Sunteți pe pagina 1din 72

Azotul i compuii si

Familia azotului
(pnictogenilor):
Grupa 15 (VA)
N
Azot
P
Fosfor
As
Arsen
Sb
Stibiu
Antimoniu
Bi
Bismut
Uup
Ununpentium
ELEMENTELE GR. 15 (VA)
E
0
: Str. int. + ns
2
np
3
5e

de valen

Numere de oxidare :
N.O.
min.
= - 3 = pentru nemetale.
N.O.
max.
= + 5.
N.O. + 3 = intermediar
3 grupe distincte : N P As Sb Bi
N = structur covalent molecular (molecule
discrete, neasociate).
P i As = structuri covalente asociate =
molecule tetraatomice, P
4
i As
4
, asociate ntre
ele.
Sb i Bi = structuri metalice = reele metalice.
AZOTUL N
DINITROGENUL N
2

DESCOPERIRE DENUMIRE
1772 Rutherford = aer nociv separat dup ndeprtarea
O
2
din aer prin arderea de fosfor i mangal
C. Scheele, H, Cavendish, J. Priestley l-au numit aer
flogistic
1789 Lavoisier arat coninutul de N
2
din aer ~ 79% =
numit aer mefitic sau azot din greac: a = fr i =
zoe = via
1823 Chaptal numit nitrogen = din greac: natron =
salpetru i gennao = a produce
STAREA NATURAL
n scoara pmntului
azotai
salpetru de Chile NaNO
3
/ NaCl i NaIO
3
salpetru de India KNO
3
cea mai mare parte sub form de combinaii
organice aminoacizi (AA), proteine (Pr), acizi nucleici
(AN), vitamine, hormoni, alcaloizi
AZOTUL N
DINITROGENUL N
2
STAREA NATURAL
component principal al aerului ~ 79% (N
2
)
n atmosfer sub form de amoniac NH
3
i oxizi
N
2
O
x
, n sol sub form de nitrai
Circuitul N n natur compuii N din organismele
vii prin asimilarea N
2
de bacteriile fixatoare de azot
Ciclul global al N n natur
Circuitul N n natur
Nu e asimilat n stare molecular de plante i animale, numai sub form
de combinaii simple, n special sub form de amoniac i sruri de amoniu
METODE DE OBTINERE N
2

industrial
separarea N
2
de O
2
din aer (reacii de oxidare care
consum O
2
ex. Cu + O
2
= CuO; pirogalol ...)
distilarea fracionat a aerului lichid.
laborator din combinaii:
descompuneri termice:
NH
4
NO
2
N
2
+ 2H
2
O
(NH
4
)
2
Cr
2
O
7
N
2
+ Cr
2
O
3
+ 4H
2
O
2 NaN
3
2Na + 3N
2

Azida de sodiu
oxidarea amoniacului, a ureei:
2NH
3
+ 3Br
2
N
2
+ 6HBr

H
2
NCONH
2
+ 2NaNO
2
+ H
2
SO
4
2N
2
+ CO
2

+ Na
2
SO
4
+ 3H
2
O

C t

C t

C t

C t

C t
explodeaz

C t
8NH
3
+ 3Br
2
N
2
+ 6NH
4
Br
Descompunerea termic a
dicromatului de amoniu (NH
4
)
2
Cr
2
O
7

Reacia vulcanului chimic
STRUCTURA moleculei N
2
Molecul nepolar, atomul de N e hibridizat sp =
geometrie liniar

7
N
0
: 1s
2
2s
2
2p
3

Molecula N
2
(14 e

)

izoelectronic cu molecula
de monoxid de carbon CO
O.L. = (10 4)/2 = 6/2 = 3
1 o1s
2

1 o*1s
2

1 o2s
2

1 o*2s
2

___ o*2p
z
0

1 o2p
z
2

1 t2p
x
2

1 t2p
y
2

___ t*2p
x
0

___ t*2p
y
0

Legtur puternic = ineria chimic n c.n.
cldura de disociere foarte mare (la t =
3000C = aprox. 0,1% molecule disociate)
N
2
(g) 2N(g)
E
NN
= 945kJ/mol
r
at
= 0,74
distana interatomic
1,097 N
2
gaz
1,15 N
2
lichid

C t
PROPRIETI FIZICE N
2

Condiii normale N
2
gaz incolor,
inodor i insipid, greu solubil n ap
rcire puternic i presiune nalt =
lichid incolor ... (p. f. = -195,8C) = solid
cristalizat n sistemul cubic (p.t.>-210,1C)

Numr de
oxidare
Compui
-3
Amoniac: NH
3
Clorur de amoniu: NH
4
Cl
Nitrura (azotura) de calciu: Ca
3
N
2
Amidura de sodiu: NaNH
2
Acid cianhidric: HCN
Acid tiocianic: HSCN
Acid cianic: HOCN
Acidul izocianic (izooxicianic):HN=C=O
Cianamida: H
2
NCN
Ureea: H
2
NCONH
2

-2 Hidrazina: H
2
N NH
2

Nitrozamina: ONNH
2
(ON
2+
N
2-
H
2
)
Nitramina: O
2
NNH
2
(O
2
N
4+
N
2-
H
2
)
-1 Hidroxilamina: H
2
N OH
Cloramina: H
2
N Cl
Diazen (diimina): HN=NH
Acid azothidric: HN
3
= (N
3
)

= ion azid
Azida de cupru: Cu(N
3
)
2

7
N
0
: 1s
2
2s
2
2p
3
= are n compui toate NO de la -3 +5
Numr de
oxidare
Compui
0 Azot: N
2

+1 Oxidul de diazot: N
2
O
Acidul izocianhidric: HN=C: ~
Acidul fulminic: HON=C:
Acidul izocianic este HNCO
Hipoazotitul de sodiu: Na
2
N
2
O
2
+2 Monoxidul de azot: NO
+3 Trioxidul de diazot: N
2
O
3

Acid azotos: HNO
2

Trifluorura de azot: NF
3

Clorura de nitrozil: NOCl
+4 Dioxidul de azot: NO
2

Tetraoxidul de diazot: N
2
O
4

+5 Pentaoxidul de diazot: N
2
O
5

Acidul azotic: HNO
3

Cloura de nitril: NO
2
Cl
PROPRIETI CHIMICE N
2

Reactivitatea chimic redus condiii energice n reacii
(temperatur tC, presiune, catalizatori)
Formeaz prin reacii directe sau indirecte compui la toate
N.O. de la -3 la +5
Molecula N
2
descrcri electrice = N activ = atomi de N
n stare de excitare aparent, care la transformare n N
normal produc luminescen galbenportocalie
(eliberarea excesului de energie)
La tC camerei sau la nclzire N
2
se combin cu M din
blocurile s, p, d = nitruri (azoturi) sau pentru unele M din
blocul d rezult compui tip aliaje sau compui
intermetalici interstiiali, nestoechiometrici; nitrurile M
alcaline sunt ionice i hidrolizeaz uor:
6Li + N
2
2Li
3
N (tC camerei)
N
3
+ 3H
2
O NH
3
+3OH

