristalelor. Chiar i
omogenitatea i anizotropia cristalografic pot fi definite din punct de vedere al simetriei. Astfel,
omogenitatea independena proprietilor fa de punctul de msurare nu este altceva
dect invariana fa de orice translaie arbitrar a acestui punct. Anizotropia dependena
proprietilor de direcie se manifest ca atare n cadrul simetriei, funciile care exprim
aceste proprieti fiind ele nsele simetrice.

Orice obiect (funcie, proprietate, figur geometric etc.) poate fi supus ca ntreg unor
transformri n spaiul variabilelor care l definesc. De exemplu, n spaiul tridimensional, un
obiect poate fi deplasat, rotit sau oglindit. Dac n urma unor astfel de transformri obiectul se
transform n el nsui sau se suprapune pe o poriune a spaiului identic cu el nsui, adic el
rmne invariant la aceast transformare, spunem despre obiectul respectiv c este simetric, iar
despre transformare c este simetric sau automorf ceea ce subliniaz faptul c spaiul i
conserv structura n urma producerii transformrii. Transformarea obiectului n el nsui implic
faptul c anumite pri ale lui vor suferi o transformare conform cu alte pri care se afl n alt
loc. Aceasta semnific existena n obiect a unor pri egale aflate unele fa de altele ntr-o
dispunere legic i nu arbitrar, astfel nct suprapunerea lor s se poat face prin operaii de
simetrie. "Egalitatea" prilor trebuie i ea definit, adic trebuie s se tie n ce context i dup
ce criterii (proprieti, variabile etc.) se consider egalitatea. De altfel, n funcie de diferitele
proprieti i nivele de investigare (macroscopic, fizic etc.), un obiect poate avea simetrii diferite.

Ca orice noiune cu o valabilitate att de extins si cu manifestri att de diverse, simetria nu
este uor de definit. Exist numeroase formulri de genul:

- simetria este proprietatea figurilor geometrice de a-i repeta prile sau, altfel spus, ca n
diferite poziii s se suprapun cu poziia iniial (Fedorov, 1901);

- simetria este proprietatea obiectelor de a poseda un motiv repetabil la intervale regulate
n jurul unui punct, de-a lungul unei direcii sau dup un plan;

- simetria este proprietatea corpurilor de a fi bine echilibrate i proporionate;

- simetria reprezint invariana obiectelor la anumite transformri din spaiul variabilelor
care le definesc.

Fiecare dintre acestea scot n eviden nelesuri importante ale noiunii, ajutnd n acelai timp
la o mai uoar intuire a sa. Uneori ns, astfel de formulri snt considerate prea ambigue
pentru anumite scopuri concrete cum ar fi acela al deducerii tuturor transformrilor simetrice
posibile ale unui obiect din spaiul tridimensional. Din acest punct de vedere se poate ncerca o
alta definiie pe care o vom pregti prin introducerea ctorva noiuni.

n spaiul tridimensional S transformrile simetrice conserv metrica acestuia, adic distana
ntre dou puncte oarecare rmne constant n urma transformrii: spaiul nu sufer ncovoieri,
dilatri sau contractri. De aceea se spune despre transformrile simetrice ca snt izometrice
sau se numesc simplu izometrii.

Definiie: O izometrie este o bijecie S S cu proprietatea c pentru toate perechile de
puncte (u, v) S, distana dintre u i v este egal cu distana dintre (u) i (v). Dac, n plus,
exist un punct r S, astfel nct (r) = r, deci dac cel puin un punct al spaiului S rmne
imobil n urma izometriei, atunci se spune despre c este o izometrie punctual.
19

Definiie: Fie B o submulime de puncte din S corespunznd spaiului ocupat de un obiect. Se
numete simetrie a obiectului mulimea tuturor izometriilor cu proprietatea c (B) = B (adic
toate izometriile care aduc obiectul n coinciden cu sine). Aici simetria are sensul unei mulimi
si nu al unei proprieti.

Definie: Se numete element de simetrie al unei izometrii punctuale , mulimea punctelor din
spaiu imobile n raport cu ; un punct p S este element de simetrie a lui dac (p) = p.

20



OPERAII DE SIMETRIE

Dup cum artam, simetria unui obiect poate fi studiat nu numai n sens geometric, ci i n
funcie de oricare din variabilele care descriu obiectul dat. Dac numrul total de variabile este
m, atunci se poate examina domeniul lor de variaie ca un spaiu cu m dimensiuni, coordonatele
unui punct al su fiind:

x
1
,.......,x
i
,.......,x
m


Fie g o operaie care s realizeze o anumit transformare a coordonatelor spaiului. Dac
notm cu x mulimea acestor coordonate, se poate scrie:

g [x
1
...x
m
] = x'
1
...x'
m
sau g [x] = x'

Definiie: O operaie g fa de care un obiect F (proprietate, funcie, figur) este invariant se
numete operaie de simetrie:

F (x
1
...x
m
) = F (g [ x
1
...x
m
] ) = F (x'
1
...x'
m
) sau

F (x) = F (g [x] ) = F (x')

Pentru orice operaie g care transform variabilele x n x', exist o transformare invers, g
-1
,
care va transpune pe x' n x:

g
-1
[x'] = x

i care este tot o operaie de simetrie. O operaie de simetrie poate fi interpretat n dou
moduri echivalente: o modificare a poziiei punctelor obiectului ntr-un sistem de axe imobil sau
o modificare a sistemului de coordonate cnd obiectul st pe loc. Aceast dubl abordare ridic
o problem important a nelegerii simetriei: dac n urma transformrii fa de care obiectul
este invariant acesta se transform n el nsui, atunci cum poate fi el deosebit de starea sa
iniial sau cum putem ti c transformarea a avut loc? Evident, printr-un sistem de referin
care s reflecte condiiile fizice sau geometrice exterioare lui, ceea ce face ca al doilea mod de
abordare dintre cele amintite mai sus s fie mai adecvat.

IZOMETRII FUNDAMENTALE ALE SPAIULUI TRIDIMENSIONAL

Cristalele constituie obiecte n spaiul tridimensional. De aceea, teoria clasic a simetriei
cristalelor este de fapt, teoria transformrilor simetrice ale spaiului tridimensional n el nsui, n
condiiile unor restricii impuse de existena reelei cristaline.

Transformrile simetrice ale spaiului tridimensional snt izometrii care pot fi reduse la un
transport paralel numit translaie, rotaie, reflexie. Exist i alt posibilitate de reducere a
izometriilor i anume la translaie, rotaie i rotoinversie (Boisen i Gibbs 1985), dar n cele ce
urmeaz nu va fi tratat dect prima variant.

Izometriile nu se pot referi dect la pri congruente ale spaiului, ns dou repere asimetrice
pot fi congruente n dou moduri distincte pe care le vom numi:

21
- congruen de genul I, cnd reperele asimetrice pot fi aduse n coinciden prin translaie
i rotaie;
- congruen de genul II, cnd pentru a face reperele s coincid, este nevoie i de reflexie.

Izometriile prin translaie i rotaie se numesc micri sau transformri de genul I, iar cele care
conin reflexia, micri sau transformri de genul II.

Teorema lui Chasles. Orice micare a unui plan care l suprapune pe el nsui este fie o
rotaie, fie o translaie. Considerm dou puncte cristalografice A i A' avnd ca repere
asimetrice triunghiurile ABC i A'B'C'. Pentru a-l suprapune pe A peste A' trebuie aplicat o
rotaie n jurul punctului O (punct Chasles), aflat la intersecia mediatoarelor segmentelor AA',
BB' i CC' sau, spre exemplu, n jurul unui punct O de pe mediatoarea lui AA' astfel nct unghiul
AOA' s fie egal cu unghiul dintre AB si A'B', acesta fiind i unghiul de rotaie necesar. Dac
AB este paralel cu A'B', punctul O se gsete la infinit i suprapunerea se poate face prin
translaie.


n spaiul tridimensional putem considera ca repere asimetrice fie dou tetraedre congruente de
genul I, fie dou tetraedre congruente de genul II.

n primul caz (a se vedea figura de mai jos), cele dou tetraedre ABCD i A'B'C'D' luate oricum
pot fi aduse n coinciden printr-o translaie i printr-o rotaie cu un unghi n jurul unui ax q.
Perpendicular pe q se ia un plan P care l conine pe A; translatm pe A'B'C'D' de-a lungul lui q,
pe distana t, astfel nct A' s ajung n planul P. Notm proiecia lui A' pe planul P cu A''. Se
poate stabili un punct O pe mediatoarea lui AA", astfel nct unghiul AOA' s fie . O este
punctul Chasles pentru cele dou tetraedre.

Dreapta N paralel cu q i care trece prin O se numete ax de rotaie elicoidal i are dou
componente:
- componenta de translaie t;
- componenta de rotaie ;


Rotaia elicoidal
22
Rotaia elicoidal este cea mai general form de izometrie de genul I; rotaia simpl i
translaia snt cazuri particulare ale acestei micri:
- dac = 0, izometria este o translaie simpl;
- dac t = 0, izometria este o rotaie simpl.

n mod analog se poate dovedi c cea mai general izometrie de genul II este rotaia cu
oglindire care implic:
- existena unei axe N n jurul creia se produce o rotaie cu unghi ;
- existena unui plan de oglindire m.

Plasarea tetraedrelor asimetrice, congruente de genul II, se face astfel (vezi figura de mai jos):
planul m intersecteaz pe N ntr-un punct O, astfel nct distanele dintre punctele respective ( A
i A' etc.) i m s fie egale. Reflectndu-l pe A'B'C'D' n m obinem tetraedrul A"B"C"D" care este
congruent de genul I cu ABCD i plasat la aceeai nlime. Dac se rotete A"B"C"D" cu un
unghi n jurul unei axe N perpendiculare pe m i care trece prin O, atunci A"B"C"D" i ABCD
se suprapun.



Reflexia cu oglindire

Cazurile particulare ale rotaiei cu oglindire snt:

- reflexia (cnd = 0);
- reflexia cu translaie (cnd N se gsete la );
- inversiunea (cnd = ) ,

adic transformarea prin centru de simetrie (un punct cu proprietatea c orice dreapt care l
strbate se transform n sine, schimbndu-i sensul). De altfel, rotaia cu oglindire poate fi
nlocuit cu o rotaie combinat cu inversiune (rotoinversie) care difer de prima numai prin
unghiul de rotaie = - .

n spaiul cristalin, toate aceste transformri snt posibile numai pentru anumite valori ale
componentelor unghiulare. n ceea ce privete simetria formelor exterioare ale unui cristal,
aceasta poate cuprinde numai izometrii punctuale (n care nu este implicat translaia): rotaii,
reflexii, inversiuni, rotoreflexii (sau rotoinversii). Din aceast perspectiv, nu este posibil
combinarea reflexiei cu inversiunea, ambele fiind cazuri particulare ale aceleiai izometrii
generale cu componenta de = 0 i respectiv, = , ceea ce nu se poate obine simultan. De
fapt, combinaia elementelor de simetrie corespunztoare duce la apariia unei axe de rotaie de
ordin par.
23
SCRIEREA ANALITIC A OPERAIILOR DE SIMETRIE

Alegem n spaiu un sistem cartezian de coordonate X
1
,X
2
,X
3
, dextrogir.



Transformarea g[x] a spaiului tridimensional este definit de urmtoarele ecuaii:

[ x'
1
,x'
2
,x'
3
] = g [ x
1
, x
2
, x
3
]

x'
1
= a
11
x
1
+ a
12
x
2
+ a
13
x
3
+ a
1

x'
2
= a
21
x
1
+ a
22
x
2
+ a
23
x
3
+ a
2

x'
3
= a
31
x
1
+ a
32
x
2
+ a
33
x
3
+ a
3


sau, sub form matricial:

) 3 , 2 , 1 , (
33 32 31
23 22 21
13 12 11
'
= + = j i a x
a a a
a a a
a a a
x
i j i

sau, sub form de operatori:
x' = Ax + t

unde A reprezint transformrile punctuale (rotaii simple, rotoreflexii, inversii etc.), iar t,
translaia cu componentele a
i
.

Condiia de izometrie, adic de invarian a distanelor dintre puncte la aplicarea unei
transformri are forma:

( ) ( ) ( ) ' y ' x y x y x y x y x
2
3 3
2
2 2
2
1 1
= + + =

Suma de sub radical se poate scrie ca un produs scalar de forma:

< x - y , x - y> sau, notnd x - y cu z, ca: < z , z >

Dac notm componentele vectorului z pe axele unui sistem ortogonal de axe cu z
1
, z
2
, z
3
,
atunci:

24
z z
z
z
z
z z z z , z
t
3
2
1
3 2 1
= = > <

Totodat, x' i y' se pot scrie ca:

x' = Ax + t
y' = Ay + t

iar x' - y' se poate nlocui cu:

> + + < = t Ay t Ax , t Ay t Ax ' y ' x

( ) ( ) > < = y x A , y x A ' y ' x

> < = Az , Az ' y ' x

( ) > < = Az , Az ' y ' x
t


Condiia de izometrie devine:

z
t
z = z
t
A
t
A z

din care rezult c A
t
A = 1, adic determinantul matricii A este ntotdeauna egal cu 1:

a
ij
= 1

Cazuri particulare

a) Translaia const din deplasarea tuturor punctelor x ale spaiului n aceeai direcie i cu
acelai vector unitar t:

x' = x + t, a
ii
= 1, a
ij
= 0 pentru i j i cel puin una dintre valorile a
i
este nenul;

b) Rotaia

rotaia n jurul lui X
1
:


cos sin 0
sin cos 0
0 0 1


rotaia n jurul lui X
2
:


cos 0 sin
0 1 0
sin 0 cos

25

rotaia n jurul lui X
3
:
1 0 0
0 cos sin
0 sin cos




rotaia cu 120 n jurul lui [111] ax de ordinul 3 n sistemul cubic:

0 1 0
0 0 1
1 0 0

c) Reflexia.

reflexie dup X
1
OX
3
:
1 0 0
0 1 0
0 0 1

reflexie dup X
2
OX
3
:
1 0 0
0 1 0
0 0 1

d) Inversia.

1 0 0
0 1 0
0 0 1

26
RELAII I DIFERENE NTRE OPERAIILE DE GENUL I I DE GENUL II

Matricile operaiilor de genul I au determinantul egal cu 1:

a
ij

g
I = 1

Produsul (efectuarea succesiv) de un numr q de ori a unei astfel de operaii: g
1
I
, g
2
I
,.....,g
q
I
=
g
r
are determinantul:
a
ij

g
r
= (+1)
q
= 1

Deci produsul oricrui numr de operaii de genul I este tot o operaie de genul I.

Pentru operaiile de genul II, determinantul este ntotdeauna egal cu -1:

a
ij

g
II = - 1
Astfel, nici o micare de genul II nu poate fi obinut dintr-o micare de genul I. n schimb, un
numr par de operaii de genul II, reprezint o operaie de genul I. Spre exemplu, reflexiile
succesive dup dou plane care fac ntre ele un unghi 0, pot fi nlocuite cu o ax de rotaie
avnd unghiul elementar 2.



Dac cele dou reflexii se produc dup plane paralele aflate la distana t, rezultatul este o
translaie pe distana 2t.





27
SINTEZA I NOTAIA ELEMENTELOR DE SIMETRIE

ELEMENTE DE SIMETRIE SIMPLE

Axa de rotaie. La rotaia cu unghi elementar = 2 / N, numrul ntreg N indic ordinul axei i
arat de cte ori se suprapune cristalul pe el nsui n timpul unei rotaii complete. n notaia
internaional Hermann - Mauguin, axele de simetrie snt simbolizate printr-o cifr care indic
ordinul:

1 2 3 4 6
l + e
Rotaia de ordin 1 corespunde unui unghi elementar = 2. Toate obiectele posed o infinitate
de axe de rotaie de ordinul 1. Din acest motiv, rotaia de ordinul 1 nu este relevant pentru
cristalografie, operaia fiind utilizat doar n formalismul matematic al simetriei, ca operaie
unitate sau element neutru e.






Ax de simetrie de ordinul
2 ( = 180)
Ax de simetrie de ordinul
3 ( = 120)
Ax de simetrie de ordinul
4 ( = 90)
Ax de simetrie de ordinul
6 ( = 60)


Planul de reflexie sau planul de simetrie se noteaz cu m de la "mirror" (oglind).



Plane de simetrie ale unui cristal cubic


Centrul de simetrie reprezint un punct din cristal de o parte i de alta a cruia, la distane egale
se gsesc puncte simetric echivalente. Existena centrului de simetrie este relevat, ntre altele,
de faptul c un cristal centric are toate feele paralele dou cte dou. Centrul de simetrie se
noteaz cu (a se vedea explicaia n cele de mai jos).


28



Centrul de simetrie C al unui cristal



ELEMENTE DE SIMETRIE COMPUSE

Axa de rotoinversie reprezint o combinaie ntre o rotaie cu unghi elementar i o inversie
dup un punct din cristal. n principiu, acest element de simetrie combinat ar avea sens numai
n msura n care rotaia cu unghi nu ar produce o suprapunere simetric a cristalului pe el
nsui, iar punctul de inversie nu ar reprezenta un centru de simetrie de-sine-stttor n cristal.
Pe de alt parte, unui astfel de element i s-ar putea impune i condiia ca revenirea n poziia
iniial s se fac dup un numr de rotaii-inversii egal cu N = 360
o
/. Dup cum vom vedea n
exemplele de mai jos, acest lucru nu este posibil pentru orice . n sistemul internaional, axele
de rotoinversie se noteaz astfel:


Q @ # $ ^
- t + +
Axa de rotoinversie de ordinul 1. Punctul 1
care reprezint un punct oarecare din cristal
execut o micare de rotaie cu un unghi de
360
o
urmat de o inversie n jurul unui punct
central. Se obine punctul simetric echivalent
2. Pentru a ajunge din nou n 1, punctul 2 este
supus aceluiai ciclu de micri. Dup cum se
observ, rotaiile au produs suprapunerea
punctelor 1 i respectiv 2, pe el nsele. De
asemenea, configuraia final arat c punctul
1 este simetricul lui 2 n raport cu un centru de
simetrie de-sine-stttor n cristal. Din acest
motiv, vom folosi simbolul ! al axei de
rotoinversie de ordinul 1 pentru a desemna
existena centrului de simetrie.









