Cheia succesului generarii de energie este de a maximiza energia produsa

dintr-o cantitate de combustibil data nivelul eficientei generarii de energie

electrica este cruciala.





Pilele de combustie pentru cogenerare
tehnologii i piee internaionale



Consumatorii de energie se confrunt cu probleme din ce n ce mai
mari cu furnizorii lor, pe masur ce utilitile ncearc s optimizeze
returnarea capitalului investit prin nchiderea unitilor n rezerv. Aceasta are
un impact puternic asupra consumatorului: productorii de energie vor deveni
mai hieratici i mai inconstani (ntreruperi n furnizare, variaii de frecven,
etc.). Toate acestea i determin pe marii consumatori s investeasc n surse
de energie de rezerv sau s devin autoproductori. Aceasta prezint
avantajul suplimentar al posibilitii de folosire al cldurii generate n proces,
mrind eficiena global de folosire a combustibililor prin cogenerare.
Intre timp, un numr mare de companii dezvolt sisteme de pile de
combustie care s permit generarea de mic putere (de ordinul 120 kW)
pentru consum casnic sau comercial. Structura potenialului de piaa difer
ntre ri cum ar fi US i foarte populatele ri Europene.
In US, producerea energiei la distan este o problem n care
conectarea la reea devine pur i simplu prea scump. Aceast problem o au
i multe ari n curs de dezvoltare. In aceste circumstane, pilele de
combustie intr n competiie direct cu motoarele diesel sau generatoarele
cu gazolin, posibil ca urmare a modelului de contract oferit de ctre
productori.
In Europa sunt foarte puine zone n care legtura la reeaua de
distribuie nu este realizabil. Aici, consumatorul ar vedea un sistem de pile
de combustie ca un nlocuitor al boilerului cu avantajul suplimentar al
producerii de electricitate.
Cogenerarea i producerea de energie la distan vor juca nsa un rol
important n electrificarea rilor n curs de dezvoltare. Aici va aparea cea mai
mare cretere a cererii de energie, ntr-un ritm care pur i simplu va depi
lungul proces de planificare i construcie a unor centrale mari i a unui
sistem de distribuie naional. In aceste ri, sistemele de cogenerare (CHP)
flexibile vor juca pentru producerea de energie un rol similar cu al
telefoanelor mobile pentru dezvoltarea telecomunicaiilor.

Descoperit n anul 1839, ea a rmas necunoscut pn n anii '60
cnd a fost folosit ca surs de energie n primele zboruri spaiale.
Tehnologia se bazeaz pe reacia invers electrolizei apei, adic combinarea
hidrogenului cu oxigenul, din care se obin curent electric i cldur, apa fiind
rezultatul chimic al reaciei. Datorit lipsei hidrogenului (nc) pe conducte,
cercetarea nu s-a extins, tehnologia nefiind destul de viabil comercial. O dat
cu creterea preocuprilor pentru mediul nconjurtor i n paralel cu nevoia unei
surse noi de c.c., sigure, cercetarea a fost reluat, susinut de guvernul
american, fiind propus nlocuirea hidrogenului cu gazul natural, din care se
poate extrage hidrogenul, gazul natural fiind pe conducte".
Pila de combustie este, n concepia actual capabil, s livreze energie
electric i ap cald menajer pentru o locuin (numai firma Ballard- SUA a
cheltuit (n 1998) - 64 milioane dolari pentru cercetare i dezvoltare, ea fiind
susinut de guvernul american i bncile americane).
Emite cu 50% mai puine noxe dect motoarele cu ardere intern,
rivaliznd numai cu combustibilul nuclear.
Ceea ce este revoluionar aici este faptul c avem un vehicul
energe ic (hidrogenul), ca e poate fi stocat. Deci es e posibil un viitor t r t
al hid ogenului pentru p oducerea de energie elect ic. In urmtorii r r r
1020 de ani, pila cu combustie va ctiga un segment din piaa de
echipamente pentru producerea energiei electrice.