Ca
3
N
2
+ 6H
2
O 3Ca(OH)
2
+ 2NH
3

PROPRIETI CHIMICE N
2

Reacii cu energie de activare mare - t C mari, presiune,
catalizatori specifici):
H
2
= sinteza amoniacului NH
3
(reacie reversibil) =
nitrur covalent (nomenclatura corect ar impune
scrierea moleculei H
3
N, da se pstreaz scrierea i
denumirea tradiional NH
3
= amoniac)
N
2
+ 3 H
2
2 NH
3
(T = 550C, P = 1000 atm, cat.
Fe) procedeul industrial Haber Bosch
O
2
= se formeaz oxizi t C nalte :
N
2
+ O
2
2 NO t C = 3000

4000 C
N
2
+ 5/2O
2
N
2
O
5

H
2
O = oxizi
5/2N
2
+ 3H
2
O 3NO + 2NH
3

C = se formeaz (CN)
2
= dicianul (n arc electric)
C + H
2
= se formeaz HCN = acidul cianhidric


electric arc

electric arc

atm. 3600 C, 500
PROPRIETI CHIMICE N
2

Molecula N
2
are 2 perechi
de e

neparticipani = baz
Lewis = ligand n compui
coordinativi CC
cu ioni de
M tranziionale
[M(N
2
)L
n
]
[M(N
2
)
2
L
n
]
[L
n
MN=NML
n
]
[Ar(tBu)N]
3
Mo(-N
2
)Nb[N(iPr)Ar]
3
(Ar = 3,5-C
6
H
3
Me
2
),
[Ru(NH
3
)
5
(N
2
)]
2+

N
2

UTILIZRI N
2
gazos
Atmosfer inert pentru reacii chimice (evitate reaciile redox!)
pstrarea prospeimii alimentelor mpachetate (previne
alterarea rncezirea, n general degradrile oxidative)
pstrarea calitii preparatelor farmaceutice oxidabile
condiionarea lor n atmosfer de azot
acoperirea explozibililor lichizi pentru siguran
Agent de stingere a unor incendii (n amestec cu Ar i CO
2
,
cnd e de evitat apa)
materie prim pentru o serie de compui: amoniac, hidrazin,
cianamida de calciu, etc.
producia de componente electronice tranzistori, diode,
circuite integrate
producerea oelului inoxidabil
umplerea camerelor roilor avioanelor i autovehiculelor
(datorit ineriei sale, a lipsei de umiditate i lipsei proprietilor
oxidative - deosebire de aer)
alternativ la CO
2
pentru presurizarea dozelor unor tipuri de
bere (n special scoiene i engleze) = mbuntete aspectul
berii.
UTILIZRI N
2
lichid
n criogenie foarte rece = produce
instant degerturi la contactul direct
cu esuturile vii!
Proprietatea lui de a menine tC mult
sub tC de nghe a apei chiar cnd
se evapor (77 K, -196C sau -320F)
util ca agent de rcire:
la congelarea i transportul
produselor alimentare
criogenia corpurilor
conservarea materialelor
biologice - celule, organe, etc.
pentru senzori i amplificatoare de
frecven joas
n criochirurgie
eliminarea/distrugerea selectiv a
unor esuturi
AZOTUL N
2

Rol biologic
N este o parte esenial n
componena aminoacizilor
AA i proteinelor Pr rol
vital.
Precauii
ngrmintele cu nitrai
ajung n apele rurilor,
lacurilor i reprezint o surs
major de poluare.
Compuii care conin grupa
ciano (-CN) i ionul cianur
CN

formeaz sruri
otrvitoare.
Oxizii de N = NO
x
= ageni
de poluare
Smog n Mexico City
Smoke + fog = SMOG
CICLUL INDUSTRIAL AL
AZOTULUI I DERIVAILOR SI
AMONIACUL NH
3
STARE NATURAL
n cantiti mici n atmosfera terestr, n apa
rurilor i mrilor, n fumerolele vulcanilor.
hidroliza azoturilor din rocile aflate la
adncime, piroliza crbunilor i
descompunerea unor compui organici ai
azotului = NH
3

din srurile de amoniu
sub forma derivailor aminici sau
amoniacailor = NH
3
= forma cea mai
frecvent a N biologic sau N terapeutic.
OBINERE NH
3

Industrial sinteza din
elemente procedeul
Bosch studii
termodinamice Haber
i alegerea
catalizatorului optim -
Mittasch.



1874-1940
N
2
+ 3H
2
2NH
3
1868-1934
PREMIUL NOBEL CHIMIE
1918 1931
OBINERE / STRUCTUR NH
3
2) Industrial - produs secundar din apele amoniacale
rezultate la fabricarea gazului de iluminat (amestec de
gaze combustibile care rezult la pirogenarea peste
1000C a huilei) i a cocsului.
n laborator:
2NH
4
Cl + Ca(OH)
2
2NH
3
+ CaCl
2
+ 2H
2
O
(NH
4
)
2
SO
4
+ 2NaOH 2NH
3
+ Na
2
SO
4
+ 2H
2
O
STRUCTUR
Molecul polar ( = 1,49 D) atomul N este H. sp
3
cu 1
pereche e

neparticipani = geometrie de piramid


cu baza triunghiular, uor turtit, cu atomul de N situat
n vrful piramidei. Lungimile legturilor NH sunt egale
cu 1,01 , iar unghiul HNH dintre legturi este de
aproape 107.
STRUCTURA NH
3
Moleculele de NH
3
se poate asocia prin legturi
de hidrogen n stare lichid i solid (NH
3
)
n
, nu
i n stare gazoas; pot forma legturi de hidrogen
i cu alte molecule.
amoniac
ap
-
-
+
+
+
+
+
Legtura de H ntre o molecul
de H
2
O i o molecul de NH
3

PROPRIETI FIZICE NH
3

c.n. - gaz incolor, cu miros puternic, neptor,
picant, mai uor dect aerul (densitatea 0,771 g/L).
Se lichefiaz uor la temperatura camerei prin
comprimare la 8,5 atm, urmat de rcire = lichid
incolor
Trecerea NH
3
lichid n stare de vapori are loc cu
absorbie mare de cldur (cldura latent de
vaporizare este 23,86 kJ/mol) = scdere considerabil
de temperatur, proprietate utilizat n frigotehnic.
NH
3
se solidific prin rcire = cristale incolore.
Amoniacul gazos este foarte uor solubil n ap
(1150 L/1L ap la 0C) cu degajare de cldur. n soluii
apoase se formeaz diferii hidrai: NH
3
H
2
O, NH
3
2H
2
O,
2NH
3
H
2
O izolai la temperaturi joase, ntre moleculele
de ap i amoniac stabilindu-se legturi de hidrogen.
PROPRIETI FIZICE NH
3
La dizolvarea NH
3
n ap are loc reacia cu apa (NH
3
=
baz Brnsted) pn la stabilirea unui echilibru mult
deplasat spre stnga:
NH
3
+ H
2
O NH
3
H
2
O NH
4
+
+ OH