29
Axa de rotoinversie de ordinul 2. Punctul 1
execut o micare de rotaie cu un unghi de
180
o
urmat de o inversie n jurul unui punct
central. Se obine punctul simetric echivalent
2 de la care, pentru a reveni n 1, se
efectueaz un nou ciclu de rotaie i inversie.
Cele dou rotaii nu au condus fiecare n
parte la suprapuneri simetrice, iar configuraia
final arat nu denot existena unui centru
de simetrie de-sine-stttor. De asemenea,
rotoinversia s-a ncheiat n dou micri, n
conformitate cu ordinul prescris al axei. Cu
toate acestea, se observ c punctele 1 i 2
snt reciproc simetrice printr-un plan de
simetrie m perpendicular pe axa @. De aceea,
nu vom utiliza axele de rotoinversie de ordinul
2, prefernd nlocuirea acestora cu plane de
simetrie.



Axa de rotoinversie de ordinul 3. Reprezint
un alt exemplu de abatere de la regula
suprapunerii simetrice n urma aplicrii
separate a unei componente de rotoinversie,
precum i a celei privind compatibilitatea dintre
ordinul axei i numrul de rotoinversii necesar
completrii ciclului. n cazul acestei axe,
practic, toate rotaiile ntlnesc puncte simetric
echivalente, iar configuraia final a punctelor
denot prezena unui centru de simetrie. Este
de urmrit ns, echivalena acestei axe cu
cea de rotoreflexie de ordinul 6, descris mai
departe, n acest capitol.




Axa de rotoinversie de ordinul 4. n acest caz,
punctele simetric echivalente se obin numai
prin aplicarea concomitent a unei rotaii i a
unei inversii. De asemenea, ciclul complet se
ncheie dup patru micri, n concordan cu
ordinul axei.





30
Axa de rotoinversie de ordinul 6. Aceast ax
respect la rndul su regula suprapunerilor
simetrice i a numrului de micri de
rotoinversie pentru o rotaie complet.
Configuraia final a punctelor simetric
echivalente corespunde unui cristal lipsit de
centru de simetrie.


Axa de rotoreflexie presupune aplicarea combinat a unei rotaii cu unghi elementar i a
unei reflexii dup un plan perpendicular pe axa de rotaie. i n acest caz se poate impune
regula ca rotaiile separate s nu conduc la suprapuneri simetrice, iar planul de reflexie s nu
constituie un plan de simetrie n cristal. n plus, la fel ca n cazul rotoinversiei, se poate impune
ca numrul de rotoreflexii necesare completrii unui ciclu de suprapuneri s fie egal cu ordinul
axei respective.


Axa de rotoreflexie de ordinul 1. Aceast ax
produce suprapuneri simetrice n urma
aplicrii componentelor de rotaie. Ciclul
complet de transformri se produce prin dou
micri de rotoinversie, iar ansamblul final al
punctelor denot prezena unui plan de
simetrie perpendicular pe axa de rotoinversie.
Aceast ax echivaleaz cu @, putnd fi
nlocuit cu un plan de simetrie.

Axa de rotoreflexie de ordinul 2. Prin rotirea
punctului 1 cu 180
o
i reflectarea acestuia
dup un plan perpendicular pe axa de rotaie,
se genereaz punctul simetric echivalent 2.
La rndul su, punctul 2 este rotit i reflectat
suprapunndu-se simetric peste punctul iniial
1. Se remarc echivalena acestei axe cu cea
de rotoinversie de ordinul 1. Aadar axa de
rotoreflexie de ordinul 2 reprezint centrul de
simetrie.




31



Axa de rotoreflexie de ordinul 3. Aceast ax
reprezint un nou exemplu de abatere de la
condiia impus privind suprapunerile
simetrice rezultate n urma aplicrii rotaiilor.
De asemenea, se observ c planul utilizat n
micarea de rotoreflexie este de fapt, un plan
de simetrie al cristalului. Ciclu complet de
transformri se realizeaz din ase micri.
Axa echivaleaz cu cea de rotoinversie de
ordinul 6.



Axa de rotoreflexie de ordinul 4. Axa relev un
comportament pe deplin conform cu regula
impus mai sus. Nu apar suprapuneri prin
rotaie, iar plan utilizat nu are funcie de plan
de simetrie. Aceast ax echivaleaz cu $.


Axa de rotoreflexie de ordinul 6. Aceast ax
ncheie un ciclu complet de transformri din
ase rotaii de cte 60
o
combinate cu reflexii
dup un plan care nu funcioneaz ca plan de
simetrie independent n cristal. Axa reprezint
echivalenta unei axe #.






32
Recapitulnd, ntre axele de rotoinversie i cele de rotoreflexie descrise, se constat
urmtoarele echivalene :

Ax de rotoinversie Ax de rotoreflexie
echivalent
Alte elemente
de simetrie echivalente
Simbol utilizat n
sistemul internaional
de notare
Ordinul 1 Ordinul 2 * Centru de simetrie !
Ordinul 2 Ordinul 1
Plan de simetrie perpendicular
pe ax
m
Ordinul 3 Ordinul 6
Ax simpl de ordinul 3 +
centru de simetrie
# **
Ordinul 4 Ordinul 4 Ax de ordinul 2 $
Ordinul 6 Ordinul 3
Ax simpl de ordinul 3
perpendicular pe un plan de
simetrie
^
* Csuele umbrite indic axe proprii - care nu genereaz suprapuneri de rotaie i nici nu conduc la
apariia centrului de simetrie sau a unui plan de simetrie
** Din raiuni de omogenizare a scrierii, n sistemul internaional se pstreaz notaia #, aceasta desemnnd
ns fie combinaia 3 + !, fie o ax proprie" de rotoreflexie de ordinul 6.

Elementele enumerate snt caracteristice att izometriilor punctuale ct i celor spaiale. n
simetria spaial apar elemente cu componente de translaie.

Axa de rotaie elicoidal combin o component de rotaie = 2 / N i una de translaie t = qt
t

/ N, unde N este ordinul de rotaie (2,3,4,6), q este indicele rotaiei elicoidale i reprezint
fraciunea din translaia complet t corespunztoare unei rotaii de 360
o
, la care se obine un
punct simetric echivalent n urma unei rotaii dextrogire cu unghi . Pentru q<N/2, axele
elicoidale snt dextrogire, iar pentru q>N/2, levogire. Cnd q = N/2, micrile n ambele sensuri
snt echivalente, axele fiind i drepte i stngi n acelai timp. Axa elicoidal se noteaz N
q
. De
exemplu, notaia 6
2
arat c multiplicrile simetrice corespunztoare unui unghi = 360
o
/6 au
loc la distane egale cu 2/6 = 1/3 din translaia total.


2
1
3
1
3
2
4
1
4
2
4
3
6
1
6
2
6
3
6
4
6
5

+ + + w e e + +



Axe de rotaie elicoidal de ordinul 6. Se observ c 6
1
i 6
2
(axe dextrogire) snt enantiomorfele axelor 6
5
i respectiv
6
4
(axe levogire)

33
Planul de reflexie-translaie (alunecare) combin o operaie de reflexie dup un plan care nu
reprezint plan de simetrie al reelei cristaline, cu o translaie t n direcia planului. Prin
repetarea operaiei de reflexie-translaie, componenta t se dubleaz, iar distana obinut 2t,
trebuie s coincid cu periodicitatea reelei cristaline n direcia respectiv.


Plan de reflexie-translaie


Planele de reflexie-translaie se noteaz cu a, b c, n sau d, dup cum urmeaz:

Plan de
reflexie-translaie
Direcia i lungimea translaiei Axe de coordonate
perpendiculare
a
n lungul axei X, cu o semilungime din perioada acestei axe (
2
a
) Y sauZ
b
n lungul axei Z, cu o semilungime din perioada acestei axe (
2
b
) X sau Z
c
n lungul axei Z, cu o semilungime din perioada acestei axe (
2
c
) X sau Y
n
n una din direciile cu componentele:
2
b
,
2
a
;
2
c
,
2
a
sau
2
a
,
2
b

cu o lungime egal cu
2
b a
2 2
+
;
2
c a
2 2
+
;
2
c b
2 2
+

X, Y sau Z
d
n una din direciile cu componentele:
4
b
,
4
a
;
4
c
,
4
a
sau
4
a
,
4
b

cu o lungime egal cu
4
b a
2 2
+
,
4
c a
2 2
+
sau
4
c b
2 2
+

X, Y sau Z

n figura urmtoare este redat sinopticul planelor de reflexie-translaie.


Plane de reflexie-translaie

34
SISTEME DE CRISTALIZARE

Fiecare cristal are un set caracteristic de transformri de simetrie. n funcie de aceste
transformri, cristalele se pot clasifica n apte sisteme cristalografice:

Sistem cristalografic Simetria diagnostic (minimal)
Cubic Patru axe de ordinul 3
Tetragonal O ax (principal) de ordinul 4 simpl sau de rotoinversie
Hexagonal O ax (principal) de ordinul 6 simpl sau de rotoinversie
Trigonal O ax (principal) de ordinul 3 simpl sau de rotoinversie
Rombic
Ordinul maxim al axelor de simetrie este 2; exist cel puin trei
elemente de simetrie
Monoclinic O ax de ordinul 2 i/sau un plan de simetrie perpendicular
Triclinic
Fr axe sau plane de simetrie; simetria maxim este
reprezentat de un centru de simetrie

SISTEME DE AXE DE REFERIN

Efectuarea unor msurtori i calcule cristalografice, precum i tratamentul matematic al
operaiilor de simetrie impun raportarea cristalelor la un sistem de axe de referin. Pentru a
facilita aceste msurtori, sistemele de axe de referin pot lua diverse forme n funcie de
simetria caracteristic a cristalelor. Parametrii unui sistem dextrogir de axe de coordonate X,Y,Z
snt urmtorii:


unghiul dintre axele Y i Z
unghiul dintre axele X i Z
unghiul dintre axele X i Y
a versorul (vectorul elementar,
perioada) axei X
b versorul axei Y
c versorul axei Z


Ansamblul acestor parametri poart denumirea de relaie axial, el caracteriznd complet un
sistem de axe de referin.

Pentru ca astfel de sisteme de axe s fie eficiente din punct de vedere al msurtorilor
cristalografice, acestea trebuie orientate judicios n funcie de simetria cristalului. Exist ase
astfel de sisteme de axe de coordonate, numite singonii, ale cror relaii axiale i reguli de
orientare cristalografic snt redate n tabelul urmtor.

35
Singonia Relaia axial Sistem
cristalografic
Orientarea cristalografic
Cubic a = b = c
= = = 90
o
Cubic Cele trei axe de coordonate (identice) se orienteaz
paralel cu cele trei axe 4, $ sau 2
Tetragonal a = b = c
= = = 90
o

Tetragonal Axa Z se orienteaz paralel cu unica ax 4 sau $.
Axele X i Y (identice) se orienteaz perpendicular pe
plane care conin axa principal sau paralel cu axe de
ordinul 2 perpendiculare pe axa principal
Hexagonal a = b = c
= = 90
o
;

= 120
o

Hexagonal
Trigonal
Axa Z se orienteaz paralel cu unica ax de 6, ^, 3 sau
#. Axele X i Y (identice) se orienteaz perpendicular
pe plane care conin axa principal sau paralel cu axe
de ordinul 2 perpendiculare pe axa principal
Rombic a = b = c
= = = 90
o

Rombic Axele X,Y,Z se orienteaz perpendicular pe planele de
simetrie sau paralel cu axele 2. Dac exist o singur
ax 2, aceasta va fi paralel cu axa Z. De preferin,
axa Z va fi paralel cu zona (alungirea) cea mai
dezvoltat a cristalului.
Monoclinic a = b = c
= = 90
o
; = 90
o

Monoclinic Axa Y se orienteaz paralel cu unica ax 2 i/sau cu
unica normal la planul de simetrie. Axa Z se alege
perpendicular pe Y i paralel cu zona (alungirea) cea
mai dezvoltat a cristalului. Axa X se alege
perpendicular pe Y i paralel cu o muchie real sau
posibil din zona rmas disponibil.
Triclinic a = b = c
= = = 90
o

Triclinic Cele trei axe se orienteaz paralel cu cele trei axe de
zon sau cu muchii reale sau posibile ale cristalului

REPREZENTAREA MORFOLOGIEI I SIMETRIEI CRISTALELOR PROIECIA
STEREOGRAFIC


Reprezentarea a morfologiei unui cristal i a elementelor de simetrie caracteristice acestuia
poate prin proiecie stereografic constituie un mijloc facil i eficient de redare grafic, permind
n acelai timp msurarea precis a unghiurilor dintre diverse direcii ale cristalului. Aceast
reprezentare este menit s nlocuiasc o redare n axonometrie sau perspectiv care, dei mai
intuitiv, este mult mai laborioas, necesitnd mijloace tehnice i ndemnare mult mai avansate.
De altfel, reprezentarea n axonometrie sau perspectiv permite ntr-o mult mai mic msur
citirea direct a unor unghiuri caracteristice.














Morfologia i elementele de simetrie ale
unui cristal cubic redate n axonometrie.
Incercai ca printr-un simplu examen
vizual s determinai unghiul dintre o ax
de ordinul 4 i o ax nvecinat de
ordinul 3.

36
PRINCIPIUL PROIECIEI STEREOGRAFICE

Se consider un cristal plasat n centrul unei sfere de raz nedeterminat. Notm cu R o
direcie din acest cristal (ex. o ax de ordinul 3) i cu M un plan (ex. un plan de simetrie
diagonal al cristalului cubic).

Proiecia stereografic a unei direcii. Prelungim direcia R pn cnd intersecteaz sfera de
proiecie. Punctul P
R
reprezint proiecia sferic a direciei R. Unim polul emisferei opuse
numit punct vizual V cu proiecia sferic P
R
. Punctul de intersecie PS
D
al segmentului VP
R
cu
planul ecuatorial E al sferei reprezint proiecia stereografic a direciei R.



Proiecia stereografic a unei direcii R.

Aadar, proiecia stereografic a unei direcii este reprezentat de un punct. Putem distinge
urmtoarele cazuri particulare:


Direcie vertical Direcii orizontale Direcii nclinate

37
Proiecia stereografic a unui plan. Prelungim planul M pn cnd intersecteaz sfera de
proiecie. Urma lsat de plan pe suprafaa sferei reprezint proiecia sferic a planului M
(redat n figura urmtoare ca o succesiune infinit de puncte PM
1
, PM
2
...PM
n
). Putem
considera aceste puncte ca reprezentnd proiecii sferice ale unor direcii care emerg radial din
centrul planului. La fel ca n cazul precedent, aceast urm sau aceast succesiune de
proiecii sferice va fi privit din polul opus V. Interseciile tuturor traseelor vizuale VPM
n
cu
planul E vor forma proiecia stereografic a planului M.



Proiecia stereografic a unui plan M.

Putem distinge urmtoarele cazuri:


Plane verticale Plan orizontal Plane nclinate



38
Proieciile stereografice descrise pn acum se pot aplica numai elementelor axiale i planare
ale unui cristal, care trec prin originea sistemului axelor de coordonate. Astfel de proiecii pot fi
folosite pentru reprezentarea axelor de referin, a axelor de simetrie i a planelor de simetrie.
Feele de cristal care nu intersecteaz centrul sistemului de axe nu mai pot fi reprezentate
prin simple proiecii stereografice ale unor plane. n schimb, vom valorifica faptul c fiecare fa
a unui cristal admite o normal care trece prin centru. Vom realiza aadar, o proiecie
gnomostereografic a feelor, echivalent cu o proiecie stereografic a normalelor la aceste
fee, normale care strbat centrul sistemului de axe de referin. Fie F o fa a unui cristal.
Alegem o perpendicular la aceast fa care s treac prin centrul sferei. Prelungim aceast
normal pn la intersecia cu sfera, obinnd punctul P
F
, adic proiecia sferic a normalei pe
faa F sau proiecia gnomosferic a feei F. Intersecia traseului vizual dintre polul V i punctul
P
F
adic punctul PS
F
reprezint proiecia stereografic a normalei la faa F sau proiecia
gnomostereografic a feei F.



Proiecia gnomostereografic a unei fee F.

Se pot distinge urmtoarele cazuri:

Fa orizontal Fee verticale Fee nclinate
39
n figura urmtoare este redat un sinoptic al proieciilor sferice pentru cristalul cubic considerat
n exemplele de mai sus.


Proieciile sferice ale feelor de cristal

Selectnd doar proieciile sferice din emisfera nordic, putem examina mecanismul de proiecie
stereografic a acestor puncte pe planul ecuatorial.



Proieciile gnomostereografice ale feelor de cristal din emisfera nordic

40


n figurile urmtoare snt redate proieciile stereografice ale axelor de referin i elementelor de
simetrie, precum i proieciile gnomostereografice ale feelor cristalului considerat.



Proiecia stereografic a axelor de coordonate i a elementelor de simetrie




Proiecia gnomostereografic a feelor din formele {100}, {110} i {111}. Punctele negre denot fee ale cror normale
se prelungesc n emisfera inferioar
41



Proiecia stereografic este echiunghiular (pstreaz unghiurile n valoare real) permind
astfel msurarea unor unghiuri dintre diverse direcii ale cristalului. Pentru a facilita aceast
operaie se folosete reeaua stereografic Wulff. Aceasta se obine prin mprirea sferei de
proiecie n meridiane i paralele i nclinarea reelei obinute cu 90
o
. Reeaua de plane astfel
obinut, se proiecteaz stereografic.




Obinerea reelei Wulff prin proiecia stereografic a unui sistem de meridiane i paralele sferice distanate la cte 20
o


n figura urmtoare este redat o reea Wulff cu echidistana de 2
o
, utilizabil pentru exerciiile
de laborator.
42















Reeaua stereografic Wulff
43
GRUPURI CRISTALOGRAFICE

Axiome i proprieti ale grupurilor

Simetriile cristalelor constituie una din expresiile posibile ale grupurilor matematice. Importana
noiunii de grup pentru cristalografie rezulta n bun msur din faptul c ea poate fi folosit
pentru a evalua simetria diferitelor cristale, adic pentru a stabili numrul i combinaiile posibile
ale transformrilor de simetrie.

O lege de compoziie intern (operaie) definit ntre elementele unei mulimi d posibilitatea
efecturii unor calcule cu elementele respective. n anumite condiii, legea determin pe
mulimea dat o structur algebric ale crei proprieti snt exprimate printr-o serie de axiome
(sau teoreme).