K
b
= 1,7710
-5
Soluia apoas de NH
3(aq)
are caracter bazic. Dei
este denumit adesea hidroxid de amoniu, acest
nume este impropriu, din soluia de amoniac n ap
neputnd fi izolat compusul NH
4
OH.
Soluia apoas saturat de amoniac la temperatura
de 15C conine 25% amoniac (procente de mas) i
are densitatea 0,910 g/cm
3
.
Amoniacul lichid are constanta dielectric = 16,9 la
t = 25C (valoarea crete cu scderea temperaturii) =
bun solvent pentru:
sruri
M alcaline i M alcalino-pmntoase (excepie Be i Mg) =
soluii de culoare albastr care conin ioni metalici solvatai
i electroni solvatai (amoniacai)
substane care pot forma legturi de hidrogen cu NH
3
.
PROPRIETILE CHIMICE ale

1. NH
3(l)
baz i acid Bronsted = amfolit acido-bazic =
solvent protic analog apei
2. NH
3
: NH
3(l)
, NH
3(g)
, NH
3(aq)
baz Lewis (BL)
= formare de aduci, ion amoniu, amoniacai
= proprieti complexante = ligand L n complecii
metalici
= caracter reductor (N
3
= BL)
3. NH
3(l)
,

NH
3(g)
caracter oxidant = acid Lewis (H
+
= AL)
4. NH
3(aq)
baz Bronsted slab
amoniacului lichid NH
3
(l)
amoniacului gaz NH
3
(g)
soluiei apoase de amoniac NH
3
(aq) = NH
4
OH
Stabilitatea termic
n c.n. de tC i presiune NH
3
gazos este stabil, dar se
descompune n elemente la nclzire n prezen
de catalizatori (Pt, Fe, Mo, W, Ni): 2NH
3
N
2
+ 3H
2

PROPRIETI CHIMICE NH
3(l)
1. NH
3
lichid se autoionizeaz = i caracter de
baz Bronsted i de acid Bronsted
amoniac = solvent :
NH
3(l)
+ NH
3(l)
NH
4
+
(l)
+ NH
2

(l)

amoniu + amidur
K ~ 1,910
33
la -55C
n NH
3(l)
are loc transferul de H
+
de la o
molecul de NH
3
la alta:
NH
2

este baza conjugat a acidului NH


3
, iar
NH
4
+
este acidul conjugat al bazei NH
3
.
NH
2

este o baz mai tare dect anionul OH

:
NH
2

+ H
2
O NH
3
+ OH


2. NH
3
=

BAZ LEWIS
2.1. cedeaz perechea de e

a atomului de N =
aduci

Baz Lewis
NH
3

Acid Lewis
Aduct AB
Lewis
H
3
NBF
3

Acid Lewis trifluorura de bor
2.2. = formarea ionului de amoniu NH
4
+
2. NH
3
=

BAZ LEWIS
cedeaz perechea de e

a atomului de N
N
H
H
H
H
2.3. = formarea amoniacailor metalici
Dizolvarea metalelor n amoniac lichid:
M(s) + NH
3
(l) = [M(NH
3
)
x
]
+
+ [e(NH
3
)
y
]


O soluie pur conine ionii metalici i electronii solvatai
= amoniacai stabili timp de cteva sptmni; impuritile
din soluie acioneaz catalitic asupra NH
3
(l) formnd ionul
amidur: e

+ NH
3
(l) (NH
2
)

+ 1/2H
2
(g)
2.4. = formarea complecilor metalici n care NH
3
este ligand L
[Ag(NH
3
)
2
]Cl, [Cu(NH
3
)
4
]SO
4
, [Ni(NH
3
)
6
]SO
4
, [Co(NH
3
)
6
]Cl
3
, etc.
2. NH
3
=

BAZ LEWIS
cedeaz perechea de e

a atomului de N
NH
3
Co
NH
3
H
3
N
NH
3
NH
3
H
3
N
3+
Ag
+

NH
3
NH
3

[Cu(NH
3
)
4
]
2+

[Co(NH
3
)
6
]
3+
[Ag(NH
3
)
2
]
+
AgCl + 2NH
3
[Ag(NH
3
)
2
]Cl
CuSO
4
+ NH
4
OH Cu(OH)
2
+ (NH
4
)
2
SO
4

CuSO
4
+ 4NH
3
[Cu(NH
3
)
4
]SO
4
2.5. Caracter reductor = cedare de electroni:
Atomul de azot este la starea de oxidare minim -3 =
caracter reductor CR manifestat mai uor de NH
3

gazos la temperaturi ridicate, iar de soluia apoas de
NH
3(aq)
numai fa de oxidani puternici:
NH
3
gazos arde n aer, amestecul de 16-25% NH
3
i
aer este detonant:
2NH
3
+ 3/2O
2
N
2
+ 3H
2
O
2NH
3
+ (3+x)/2O
2
N
2
O
x
+ 3H
2
O
4NH
3
+ Br
2
N
2
+ 2NH
4
Br 2NH
3
+ H
2
O
2
2 H
2
O + N
2
H
4
2NH
3
+ 3CuO 3Cu + N
2
+ 3H
2
O
2CrO
3
+ 2NH
3
Cr
2
O
3
+ N
2
+ 3H
2
O

Produii de reacie
sunt n funcie de
condiiile de reacie:
t C, presiune, catalizator
H
2
NNH
2
= hidrazina
2. NH
3
=

BAZ LEWIS
Oxidarea
catalitic a NH
3
(g)
catalizator = platina
incandescent
3. PROPRIETI CHIMICE
NH
3(l)
i NH
3(g)
3. Caracter oxidant (prin atomul de H la NO = +1) =
Caracter ACID LEWIS
= Formarea de amiduri prin trecerea unui curent de NH
3

gazos uscat (oxidant, acid Lewis) peste M alcaline sau
M alcalino-pmntoase (reductori, baz Lewis, cu
excepia Be i, n anumote condiii a Mg).
= Reacia de formare a amidurilor are loc i n NH
3
(l).
= Reacii de amonoliz = amiduri.
NH
3
(g) cu M alcaline / catalizator = Pt, Co, Ni
= amidur + H
2
Na(s) + NH
3
(l) Na
+
(NH
2
)

+ 1/2H
2
Se pot forma i:
imiduri NH
2
= CaNH = imidura de calciu
nitruri N
3
= Mg
3
N
2
= nitrura de magneziu


4.PROPRIETI CHIMICE NH
3

4. Caracter de baz Brnsted
n soluii apoase NH
3
accept un proton = formeaz
acidul conjugat = ionul de amoniu, NH
4
+

NH
3
+ H
2
O NH
3
H
2
O NH
4
+
+ OH

K
b
= 1,7710
-5

= NH
3
are caracter bazic fa de soluii apoase acide,
determinnd precipitarea din soluie a ionilor de Al
3+
, Cr
3+
,
Fe
3+
i parial Mg
2+
sub forma hidroxizilor respectivi, etc.
NH
3
+ HCl NH
4
Cl
3NH
3
+ 3H
2
O + AlCl
3
Al(OH)
3
+ 3NH
4
Cl
6NH
3
+ 6H
2
O + 3MgSO
4
3Mg(OH)
2
+ 3(NH
4
)
2
SO
4