O astfel de lege notat ntre elementele unei mulimi G, determin pe aceasta o
structur de grup dac satisface urmtoarele propoziii:

a) legea este peste tot definit: oricare ar fi elementele x G i y G, distincte sau nu,
compusul x y este definit;
b) legea este asociativ : oricare ar fi x, y i z G, distincte sau nu, atunci:
x ( y z ) = ( x y ) z;
c) exist un element neutru e G cu proprietatea c , oricare ar fi x G:
e x = x e = x;
d) oricare element din G admite un simetric: pentru oricare x G, exist x' G, astfel nct:
x x' = x' x = e;

Din aceste axiome rezult unicitatea elementului neutru i a celui simetric. Dac presupunem
c exist dou elemente neutre e i e', s considerm compusul e e':

- e fiind element neutru: e e'= e'
- e' fiind element neutru: e e'= e

deci e = e'. La fel, dac presupunem c un element oarecare x G admite dou simetrice x' i
x", rezult:

x x' = x' x = e
x x" = x" x = e

Se poate scrie:

x" ( x x') = x" e = x"

i, deoarece este asociativ,

( x" x ) x' = x" e = x"
e x'= x"
x' = x"

Dac, n plus, legea este comutativ , adic: oricare ar fi x i y G: x y = y x, atunci
structura determinat este de grup comutativ (abelian). Cnd nu este precizat sensul concret
geometric, fizic etc. al elementelor grupului, acesta se numete grup abstract. Dac ntre
elementele a dou grupuri se poate stabili o coresponden biunivoc i anume, astfel nct
compusului a dou elemente oarecare ale unuia din grupuri s-i corespund compusul a dou
elemente din cellalt grup, atunci ntre grupuri se stabilete o relaie de izomorfism:

G = { x
1
, x
2
,....,x
n
}; H = { y
1
, y
2
,....,y
n
}
44

G H dac x
i
y
i
, x
j
y
j
astfel nct x
i
x
j
y
i
y
j
.

Dac ntr-un grup exist un element g cu proprietatea c puterile lui g
n
, epuizeaz toate
elementele grupului, atunci grupul se numete grup ciclic:

G = { g, g
2
,....,g
n
= e },

iar elementul respectiv poart numele de generator. Toate grupurile ciclice snt comutative, dar
nu toate grupurile comutative snt ciclice.

Proprietile unui grup abstract snt complet determinate prin aa-numitul tabel al nmulirii
grupului sau ptratul lui Cayley:

g
1
g
2
g
n

g
1
g
1
2
g
1
g
2
g
1
g
n

g
2
g
2
g
1
g
2
2
g
2
g
n

: : : :
g
n
g
n
g
1
g
n
g
2
g
n
2



Interaciunea operaiilor de simetrie

Obiectele spaiului tridimensional pot suferi aciunea mai multor operaii de simetrie g aplicate
succesiv, rezultatul lor fiind tot o operaie de simetrie. S examinm simetria punctual a unui
cristal din sistemul rombic, a crui form ideal (paralelipipedul rombic Miller) este redat n
figura urmtoare.

Figura este invariant fa de urmtoarele
operaii:

g
0
= e = 1, g
1
= 2
x
, g
2
= 2
y
, g
3
= 2
z
, g
4
= m
xy
,
g
5
= m
xz
, g
6
= m
yz
, g
7
= !,

unde g
1
, g
2
, g
3
snt rotaii cu 180
o
n jurul
axelor OX, OY i OZ; g
4
, g
5
, i g
6
reflexii
dup planele de coordonate XOY, XOZ i
YOZ, iar g
7
este transformarea prin centru de
simetrie care coincide cu originea O a axelor.
Operaia g
0
este operaia unitate: g
0
= e = 1,
ea corespunznd din punct de vedere
geometric, strii de imobilitate sau rotaiei cu
360
o
n jurul oricrei direcii; ea este proprie
oricrui obiect, inclusiv celor asimetrice. Dei
pare inutil, operaia unitate joac un rol
formal important n teoria simetriei, ea
exprimnd produsul compunerii a dou operaii
reciproc inverse:
g
i
g
i
-1
= e


Aplicarea de mai multe ori a operaiilor g
i
produce tot o operaie de simetrie, ceea ce se poate
scrie ca:
g
i
g
i
....g
i
= g
i
n
45

De asemenea, toate operaille g
i
snt inversele lor nsei:
g
i
= g
i
-1


Exemplul dat ne apropie de nelegerea faptului c din punct de vedere matematic, mulimea
operaiilor de simetrie ale unui cristal are o structur de grup. Tabelul nmulirii grupului de
simetrie al cristalului considerat, n care este cuprins totalitatea operaiilor de simetrie aplicate
succesiv, este redat n cele de mai jos.

1 2
x
2
y
2
z
m
xy
m
xz
m
yz
!
1 1 2
x
2
y
2
z
m
xy
m
xz
m
yz
!
2
x
2
x
1 2
z
2
y
m
xz
m
xy
! m
yz

2
y
2
y
2
z
1 2
x
m
yz
! m
xy
m
xz

2
z
2
z
2
y
2
x
1 ! m
yz
m
xz
m
xy

m
xy
m
xy
m
xz
m
yz
! 1 2
x
2
y
2
z

m
xz
m
xz
m
xy
! m
yz
2
x
1 2
z
2
y

m
yz
m
yz
! m
xy
m
xz
2
y
2
z
1 2
x

! ! m
yz
m
xz
m
xy
2
z
2
y
2
x
1

Tabelul este simetric n raport cu diagonala principal, adic pentru oricare pereche de operaii
g
i
,g
j
avem
g
i
g
j
= g
j
g
i

ceea ce nseamn c grupul descris pe mulimea operaiilor de simetrie admise de cristal este
comutativ. Nu toate grupurile caracteristice cristalelor snt comutative. De exemplu, n grupul
axial al sistemului trigonal (grupul cristalelor de cuar), compusul axei principale de ordin 3 i al
unei axe de ordin 2 perpendicular pe ea, depinde de ordinea n care se efectueaz cele dou
operaii: 32
x
= 2
y
; 2
x

3 = 2
u
.

Din punct de vedere al generatorilor, tabelul nmulirilor are numeroase elemente redundante.
Folosind generatorii i anumite relaii de determinare ntre acetia, obinem de asemenea, o
descriere complet a grupului. De exemplu, pentru grupul axial 32, amintit mai sus, pot servi ca
generatori rotaia de ordin 3 i oricare rotaie de ordin 2 perpendicular pe aceasta. n cazul
prismei rombice analizate, se pot lua ca generatori 2
x
, 2
z
i !. Detalii asupra modului n care
generatorii pot fi folosii pentru de ducerea altor elemente ale grupului din care fac parte, vor fi
discutate n capitolele urmtoare odat cu teoremele simetriei punctuale i spaiale.













Cristal de cuar acentric din grupul axial 32

Aadar, simetria unui cristal adic mulimea operaiilor fa de care acesta este invariant
are o structur de grup.

46
Restricii cristalografice

Obiectul a crui simetrie prezint un interes particular n studiul cristalografic, este reeaua
spaial care prin existena ei impune o serie de restricii n ceea ce privete operaiile de
simetrie posibile i numrul acestora.

Definiie. Dac D = {a,b,c} este o mulime de trei vectori necoplanari i nenuli din R
3
(spaiul
tridimensional), atunci submulimea vectorilor (punctelor) care pot fi definii ca o combinaie a
vectorilor a, b, c, cu coeficieni ntregi poart numele de reea spaial:

L
D
= { ma + nb + oc | m,n,o Z }

Definiie. Grupul izometriilor fa de care o anumit reea spaial L
D
este invariant, se
numete grup cristalografic.

Definiie. Un grup cristalografic avnd proprietatea c oricare din elementele sale las cel puin
un punct imobil se numete grup cristalografic punctual sau de simetrie punctual.

Grupurile cristalografice prezint urmtoarele proprieti importante care deriv din existena
reelei spaiale:

a) un grup cristalografic are un numr finit de elemente distincte; acest numr se numete
ordinal grupului (exemplu grupul mmm analizat n exemplul de interaciune a
operaiilor de simetrie const din 8 elemente distincte: 1, 2
x
, 2
y
, 2
z
, m
xy
, m
xz
, m
yz
, !, deci
ordinul su va fi 8).
b) dac g este o izometrie punctual a unei reele L
D
, unghiul de rotaie asociat lui g are
urmtoarele valori posibile: 0, 60, 90, 120, 180.


GRUPURI CRISTALOGRAFICE DE SIMETRIE PUNCTUAL

Teoremele simetriei punctuale

Teorema 1. Dac o ax de simetrie de ordinul 2 este perpendicular pe o ax de simetrie de
ordinul n atunci exist n axe de ordinul 2 perpendiculare pe axa de ordin n. n notaia
internaional, combinaia celor dou axe este redat prin simbolul n2.














Elementele generatoare snt: axa de ordin 3 i axa de
ordin 2, orientat est-vest (ambele redate cu negru).
Multiplicrile simetrice ale reperelor triunghiulare indic
prezena altor dou axe de ordin 2 (redate cu gri nchis)

47
Teorema 2. Dreapta de intersecie a dou plane de simetrie este ntotdeauna o ax de rotaie
cu un unghi elementar de dou ori mai mare dect unghiul dintre plane.














Elementele generatoare snt cele dou plane de simetrie
redate cu linie neagr, ntre care este un unghi de 45
o
.
Reperele 2 i 3 rezult dup multiplicarea lui 1 prin
reflexie dup cele dou plane. Reperul 1 poate fi adus
ns, direct peste 3 printr-o rotaie de 90
o
, adic printr-o
ax de ordinul 4.

Teorema 2a (reciproca teoremei 2). Rotaia n jurul unei axe de simetrie poate fi nlocuit cu o
dubl reflexie dup plane de simetrie. Unul dintre plane se ia arbitrar de-a lungul axei, iar cel
de-al doilea, n aa fel nct s formeze cu primul un unghi egal cu jumtate din unghiul
elementar de rotaie al axei.

Teorema 3. Punctul de intersecie al unei axe de simetrie de ordin par cu un plan de simetrie
perpendicular pe el, este un centru de simetrie. Combinaia se noteaz n/m.















Elementele generatoare snt reprezentate de axa de
ordin 2 i de planul perpendicular. Planul multiplic pe 1
n 2, iar axa "rstoarn" cele dou repere n emisfera
inferioar a sferei de proiecie. Reperele 1 i 2 snt
simetricele n raport cu 1' i 2' printr-un centru de
inversie.

Teorema 3a (reciproc a teoremei 3). Dac pe o ax de simetrie de ordin par exist un centru
de simetrie, atunci exist un plan de simetrie perpendicular pe aceast ax.

Teorema 3b (reciproc a teoremei 3). Dac printr-un centru de simetrie trece un plan de
simetrie, atunci prin acest centru va trece o ax de simetrie de ordin par, perpendicular pe
planul considerat.

48
Teorema 4. Dac dup o ax de simetrie de ordinul n trece un plan de simetrie, atunci exist
un numr n de astfel de plane. O astfel de combinaie se noteaz nm.














Elementele generatoare snt reprezentate de axa de
ordin 4 i de un plan (negru) care conine aceast ax.
Planul multiplic pe 1 n 2, iar perechea acestor repere
este multiplicat de axa de ordin patru. Configuraiile
generate indic prezena a nc trei plane de simetrie
(gri) care conin axa 4.

Teorema 5 (teorema lui Euler). Rezultanta a dou axe de simetrie concurente este o a treia
ax care trece prin punctul lor de intersecie. Una din consecinele acestei teoreme este aceea
c vor exista numai anumite combinaii posibile ale celor trei axe.









A i B snt urmele axelor de simetrie cu unghiurile de
rotaie = 2/n i respectiv = 2/m. Conform teoremei
2a, rotaia n jurul axei A poate fi reprezentat ca dou
reflexii pe plane de simetrie: un plan poate fi luat arbitrar,
iar al doilea, astfel nct s fac cu primul un unghi /2;
Primul plan va fi ales astfel nct s conin axa B. n mod
analog, vom nlocui rotaia n jurul lui B cu dou reflexii
pe plane care formeaz ntre ele un unghi /2, ducnd
primul plan dup A. Planele II i III se intersecteaz dup
un unghi /2, fiind, conform teoremei 2, echivalente cu
axa de simetrie C avnd unghiul elementar = 2/p.

Suma S a unghiurilor fcute de cele trei plane I, II i III, adic suma unghiurilor unui triunghi
sferic este 180 S 240. De asemenea, exist condiia ca axele A, B i C s fie numai axe
de ordinul 2,3,4 i 6 astfel nct, cele trei unghiuri dintre plane pot fi numai de 90, 60, 45 sau
30. Prin urmare, pot fi stabilite numai combinaiile urmtoare de axe de simetrie:

2, 2, 2 - sistemul rombic
3, 2, 2 - sistemul trigonal
4, 2, 2 - sistemul tetragonal
6, 2, 2 - sistemul hexagonal
3, 2, 2
4, 3, 2 - sistemul cubic

49
Teorema 6. Dac dup o ax de inversie par, trec diferite plane de simetrie, atunci ntre ele se
vor dispune axele de ordin 2.


















Reperul 1 este multiplicat prin axa de rotoinversie de
ordinul 4, n poziiile 2, 3 i 4. La rndul lor planele de
simetrie dubleaz aceste poziii, configurnd repere
compatibile cu axe de ordinul 2.

SIMBOLURILE GRUPURILOR DE SIMETRIE PUNCTUAL

n notaia internaional, simbolurile grupurilor de simetrie punctual au la baz teoremele
simetriei punctuale i legile de compunere a operaiilor de simetrie. Simbolurile conin numai
generatori ai simetriei planele i axele, ns cunoscnd teoremele referitoare la combinarea
acestor elemente, se poate reprezenta ntreaga mulime a elementelor unui anumit grup. O
importan deosebit o are ordinea de scriere: sensul unei cifre sau al unei litere care semnific
un element de simetrie, depinde de poziia n care aceasta este scris n simbol.

Poziia n simbol
Singonia
I II III
Elementele de simetrie ale
axelor de coordonate X,Y,Z
Patru axe de ordin 3 Elementele de simetrie
diagonale Cubic
m, 4, $, 2 3 m, 2 *
Elementele de simetrie ale
axei Z
Elemente de simetrie ale
axelor de coordonate
orizontale X, Y
Elementele de simetrie
diagonale
Tetragonal
4, $, 4/m m, 2 m, 2
Elementele de simetrie ale
axei Z
Elemente de simetrie ale
axelor de coordonate
orizontale X, Y (U)
Elementele de simetrie
diagonale
Hexagonal
6, ^, 6/m, 3, # m, 2 m, 2
Elementele de simetrie ale
axei X
Elementele de simetrie ale
axei Y
Elementele de simetrie
ale axei Z Rombic
m, 2 m, 2 m, 2
Elementele de simetrie ale
axei Y Monoclinic
m, 2, 2/m



Triclinic 1, !

* Celulele umbrite indic faptul c poziia corespunztoare poate rmne liber

n aceast notaie, se deosebesc elementele de simetrie "ale coordonatelor" i cele "diagonale";
planele de simetrie ale axelor coordonate snt perpendiculare pe axele de referin
corespunztoare, n timp ce axele de simetrie ale coordonatelor snt paralele cu axele de
referin. Planele i axele diagonale snt perpendiculare pe, i respectiv paralele cu bisectoarele
unghiurilor dintre axele de coordonate.

50
De exemplu, simbolul m3 se descifreaz astfel: deoarece simbolul 3 apare pe poziia a doua,
sistemul de cristalizare corespunztor este cel cubic. Simbolul m de pe prima poziie indic trei
plane perpendiculare pe cele trei axe de coordonate X, Y i Z, iar simbolul 3 cele patru axe de
ordinul 3 dispuse la 54
o
44' de axele de coordonate. Conform teoremei 2, la intersecia planelor
care fac ntre ele 90, vor aprea trei axe de ordinul 2, iar conform teoremei 3, la intersecia lor
se va gsi centrul. Simbolul m3 se deosebete fundamental de 3m; cifra 3 care se afl pe
primul loc, arat o ax principal de simetrie de ordin 3, adic apartenena la sistemul trigonal.
Litera m semnific trei plane de simetrie care se intersecteaz dup aceast ax.


DEDUCEREA CELOR 32 DE GRUPURI DE SIMETRIE PUNCTUAL

Identificarea tuturor grupurilor finite care se pot construi cu ajutorul izometriilor simetrice
punctuale, st la baza clasificrii cristalelor dup forma lor exterioar. Exist mai multe
modaliti de rezolvare a acestei probleme, fie printr-o abordare geometric, fie prin metode
bazate pe teoria elementar a grupurilor. n cele ce urmeaz, vom utiliza o metod empiric,
dar intuitiv, care const din a alege un element generator iniial, cruia i vom aduga succesiv
toate celelalte elemente de simetrie rmase i admisibile ca elemente generatoare. Cu ajutorul
teoremelor simetriei punctuale se vor deduce elementele rezultate din diferite combinaii binare
ale generatorilor.

Vom ncepe cu cristalele n care exist direcii particulare adic cele din categoriile inferioar i
medie. Se va lua ca element generator o ax de simetrie de diferite ordine de-a lungul direciei
particulare i se vor aduga pe rnd la aceasta urmtoarele elemente:


- un centru de simetrie pe ax;
- un plan dup direcia axei;
- o ax de ordin 2 perpendicular;
- un plan i o ax de ordin 2 perpendiculare pe ax.



Planele pot fi alese numai n aceste poziii; n oricare alt configuraie axa generatoare se va
repeta deci nu va respecta condiia de unicitate. Din aceeai cauz, axele de ordin 2 nu pot fi
dect perpendiculare pe axa aleas.

Dac se va considera numai axa generatoare fr nici un element adiional, se obin aa-
numitele clase primitive n care exist un singur element de simetrie i anume, o ax de rotaie
de ordin n de-a lungul unei direcii particulare:

Grupul de simetrie 1 2 3 4 6

51
Adugnd axei un centru de simetrie i aplicnd teorema 3, vom obine aa-numitele grupuri
centrate:

Axa generatoare 1 2 3 4 6
Element generat - m - m m
Grupul de simetrie ! 2/m # 4/m 6/m

Adugarea centrului de simetrie la o ax 3 a convertit-o ntr-o ax de rotoinversie, #. Uneori,
grupul # nu este considerat ca un grup centrat, ci ca un grup primitiv de inversie, adic un grup
n care exist un singur element de simetrie dirijat dup direcia particular, n cazul nostru, o
ax #.

Adugnd axei generatoare un plan de simetrie care o conine, obinem pe baza teoremei 4,
grupurilor planare:

Axa generatoare 1 2 3 4 6
Grupul de simetrie m mm2 3m 4mm 6mm

Scrierea simbolului mm2 respect regulile poziionrii cristalografice pentru singonia rombic,
dup care axa de ordin 2, dac exist, trebuie s fie o ax 2
z
, ceea ce determin apariia ei pe
poziia a treia n simbol. n simbolurile 4mm i 6mm, pe primul loc se afl axele principalele de
simetrie, pe al doilea elementele (planele) de coordonate, iar pe al treilea elementele diagonale.