NH
3
+ HCl NH
4
Cl
UTILIZRI NH
3

Amoniacul se conserv i se transport fie n
stare lichefiat n cisterne, fie ca gaz, n tuburi
de oel sub presiune, fie sub form de soluie
apoas de concentraie 10 25% NH
3
n
flacoane sau butoaie de sticl sau polietilen.
Amoniacul este unul din produsele de baz ale
industriei chimice utilizat la fabricarea HNO
3
,
NH
4
NO
3
, (NH
4
)
2
SO
4
, Na
2
CO
3
, a ngrmintelor
chimice, n industria coloranilor, industria
petrolier, la obinerea unor mase plastice, fibre
sintetice, medicamente, explozivi, a celulozei i
hrtiei, n curtorii i vopsitorii, ca degresant
i agent de curare, ca agent frigorific, etc.
Este un reactiv necesar ntr-un laborator de
chimie.
TOXICITATEA NH
3

Amoniacul gazos este un toxic de contact pentru c
se dizolv n apa din esuturile cu care vine n contact i
formeaz hidroxidul de amoniu, care are proprieti
caustice.
Cea mai mic concentraie de NH
3
din aer care este
iritant pentru ochi, nas i gt este de aprox. 50 ppm
(mg/m
3
).
n concentraii mici vaporii de NH
3
au aciune iritant
la nivelul mucoaselor, cilor respiratorii, ochilor, pot
produce edeme, ulceraii, conjunctivit, leziuni ale
corneei, arsuri.
n concentraii mai mari de 5000 ppm NH
3
produce
intoxicaii foarte grave, chiar moartea.
Unul dintre principalii poluatori cu NH
3
sunt fermele de
psri i porci, care, n Uniunea Europeana, sunt
responsabile pentru mai mult de 70% din totalul emisiilor
de amoniac.
SRURI DE AMONIU (NH
4
)
n
X
OBINERE
NH
3
+ H
+
NH
4
+

Formula general (NH
4
)
n
X
n = 1 = X = halogenur, pseudohalogenur,
NO
3

, ClO
4

,
n = 2 = X = SO
4
2
, CO
3
2
, etc.
n = 3 = X = PO
4
3
, etc.
Srurile de tetraalchil amoniu, R
4
N
+
, sunt considerate
derivate de la ionul de NH
4
+
prin nlocuirea atomilor de
H cu radicali organici, R.
Reacia general de obinere este cea dintre o amin
teriar i halogenur (iodur) de alchil:
R
3
N + RI (R
4
N)
+
I

Vat
HCl
Vat
NH
4
OH
NH
4
Cl
(s)

Sarea de amoniu H
0
f
(kJ/mol) Sistem de
cristalizare
Punct de topire
(C)
Solubilitatea n
ap g/100 g
H
2
O (0C)
Fluorura de amoniu
NH
4
F
- 464,05 Hexagonal
(wrtzit)
Sublimeaz 100
Clorura de amoniu
NH
4
Cl
-314,75 Cubic (NaCl) 340 29,7
Bromura de amoniu
NH
4
Br
-271,00 Cubic (CsCl) 452 (sublimeaz) 97
(25C)
Iodura de amoniu
NH
4
I
-201,54 Cubic (NaCl) 551 (sublimeaz) 154,2
Percloratul de amoniu
NH
4
ClO
4

-295,5 Ortorombic - 10,7
Azotatul de amoniu
NH
4
NO
3

-46,12 Rombic Descompunere
< 170C
119
(higroscopic)
Sulfatul de amoniu
(NH
4
)
2
SO
4

-1181,62 Rombic Descompunere
la 100C
70,6
Hidrogencarbonatul de
amoniu (NH
4
)HCO
3

-849,9 Ortorombic 107,5 18,4
Carbonatul de amoniu
(NH
4
)
2
CO
3

- Cubic Descompunere
la 100C
100
(15C)
STRUCTUR / PROPRIETI
NH
4
+

STRUCTURA
Ionul de NH
4
+
- geometrie tetraedric, atomul N - h. sp
3

= 4 legturi echivalente cu un unghi ntre legturi
HNH de 10928'.
Srurile de amoniu sunt compui ionici.
PROPRIETI
Srurile de amoniu sunt substane solide, cristaline,
n general solubile n ap.
Ionul de NH
4
+
dimensiuni apropiate de ale K
+
i Rb
+

(r = 1,48, r = 1,33 , r= 1,48 ) = se aseamn cu
acetia, srurile lor avnd solubiliti n ap foarte
apropiate i structuri cristaline similare.
Ionul de NH
4
+
poate substitui izomorf ionii M alcaline
din alauni.
PROPRIETI SRURI de NH
4
+
Srurile de NH
4
+
solubile n
ap hidrolizeaz
NH
4
CN + H
2
O NH
4
OH +
HCN pH > 7
NH
4
CH
3
COO + H
2
O
NH
4
OH + CH
3
COOH
pH ~ 7
NH
4
NO
3
+ H
2
O NH
4
OH +
HNO
3
pH < 7
Srurile de NH
4
+
cu anioni
voluminoi sunt greu
solubile n ap: NH
4
ClO
4
,
(NH
4
)
2
[PtX
6
],
(NH
4
)
3
[Co(NO
2
)
6
],
NH
4
[B(C
6
H
5
)
4
]

Descompunerea termic:
NH
4
Cl NH
3
+ HCl
(NH
4
)
2
CO
3
2NH
3
+ CO
2
+
H
2
O
NH
4
NO
2
N
2
+ 2H
2
O
NH
4
NO
3
N
2
O + 2H
2
O
(NH
4
)H
2
PO
4
NH
3
+ H
2
O +
HPO
3
(NH
4
)
2
[PtCl
6
] 2NH
3
+ 2HCl +
2Cl
2
+ Pt
Sunt oficinale n FR X:
Clorura de amoniu
ammonii chloridum
Bromura de amoniu
amonii bromidum
Utilizri
- Fabricarea de explozivi, praf de puc
- Ca ngrmnt chimic
PERICOL DE EXPLOZIE!
- precauii la transport, manipulare, conservare i
stocare ferit de substane inflamabile i reductoare
NITRATUL de AMONIU
AZOTATUL de AMONIU, NH
4
NO
3
NH
4
NO
3