Dac se adaug axa 2 perpendicular pe axa generatoare, conform teoremei 1, obinem
grupurile axiale:

Axa generatoare 1 2 3 4 6
Grupul de simetrie 2* 222 32 422 622
*) grup deja dedus

n simbolurile 422 i 622, n poziia a doua i a treia se afl axele 2, care corespund axelor de
coordonate orizontale i respectiv bisectoarelor acestora.

Adugm axei un plan perpendicular. Conform teoremei 2a, avem:

Axa generatoare 1 2 3 4 6
Grupul de simetrie m* 2/m* ^ 4/m* 6/m*

Dac axei generatoare i se adaug un plan longitudinal i o ax de ordin 2 perpendicular,
aplicnd teoremele 3 i 4 obinem grupurile plan-axiale:

Axa generatoare 1 2 3 4 6
Grupul de simetrie 2/m* mmm #m 4/mmm 6/mmm


Grupurile enumerate epuizeaz combinaille elementelor de simetrie cu ax de rotaie
generatoare.

n continuare, putem lua ca element generator o ax de inversie:

Axa generatoare ! @ # $ ^
Grupul de simetrie !* m* #* $ ^*

Axele !, @, #, i ^ nu genereaz grupuri noi; numai axa $ d grupul primitiv de inversie de ordin
$.

52
Dac axei de inversie i se adaug un plan longitudinal, i dac se ine seama c o ax de
inversie de ordin 2n este i o ax simpl de ordin n, obinem:

Axa generatoare ! @ # $ ^
Grupul de simetrie 2/m* mm2* 3m* $2m ^m2

Pentru grupurile nou generate s-a aplicat teorema 6, din care au fost deduse axele de ordin 2.

Adugarea la axele de inversie a planelor perpendiculare, a axelor de ordin 2 i a centrului de
simetrie nu conduce la elemente noi, astfel nct, cele 27 de grupuri enumerate pn acum
acoper combinaiile posibile pentru sistemele cristalografice de simetrie medie (tetragonal,
hexagonal i trigonal) unde exist direcii particulare.

n ceea ce privete categoria superioar corespunztoare sistemului cubic nu exist
direcii particulare, ci cteva axe de ordin mai mare ca 2 care se intersecteaz ntr-un punct. S-a
artat n capitolul precedent c pentru sistemul cubic snt posibile urmtoarele combinaii de
axe 432 i 332 care corespund axelor de simetrie ale cubului i respectiv, ale tetraedrului i prin
care se obin trei grupuri de simetrie: 432 i 23. Celelalte grupuri se deduc prin adugarea la
aceste combinaii a unui plan de simetrie sau a unui centru. Axa 2 nu poate fi adugat
deoarece toate combinaiile au fost deja epuizate. Planele se pot alege numai n dou feluri: trei
plane de coordonate sau 6 plane diagonale. O alt aranjare este imposibil pentru c la
interseciile planelor ar aprea noi axe.

Elemente
generatoare
Element adugat Element generat Grup
23 m de-a lungul axei 2 ! m3
23 m de-a lungul axei 3
6 plane diagonale; axa 2 devine ax de
inversie
$3m
23 ! trei plane de coordonate m3
432 !
trei plane de coordonate; ase plane de
diagonale
m3m
432 m de-a lungul axei 4 !; ase plane diagonale m3m
432 m de-a lungul axei 3 !;trei plane de coordonate; m3m

Tabelul din urmtoarele pagini conine o sintez a celor 32 de grupuri de simetrie punctual
deduse anterior,

















53

Sistem Primitive Primitive de inversie Centrate


triclinic


1 !







monoclinic


2

2/m


rombic





trigonal


3 #







hexagonal


6 ^ 6/m


tetragonal


4 $ 4/m


cubic


23





m#
54

Axiale Planare Planare de inversie Plan-axiale

m





222
mm2

mmm
32
3m
#m





622 6mm
^m2
6/mmm
422 4mm $2m 4/mmm
432 $3m m#m
55
n studiul geometriei structurii, cristalele trebuie considerate ca medii discrete, n timp ce pentru
tratarea proprietilor fizice cristalele pot fi considerate ca medii omogene continue. n grupurile
de simetrie ale unui astfel de mediu pot intra i axe de simetrie de ordin infinit pe care le vom
nota cu semnul . Grupurile care conin axe de ordin se numesc grupuri de simetrie limit
sau grupuri Curie. Fiecare din cele 32 de grupuri punctuale este un subgrup al cel puin unuia
din dintre grupurile Curie.





/m 2 m

/mmm


HOLOEDRIE, MERIEDRIE, ENANTIOMORFISM

Pentru grupurile punctuale de ordin maxim din cadrul fiecrui sistem cristalografic, exist o
coresponden total ntre simetriile formelor exterioare i cele ale reelelor. O astfel de
coresponden se numete holoedrie, iar grupurile respective holoedrice. Grupului holoedric
i corespunde forma simpl general cu numrul maxim de fee.

Prin reducerea numrului de fee ale formei generale simple se obin grupuri cu simetrie mai
redus aa-numitele grupuri meriedrice. Acestea pot fi ordonate n raport cu grupul
holoedric prin scderea la jumtate a numrului de fee (hemiedrie), la sfert (tetartoedrie, sau la
optime (ogdoedrie). Exemple:

Tetraedrul este forma hemiedric a octaedrului

Dodecaedrul pentagonal tetraedric este forma tetartoedric a
hexagonoctaedrului

Piramida trigonal este forma ogdoedric a bipiramidei
dihexagonale


56
Cristalele care fac parte din grupurile punctuale a cror simetrie conine numai axe de rotaie
(grupurile primitive i axiale) se pot prezenta n dou variante drepte sau stngi ntre care
se poate stabili o egalitate prin oglindire. Astfel de cristale se numesc enantiomorfe.













Exemplu de cristale enantiomorfe: cuar stng i cuar
drept



SIMETRIA STRUCTURII CRISTALELOR

Simetria structurii interne a cristalelor include, pe lng transformrile finite care descriu
grupurile punctuale, i transformri de simetrie infinite. Izometria simetric infinit fundamental
este translaia adic o deplasare care se repet la infinit de-a lungul unei drepte cu o aceeai
distan bine definit care poart numele de perioad a translaiei sau simplu, translaie. Se pot
reine aadar, dou sensuri pentru termenul de "translaie" care desemneaz att operaia de
simetrie ct i distana periodic dup care aceasta se produce. Compunerea translaiilor cu
fiecare dintre izometriile punctuale genereaz noi elemente de simetrie care se repet la infinit
n spaiu.


Reele Bravais

Pentru fiecare structur este caracteristic setul su de translaii elementare sau grupul
translaiilor care definete reeaua spaial. n funcie de orientrile celor trei translaii
elementare a, b, c, i de raportul reciproc al mrimilor acestora se obin reele diferite care se
deosebesc prin simetria lor. Numrul reelelor posibile este totui limitat. Toate structurile
cristaline pot fi descrise prin 14 grupuri de micri de ambele genuri, care conin att izometrii
punctuale ct i translaii, i prin care reeaua se suprapune cu sine. Acestea snt grupurile
Bravais crora le corespund cele 14 reele Bravais.

Se numete reea Bravais un sistem infinit de puncte care se obine prin repetarea a unui singur
punct sau reeaua infinit dedus dintr-un punct cu ajutorul elementelor unui grup Bravais.
Condiiile cerute unui reele Bravais snt:

(a) simetria ei s corespund simetriei ntregii reele, adic simetria unei celule primitive
sau neprimitive s corespund simetriei holoedrice a sistemului,

(b) numrul unghiurilor drepte i al laturilor egale s fie maxim,

(c) volumul celulei s fie minim.





57
Singonie Primitiv Cu baze
centrate
Centrate n
volum
Cu fee
centrate
Romboedric


triclinic

!


P!



monoclinic

2/m


P2/m


(B) C2/m



rombic

mmm


Pmmm


C (B,A) mmm


Immm


Fmmm



hexagonal

6/mmm



P6/mmm



R3m


tetragonal

4/mmm


P4/mmm


I4/mmm



cubic

m3m



Pm3m



Im3m



Fm3m



58

GRUPURI CRISTALOGRAFICE DE SIMETRIE SPAIAL

Teoremele simetriei spaiale

Teorema 7. Reflexia succesiv dup dou plane de simetrie paralele, aflate la distana a, este
echivalent cu o translaie t = 2a.




Teorema 7a. Orice translaie t poate fi nlocuit cu o reflexie dup dou plane aflate la distana
t/2 unul de altul.

Teorema 8. Un plan de simetrie i o translaie perpendicular pe el genereaz noi plane de
simetrie "intercalate", paralele cu planul generator, de tip analog cu acesta i la o distan t/2 de
el. Teorema se aplic indiferent de tipul planului generator.



Teorema 9. Un plan de simetrie i o translaie t care face cu acesta un unghi , genereaz un
plan de reflexie-alunecare paralel cu planul generator i situat la o distan (t/2) sin de el, n
sensul n care are loc translaia. Componenta de alunecare n planul generat va fi t cos .





Descompunem t ntr-o translaie paralel tcos i una
perpendicular tsin . Conform teoremei 7, planul m1 i translaia
perpendicular vor genera un plan omolog cu primul, situat la (t/2)
sin. Translaia paralel va da o reflexie cu alunecare avnd
componenta tcos . Teorema este adevrat pentru orice plan
generator. Din teorem rezult c n structura unui cristal al unui
grup punctual cu plane de simetrie, vor aprea plane generate
simple sau de reflexie alunecare.


Teorema 10. O ax de simetrie cu unghiul i o translaie t perpendicular pe ea, genereaz o
ax de simetrie de acelai tip, paralel cu axa iniial, plasat la distana (t/2) sin/2. Adic:

A

. t = m
I
. m
II
. m
I
. m
III
= 1. m
II
. m
III
= A'

59





Teorema este valabil pentru orice tip de ax de simetrie. De exemplu, n cazul unei axe
elicoidale cu unghi elementar i deplasare longitudinal t
1
, compus cu o translaie
perpendicular, t

se poate scrie:
A

. t
1
. t

= m
I
. m
II
. t
1
. m
I
. m
III
= 1. t
1
. m
II
. m
III
= A'

. t
1


Teorema 11. O ax de simetrie cu un unghi de rotaie i o translaie t care face cu ea unghiul
genereaz o ax elicoidal. Dac descompunem t ntr-o component paralel t
II
= t sin i o
component normal t

= t cos , avem:
A

. t = A

. t
II
. t

unde A

. t

este o ax situat fa de prima la o distan (t/2) sin/2 de prima. Ceea ce se

obine este o ax elicoidal cu translaia t cos. Teorema este valabil pentru orice tip de ax.
Astfel, o ax elicoidal cu unghi i deplasare t
1
, compus cu o translaie t sub un unghi ,
genereaz o ax elicoidal omoloag:

A

. t
1
= A

. t
1
. t

. t
II
= A'

. t
1
. t
II


Teorema arat c o ax de simetrie care trece printr-un nod al celulei elementare, combinat cu
translaiile grupului Bravais, genereaz axe de simetrie simple i elicoidale pe muchiile celulei,
n centru i n poziiile nou generate.

O ax de simetrie cu unghi include si rotaiile multiple ale acesteia, iar axele de simetrie
generate pot fi de ordine diferite. Lund ca exemplu axa de ordin 4, aceasta include rotaiile
elementare:

2 (=1), /2, 3/2

Dac la acestea vom aduga translaiile celulei primitive plane vom obine:

t
1
t
2
t
1
+ t
2

1 1 1 1
/2 /2 3/2 /2

3/2 3/2 3/2 3/2

Teoremele enunate nu epuizeaz combinaiile posibile ale transformrilor de simetrie infinite,
dar ilustreaz diversitatea acestor combinaii i principiul deducerii lor.

60
Simbolurile internaionale ale grupurilor de simetrie spaial


Se numete grup spaial de simetrie mulimea tuturor transformrilor simetrice ale unei structuri
cristaline. Grupul spaial msoar simetria reelei cristaline aa cum grupul punctual
caracterizeaz simetria formelor exterioare sau a proprietilor sale macroscopice. Fiecare grup
punctual conine cteva grupuri spaiale. Pentru a deduce grupul punctual pornind de la cel
spaial este suficient s se anuleze mintal toate translaiile, adic s se considere planele de
reflexie alunecare ca plane simple i axele elicoidale ca axe de rotaie.

Exist 230 de grupuri spaiale care au fost deduse concomitent i independent de Schnflies i
Fedorov ntre 1890 i 1894, deci cu dou decenii nainte de a se confirma prin difracia razelor
X, existena structurii cristaline.

Ordinea poziiilor n simbolurile grupurilor spaiale

Poziia n simbol
Singonia
I
(Simbolul
Bravais)
II III IV
Cubic P, I, F
Elementele de simetrie ale
axelor de coordonate X,Y,Z
Patru axe de ordin 3
Elementele de
simetrie diagonale*
Tetragonal P, I
Elementele de simetrie ale
axei Z
Elemente de simetrie ale
axelor de coordonate
orizontale X, Y
Elementele de
simetrie diagonale
Hexagonal P(C), R
Elementele de simetrie ale
axei Z
Elemente de simetrie ale
axelor de coordonate
orizontale X, Y (U)
Elementele de
simetrie diagonale
Rombic P, C (B, A), I, F
Elementele de simetrie ale
axei X
Elementele de simetrie
ale axei Y
Elementele de
simetrie ale axei Z
Monoclinic P, C (B, A)
Elementele de simetrie ale
axei Y

Triclinic P 1, !



DREPTELE I PLANELE REELEI

Reeaua spaial este un sistem de noduri care se afl la extremitatea unor vectori de forma:

t
p
1
p
2
p
3
= p
1
a
1
+ p
2
a
2
+ p
3
a
3


construii pe setul celor trei translaii elementare necoplanare ale reelei: a
1
, a
2
, a
3
care snt i
vectorii de coordonate sau, dup cum se mai spune, formeaz baza vectorial a spaiului
cristalin respectiv. Expresia de mai sus constituie baza cristalografiei geometrice i din ea
rezult n particular, legea parametrilor raionali. O reea infinit T(x) poate fi definit cu ajutorul
relaiei



= =
1 2 3 3 2 1
3 2 1
p p p p p p
p p p 3 3 2 2 1 1
) t r ( ) a p z , a p y , a p x ( ) x ( T

unde funcia are valoarea 1 n noduri i 0 n afara lor. Prin urmare, fiecare nod se
caracterizeaz printr-un set de trei numere ntregi p
1
p
2
p
3
. Prin nodurile reelei pot fi duse
drepte ale cror poziii snt comod de determinat cu ajutorul perechilor de noduri pe care
acestea le strbat. n particular, dac unul din dintre noduri e luat ca origine, atunci un alt nod
61
p
1
p
2
p
3
definete o asemenea dreapt, iar simbolul ei va fi format din cei trei indici notai n
paranteze drepte.

Poziia unui plan al nodurilor va putea fi determinat de trei noduri necoliniare. Dac cele trei
noduri se afl pe axele de coordonate, atunci planul va tia pe el segmente care snt multipli
ntregi ai versorilor axelor sau ai translaiilor elementare: p
1
a
1
pe prima ax, p
2
a
2
pe a doua, p
3
a
3

pe a treia. Setul de numere p
1
p
2
p
3
reprezint parametrii Weiss ai planului.




Dac nu intereseaz caracteristicile metrice ale cristalului, cei trei indici p
1
p
2
p
3
snt suficieni
pentru definirea reelei, a dreptelor i planelor acesteia. Dac ne preocup ns i distanele,
unghiurile etc., atunci trebuie cunoscute i valorile concrete ale translaiilor a
i
.
Fie planul cu parametrii Weiss p
1
p
2
p
3
. Ecuaia sa are forma

x
1
/p
1
a
1
+ x
2
/p
2
a
2

+ x
3
/p
3
a
3
= 1,

iar dac exprimm coordonatele prin versorii axelor x
i
= x
i
/a
i
, atunci

x
1
/p
1
+ x
2
/p
2

+ x
3
/p
3
= 1,

ceea ce se mai poate scrie ca

h x
1
+ k x
2
+ l x
3
= p

p
1
a
1
pe prima ax, pe a doua, p
3
a
3

unde h=p
2
p
3
, k=p
1
p
3
, l= p
1
p
2
i p= p
1
p
2
p
3
; h, k i l snt indicii Miller ai planelor. Spre deosebire
de notaia feelor, n cazul planelor structurii interne nu se mai simplific divizorul comun al
indicilor (dac acesta exist). De exemplu, feei (211) i corespund plane de tipul (211), (422),
(633) etc. Prin fiecare nodal reelei poate trece un plan cu indicii(hkl) care va fi paralel cu un
plan dat de relaia

hx
1
+ kx
2
+ lx
3
= p

Produsul p=p
1
p
2
p
3
se numete ordinul planului i arat cte plane paralele (hkl) trec ntre planul
care traverseaz originea

hx
1
+ kx
2
+ lx
3
= 0

i planul considerat.




62


Fiecare dintre aceste plane va acoperi reele plane de egal translaie, adic reele paralele i
echidistante. Snt posibile orice valori p = 0, 1, 2...Condiia ca un anumit vector t
p1p2p3
s se
afle n planul hkl este

h
1
p
1
+ h
2
p
2
+ h
3
p
3
= 0 adic tocmai legea zonelor.

REEAUA RECIPROC

Distana dintre dou plane din familia (hkl) se noteaz d
hkl
. Ea se msoar dup normala la
planul hkl i depinde de indicii metrici a
1
, a
2
, a
3
(sau a,b,c) ai celulei elementare. Pe fiecare
dintre planele familiei (hkl) se poate construi un vector perpendicular H
hkl
a crui lungime o
definim ca fiind inversa distanei dintre plane

H
hkl
= d
-1
hkl


n cazul general al unei celule oblice, normala la planul a dou translaii elementare este dat de
un produs vectorial [a
i
a
j
], adic un vector al crui modul este aria a
i
a
j
a celulei plane respective,
iar distanele dintre plane snt cturile mpririi volumului celulei la aria a
i
a
j
.