Dovleac de 500 kg
UTILIZRI SRURI de NH
4
+
Clorura de amoniu, NH
4
Cl = ipirig = utilizat pentru
obinerea pilelor uscate, ca decapant pentru metale, la
lipirea metalelor cu aliaj de cositor i plumb, n
industria textil, etc.
Azotatul de amoniu, NH
4
NO
3
= utilizat pentru obinerea
de ngrminte chimice i la fabricarea explozibililor!
Hidrogenocarbonatul de amoniu NH
4
(HCO
3
) i
carbonatul de amoniu, (NH
4
)
2
CO
3
se utilizeaz la
obinerea unor materiale industriale cu poroziti mari
= NH
4
HCO
3
este coninut n praful de copt alimentar,
alturi de NaHCO
3
.
Sulfatul de amoniu, (NH
4
)
2
SO
4
este utilizat pentru
obinerea de ngrminte chimice, n industria textil,
etc.
Acetatul de amoniu, CH
3
COONH
4
are proprieti
diuretice i este un expectorant slab.
OXIZII DE AZOT N
2
O
X
Formul Denumiri NO /
Hibridizare N
N
2
O Monoxid de diazot, oxid de
diazot, gaz ilariant,
protoxid de azot, oxid azotos, oxid
nitros
+1
H. sp
NO Monoxidul de azot, oxid azotic,
oxid nitric
+2
H. sp
2
cu 2OAH cu e

neparticipani
N
2
O
3
Trioxidul de diazot
anhidrida azotoas,
anhidrida nitroas
+3
1 atom N H. sp
2
cu 1 per. e

nep.
1 atom N H. sp
2

NO
2
Dioxidul de azot,
hipoazotid
+4
H. sp
2
cu 1 OA monoelectronic
neparticipant
N
2
O
4
Tetraoxidul de diazot +4
H. sp
2

N
2
O
5
Pentaoxidul de diazot
anhidrid azotic, anhidrid
nitric
+5
H. sp
2

STRUCTURILE LEWIS ale oxizilor N
2
O
X
~ N - N - O

~ :N O:
() (+)


..
. .
..
. .
(!)
MOLECULA NO
7
N(1s
2
2s
2
2p
3
) +
8
O(1s
2
2s
2
2p
4
) =
CO[KK(o
2s
)
2
(o*
2s
)
2
(o
2pz
)
2
(t
2px
= t
2py
)
4
(t*
2px
)
1
]
K = (o
1s
)
2
K = (o*
1s
)
2

OL = (10 5)/2 = 5/2 =
2,5 = molecula NO
este paramagnetic cu
1 e

necuplat n OMAL
*
2px

MB
ef
3 ) 2 1 ( 1 = + =
1 o1s
1 o*1s
1 o2s
1 o*2s
__ o*2p
z
1 o2p
z

1 t2px 1 t2py
_1_ t*2px ___ t*2py
E
N O
. ..
STARE
NATURAL
NO, NO
2
i N
2
O factori poluani rezultai n urma
arderilor combustibililor, din transporturi i din
generarea energiei electrice:

OBINEREA N
2
O i NO
2NH
4
NO
3
(NH
3
+ HNO
3
)
N
2
O + 2H
2
O

t
o
C
N
2
+ O
2
2NO t > 3000 C
4NH
3
+ 5O
2
4NO + 6H
2
O t = 700 - 900C, Cat = Pt, Cr
2
O
3

3 KNO
2
+ KNO
3
+ Cr
2
O
3
2 K
2
CrO
4
+ 4 NO
OBINEREA NO
2
i N
2
O
4

3Cu + 8HNO
3 conc 32%
3Cu(NO
3
)
2
+ 2NO + 4H
2
O
NO + 1/2O
2
NO
2

2NO
2
N
2
O
4

NO
2
NO
2
N
2
O
4
OBINEREA N
2
O
3
i N
2
O
5

NaNO
2
+ H
2
SO
4
HNO
2
+ NaHSO
4
2HNO
2
N
2
O
3
+ H
2
O = N
2
O
3
NO + NO
2

NO + NO
2
N
2
O
3
(t = -78 C)

P
4
O
10
+ 12HNO
3
4H
3
PO
4
+ 6N
2
O
5

Deshidratarea HNO
3
cu anhidrida fosforic
PROPRIETI N
2
O
x

NO
x
combinaii endoterme, n stare
gazoas la tC obinuit, excepie N
2
O
5
solid.
NO
2
brun, N
2
O
3
albastru (s, l)
Toi NO
x
se descompun la tC mari n
elemente
NO
x
au caracter oxido-reductor excepie
N
2
O
5
- exclusiv C.O.
Caracter acid diferit N
2
O, NO = oxizi
indifereni
PROPRIETI N
2
O
Molecul izolelectronic cu
molecula CO
2
, dar
asimetric i apolar
Gaz incolor, gust / miros
dulceag, solubil n aceton
i eter; se lichefiaz i se
solidific.
Stabil pn la aprox. 500C,
apoi = N
2
+ O
2

Ligand n CC:
[Ru(NH
3
)
5
(N
2
O)]
Amfolit redox, predomin
CO:
3N
2
O + 2Fe (tC) Fe
2
O
3
+
3N
2
P
4
+ 10N
2
O P
4
O
10
+ 10N
2
Formeaz amestecuri
detonante cu H
2
, NH
3
i cu
gaze combustibile.

PROPRIETI NO

Molecul polar, O.L. =
2,5 (vezi MOM),
paramagnetic,
reactivitate mare
Formeaz cationul (NO)
+

= nitrozil, nitrozoniu prin
cedarea e

necuplat
Formeaz anionul (NO)


= nitroxil prin acceptarea
e

necuplat
Formeaz dimerul (NO)
2

= N
2
O
2

Ca molecul sau cation
ligand n CC
MOLECULA NO LIGAND
Reacia inelului feros =[Fe(H
2
O)
5
(NO)]SO
4




Identificarea ionilor NO
2

i NO
3



6FeSO
4
+ 2HNO
3
+ 3H
2
SO
4

3Fe
2
(SO
4
)
3
+ 2NO + 4H
2
O


[Fe(H
2
O)
6
]SO
4
+ NO
[Fe(H
2
O)
5
(NO)]SO
4
+ H
2
O


M = Fe
2+
L = NO
sulfatul de pentaaquanitrozilfier(II)
culoare brun

PROPRIETI NO
Cationul (NO)
+
LIGAND
Na
2
[Fe(CN)
5
(NO)]
= nitroprusiat de sodiu
(Fe
2+
)
pentacianonitrozilferat (II)
de sodiu
=proprieti vasodilatatoare;
utilizat i n analiza
calitativ la identificarea
compuilor cu sulf.
Amfolit redox, predomin CR:
2NO + Cl
2
2NOCl (clorur de
nitrozil (NO)
+
= N
3+
!)
5NO + 3KMnO
4
+ 6H
2
SO
4

5HNO
3
+ 3MnSO
4
+ 3KHSO
4
+
2H
2
O
NO + O
3
NO
2
+ O
2
NO
2
+ [O] NO + O
2

Reacia total este:
O
3
+ [O] 2O
2

2NO + 5H
2
2NH
3
+ 2H
2
O

N
2
O
3
Anhidrida HNO
2
:
2NaOH + N
2
O
3
2NaNO
2
+
H
2
O
Foarte instabil
descompunere rapid:
= NO + NO
2
Foarte uor oxidabil (chiar i
la -100C) = NO
2
Cu acizi minerali concentrai
= sruri de nitrozil:
(NO)HSO
4
, (NO)ClO
4
2NO + 2HClO
4

2(NO)ClO
4
+ H
2
Agent de nitrozare n
sinteze de compui
organici.
NO
2
anhidrida mixt HNO
2

i HNO
3
:
4NO
2
+ 2CaO Ca(NO
2
)
2
+
Ca(NO
3
)
2
Amfolii redox, predomin
CO:
H
2
S + NO
2
S + NO + H
2
O
NO
2
NO + 1/2O
2

NO
2
+ Cl
2
NO
2
Cl
clorura de nitroniu
(NO
2
)
+
= cation nitroniu
Reacii de autoionizare a
N
2
O
4
:
N
2
O
4
NO
+
+ NO
3


K = 7,110
-8
mol/L (30C)
N
2
O
4
NO
2
+
+ NO
2


K = 10
-22
mol/L (30C)
t
o
C
Proprieti N
2
O
3

Proprieti NO
4

PROPRIETI / UTILIZRI N
2
O
x
PROPRIETI N
2
O
5

Anhidrida HNO
3
N
2
O
5
+ Ca(OH)
2
Ca(NO
3
)
2
+ H
2
O

Puin stabil la tC N
2
O
5
=
se descompune NO
2
+ O
2
n acizi anhidri disociaz n
ioni = sruri de nitroniu,
(NO
2
)HSO
4

Caracter nitrant
substane organice
Caracter exclusiv oxidant:
Hg + N
2
O
5
HgO + 2NO
2
C + 2N
2
O
5
CO
2
+ 4NO
2
NO
intermediar n procesul de
fabricare al HNO
3
i al unor
azotai.
are proprieti vasodilatatoare
(1979)
SCIENCE 1992 NO =
molecula anului
relaxant al musculaturii
netede; neurotransmitor
1998 Premiul NOBEL
Fiziologie-Medicin Robert F.
Furchgott, Louis J. Ignarro i
Ferid Murad
NO
2

agent de oxidare selectiv.
N
2
O
4
lichid
solvent n diferite reacii.
N
2
O
x
sunt toxici!
UTILIZRI N
2
O
gaz ilariant - lichefiat n butelii de
oel = anestezic n intervenii
chirurgicale minore, n amestec cu
20% O
2
= avantaj: eliminare rapid
din organism i toxicitate redus.
gaz propulsant n aerosoli
Oficinal FRX.
UTILIZRI N
2
O
5

agent de oxidare i de nitrare.


TOI OXIZII N
2
O
x

sunt TOXICI!
ACID AZOTOS HNO
2

AZOTII M
n
(NO
2
)
n
HNO
2
este instabil i nu a fost
izolat n stare pur.
PREPARARE
HNO
2
din anhidrida N
2
O
3
din sruri nitrii = azotii, n
reacie cu acizi mai tari
Ba(NO
2
)
2
+ H
2
SO
4
2HNO
2
+
BaSO
4
+
M(NO
2
)
n
2HNO
2
+ Ba(OH)
2
Ba(NO
2
)
2
+
2H
2
O
N
2
O
3
+ 2NaOH 2NaNO
2
+ H
2
O
N
2
O
3
+ CaO Ca(NO
2
)
2


STRUCTUR
M(NO
2
)
n
compui ionici
HNO
2
i anionul NO
2

au
atomul de N hibridizat sp
2

cu 1 pereche de e


neparticipani = geometrie
unghiular;
Anionul NO
2

este simetric;
HNO
2
are 2 izomeri, cel
trans este mai stabil.
M(NO
2
)
n
compui ionici
PROPRIETI HNO
2
/ M(NO
2
)
n
HNO
2
acid monoprotic de
trie mijlocie [m = 1] =
NO(OH) = prezint
proprietile ale generale
acizilor:
2HNO
2
+ Zn Zn(NO
2
)
2
+ H
2

2HNO
2
+ MgO Mg(NO
2
)
2
+
H
2
O
2HNO
2
+ Ba(OH)
2
Ba(NO
2
)
2

+ 2H
2
O
2HNO
2
+ CaCO
3
Ca(NO
2
)
2
+
CO
2
+ H
2
O
HNO
2
i AZOTIII au caracter
oxido-reductor (N
3+
)
HNO
2
i M(NO
2
)
n
amfolii
redox
CR al NO
2


K
2
Cr
2
O
7
+ 3NaNO
2
+ 4H
2
SO
4

Cr
2
(SO
4
)
3
+ 3NaNO
3
+
K
2
SO
4
+ 4H
2
O
CO al NO
2


2NaNO
2
+ Na
2
S + 4CH
3
COOH
S + 2NO + 4CH
3
COONa +
2H
2
O
NaNO
2
+ 3Zn + 5NaOH + 5H
2
O
NH
3
+ 3Na
2
[Zn(OH)
4
]

AZOTIII
sunt solubili n ap, cu puine excepii [AgNO
2
, Hg(NO
2
)
2
]
cei solubili hidrolizeaz:
NaNO
2
+ H
2
O NaOH + HNO
2
pH > 7
Anionul NO
2

= ligand n compleci metalici:


M~NO
2
(nitrocompleci) i M~ONO (nitritocompleci) =
IZOMERIA de LEGTUR
NaNO
2
oficinal FRX - Natrii nitris proprieti
vasodilatatoare
Azotiii metalelor alcaline ageni oxidani i de reductori
n diferite procese de sintez - sinteza de colorani
NaNO
2
utilizat ca aditiv alimentar mpreun cu NaNO
3
n
preparatele din carne (culoarea roie prospeimea
crnii) i, uneori, n laptele destinat produciei de brnzeturi,
pentru ameliorarea gustului i prelungirea duratei de
valabilitate
= Risc de formare de nitrozamine cancerigene !
ACIDUL AZOTIC HNO
3

AZOTAI M
n
(NO
3
)
n

OBINERE LABORATOR
Azotai alcalini + H
2
SO
4
conc. la tC = 100 - 150C:
NaNO
3
+ H
2
SO
4
conc. HNO
3
+ NaHSO
4
OBINERE INDUSTRIE:
Procedeul Glauber zcmintele coninnd NaNO
3
i
KNO
3
sunt tratate la cald cu H
2
SO
4
Procedeul Ostwald (prin sintez) 3 etape:
oxidarea catalitic a NH
3
la tC nalt = oxid de
azot (II) = monoxid de azot NO
oxidarea la rece a NO = oxid de azot (IV) = NO
2

absorbia NO
2
n ap: NO
2
+ H
2
O = HNO
3
+ NO
Soluia HNO
3
c ~ 60% se concentreaz la 98%
distilare la vid sau n prezena unor substane cu
caracter deshidratant.
Practic se consider HNO
3
conc. c = 68 69%.
STRUCTURA HNO
3