Volumul celulei este dat de

= a
1
[a
2
a
3
] = a
2
[a
3
a
1
] = a
3
[a
1
a
2
], deci

d
100
= / [a
2
a
3
]
d
010
= / [a
3
a
1
]
d
001
= / [a
1
a
2
]

ceea ce permite definirea a trei vectori perpendiculari pe planele de coordonate, i anume


63
H
100
= a*
1
H
010
= a*
2

H
001
= a*
3


egali cu

a*
1
= [a
2
a
3
] /
a*
2
= [a
3
a
1
] /
a*
3
= [a
1
a
2
] /

obinndu-se
d
100
= a
1
*
-1
d
010
= a
2
*
-1
d
001
= a
3
*
-1
.

Dac reelele snt ortogonale, atunci

a*
1
= a
1
-1
= d
100
-1

a*
2
= a
2
-1
= d
010
-1
a*
3
= a
3
-1
= d
001
-1


Vectorul H pentru un plan arbitrar cu indicii Miller (h,k,l) va fi

H
hkl
= ha
1
+ ka
2
+ la
3


Totalitatea vectorilor H
hkl
construii pe vectorii bazei a
1
, a
2
, a
3
se numete reea reciproc, iar
vectorii a*
1
, a*
2
, a*
3
(a*, b*, c*), versori ai reelei reciproce. Reeaua reciproc este definit n
spaiul tridimensional reciproc, avnd dimensiunea lungimilor inverse. ntre reeaua atomic
direct i cea reciproc se pot stabili urmtoarele legturi:

- dreptele nodurilor ntr-una din reele snt perpendiculare pe planele din cealalt reea;
- dreptele dintre noduri ntr-o reea snt inversele distanelor interplanare din cealalt;
- indicii dreptelor dintr-o reea snt inverii indicilor planelor din cealalt;
- vectorii reelei reciproce snt definii ca soluie a sistemului

a
1
a
1
=1 a
2
a
1
=0 a
3
a
1
=0
a
1
a
2
=0 a
2
a
2
=1 a
3
a
2
=0
a
1
a
3
=0 a
2
a
3
=0 a
3
a
3
=1

TRANSFORMRI ALE SISTEMELOR DE COORDONATE N CRISTALOGRAFIE

Dup cum am artat ntr-unul din capitolele anterioare sistemele de coordonate cristalografice
se aleg n funcie de simetria cristalului, de apartenena acestuia la o anumit singonie. Fiecare
sistem de referin va fi definit de o relaie axial adic, de un set caracteristic de rapoarte ale
modulelor versorilor axiali a, b, c i de unghiurile pe care acetia le formeaz: (b ^ c), (a ^
c), (a ^ c). n funcie de sistemul de cristalizare, cei trei versori a, b, c pot aparine unui triedru
T{abc} ortogonal ca n cazul sistemelor cubic, tetragonal i rombic, sau neortogonal ca n
cazul sistemelor hexagonal, trigonal, monoclinic i triclinic. n cazul sistemelor neortogonale
este util, pe lng stabilirea sistemului de referin direct T{abc}, i definirea unui sistem de
referin reciproc T*{a*b*c*} dup cum urmeaz: a* (b,c), b* (a,c) i c* (a,b).

Versorii sistemului reciproc vor fi, dup cum urmeaz:
a* = bcsin / V;
b* = acsin / V;
c* = absin / V
64
unde V = abc + cos cos cos 2 cos cos cos 1
2 2 2

Componentele unei direcii r perpendiculare pe un plan oarecare (hkl) vor respecta condiia

r = ha* + kb* + lc*

adic, vor fi egale cu indicii Miller ai planului, dar numai prin raportare la axele sistemului
reciproc. Componentele vectorului r, definite n spaiul direct, vor fi egale cu indicii Miller ai
planului perpendicular numai n cazul n care ambele elemente se pot raporta la axe cu versori
egali. Spre exemplu, ntr-un sistem ortogonal cu a=1, b=1, c=3, planul (hkl=210) este
perpendicular pe direcia [mno=210]. n toate celelalte cazuri, relaia ntre componentele de
direcie [mno] ale unui vector i indicii Miller ai planului perpendicular, este mult mai complex i
va fi tratat ntr-unul din paragrafele de mai jos.

Proiecia stereografic a unei direcii sau a unui plan implic transpunerea coordonatelor de
direcie [mno], a parametrilor Weiss sau a indicilor Miller n coordonate bidimensionale. Prin
nsui principiul de construcie al proieciei stereografice, un pas intermediar, obligatoriu, al
acestei transpuneri de coordonate l constituie transformarea coordonatelor analitice ale unei
direcii sau ale unui plan, n coordonate sferice msurate dup cum urmeaz: - longitudine
msurat dup direcia b* ( b n cazul singoniilor ortogonale) i - latitudine msurat
dup direcia axei cristalografice c (figura urmtoare).



Relaia dintre un sistem de axe de coordonate oarecare T{abc}, sistemul corespunztor de axe reciproce T*{a*b*c*},
un sistem de axe cartezian C {x,y,z} cu orientare standard, i sistemul de coordonate sferice i
65
ntre un set de indici Miller, parametri Weiss sau componente [mno] ale unei direcii, pe de-o
parte, i un set de coordonate sferice, pe de alt parte, se poate stabili o relaie univoc, relativ
uor de dedus n cazul celor mai multe singonii (a se vedea tabelul de mai jos), formulele de
calcul gsindu-se n multe manuale consacrate. Nu acelai lucru este valabil ns, n cazul
singoniei triclinice, pentru care relaia axial este de forma a b c, 90, i pentru
care calculul coordonatelor sferice poate ridica dificulti foarte mari.


Formule pentru calculul unghiurilor i , n funcie de indicii Miller i de elementele axiale, n toate
singoniile cristalografice cu excepia celei triclinice.

Singonie tan tan
k 0 k = 0
monoclinic

+
sin kc
) 90 sin( l a / hc

cos l
kc

) 90 cos( sin l
) 90 sin( l a / hc

+

rombic
ak
h

cos l
kc

sin la
hc

tetragonal
k
h

2 2
k h
l
c
+
hexagonal
)
2
1
k
h
( 1547 . 1 +
cos l
kc

) 30 sin( l
hc


cubic
k
h

2
2 2
l
k h +


Ne propunem aadar, descrierea unui algoritm de transformare a tripletelor de direcie [mno]
sau a indicilor Miller (hkl) n coordonate sferice i prin ortogonalizarea sistemului de axe
triclinic, adic al transformrii unui sistem oarecare (natural) T{abc} ntr-unul cartezian C{xyz}.
Din multitudinea de posibiliti pe care le avem de a orienta sistemul cartezian n raport cu cel
triclinic am ales urmtoarea variant, adoptat ca standard de cea mai mare parte a literaturii
cristalografice: z || c; y || b*; x c.
n aceast orientare, relaia dintre sistemul natural i cel cartezian este descris de urmtoarele
relaii:


a = a
11
x + a
31
z
b = a
12
x + a
22
y + a
32
z
c = a
33
y

unde x, y i z reprezint versorii axelor din sistemul cartezian, iar a
ij
, un set de numere reale.
Astfel, o direcie r
C
din sistemul cartezian va fi exprimat n funcie de coordonatele sistemului
natural prin relaia:

r
C
= A r
T



66
unde A este matricea de ortogonalizare a sistemului natural, de forma:

a
11
a
12
0
A = 0 a
22
0
a
31
a
32
a
33


ntre o direcie r
T
definit n sistemul natural T{abc} i aceeai direcie r
T*
definit n sistemul
reciproc T*{a*b*c*}exist urmtoarea relaie:

aa ab ac a
2
abcos accos
r
T*
= ba bb bc r
T
= abcos b
2
bccos r
T
= B r
T

ca cb cc accos bccos c
2


Transpunerea unei direcii r
C
din sistemul cartezian n sistemul reciproc T*{a*b*c*} se realizeaz
conform relaiei

r
T*
= A
t
r
C


unde A
t
reprezint transpusa matricii de ortogonalizare A:

a
11
0 a
31

A
t
= a
12
a
22
a
32

0 0 a
33


nlocuind n pe r
C
cu r
C
= A r
T
stabilit anterior, rezult:

r
T*
= A
t
A r
T
= B r
T


Astfel, pe baza ecuaiei
B = A
t
A
putem stabili valoarea termenilor a
ij
din matricea de ortogonalizare A. Efectund produsul A
t
A
obinem:

a
11
2
+a
31
2
a
11
a
12
+a
31
a
32
a
31
a
33

A
t
A = a
11
a
12
+a
31
a
32
a
12
2
+a
22
2
+a
32
2
a
32
a
33

a
31
a
33
a
33
a
32
a
33
2


Egalnd termen cu termen aceast matrice cu B, obinem matricea A:

asin

-bsincos* 0
A = 0 bsinsin* 0
acos bcos c

semnificaia variabilelor fiind, dup cum urmeaz:

67
-

=
sin sin abc
V
* sin
-


=
sin sin
cos cos cos
* cos

Procedura de calcul. Fie r
[mno]
direcia aleas pentru proiecie, n componente [mno] date dup
sistemul de referin T. Se nmulete vectorul r
[mno]
cu A, obinndu-se proiecia lui r
C[mno]

n sistemul cartezian:


m m
n = n A
o o

Se normalizeaz vectorul r
C[mno]
, adic, se mparte fiecare component a sa la
2 2 2
' o ' n ' m + + i
se obine vectorul unitar r
C[mno]
. Din figura anterioar se poate observa c proiecia
(componenta) vectorului r
C
pe axa Z este cos. n mod asemntor, proiecia lui r
C
pe axa Y
este sincos, iar pe axa X, sinsin. Aadar, pentru aflarea unghiurilor i , se rezolv
ecuaiile:

= arccos(o)
= arcsin(m/sin) sau
= arccos(n/sin)

Unghiurile i obinute sunt msurate astfel: , n sens anti-trigonometric, pornind de la
direcia Y, iar , n acelai sens, pornind de la sensul pozitiv al axei Z, spre ecuatorul sferei de
proiecie. n funcie de valorile lui m, n i o care determin octantul trigonometric n care se va
proiecta direcia aleas, vor fi efectuate coreciile corespunztoare.

n cazul unui plan oarecare, dat prin indicii Miller (hkl), coordonatele sferice se vor referi la
normala la plan, r
(hkl)
. Procedeul de aflare a unghiurilor i este asemntor cu cel descris
mai sus, deosebirea constnd n faptul c matricea de ortogonalizare va fi inversa transpusei
matricii A


a*sin* 0 -c*cossin*
A
P
= A
t-1
=
a*cos* b* c*cos*
0 0 c*sin*sin

unde
-

=
sin sin abc
V
* sin
-


=
sin sin
cos cos cos
* cos
Proiecia normalei r
(hkl)
n sistemul cartezian ales va fi calculat astfel

h h
k = k A
p
l l
Dup normalizarea vectorului r
C(hkl)
, unghiurile i vor putea fi aflate rezolvnd ecuaia

68
h sinsin
k = cossin

l cos

Este de remarcat faptul c matricea A
P
descrie i relaia dintre un plan (hkl) i direcia
perpendicular pe acesta, [hkl] fiind chiar indicii de direcie n sistem cartezian ai vectorului
perpendicular pe planul (hkl). Pentru a afla componentele acestui vector n sistemul natural, se
va efectua nmulirea [hkl]
t
A
-1
.
Metoda descris poate fi aplicat oricrui sistem cristalografic, matricile de ortogonalizare
particularizndu-se corespunztor. Spre exemplu, n cazul sistemelor de cristalizare crora le
sunt proprii sisteme de referin ortogonale, matricea A va lua forma

a

0 0
A = 0 b 0
0 0 c

iar A
P
:
a*

0 0
A
P
= 0 b* 0
0 0 c*

Pentru a nelege mai bine relaia dintre un sistem natural T{abc}, i sistemele cartezian C{xyz}
i reciproc T*{a*b*c*} corespunztoare, putem analiza urmtorul exemplu: s determinm
componentele de direcie n T, ale vectorului r perpendicular pe planul (110) definit ntr-o
singonie rombic (===90) cu: a=1, b=2 (valoarea lui c nu are importan n acest exemplu).
Poziia planului (110) este redat n figura urmtoare. n conformitate cu relaia r = ha* + kb* +
lc*, n sistemul reciproc T*, vectorul r va avea componentele de direcie egale cu indicii Miller ai
planului, adic [110]. Pentru singonia aleas, direciile axelor reciproce coincid cu cele ale
axelor directe, dar versorii acestora vor fi: a*=1/a =1, b*=1/b=. Pentru a afla componentele lui
r n C, se efectueaz nmulirea [hkl]
t
A
P
, unde A
P
va avea forma din ultima ecuaie. Prin
normalizare, se obine vectorul r
C
cu componentele [210].
Pentru a determina componentele lui r n T, nmulim pe r
C
cu A
-1
avnd expresia

a*sin*

-b*sin*cos 0
A
-1
= 0 b*sin*sin 0
a*cos* b*cos* c*

Pentru exemplul ales ns, A
-1
ia forma lui A
P
din ultima ecuaie. n final, vom obine r
T
cu
componentele [410].

69

Proiecii n spaiul direct (a), reciproc (b) i cartezian (c) ale vectorului r, perpendicular pe planul (110)
70


DIFRACIA RAZELOR X N CRISTALE

Studiul structurii atomice a substanelor se bazeaz pe fenomenele de difracie a radiaiilor X, a
electronilor sau a neutronilor. Teoria difraciei, care studiaz legtura dintre mprtierea
radiailor i aezarea n spaiu a atomilor, este aceeai pentru toate radiaiile, ns n cele ce
urmeaz ne vom referi la metoda cea mai des utilizat i anume, cea bazat pe radiaiile X.

Radiaiile electromagnetice cu lungimi de und foarte mici pot fi difractate de reelele cristaline
datorit existenei unor interspaii cu dimensiuni mici n aceste structuri (mici nsemnnd de
fapt, comparabile ca dimensiuni cu lungimile de und ale radiaiilor care se difract). Razele X
i electronii accelerai snt radiaii potrivite pentru acest scop deoarece au lungimi de und
foarte reduse: n general mai mici de 2, n timp ce interstiiile cristaline nu snt mai mici dect
2. Procesul de difracie are drept rezultat formarea unei imagini de interferen cu ajutorul
crora se pot obine informaii asupra geometriei reelei cristaline:

- se pot deduce familii de plane reticulare paralele i echidistante cu intervalul d
hkl
, din care
se pot calcula dimensiunile motivului repetabil al reelei (celula elementar);

- se pot deduce tipurile de atomi i poziia lor n celula elementar, adic se poate determina
structura cristalin

Geometria i coninutul unei structuri cristaline snt de cea mai mare importan pentru
cunoaterea i caracterizarea unei specii minerale sau a oricrui tip de material, deoarece
acestea ofer informaii despre tipurile i numrul de atomi de diverse specii (compoziia
chimic), precum i despre aranjamentul acestor atomi. Cu aceste date, putem stabili cu
precizie identitatea unui material i putem calcula sau prezice practic, oricare proprieti ale
materialului respectiv.

Difracia poate fi definit ca un proces de interaciune ntre o und i un obiect, n urma cruia
se transmite o anumit informaie despre geometria obiectului respectiv. Aceast interaciune
const n esen, dintr-o deviere (mprtiere) a undelor de la traseul lor iniial, avnd drept
rezultat formarea unor fascicule de raze defazate care interfer.

Deoarece toate undele vor avea tendina de a parcurge traiectorii rectilinii n spaiu, difracia va
fi observabil numai dac vor fi suficiente radiaii deviate i ntrziate. Aceast proporie de
radiaii deviate i defazate se poate obine, fornd undele s treac prin spaii foarte nguste
cum ar fi orificii sau fante ntr-un obiect. Ct de nguste vor fi aceste orificii sau fante, va
depinde de lungimea de und a radiaiilor pe care vrem sa le difractm. Dac orificiile sau
fantele snt prea mari, atunci un numr prea mare de raze vor trece nedeviate (formnd ceea ce
numim fascicul direct) obliternd razele difractate. Dac orificiile snt prea mici, procesul va fi
practic imposibil de observat.

Undele defazate vor interfera n funcie de diferenele de drum existente ntre acestea, genernd
imagini de interferen (sau figuri de difracie) caracteristice. Se pot distinge urmtoarele tipuri
de interferen:




71
1) Interferena constructiv. Dac dou unde
ntrzie una fa de alta cu un numr ntreg de
lungimi de und interferena lor va genera o
und cu o amplitudine dubl fa de
amplitudinile fiecrei unde n parte.



2) Interferena distructiv. Dac cele dou
unde snt defazate cu un numr fracionar de
lungimi de und amplitudinea undei rezultante
va fi ma redus dect amplitudinile fiecrei
unde n parte. Daca intirzierea este de o semi-
lungime de und (sau de un numr impar de
semilungimi de und) ca n figura alturat
cele dou oscilaii vor genera o und cu
amplitudine zero, adic se vor stinge
reciproc.



Sa considerm o surs de lumin (lungime de und aproximativ, ntre 400 i 700 nm) i un
paravan n care este practicat un orificiu cu diametrul de ordinul ctorva zecimi de milimetru
(acest ordin de dimensiuni poate fi considerat "bun" pentru a realiza difracia radiaiei luminoase
incidente). n aceste condiii, pe un ecran aflat n spatele paravanului nu va fi proiectat doar un
cerc luminos corespunztor orificiului, ci o pat cu structur complex format dintr-o alternan
de cercuri luminoase i ntunecate, din ce n ce mai estompate ctre exteriorul figurii (a se
vedea figura de mai jos).


72



Unele raze vor strbate paravanul fr a fi deviate, n timp ce altele vor fi mprtiate la
marginile orificiului, abtndu-se astfel de la traiectoria lor iniial. n noul lor drum vor intersecta
alte raze (inclusiv pe cele directe) i n funcie de diferena de drum dintre ele vor interfera
cu acestea fie constructive, fie distructiv. De exemplu, diferena de drum dintre raza direct
(central) i cea care se lovete de marginea de sus a orificiului, va fi egal cu dsin. Dac
aceast diferen de drum este un numr ntreg (n) de lungimi de und, atunci cele dou raze
i vor dubla amplitudinea, adic vor genera un maxim de difracie (sau interferen).



S examinm structura figurii de difracie n relaie cu modul de interferen a razelor care
strbat orificiul de difracie. Pata central (1) corespunde unei diferene de drum nule, adic
acelei pri din fascicul care trece nedeviat. Cercul luminos 2 corespunde unui maxim de
interferen datorat compunerii unor radiaii defazate cu o lungime de und (n relaia n=dsin,
n=1). Cercul 3 este dat de interferena constructiv a unor raze defazate cu dou lungimi de
und (n=2). Cercurile snt din ce n ce mai slabe spre margini, pentru c odat cu creterea lui
n, vor fi din ce n ce mai puine raze care s satisfac condiia n= dsin. Cercurile ntunecate
corespund unor minime de interferen corespunztoare unor diferene de drum de cte o semi-
lungime de und (cercul dintre 1 i 2), trei semilungimi de und (cercul dintre 2 i 3) etc.
73
S complicm puin perforaia paravanului i n loc de un singur orificiu s considerm dou,
situate la o distan h.