Molecula HNO
3
polar, cu structur plan, atomul
de N hibridizat sp
2

Anionul NO
3

geometrie plan triunghiular,


simetric atomul de N 3 legturi echivalente cu
cei 3 atomi de O i o legtur delocalizat pe cele 3
legturi NO i cu unghiul ONO de 120
Anionul NO
3

este izoelectronic cu anionul CO


3
2
.
n stare lichid i solid moleculele de HNO
3
se
asociaz prin legturi de H.
PROPRIETI HNO
3

HNO
3
n stare pur lichid
incolor care fumeg n aer;
soluiile se nglbenesc n timp
sub aciunea temperaturii i a
luminii, ca urmare a reaciei de
descompunere:
2HNO
3
2NO
2
+ 1/2O
2
+ H
2
O
HNO
3
fumans (fumeg n aer) =
HNO
3
concentrat cu coninut
mare de NO
2
, de culoare galben
roiatic (NO
2
) i cu caracter
oxidant puternic
n stare pur, anhidr, HNO
3

disociaz datorit autoionizrii =
conductibilitate electric
mare:
2HNO
3
(H
2
NO
3
)
+
+ NO
3



(H
2
NO
3
)
+
(NO
2
)
+
+ H
2
O
2HNO
3
(NO
2
)
+
+ NO
3

+ H
2
O
HNO
3
acid monoprotic tare
NO
2
(OH) = m = 2, este volatil
i puin stabil.
O soluie de HNO
3
c = 0,1M are
P dis. = 93%; n soluii
concentrate gradul de
disociere este mic.
n soluie apoas diluat (pn
la o c = 2M) HNO
3
prezint
proprietile ale generale
acizilor reacioneaz cu
metale, oxizi bazici/amfoteri,
baze, sruri:
2HNO
3
+ Mg Mg(NO
3
)
2
+ H
2

2HNO
3
+ PbO Pb(NO
3
)
2
+ H
2
O
HNO
3
+ KOH KNO
3
+ H
2
O
HNO
3
+ NaCH
3
COO

CH
3
COOH
+ NaNO
3
REACIA HNO
3
cu METALE
M active = azotat + N
2
O
x
sau
M active = azotat + NH
4
NO
3
, n funcie de
concentraia HNO
3
, puterea de reducere a
reductorului i de temperatur:
4Zn + 10HNO
3
dil. 4Zn(NO
3
)
2
+ NH
4
NO
3
+ 3H
2
O
Metalele situate n seria activitii dup H (cele cu
potenial standard de reducere pozitiv)
reacioneaz numai cu HNO
3
conc. formnd =
azotat + N
2
O
x
:
3Cu + 8HNO
3
conc. 3Cu(NO
3
)
2
+ 2NO + 4H
2
O
Fe, Co, Ni, Cr, Al sunt pasivate de HNO
3
conc.
(nu reacioneaz), dar reacioneaz cu HNO
3
diluat!
REACIA HNO
3

cu METALE
M nobile (Au, M platinice) nu
reacioneaz cu HNO
3

conc., numai cu ap regal
(amestec 3:1= HCl:HNO
3
):
Au + HNO
3
+ 3HCl AuCl
3
+
NO + 2H
2
O
AuCl
3
+ HCl H[AuCl
4
]
Au + HNO
3
+ 4HCl
H[AuCl
4
] + NO + 2H
2
O
Dei este un AT, pentru c este volatil, HNO
3
poate fi
deplasat din srurile sale de ali acizi tari sau chiar
acizi de trie medie dar mai stabili (H
2
SO
4
la tC =
100C, H
3
PO
4
).
n soluii concentrate de HClO
4
i H
2
SO
4
, HNO
3
conc.
formeaz sruri de nitroniu:
(H
2
NO
3
)
+
(ClO
4
)

sau (NO
2
)
+
(ClO
4
)

(H
2
NO
3
)
+
(HSO
4
)

sau (NO
2
)
+
(HSO
4
)


Deshidratarea HNO
3
:
2HNO
3
N
2
O
5
+ H
2
O
N
2
O
5
(NO
2
)
+
(NO
3
)

N
2
O
5
2NO
2
+ 1/2O
2
HNO
3
i srurile sale M
n
(NO
3
)
n
(soluie, topitur) au
CARACTER OXIDANT
La t =250C HNO
3
este practic total descompus n N
2
O
x

i O
2
PROPRIETI HNO
3
CARACTERUL OXIDANT al HNO
3
Reducerea N(+5) se face diferit n funcie de concentraia
HNO
3
(produii de descompunere ai HNO
3
), de natura
reductorului i de tC:
R1: 2HNO
3
2NO
2
+ H
2
O + [O] N(V) N(IV)
R2: 2HNO
3
N
2
O
3
+ H
2
O + 2[O] N(V) N(III)
R3: 2HNO
3
2NO + H
2
O + 3[O] N (V) N(II)
R4: 2HNO
3
N
2
O + H
2
O + 4[O] N (V) N(I)
R5: HNO
3
N
2
+ H
2
O + 5[O] N (V) N
0
R6: HNO
3
+ 8[H] NH
3
+ 3H
2
O N(V) N(-3)
HNO
3
cu c > 2M i manifest CO fa de toate sistemele
reductoare care au E
0
< E
0
(1/2O
2
/O
2-
) = 1,23V.
Cu ct HNO
3
este mai diluat i reductorul mai puternic,
cu att este mai avansat reducerea acidului.

+
-
1e

+
-
2e

+
-
3e

+
-
4e

+
-
5e

+
-
8e
CARACTERUL OXIDANT
al HNO
3
CARACTERUL OXIDANT al HNO
3
8HNO
3
+ 4Zn 4ZnO + 4N
2
O + 4H
2
O
ZnO + 2HNO
3
Zn(NO
3
)
2
+ H
2
O
2HNO
3
+ Zn Zn(NO
3
)
2
+ H
2

N
2
O + 4H
2
2NH
3
+ H
2
O
NH
3
+ HNO
3
NH
4
NO
3

10HNO
3
+ 4Zn 4Zn(NO
3
)
2
+ NH
4
NO
3
+ 3H
2
O
Elemente Zn Cu C Cl
2

Poteniale
E
0

E
0
(Zn
2+
/Zn
0
)
= -0,76V
E
0
(Cu
2+
/Cu
0
)
= +0,34V
E
0
(C
4+
/C
0
) =
+0,21 V
E
0
(Cl
7+
/Cl
0
) =
+1,39V
Caracter
acido-
bazic
oxizi
ZnO oxid
amfoter,
predomin c.
bazic
I% = 53%
CuO oxid
bazic
I% = 57%
CO
2
oxid
acid
I% = 29%
Cl
2
O
7
oxid
acid
I% < 10%
CARACTERUL OXIDANT al HNO
3
2HNO
3
+ 3Cu 3CuO + 2NO + H
2
O
CuO + 2HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+ H
2
O
3Cu + 8HNO
3
3Cu(NO
3
)
2
+ 2NO + 4H
2
O
t
o
C
4HNO
3
+ C CO
2
+ 4NO
2
+ 2H
2
O
Cl
2
nu este oxidat de HNO
3
conc. pentru c
E
0
(Cl
7+
/Cl
0
) > E
0
(1/2O
2
/O
2-
)
Oxidarea compuilor anorganici
3PbS + 8HNO
3
3Pb(NO
3
)
2
+ 2NO + 3S + 4H
2
O
HNO
3
+ SO
2
(NO)
+
(HSO
4
)

Oxidarea compuilor organici oxidare energic
= degajare de Q i chiar explozie.
HNO
3
conc. are caracter nitrant = amestec sulfonitric obinerea de
nitroderivai.
Reacia xantoproteic cu proteinele = compui de culoare galben
PROPRIETI HNO
3
Reacia xantoproteic
UTILIZRI / TOXICITATE
HNO
3
conc. este cunoscut i sub numele de
ap tare.
Produs important al industriei chimice
materie prim/ intermediar la obinerea:
azotai, nitroderivai, ngrminte chimice,
medicamente, colorani, explozivi, mase
plastice, etc.