Fiecare orificiu va forma o figur de difracie cu cercuri ca cea descris anterior. Razele
difractate de la cele dou orificii vor interfera i ele, unele cu altele, astfel nct figura de difracie
va fi mai complex. Putem nc s recunoatem cercurile luminoase 1 si 2 (de obicei, cercul 3
devine prea slab pentru a mai fi observat), dar aceste cercuri apar divizate n cteva benzi
verticale dispuse la o distan de 1/h unul fa de altul. Numrul benzilor care apar in cercul 1
depinde de raportul dintre diametrul gurilor i distana h. Cu ct distana h crete sau diametrul
orificiiilor scade, cu att vom avea mai multe benzi verticale (a se vedea figura de mai jos).




S considerm cazul unei mici reele planare cu patru orificii situate n vrfurile unui dreptunghi
cu laturile a x b. Figura de difracie ncepe s se divid n pete luminoase distincte, situate la
distane de 1/a i respectiv, de 1/b.


74
i n final, cazul unei reele cvasi-infinite, aa cum ntlnim n cristale:



Figura de difracie reprezint transformanta sau proiecia reelei reale n spaiul reciproc. n
reeaua reciproc fiecare punct reprezint o familie de plane cu echidistana d
hkl
. O astfel de
figur se poate obine nu numai cu lumin, dar i cu orice radiaie electromagnetic, raze X,
electroni accelerai, etc., cu condiia ca s existe o bun coresponden ntre lungimea de und
a radiaiei i mrimea orificiilor.



n figura de mai sus, n stnga (imaginea reelei directe) putem defini mai multe familii de plane
reticulare, fiecare caracterizat univoc printr-o echidistan reticular d
hkl
; exemple: d
100
=a,
d
010
=b, d
110
, etc. Toate aceste familii corespund unui punct singular (maxim de difracie) in
figura de difracie din dreapta. Distana ntre centru i spotul notat d
100
este de 1/d
100
. La fel,
distana ntre centru i spotul d
010
este 1/d
010
. Dac definim o familie de plane paralele cu a, dar
cu o echidistan de jumtate din d
010
, aceasta se va numi d
020
. n figura de difracie, distana de
la centru la spotul d
020
va fi de dou ori mai mare dect cea dintre centru si spotul d
010
.

S considerm un caz concret: bismutina Bi
2
S
3
, are o celul elementar rombic cu urmtorii
parametri: a = 11.23, b = 11.27 i c = 3.91 . Deoarece a este aproape egal cu b, o seciune a
reelei directe perpendicular pe axa c ar arta ca n figura urmtoare (stnga), adic asemenea
unei reele ptratice cu a=b. Se va ine seama de faptul ca punctele negre nu snt atomi, ci
puncte simetric echivalente din reea. n dreapta este redat figura de difracie
corespunztoare. Parametrii a* i b* (citite a-stelat i b-stelat) reprezint translaiile elementare
n reeaua reciproc, egale, respectiv, cu 1/a i 1/b.
75


Gladitul este un compus nrudit, dar care are o celul elementar de trei ori mai mare dup
direcia a dect bismutina: a=33.66, b=11.45, c=4.02 . n celula gladitului intr dou celule de
tip bismutin (B) i una uor deosebit din punct de vedere al coninutului, numit celul de
krupkait (K). Deci, formula gladitului va fi B+B+K. Reeaua direct i figura de difracie vor arata
ca mai jos:



n reeaua direct se remarc faptul c parametrul a este aproximativ de trei ori mai lung dect
b. n reeaua reciproc (figura de difracie), a* este n schimb, de trei ori mai scurt deci b*,
deoarece ambele se msoar ca 1/a i respectiv ca 1/b. Spoturile mai mari au aceeai
distribuie ca n bismutin, deoarece aceste celule mici (B i K) snt responsabile de cele mai
multe efecte de difracie. Fiecare spot mai mare are doi satelii care corespund ntregii celule de
gladit (B+B+K). Distana dintre dou spoturi mari, msurat n lungul lui a* corespunde cu 1/a
din bismutin sau krupkait. Distana dintre un spot mare i unul mic, alturat, sau dintre dou
spoturi mici alturate, corespunde unei lungimi de trei ori mai mari dect a din bismutin, adic
acelui parametru a de 33 din gladit.


S ne reamintim c unul dintre scopurile studiului cristalelor prin difracie de raze X este acela
de a obine ct mai multe echidistane reticulare d
hkl
, permindu-ne astfel s calculm
dimensiunile motivului repetabil al reelei, adic parametrii celulei elementare. Dac un fascicul
de radiaii Roentgen este trimis asupra unui ansamblu de atomi, acesta va interaciona cu norii
electronici ai atomilor suferind o mprtiere. Direcia de propagare a undei este dat de
vectorul de und k, al crui modul este egal cu | k | = 2 unde este lungimea de und. Exist
posibilitatea de a interpreta devierea i mprtierea razelor X ca pe un proces de "reflexie" a
acestor radiaii pe plane reticulare de atomi, aceasta constituind de altfel, baza teoriei lui Bragg
privind difracia razelor X n cristale. "Reflexia" se produce numai cnd undele mprtiate de
plane paralele oscileaz n faz i se amplific reciproc, adic diferena de drum indus de
mprtierea pe plane vecine este egal cu un numr ntreg de lungimi de und.
76




Dou raze 1 i 2, cu lungime de und , pornesc de la o surs comun i oscileaz n faz (a
se observa linia punctat perpendicular pe traseul celor dou raze, care arat c n orice punct
al traseului lor, cele dou unde se suprapun exact). Cele dou raze ntlnesc un set de plane
reticulare r
1
, r
2
...r
n
cu echidistanta d
hkl
, sub un unghi de inciden . Raza 1 ntlnete nveliul
electronic al atomului din A i este mprtiat (deviat) sub un unghi de emergen egal cu .
Deoarece planele reticulare nu snt continue, raza 2 poate ptrunde prin planul reticular r
1
i
ntlni un atom (O) n planul reticular r
2
, fiind deviat de nveliul electronic al acestui atom, sub
acelai unghi de emergen ca i raza 1. Cele dou raze i continu drumul mpreuna, dar raza
2 este va fi ntrziat fa de prima cu o anumit diferen de drum. Aceast diferen de drum
este egal cu AO + OA = 2dsin. Dac aceast diferen de drum este un numr ntreg de
lungimi de und, razele emergente 1 i 2 vor interfera constructiv i vor genera o oscilaie cu o
amplitudine care le nsumeaz pe cele iniiale. Condiia de interferen constructiv sau
condiia Wulf-Bragg care face legtura ntre direcia de propagare a fasciculelor mprtiate
(unghiul ) i distanele dintre plane (d
hkl
) va fi aadar:

n = 2d
hkl
sin

Cunoscndu-l pe i pe , l putem determina pe d
hkl
ca fiind egal cu: n / 2sin. Relaia Wulf-
Bragg nu surprinde esena fizic a fenomenului de interferen ca interaciune a undelor
secundare, aprute n volumul obiectului sub aciunea undei incidente.

S considerm un ir reticular cu nodurile p
0
, p
1
...p
n
i translaia a
0
. Asupra acestui ir reticular
cade un fascicul de raze X paralele care vor fi dispersate n punctele p
0
, p
1
...p
n
(a se vedea
figura urmtoare). Vom ncerca s stabilim diferena de drum pentru dou raze nvecinate dup
ce acestea au suferit difracia. Trasm p
0
p
0
'p
0
'p
1
i p
1
p
1
' p
0
p
1
'. Notm cu unghiul radiaiei
incidente i cu ' pe cel al radiaiei difractate. Diferena de drum este

p
0
p
1
' - p
0
'p
1

= a
0
cos' - a
0
cos = a
0
(cos' - cos)

Razele difractate vor interfera pozitiv dac aceast diferen de drum este egal cu un multiplu
ntreg al lungimii de und:

a
0
(cos' - cos)= h


77




n cazul reelei tridimensionale, pentru maxime de intensitate a radiaiei difractate trebuie s fie
ndeplinite simultan condiiile:

a
0
(cos'
a
- cos
a
)= h
b
0
(cos'
b
- cos
b
)= k
c
0
(cos'
c
- cos
c
)= l


Acestea snt ecuaiile lui Laue care snt echivalente cu condiia Wulf-Bragg. n continuare:

(cos'
a
- cos
a
)= h/a
0

(cos'
b
- cos
b
)= k/b
0

(cos'
c
- cos
c
)= l/c
0


unde h,k i l snt numere ntregi egale cu indicii Miller ai planelor, nmulii cu un numr ntreg
care reprezint ordinul difraciei. Expresiile se ridic la ptrat i se adun:

(cos
2
'
a
+ cos
2
'
b
+ cos
2
'
c
) + (cos
2

a
+ cos
2

b
+ cos
2

c
)
2(cos'
a
cos
a
+ cos'
b
cos
b
+ cos'
c
cos
c
) = 2[(h/a
0
)
2
+ (k/b
0
)
2
+( l/c
0
)
2
] (*)

Pentru un sistem de referin ortogonal cum ar fi cel din sistemul rombic (n care translaiile a
0
,
b
0
, c
0
snt diferite dup cele trei axe), avem

cos
2
'
a
+ cos
2
'
b
+ cos
2
'
c
= 1
cos
2

a
+ cos
2

b
+ cos
2

c
= 1
cos'
a
cos
a
+ cos'
b
cos
b
+ cos'
c
cos
c
= cos2

Ultima relaie exprim unghiul dintre dou drepte care fac cu axele de coordonate unghiurile '
a
,
'
b
, '
c
(raza difractat) i respectiv
a
,
b
i
c
(raza incident), deci unghiul 2 din condiia Wulf-
Bragg. Prin nlocuirea celor trei relaii n (*) rezult

2 - cos2 = 2- (cos
2
- sin
2
)= 2 - 2(1 - 2sin
2
) = 4sin
2

4 sin
2
= 2[(h/a
0
)
2
+ (k/b
0
)
2
+( l/c
0
)
2
]

ceea ce echivaleaz cu condiia Bragg.

n practica determinativ se cunosc: - lungimea de und, - unghiul de inciden care se
modific continuu i se determin d, aceasta fiind principala modalitate de exploatare a
78
metodei. Identificarea unei specii cristaline se bazeaz pe faptul c fiecare mineral sau
substan posed un set unic de echidistane reticulare d
hkl
.

Una din problemele importante ale difraciei de raze X o constituie determinarea parametrilor
celulei elementare a, b i c. Aceasta presupune cunoaterea indicilor Miller i a ordinului de
difracie pentru fiecare maxim de interferen corespunztor unei familii de plane cu
echidistana d precum i a relaiilor care fac legtura ntre indicii Miller multiplicai i parametrii
celulei pentru fiecare singonie. Aceste relaii snt redate n cele de mai jos.

Singonia cubic

1/d
2
= (h
2
+ k
2
+ l
2
) / a
2


Singonia tetragonal

1/d
2
= (h
2
+ k
2
) / a
2
+ l
2
/ c
2


Singonia hexagonal

1/d
2
= 4(h
2
+ k
2
+ l
2
) / 3a
2
+l
2
/c
2


Singonia rombic

1/d
2
= h
2
/a
2
+ k
2
/b
2
+ l
2
/c
2


Singonia monoclinic

1/d
2
= h
2
/a
2
sin
2
+ k
2
/b
2
+ l
2
/c
2
sin
2
- 2hlcos/casin2

Singonia triclinic

1/d
2
= h
2
a*
2
+ k
2
b*
2
+ l
2
c*
2
+ 2hka*b*cos* +2klb*c*cos* + 2lhc*a*cos*

unde

a* = bcsin/V, b* = acsin/V, c* = absin/V

V = abc + cos cos cos 2 cos cos cos 1
2 2 2


cos* = coscos - cos/sinsin

cos* = coscos - cos/sinsin

cos* = coscos - cos/sinsin


n funcie de numrul de necunoscute, i.e., de numrul parametrilor axiali diferii ai singoniei (de
exemplu, o necunoscut n singonia cubic, dou necunoscute n singoniile tetragonal,
trigonal i hexagonal, 4 n singonia monoclinic i 6 n singonia triclinic), se alege un numr
suficient de maxime de difracie corespunztoare unor echidistane d, i se rezolv acest
sistem.





79
Exemplu pentru singonia tetragonal.

Pentru fiecare maxim de difracie observat se poate scrie o ecuaie de forma

1
A +
1
C = sin
2

2
A +
2
C = sin
2

2
................................

n
A +
n
C = sin
2

n

unde A =
2
/4a
2
, C =
2
/4c
2
, = h
2
+ k
2
i = l
2
.

Dac A, B i sin snt determinate corect, pentru oricare din aceste ecuaii vom obine

i
A +
i
C - sin
2

i
= 0

Cu toate acestea, datorit erorilor experimentale, se ntmpl ca

i
A +
i
C - sin
2

i
=
i


Pentru minimizarea sumei ptratelor erorilor
i
se procedeaz astfel:

- se ridic fiecare ecuaie la ptrat

i
2
A
2
+
i
2
C
2
+ sin
4

i
+2
i

i
AC -2
i
Asin
2

i
-2
i
Csin
2

i
= 0

- se pun condiiile:

F(A,C) / A = 0
dF(A,C) / dC = 0

- se nsumeaz cele dou seturi de ecuaii i se rezolv sistemul:

A
i
2
+ C
i

i
=
i
sin
2

i

A
i

i
+ C
i
2
=
i
sin
2

i


i se calculeaz A i C.
80



CRISTALOGRAFIA OPTIC



Simetria formelor i structurii cristalelor se reflect n simetria proprietilor. Un loc aparte, dat
de importana lor n practica determinativ a mineralelor cristalizate, l ocup proprietile
optice. Reacia mineralelor fa de lumina care le strbate este foarte variat i caracteristic
depinznd att de natura luminii ct i de structura materiei cristaline. Orice mineral cristalizat
posed un set unic determinat de constante optice care poate fi mai uor determinat n
comparaie cu alte constante fizice. Metodele optice de studiere a mineralelor cristalizate i
rocilor metode bazate pe observarea n lumin polarizat s-au dezvoltat n asemenea
msur n ultimul secol, nct au fost introduse i n numeroase alte domenii ale tiinei i
tehnologiei. Totui, contribuia lor nu a fost nicieri de o asemenea importan ca n mineralogie
i petrologie.

La puini ani dup descoperirea polarizrii luminii, Brewster a aplicat acest fenomen la
identificarea mineralelor. Chiar i astzi cnd asistm la dezvoltarea puternic a unor tehnici de
investigaie deosebit de sofisticate i eficace, microscopia n lumin polarizat rmne cel mai
rspndit i versatil mijloc de analiz mineralogic. Microscopul polarizant poate fi utilizat pentru
o recunoatere rapid a mineralelor i rocilor sau ca instrument de precizie n determinarea
indicilor de refracie i a simetriei optice. Studiul optic permite ncadrarea precis a unui mineral
ntr-un sistem de cristalizare i, n anumite cazuri, o estimare a compoziiei chimice. Utilitatea sa
se regsete i n posiblitatea de a evidenia gradul de ordine sau dezordine a structurii
cristaline, determinarea unghiului axelor optice pentru feldspaii alcalini fiind un bun exemplu n
acest sens.

Proprietile optice fundamentale ale cristalelor deriv din refringena acestora, adic din modul
n care interacioneaz cu radiaiile electromagnetice vizibile. Mrimea care caracterizeaz
capacitatea unui mediu cristalin de a se opune trecerii luminii o constituie indicele de refracie
n'=c/v, unde c este viteza luminii n vid, iar v viteza luminii n mediul cristalin considerat. De
exemplu, un indice de refracie de 1,54 arat c lumina se propag n vid cu o vitez de 1,54 ori
mai mare dect n mediul respectiv. Majoritatea cristalelor au indici de refracie diferii dup
direcii diferite, refringena constituind un bun exemplu de proprietate vectorial fa de care
cristalele se manifest anizotrop i simetric. Aceast variaie nu este perceptibil vizual din
cauza faptului c ochiul recepteaz raze luminoase al cror cmp electric vibreaz concomitent
dup toate direciile din cristal. Dac radiaia luminoas ar vibra ntr-un singur plan lumin
polarizat atunci, direciile particulare de refringen din cristal, precum i diferenele dintre
acestea ar putea fi percepute nemijlocit.

n capitolele precedente am accentuat faptul c n abordarea oricrei proprieti simetrice o
importan deosebit o are stabilirea unui sistem de referin care s reflecte condiiile fizice
sau geometrice exterioare cristalului i la care s se poat raporta valorile discrete ale
proprietilor. n cazul proprietilor optice, sistemul de referin poate fi materializat de planul
sau de direcia de polarizare a luminii.

n cele ce urmeaz se vor examina modalitile de obinere a luminii polarizate considernd ns
cunoscute aspectele teoretice fundamentale privind natura radiaiilor electromagnetice.



81
Polarizarea luminii

Lumina natural este nepolarizat, aceasta nsemnnd c vectorul de cmp electric vibreaz
aproape simultan n toate direciile perpendiculare pe direcia de propagare.


Polarizarea luminii cu cristale birefringente. Prin refracia luminii n corpurile amorfe sau n
cristale optic izotrope se produce o singur raz refractat. La trecerea luminii prin medii optic
anizotrope (cu indici de refracie diferii dup direcii diferite) o raz incident este dublu
refractat, fenomenul purtnd numele de birefringen. Birefringena a fost pus n eviden
pentru prima oar de Erasmus Bartholinus (1669) la cristale de calcit trasparente (spat de
Islanda).

Dac se observ prin transparen imaginea unui fascicul diafragmat de lumin care cade
asupra unui cristal de spat de Islanda, se remarc emergena a dou raze refractate n loc de
una singur. La fel, dac se observ prin transparen o foaie de hrtie pe care este desenat un
punct, se vor vedea dou imagini ale punctului, corespunznd la dou raze refractate.





Traseul razelor refractate ntr-un cristal de calcit.