Este o substan coroziv tipic, gravitatea
leziunilor produse fiind n funcie de concentraia
soluiei de la iritaie la necroz.
AZOTAII
STARE NATURAL
n scoara terestr salpetru de
Chile i salpetru de India
Descompunerea materiei organice
n sol = NaNO
3
, KNO
3
i Ca(NO
3
)
2
.
OBINERE vezi reaciile HNO
3
!
STRUCTUR compui cristalini
ionici.
Majoritatea azotailor M divalente i
trivalente formeaz cristalohidrai cu
numr variabil de molecule de ap de
cristalizare:
M(NO
3
)
2
2H
2
O, unde M = Be, Mg,
Ca, Ba, Mn, Co, Ni, Rh, Zn, Cd, Hg
M(NO
3
)
2
6H
2
O, unde M = Mg, Fe,
Co, Ni, Zn, Cd
M(NO
3
)
2
9H
2
O, unde M = Fe, Co, Ni,
Cu, Zn.
Fe(NO
3
)
3
6H
2
O, Fe(NO
3
)
3
9H
2
O,
Cr(NO
3
)
3
3H
2
O, Fe(NO
3
)
3
4,5H
2
O,
Cr(NO
3
)
3
7,5H
2
O, Fe(NO
3
)
3
9H
2
O,
Fe(NO
3
)
3
12,5H
2
O, etc.
Azotaii sunt compui incolori sau
albi. Sunt colorai numai azotaii
M tranziionale pentru c sunt
colorai cationii metalici.
Azotatul de amoniu, cel de sodiu
i azotaii unor M tranziionale
sunt substane higroscopice.
Toi azotaii se dizolv n ap,
chiar dac unii dintre ei, cum ar fi
Hg(NO
3
)
2
, Bi(NO
3
)
3
, sunt aparent
greu solubili = hidroliza srii =
azotai bazici = greu solubili n
ap.
Cu excepia azotailor M alcaline, a
azotailor de Ca, Sr i Ba, care
practic nu hidrolizeaz (soluii
neutre), azotaii celorlalte M
hidrolizeaz = soluii cu pH acid
PROPRIETI M(NO
3
)
n
Reacii de hidroliz
Pb(NO
3
)
2
+ 2H
2
O Pb(OH)
2
+
2HNO
3
pH < 7
Reacii de descompunere termic:
2KNO
3
2KNO
2
+ O
2

Pb(NO
3
)
2
PbO + 2NO
2
+ 1/2O
2

AgNO
3
Ag + NO
2
+ 1/2O
2

NH
4
NO
3
N
2
O + 2H
2
O
Descompunerea termic a
azotailor cu formare de O
2
= CO
puternic n topitur = topitura
alcalin oxidant:
MnSO
4
+ 2KNO
3
+ 4NaOH
Na
2
MnO
4
+ 2KNO
2
+ Na
2
SO
4
+ 2H
2
O
Cr
2
O
3
+ 3KNO
3
+ 4NaOH
2Na
2
CrO
4
+ 3KNO
2
+ 2H
2
O
n soluie apoas azotai nu au
proprieti oxidante evidente,
avnd un comportament
asemntor clorailor =
manifestarea CO dup acidularea
sau alcalinazarea soluiilor i la
tC:
NaNO
3
+ 4Zn + 7NaOH dil + 6H
2
O
NH
3
+ 4Na
2
[Zn(OH)
4
]
Anionul NO
3

L monodentat sau
bidentat n CC:
[M(NO
3
)
4
]
n
, unde M = Be, Al, Ga,
In, Pb, Mn, Fe, Co, Zn, Cd, Hg
[M(NO
3
)
4
]
2
, unde M = Ni, Cu, Pd (II);
M
I
[Au(NO
3
)
4
], unde M
I
= K, Rb Tl (I),
NH
4
+
;
M
I
2
[M(NO
3
)
5
], unde M = In, Tl, La (III)

C t

C t
UTILIZRI AZOTAI
NaNO
3
, KNO
3
, Ca(NO
3
)
2
, NH
4
NO
3
ngrminte
chimice.
Azotaii M alcaline bi de sruri topite.
Azotaii M alcaline Caracter oxidant (eliberare O
2
)
= pirotehnie - furnizori de O
2
[praful de puc
sau pulberea neagr un amestec de S + C +
KNO
3
)
= topituri alcaline oxidante.
AgNO
3
=lapis infernalis = piatra iadului
industria i arta fotografic, n galvanoplastie, la
fabricarea oglinzilor, etc.
oficinal n FR X Argenti nitras = proprieti
caustice, astringente i antiseptice, aplicat
exclusiv extern.
AZOTAI DUBLI
2M
III
(NO
3
)
3
3M
II
(NO
3
)
2
24H
2
O.
2Bi(NO
3
)
3
3M
II
(NO
3
)
2
24H
2
O, unde
M
II
=Mg, Co, Zn, Cd (II).

AZOTAI BAZICI
Sunt sruri n care parte din ionii
NO
3

au fost nlocuii cu grupri OH


sau atomi de O, sau compui
micti, constituii din azotatul i
hidroxidul metalului respectiv. Prin
urmare, azotaii bazici au formule
generale de tipul:
M(OH)(NO
3
)
2
, unde M = Fe, Cr (III)
M(OH)NO
3
, unde M = Mn, Ni, Zn,
Hg, Pb (II)
MONO
3
, unde M = Bi, La, Au (III)
M(NO
3
)
2
3M(OH)
2
, unde M = Mg,
Co, Ni, Cu, Zn, Cd (II).
AZOTAI BAZICI
OBINERE
Bi(NO
3
)
3
+ H
2
O
(BiO)(NO
3
) + 2HNO
3
2Pb(NO
3
)
2
+ 2NaOH
Pb(NO
3
)
2
Pb(OH)
2
+
2NaNO
3
PROPRIETI
Greu solubili n ap.
UTILIZRI
Azotatul bazic de bismut
este oficinal n FR X
Bismuthi subnitras i
este utilizat datorit
proprietilor adsorbante i
al efectului protector
asupra mucoasei gastrice.