Dac se rotete romboedrul, se poate observa c una din imagini rmne nemicat n timp ce
a doua se rotete n jurul primeia. Imaginea fix corespunde unei raze care strbate cristalul n
direcie normal i nu sufer nici o deviere. Raza se comport ca ntr-un mediu izotrop i se
numete raz ordinar. Imaginea mobil este deviat chiar n cazul unei incidene normale,
nerespectnd legea refraciei a lui Descartes; ea poart numele de raz extraordinar. Planul
celor dou raze - numit seciune principal a razei - i pstreaz fix poziia n raport cu
cristalul, el coinciznd cu planul determinat de axa 3 i de normala la faa de romboedru.



Poziia seciunii principale a razei incidente ntr-un romboedru de calcit.

82
Cele dou raze refractate snt polarizate. ntr-adevr, dac se suprapun doi romboedri paraleli,
se observ tot dou imagini, ns de dou ori mai ndeprtate ntre ele, raza ordinar rmnnd
ns pe loc. Aceasta semnific faptul c dup ieirea din primul romboedru, cele dou raze se
propag prin al doilea dup aceleai direcii fr a mai fi descompuse, fiind diferite prin urmare,
de raza incident. Dac unul din romboedri este rotit n jurul razei incidente cu un unghi
oarecare, se observ patru imagini, fiecare din cele dou raze refractate de primul cristal fiind
descompus de cel de-al doilea n cte o raz ordinar i una extraordinar. Continund rotirea
pn la un unghi de 90
o
cele patru imagini slbesc pn la dispariia lor complet. La o rotire de
180
o
toate imaginile se suprapun ntr-una singur care nu se mai deosebete de una obinuit.

Tot acest comportament a fost explicat de Fresnel prin aceea c cele dou raze refractate snt
polarizate avnd vibraiile perpendiculare una pe alta i anume, vibraiile razei ordinare snt
perpendiculare pe seciunea principal, iar cele ale razei extraordinare snt mereu cuprinse n
aceast seciune.






Diverse configuraii ale razelor refractate n funcie de poziia relativ a celor doi romboedri pe care i strbat.

Planele de vibraie pot fi puse relativ uor n eviden cu ajutorul unui romboedru de spat de
calcit, prin observarea unui fascicul de raze reflectate de o suprafa plan, acestea avnd o
unic direcie de vibraie, coninut ntr-un plan perpendicular pe planul de inciden (experiena
lui Malus).

Experiena lui Malus. Razele dublu refractate de un romboedru de calcit snt polarizate
83
Dac se rotete romboedrul n jurul direciei de emergen a razelor reflectate pn cnd
seciunea principal a razei ajunge perpendicular pe vibraiile razelor se va vedea numai
imaginea razei ordinare, dovad c vibraiile ei snt perpendiculare pe seciunea principal.

Dac diagonala scurt este paralel cu vibraiile razelor reflectate, atunci va aprea numai
imaginea razei extraordinare al crei plan de vibraie este coninut n seciunea principal. n
poziii intermediare apar ambele imagini.

Dubla refracie a spatului de Islanda a fost utilizat pentru obinerea primelor filtre de polarizare
de ctre Nicol (1828), de unde i denumirea acestor piese optice: prisme Nicol sau simplu,
nicoli.



Propagarea razelor refractate printr-o prism Nicol
Un romboedru alungit de spat de Islanda este
lefuit astfel nct s se obin dou fee
paralele care s fac un unghi de 68
o
cu feele
lungi. Romboedrul se taie n dou dup un
plan perpendicular pe seciunea principal i
se reasambleaz prin lipire cu balsam de
Canada (rin natural cu indicele de
refracie de 1,54). Feele alungite se
opacizeaz, rmnnd libere numai feele de
romboedru de pe traseul radiaiilor.

O raz de lumin care intr printr-o fa
lefuit, sub inciden oblic va fi descompus
n dou raze refractate: o raz ordinar creia
i corespunde un indice de refracie de 1,65, i
o raz extraordinar cu indice de refracie
corespunztor de 1,48. Astfel construit,
prisma de polarizare nu permite razei ordinare
s treac de ptura de balsam de Canada,
deoarece va avea un unghi de inciden de
70
o
, mai mare dect unghiul de reflexie total
(68
o
13'); raza va fi reflectat spre exterior i va
fi absorbit de montura prismei. Raza
extraordinar va cdea pe ptura de balsam
sub un unghi de inciden mai mic dect
valoarea limit, ieind din prism i genernd o
radiaie polarizat cu vibraia n planul seciunii
principale.



Polarizarea luminii cu filtre de polarizare (polaroizi). n locul prismelor Nicol sau a diferitelor lor
variante constructive (prismele Glan-Thompson sau Ahrens), astzi se folosesc filtre de
polarizare. Polaroizii care snt constituii din reele foarte fine de fire superconductoare
incorporate n sticl sau plastic, la nivelul crora snt absorbite toate componentele de vibraie
ale cmpului electric paralele cu direcia firelor. Componentele perpendiculare pe firele
absorbante trec de filtru, iar direcia lor se numete ax de transmisie uoar sau direcie de
vibraie.

Firele reelei se depun prin vaporizarea n vid a unor metale cu proprieti conductoare foarte
bune. Densitatea lor este de cca. 2000 de linii/mm, astfel nct echidistana lor s devin
comparabil cu lungimea de und a radiaiei luminoase.
84



Poziia axei de transmisie uoar (ATU) sau a direciei de vibraie (DV) ntr-un polaroid

n cazul unui polarizor perfect, pentru care presupunem c absoarbe complet componentele cu
direcii perpendiculare pe cea a axei transmisiei uoare, i care nu genereaz pierderi prin
reflexie, intensitatea luminii transmise va fi (legea lui Malus):

I
em
= I
in
cos
2



Absorbia componentelor de vibraie oblice n raport cu direcia de vibraie a polaroidului


SIMETRIA PROPRIETILOR OPTICE N CRISTALE

Proprietile optice ale cristalelor au un caracter vectorial, n raport cu ele putnd fi descris
comportamentul optic izotrop sau anizotrop al acestor corpuri. Exist mai multe modaliti
intuitive de a reprezenta variaia acestor proprieti pentru un cristal dat. Indiferent de tipul lor,
acestea permit cu uurin vizualizarea unor direcii optice particulare (e.g., direciile de
propagare cu vitez maxim sau minim a razelor luminoase, axele optice - adic direciile
dup care viteza razei ordinare coincide cu cea a razei extraordinare etc.) sau clasificarea
cristalelor dup caracterul birefringenei i dup semnul lor optic.
85
Suprafaa de und. Dac ne imaginm o surs de lumin plasat n centrul unui cristal
anizotrop, razele emise de aici vor fi dublu refractate i n consecin, dup fiecare direcie din
cristal se vor propaga dou raze: o raz ordinar care se comport ca ntr-un mediu izotrop i a
crei suprafa de und este o sfer, i o raz extraordinar a crei vitez va fi diferit n funcie
de direcie. Suprafaa de und a acesteia din urm va avea o form elipsoidal. Morfologia de
detaliu a suprafeei de und corespunztoare razei extraordinare permite diferenierea
cristalelor dup caracterul birefringenei (caracterul optic). Dac suprafaa este un elipsoid de
rotaie, cristalul va fi uniax, adic va prezenta o direcie unic dup care vitezele celor dou
raze refractate vor fi egale axa optic. n aceast direcie dubla refracie nu va mai avea loc,
ambele raze confundndu-se ntr-una singur. Dac viteza razei ordinare Vo este mai mare
dect cea a razei extraordinare Ve cristalul va fi uniax pozitiv, iar n caz contrar (Ve > Vo),
negativ. O astfel de configuraie a suprafeelor de und este caracteristic sistemelor de
cristalizare cu o ax particular de simetrie: hexagonal, trigonal i tetragonal.



Suprafee de und ale razelor refractate ntr-un cristal
uniax
Seciuni axiale prin suprafeele de und ale unui cristal
uniax: (a) negativ; (b) pozitiv


Dac suprafaa de und este un elipsoid cu trei axe, cristalul se va numi biax, sugernd
existena a dou direcii de monorefringen, adic a dou axe optice. Caracterul optic biax
corespunde cristalelor cu simetrie sczut, adic celor din sistemele rombic, monoclinic i
triclinic.


Suprafee de und ale unui cristal biax


Indicatricea. Suprafeele de und snt prea complicate pentru a permite nelegerea uoar a
diverselor fenomene optice ce se observ la cristale; din acest motiv, s-a cutat nlocuirea
suprafeelor duble cu suprafee unice, mai simple i mult mai intuitive. n loc s se considere
vitezele celor dou raze n lungul direciei de propagare, vor fi nsemnate vitezele sau valorile
indicilor de refracie ntr-un plan perpendicular pe aceast direcie.

Se va ine seama de faptul c direcia de vibraie razei ordinare () este perpendicular pe
seciunea principal a razei, deci pe axa optic, iar cea a razei extraordinare () se gsete n
aceast seciune.



86
Repetnd operaia pentru toate direciile posibile dintr-un cristal, se ajunge la o suprafa unic
de form sferic sau elipsoidal numit elipsoidul de vitez a lui Fresnel - cnd se consider
vitezele, sau elipsoidul de indici sau indicatricea lui Fletcher - cnd se consider indicii de
refracie ai celor dou raze refractate. Ca i n cazul suprafeelor de und, morfologia
indicatricei este diferit n funcie de simetria reelei. Cristalele sistemului cubic - izotrope din
punct de vedere optic - vor avea o indicatrice sferic. La celelalte sisteme cristalografice, ale
cror cristale snt anizotrope, indicatricea este un elipsoid a crui form variaz dup cum
cristalele posed o ax principal de simetrie sau nu.

Pentru sistemele hexagonal, trigonal i tetragonal care conin cristale uniaxe, indicatricea este
un elipsoid de rotaie, axa de revoluie coinciznd cu axa optic. Orice seciune perpendicular
pe axa optic va avea un contur circular i va genera un comportament izotrop, n timp ce
seciunile paralele cu axa optic (seciuni principale) vor prezenta o birefringen maxim. n
cadrul indicatricei uniaxe pot fi distinse dou direcii caracteristice, numite direcii principale de
vibraie, care corespund valorii maxime (n
g
) i respectiv minime (n
p
) a indicilor de refracie.
Dac raza seciunii circulare coincide cu indicele de refracie minim, cristalul este uniax pozitiv;
dac raza seciunii este semiaxa mare a elipsoidului, deci indicele de refracie maxim, cristalul
este uniax negativ.

Indicatricea uniax: (a) pozitiv; (b) negativ.

n sistemele categoriei inferioare: rombic, monoclinic i triclinic, indicatricea are forma unui
elipsoid turtit, cu trei axe neegale, ortogonale crora le corespund trei direcii principale de
vibraie: n
g
, n
m
, n
p
. ntr-un astfel de elipsoid - numit indicatrice biax - pot fi delimitate dou
seciuni circulare, fiecare cu cte o ax optic perpendicular pe ea. Unghiul axelor optice se
noteaz 2V i constituie un parametru optic deosebit de important pentru determinrile n
lumin polarizat. Semnul optic se stabilete astfel: dac bisectoarea ascuit a unghiului 2V
corespunde cu ng, cristalul este biax pozitiv; dac unghiul ascuit al axelor optice este bisectat
de np, cristalul este biax negativ.
Elementele indicatricei biaxe


87
STUDIUL CRISTALELOR N LUMIN POLARIZAT

Principiul metodei. Dou filtre de polarizare avnd axele de transmisie uoar perpendiculare,
vor mpiedica trecerea luminii. Radiaiile plan polarizate ca urmare a trecerii prin primul filtru, vor
fi oprite la al doilea filtru.


Cu toate acestea, dac ntre cele dou filtre este interpus un mediu optic anizotrop, avnd
direciile principale de refringen dispuse oblic fa de axele de transmisie uoar ale celor doi
polaroizi, ansamblul va deveni translucid.


Radiaiile plan polarizate produse de primul filtru (numit i polarizor) se vor propaga prin lama
de cristal anizotrop cu dou viteze diferite, corespunztoare celor dou direcii principale de
refringen n
g
i n
p
. Se vor forma astfel dou raze emergente defazate i polarizate n plane
paralele cu n
g
i respectiv n
p
. Aceste raze vor vibra aadar, n plane oblice fa de direcia axei
de transmisie uoar a celui de-al doilea filtru de polarizare (numit i analizor), astfel nct,
componentele de vibraie paralele cu ATU vor putea trece de filtru. Radiaia captat n spatele
analizorului va fi rezultatul interferenei celor dou emergene din cristal, i va avea anumit
lungime de und n funcie de (n
g
n
p
) i de grosimea lamei anizotrope. Sinteza culorilor de
interferen pentru diferene (n
g
n
p
) de la 0 la 0.4 i pentru grosimi ale lamei anizotrope de la 0
la 0.06 mm este redat n aa-numitul tabel de interferene Michel-Levy.
88
O seciune anizotrop de cristal plasat ntre doi polaroizi, va prezenta la o rotire complet,
patru poziii de iluminare i patru poziii de extincie. Acestea din urm se produc cnd direciile
principale de refringen ale seciunii devin paralele cu (perpendiculare pe) direciile de vibraie
ale polaroizilor:
89



CRETEREA CRISTALELOR N NATUR

Cristalele se dezvolt n natur ntr-un domeniu foarte divers de condiii termodinamice i
ambientale. Ele se pot forma n magme cu compoziii diverse i la adncimi diferite, n soluii
hidrotermale sau vapori, n zone de metamorfism regional sau termic-metasomatic de contact,
n procese diagenetice etc.

Natura proceselor cristalogenetice a putut fi n bun msur cunoscut odat cu dezvoltarea
studiilor termodinamice i ale tranziiilor de faz, dar acestea n-au putut explica n totalitate
caracterele cristalelor naturale, dominate adesea de imperfeciuni, neomogeniti i abateri de
la simetria punctual normal. Este motivul pentru care n ultima vreme s-a simit din ce n ce
mai mult nevoia de a aborda creterea cristalelor prin cinetica acestui proces. Studiul cineticii
de cristalizare implic observaii i msurtori ale ratei de cretere - lucru relativ uor de realizat
n laborator, dar imposibil n cazul proceselor naturale - ceea ce a dus la dezvoltarea unor ci
indirecte de abordare:

a) cristalizarea dinamic experimental - adic, simularea creterii naturale prin care se
urmrete reproducerea texturilor unor aglomerri de cristale n condiii de cretere
controlate;

b) interpretarea evoluiei i caracterelor paragenetice ale asociaiilor de cristale naturale,
n cadrul creia, un loc important l ocup examinarea morfologiei indivizilor cristalini -
direct influenat de procesele de cretere sau dizolvare n diferite condiii i medii.

Formele diferite ale cristalelor, de la dendrite la poliedre, variaiile de habitus, microtopografia
suprafeelor, structura intern materializat de apariia unor benzi, sectoare sau dislocaii, toate
acestea snt rezultatul diferitelor procese care au influenat creterea.

nceputul procesului de cristalizare sau, cum se mai numete, nucleerea unei substane, este
nc puin cunoscut datorit dimensiunilor extrem de mici ale primelor cristale formate. Se
presupune c n aceast etap exist o puternic tendin de asociere a atomilor i ionilor
substanei n cadrul unor molecule polare care se organizeaz la rndul lor n catene sau grupri
ordonate, simetrice. Astfel, n primele faze al cristalizrii, soluia prezint o structur orientat,
cu formaiuni de particule organizate structural care precipit brusc sub forma unui edificiu
cristalin cu structur reticular numit germene cristalin. n continuare, se depun noi molecule
polare care se orienteaz n cmpul electric din jurul acestor germeni. Spaiul nu permite
discutarea tuturor problemelor legate de nucleere; vom reine numai faptul c viteza de formare
a nucleelor este direct legat de: (a) potenialul chimic stabilit ntre faza fluid i cea solid, (b)
densitatea inhibitorilor de cretere i (c) vscozitatea sistemului.

Creterea cristalelor poate fi clasificat n:

1. - cristalizare solid-solid
2. - cristalizare fluid-solid:
- din topitur
- din soluie
- din vapori

1. n cristalizarea solid-solid, numit i recristalizare, fazele au aceeai structur i acelai
chimism. Cel mai adesea, recristalizarea se produce ca urmare a creterii temperaturii care
90
anuleaz tensiunile superficiale ale granulelor, ducnd la o mrire a dimensiunilor acestora i
uneori, la apariia unor structuri de dislocaie specifice. Granulele au tendina de a deveni
echidimensionale i de a forma triple jonciuni cu unghiuri de echilibru de cca. 120
o

(recristalizarea primar). Dac temperatura continu s creasc, impuritile din interiorul
granulelor pot deveni mobile, n jurul lor formndu-se granule cu dimensiuni mai mari n raport
cu celelalte (recristalizarea secundar).

2. n al doilea caz, al cristalizrii fluid-solid creterea este determinat de nucleere i de
tranziii de faz fluid-solid, cinetica procesului de cristalizare fiind puternic influenat de starea
fazei fluide. Dac spre exemplu, aceasta este foarte condensat (topitur) procesele de
ordonare nu pot fi realizate prin transport de mas i condensare, deoarece faza fluid i cea
solid au densiti i distane interatomice foarte asemntoare; n acest caz, un rol esenial l
joac transferul de cldur. Pe de alt parte, dac faza fluid este foarte diluat, snt necesare
att transportul ct i condensarea substanei. De fapt, transferul de mas i cel de cldur se
combin n cazul oricrui proces de cretere cunoscut, ns pentru simplificare, putem
presupune c transferul de cldur joac un rol esenial n cristalizarea din topituri, n timp ce
transferul de mas este important la cristalizarea din soluii sau vapori. Cristalizarea din topitur
nu se ntlnete ca atare n procesele geologice. Creterea mineralelor petrogene din magm -
considerat n mod obinuit ca o topitur de silicai - este un proces mult mai complex dect o
cristalizare simpl din topitur; magmele snt sisteme multicomponent care implic i
participarea transferului de mas i a condensrii. De altfel, pentru a fi explicat sub toate
aspectele, cristalizarea din magme este privit ca o cristalizare din soluii de temperatur nalt.

n cristalizarea natural din vapori, cum ar fi formarea mineralelor la temperaturi supracritice n
pegmatite, fumarole, vacuole din lave etc., exist o interaciune puternic ntre solid i fluid -
mult mai puternic dect n cazul topiturilor, dar mai slab dect la soluiile hidrotermale sau
apoase de temperatur joas. Din acest motiv, cristalizarea natural din vapori, poate fi privit
ca fiind intermediar ntre cristalizarea simpl din vapori i cea din soluii. Exist numeroase
alte diferene ntre aceste procese i ntre factorii lor determinani. Ele vor reiei n cele ce
urmeaz, din analiza factorilor care influeneaz creterea cristalelor.

Fora motrice a creterii cristalelor. Procesele de nucleere i de cretere survin numai cnd
faza solid i cea fluid snt n dezechilibru. Dac numrul particulelor cristalizate depuse pe
suprafaa cristalului depete pe cel al particulelor dislocate din cristal, are loc creterea
cristalului, iar n caz contrar, dizolvarea acestuia. Ceea ce deriv din dezechilibrul cretere-
dizolvare este tocmai fora motrice a cristalizrii.

Cnd un sistem este plasat n afara liniei de echilibru, fie prin pierdere de cldur, fie prin
condensare, pot aprea nucleerea i creterea. Exist o lacun ntre curba de echilibru i
poziia n care aceste procese pot avea loc, numit zona Mier. n creterea din topituri, unde
transferul de cldur joac rolul cel mai important, fora motrice este reprezentat de subrcirea
T. n cazul creterii din soluii sau vapori, unde transferul de mas este esenial, fora motrice
este dat de suprasaturarea . Fora motrice a cristalizrii poate fi evaluat prin raportul m /
kT, unde m este diferena de potenial chimic dintre faza solid i cea fluid, k este constanta
lui Boltzmann i T, temperatura absolut.

Transferul de mas. n cristalizarea din soluii i vapori, exist o diferen de concentraie ntre
faza fluid i suprafaa cristalului astfel nct particulele pot fi transportate prin difuzie. Aceast
diferen poart numele de suprasaturare de mas m. De asemenea, se poate stabili o
diferen ntre concentraia stratului de adsorbie din jurul cristalului i suprafaa acestuia,
numit suprasaturare de suprafa s.


n general, suprasaturarea de mas are un rol mai important n cazul creterii cristalelor
poliedrice, n timp ce creterea dendritic este controlat mai ales de suprasaturarea de
suprafa.

91
Interfeele fluid-solid netede - aa cum este cazul feelor de cristal cu indici mici ale cristalelor
poliedrice - prezint o variaie a suprasaturrii n planul suprafeei, aceasta fiind maxim pe
muchii i coluri (efectul Berg); liniile de egal concentraie snt trunchiate la coluri i paralele cu
feele. La cristalele dendritice, aceste linii snt riguros paralele cu muchiile.



Morfologia liniilor de egal concentraie n jurul unui cristal poliedric (a)
i a unuia dendritic (b), ambele aflate n proces de cretere.

Geometria i grosimea stratului adsorbant circumscris cristalului se modific n funcie de
mobilitatea fazei fluide. n general, curenii de convecie i agitaia provoac subierea acestui
strat.

Rugozitatea interfeei solid-fluid. n funcie de rugozitate, interfeele solid-fluid pot fi clasificate
n:

- interfee rugoase (non-singulare, incomplete);
- interfee netede (singulare, complete);

Dac o interfa solid-fluid este rugoas la nivel molecular, atomic, particulele adsorbite pot fi
imediat ncorporate n cristal, deoarece acestea gsesc poziii stabile. Interfaa avanseaz
continuu, rata ei de cretere R fiind direct proporional cu fora motrice i determinnd aa-
numita cretere continu sau adeziv:

R = (m / kT)

unde este un factor de estimare al rugozitii. Dac interfaa fluid-solid este atomic neted,
particulele adsorbite nu gsesc uor o poziie stabil i migreaz pe suprafa, timp n care,
unele pot chiar s prseasc cristalul. Altele gsesc totui astfel de poziii, determinnd o
cretere bidimensional, pin extindere lateral, paralel cu interfaa.


Locuri posibile de fixare a unei particule adsorbite
pe un cristal
Exist dou posibiliti de a furniza surse pentru nceperea de noi straturi, i anume:

- mecanismul nucleerii bidimensionale - 2DNG (Kossel - Stranski - Volmer);
- mecanismul creterii spirale - BCF (Burton - Cabrera - Frank).

92
n cazul creterii 2DNG se pune problema unei anumite bariere de energie care trebuie
depit pentru ca un nou pas al creterii s poat ncepe. Dup Kossel, energia eliberat prin
realizarea unui pas energetic, adic prin legarea unui ion din soluie de un ion de semn contrar
de pe cristal
o
, se mparte n trei componente: dou tangeniale ', ", i una perpendicular
pe ele, adic pe direcia de cretere '''.

Componentele energiei de legare a unui ion din soluie cu ionii
unui cristal n cretere


Rezult c pentru a ncepe construirea unui nou ir reticular se elibereaz urmtoarele energii:

- ''' (minim): aezarea pe faa cristalului;
- '' (medie): alipirea de muchia unui plan reticular;
- ' (maxim): alipirea la captul unui ir reticular.

Energiile se calculeaz innd seama de contribuia fiecrui ion din ir la potenialul electrostatic
al irului, dup legea lui Coulomb. De exemplu, pentru un cristal de NaCl: '= 0.69315, ''=
0.1144, '''= 0.0662.

Pentru aezarea unei particule n lungul unui ir reticular pe o fa de cristal (100), pasul
energetic va fi:

o(100)
= '
(100)
+ ''
(100)
+ '''
(100)
= 0.8736

Acest pas va fi cel mai des repetat datorit energiei mari eliberate, n timp ce nceperea unei noi
fee va elibera numai o energie sczut '''= 0.0662.

Formarea dislocaiilor
spirale n creterea BCF

Creterea 2DNG va surveni numai n cazul atingerii unui anumit grad de suprasaturaie, n timp
ce la creterea BCF, acesta nu mai e necesar deoarece dislocaiile spirale formate n timpul
creterii furnizeaz un pas energetic mare care se perpetueaz de la sine. Creterea BCF este
continu i se produce chiar i la fore motrice slabe, rata de cretere avnd un caracter
exponenial:

R = (m / kT)
n


93
Dat fiind importana rugozitii n determinarea mecanismelor de cretere, au existat ncercri
de stabilire a unor factori de estimare sau predicie a acestei mrimi. Mai cunoscut este factorul
de estimare , propus de Jackson (1958):

= i ( L / kT
m
)

i este un factor de anizotropie dependent de poziia de fixare a unei particule pe suprafaa unui
cristal:

i = E
s
/ E
c


unde E
s
este energia de absorbie a unei particule ntr-o anumit poziie (fa, muchie, ir), iar
E
c
, energia de cristalizare, aproximativ egal cu energia de legtur.

n legtur cu factorul snt utile urmtoarele precizri:

- cu ct valoarea lui crete cu att interfaa va fi mai neted;
- cristalele cu < 2 au interfee rugoase n toate direciile;
- cristalele cu legturi simple i E
c
mici au factori redui;
- la acelai cristal interfaa devine cu att mai rugoas cu ct crete temperatura;
- la aceeai temperatur, interfeele cu mpachetri mai compacte au factori mai mari;
- cristalele foarte solubile au factori redui;
- n general, dac se compar interfee vapori-solid, lichid-solid i topitur-solid la aceeai
temperatur, se constat c:
l
<
v
<
t
, dar trebuie s se in seama de faptul c exist o
puternic dependen ntre rugozitate i solubilitate, tip de solvent etc., ceea ce ar putea s
duc la alt ordine a factorilor de estimare dect cea de mai sus.
8) factorul este direct proporional cu potenialul chimic dintre faza fluid i cea solid.

Rata de cretere i suprasaturarea. Relaia dintre rata de cretere i suprasaturare determin
la rndul su morfologia cristalului. Ea trebuie avut n vedere separat pentru cele trei
mecanisme de cretere - continuu, bidimensional i spiral - i trebuie corelat cu rugozitatea
interfeei:



n diagram, se pot delimita dou valori tranziionale caracteristice ale suprasaturaiei:

* - deasupra creia predomin mecanismul 2DNG n dauna celui BCF;
** - la care creterea 2DNG devine continu i deasupra creia interfaa fluid-solid este
rugoas.

Dac se compar poziia lui * i ** pentru topituri, soluii i vapori se pot desprinde
urmtoarele:

- * i ** snt foarte mari n vapori i mult mai mici n soluii;
- n cazul topiturilor suprasaturarea nu intervine ca factor de cretere.

94


Reprezentare schematic a valorilor * i ** pentru creterea din diferite faze.

se pot stabili mai multe legturi ntre posibilitatea de apariie a creterii poliedrice sau dendritice
i echilibrul cristalizare-dizolvare n funcie de anumite valori ale * i **:

- cristalele crescute din topituri au tendina de a prezenta morfologii dendritice, iar cele
provenite din soluii, tendine intermediare ntre morfologia poliedric i cea dendritic;

- * i ** snt constante de material astfel nct mai multe cristale ale unei asociaii vor
da morfologii diferite la acelai potenial chimic m / kT, chiar i n acelai tip de soluie.

- acelai cristal va putea s prezinte morfologii diferite n soluii diferite: soluiile de
temperatur nalt vor genera preponderent cristale cu numr mai mare de fee;

- deoarece cristalele snt izotrope din punct de vedere al factorului , este posibil ca
unele fee s creasc dup un mecanism BCF (fee netede), iar altele dup mecanismul 2DNG,
genernd morfologii complexe.
Rolul lanurilor periodice de legturi n creterea cristalelor
Cristalografia a formulat numeroase legiti care stabilesc legtura ntre structura intern i
formele exterioare ale cristalelor (Legea Bravais-Friedel, Legea Donnay-Harker etc. legi
bazate pe legtura ntre densitatea reticular a unui anumit plan sau echidistana d
hkl
a unei
familii de plane reticulare i importana unei anumite forme {hkl} din punct de vedere al
frecvenei i suprafeei ocupate). Puine astfel de teorii au reuit s integreze rolul condiiilor
cristalogenetice externe n edificarea unei morfologii de echilibru.

O astfel de teorie este cea formulat de Hartmann i Perdock (1955), prin care se definete
unitatea structural intern responsabil de morfologia extern a cristalelor, analiznd totodat
comportamentul acestei uniti n raport cu condiiile fizice i chimice ale mediului
cristalogenetic.

Aceast unitate structural fundamental poart numele de lan periodic de legturi (Periodic
Bond Chain - PBC) i constituie conceptul central al teoriei lui Hartmann i Perdock.

Dac se consider un cristal bidimensional (a se vedea figura urmtoare), depunerea unei
uniti de cretere n A este mai probabil dect depunerea n C, dac unitatea A este ataat
la cristal prin cel puin o legtur puternic A B n plus fa de unitatea C. n acest caz
unitatea A nu se va redizolva la fel de uor ca C. Din acest motiv, cristalul va fi mrginit de
muchii care sunt paralele cu direcia unor niruiri nentrerupte de uniti de cretere puternic
legate. O astfel de niruire poart denumirea de lan periodic de legturi (PBC).


95
Model de cristal bidimensional sau strat de
cretere poligonizat. Probabilitatea de ataare a
unei uniti de cretere este mai mare n A dect
n C, deoarece ntre A i B exist o legtur
puternic.

Legturile puternice care formeaz un PBC sunt acele legturi care fac parte din prima sfer de
coordinare a unui atom, ion sau molecul. Aceste legturi se formeaz n timpul procesului de
cristalizare, uneori chiar n soluia suprasaturat.

Prin definiie i ca urmare a periodicitii spaiului cristalin, toate PBC-urile paralele cu una i
aceeai direcie sunt identice sau simetric echivalente i trebuie s includ aceeai compoziie
cu a cristalului. De asemenea, PBC-urile trebuie s nu aib un moment de dipol perpendicular
pe direcia de alungire.
Utiliznd acest concept se pot distinge trei tipuri de fee :

- fee de tip F (flat): paralele cu straturi d
hkl
care conin dou sau mai multe PBC-uri
neparalele;
- fee de tip S (stepped): paralele cu straturi d
hkl
care conin un singur tip de PBC;
- fee de tip K (kink): paralele cu straturi d
hkl
care nu conin nici un PBC.


Cristal ipotetic cu trei PBC-uri necoplanare: A[100],
B[010] i C[001]. Feele de tip F (flat) sunt (100),
(010) i (001); feele de tip S (stepped), (110), (101) i
(011); faa paralel cu (111) este de tip K (kink)

Cele trei tipuri de fee au mecanisme diferite de cretere. Feele F cresc prin intermediul unor
straturi, au o vitez mic de dezvoltare, genernd din acest motiv forme frecvente i bine
dezvoltate n cristal. Feele S se formeaz prin mecanisme de nucleere unidimensional i
cresc mai repede dect feele F. Feele de tip K nu necesit nici un fel de nucleere i cresc
foarte repede, lipsind de multe ori din ansamblul de forme cristaline.

Dac lum n considerare un cristal tridimensional i analizm interaciunea (forele de legtur
dintre PBC-uri), putem observa c PBC-ul din A (figura urmtoare) are o mai mare probabilitate
de depunere dect cel din C, n cazul n care primul poate stabili legturi puternice cu B.
Aceasta implic existena a cel puin unui alt PBC paralel cu faa considerat. Din acest motiv
dezvoltarea feei va fi posibil numai n cazul n care stratul de cretere conine dou sau mai
multe PBC-uri.
96


Model de cristal format din PBC-uri paralele care se pot lega puternic n direciile perpendiculare pe
alungire (ex. A B). n acest caz, cristalul se dezvolt prin intermediul unui strat de cretere i
genereaz fee plate i netede (fee F). Fiecare cerc reprezint terminaia unui PBC.

Dac PBC-urile nu se pot lega ntre ele prin legturi puternice, stratul plan de cretere nu poate
aprea deoarece probabilitatea de ataare a unui nou PBC este peste tot aceeai (figura
urmtoare). Viteza de cretere este mai mare aici dect n primul caz, deoarece ataarea
vectorilor PBC poate avea loc simultan.



Model de cristal format din PBC-uri paralele care nu se pot lega puternic n direcii perpendiculare
pe alungire (ex. A B). Probabilitatea de ataare este aceeai n A i C, iar feele care se formeaz
sunt de tip S (stepped).

Rata de cretere este minim pentru feele de tip F, crescnd pentru feele S i respectiv K.
Energia de ataare variaz n aceeai ordine, fiind maxim pentru feele de tip K. De
asemenea, o suprasaturaie ridicat favorizeaz n ordine, dezvoltarea feelor K, S i respectiv
F.

97



BIBLIOGRAFIE


APOSTOLESCU, R. (1982) Cristalografie - Mineralogie. p. 279, Edit. Didactic i Pedagogic,
Bucureti.
BISH, D.L., POST, J.E., (editori.) (1989) Modern powder diffraction. In Modern powder
diffraction, Reviews in Mineralogy, 20, 369 p.
BOISEN, M.B. & GIBBS, G.V. (1976) A derivation of the 32 crystallographic point groups using
elementary group theory. American Mineralogist, 61, 145-165, Washington D.C.
BOISEN, M.B. & GIBBS, G.V. (1985) Mathematical crystallography. An introduction to the
mathematical foundations of crystallography. In Ribbe, P.H., (editor), Reviews in
Mineralogy, vol. 15, p. 406, Blacksburg, Virginia.
BUERGER, M.J. (1980) Crystal-structure analysis. 668 p., John Wiley & Sons, Inc., New York,
London.
CODARCEA, AL. (1965) Mineralogie, vol. I - Cristalografia. p. 568, Edit. Didactic i
Pedagogic, Bucureti.
GIACOVAZZO, C., (editor) (1992) Fundamentals of crystallography. 654 p., International Union
of Crystallography, Oxford University Press.
GIUC, D. (1986) Structura atomic a mineralelor. p. 350, Edit. Tehnic, Bucuresti.
HAHN, TH., (editor) (1983) International tables for crystallography., D. Reidel Publishing Co.,
Dordrecht, Boston.
HAMMOND, C. (1990) Introduction to crystallography. Microscopy handbooks, 19, 97 p., Oxford
University Press, Royal Microscopic Society.
IMREH, I. (1966) Cristalografie. p. 311, Edit. Didactic i Pedagogic, Bucureti.
JUDE, L., DRGHICI, I. (1980) Cristalografie geometric - lucrri practice. p. 128, Universitatea
Bucureti, Fac. de Geologie-Geografie, Bucureti.
KLEIN, C. (1989) Minerals and rocks. 402 p., John Wiley & Sons, Inc., New York...
KLEIN, C., HURLBURT, C.S., JR. (1993) Manual of Mineralogy. Twenty-first edtion. 681 p.,
John Wiley & Sons, Inc., New York...
LAIU, V.N. (1958) Cristalografia fizic. p. 347, Edit. Tehnic, Bucureti.
LONDSDALE, K., (editor) (1962) International tables for X-ray crystallography., The Kynoch
Press, Birmingham.
MACALE, V. (1989) Cristalografie - Mineralogie. p. 221, Inst. Politehnic, Fac. de Metalurgie,
Bucuresti.
MACALE, V., PETRESCU, M.I., COSTIN, G. (1993) Cristalografie geometric - ndrumar de
laborator. p. 174, Universitatea Politehnic, Fac. de tiin i ingineria materialelor,
Bucureti.
MCKIE, D., MCKIE, C. (1986) Essentials of crystallography. p. 437, Blackwell Scientific
Publications, Oxford, London .
PICKWORTH-GLUSKER, J. & TRUEBLOOD, K.N. (1972) Crystal structure analysis: A primer.
192 p., Oxford University Press, New York, London, Toronto.
PRINCE, E. (1982) Mathematical techniques in crystallography and materials science. 192 p.,
Springer Verlag, New York, Heidelberg, Berlin.
PUTNIS, A. (1993) Introduction to mineral sciences. 457 p., Cambridge University Press.
SIROTIN, I.I. & SASKOLSKAIA, M.P. (1981) Fizica cristalelor. p. 757, Edit. tiinific i
Enciclopedic, Bucureti.
STOUT, G.H. & JENSEN, L.H. (1989) X-ray structure determination. A practical guide. 453 p.,
John Wiley & Sons, New York, Chichester, Brisbane.
SUNAGAWA, I. (1984) Growth of crystals in nature. In Sunagawa, I., (editor), Materials Science
of the earth's interior, 63-105, TERRAPUB, Tokyo.
98
VAINSHTEIN, B.K., FRIDKIN, V.M. & INDENBOM, V.L. (1982) Modern crystallography II.
Structure of crystals. 433 p., Springer-Verlag, Berlin Heidelberg New York.
VAINSTEIN, B.K. (1989) Cristalografia modern I. Simetria cristalelor, metodele cristalografiei
structurale. p. 352, Edit. tiinific i Enciclopedic, Bucureti.
VEBLEN, D.R. (1991) Polysomatism and polysomatic series: A review and applications.
American Mineralogist, 76, 801-826.
ZVYAGIN, B.B. (1993) Electron diffraction analysis of minerals. MSA Bulletin, 23, 66-79.