2
PRINCIPIUL DE FUNCIONARE AL PILELOR DE COMBUSTIE

Conversia electrochimic const n transformarea direct n energie
electric a energiei chimice nmagazinat n diverse materiale active. Acest
tip de conversie se numete direct datorit faptului c ntre forma iniial i
cea final de energie nu se interpune nici o alt form intermediar.
Sistemele indirecte de conversie a energiei conin mai multe etape de
transformare ntre care, n mod obligatoriu se regsete forma de energie
termic sau mecanic. Conversie direct a energiei elimin veriga energie
termic sau mecanic realiznd randamente superioare, care nu depind de
randamentul limitat al mainilor termice. Ideea de a obine energie electric
prin conversia direct a energiei chimice a aprut atunci cnd s-a pus pro-
blema desfurrii si n sens invers a fenomenului de electroliz a apei (n
urma cruia rezult componentele acesteia), adic de a obine curent electric
n urma reaciei dintre hidrogen si oxigen.
In anul 1801, Davy a realizat acest lucru utiliznd carbonul drept
combustibil i acidul nitric drept oxidant. Cercetrile au fost continuate de
Ostwad, Nerst, Haber s.a. deoarece conversia direct a energiei chimice n
energie electric evit veriga energie termic i, deci, randamentul de
transformare nu va depinde de limitele Carnot.
Pilele de combustie pot fi ncadrate n sistemele energetice de tip ,,soft''
datorit urmtoarelor caracteristici:
- produc curent electric continuu la tensiuni sczute si intensiti medii, care
poate fi folosit direct de ctre utilizatorii finali;
- nu produc poluarea mediului;
- funcioneaz linitit, fr vibraii sau zgomote, neavnd elemente n
micare etc.
Principial, energia eliberat la oxidarea combustibililor convenionali,
utilizat n general sub form de cldur, poate fi convertit direct n energie
electric cu un randament excelent, ntr-o pil de combustie. Deoarece n
aproape toate reaciile de oxidare intervine un transfer de electroni ntre
combustibil si oxidant, este evident c energia chimic de oxidare poate fi
convertit direct n energie electric. Se produce o reacie de oxido-reducere
n care are loc oxidarea combustibilului i reducerea oxidantului cu o pierdere
din partea unuia i cu un ctig de electroni pentru cellalt. Orice element
galvanic implic o oxida e la polul negativ (pierdere de electroni) i o redu- r
cere la cel pozitiv (ctig de electroni) i, ca n toate elementele galvanice,
pilele de combustie tind s separe cele dou reacii pariale n sensul c
electronii schimbai trec printr-un circuit de utilizare exterioar.
3

Fig. 2.1. Schema de funci onare a unei pi l e de combusti e:
l electrozi poroi; 2 electrolit; 3 curent electric 4 ap n fluxul de gaz;.

Pentru a asigura desfurarea acestui proces, este indispensabil
realizarea unui element coninnd un anod,

un catod i un electrolit care
poate fi alimentat direct cu un combustibil, i cu aer (fig. 2.1). Oxigenul
necesar arderii combustibilului este ionizat la catod; ionii migreaz apoi n
electrolit pentru a ajunge la anod unde se produce oxidarea combustibilului.
Modul de funcionare a unei pile de combustie va fi explicat n
continuare, avnd drept exemplu cea mai simpl pil care funcioneaz cu
hidrogen si oxigen.

PILA DE COMBUSTIE HIDROGENOXIGEN
Procesele cinetice ireversibile asociate unei pile de combustie const
ntr-o serie de reacii de oxido-reducere.
Un combustibil A este transportat la anodul poros unde este adsorbit pe
suprafaa acestuia, apoi disociat n ioni i electroni ntr-un proces de oxidare.
Dup aceea, are loc migrarea electronilor de la anod i eliberarea gazului
ionic la suprafaa anodului. In electrolit trebuie asigurat transportul ionilor A
z+

de la anod la catod, mpotriva cmpului electric rezultat, pe seama cmpului
imprimat electrochimic. La catod, se ntlnesc ionii (sosii prin electrolit),
electronii (sosii prin circuitul exterior) i oxidantul B. Are loc reacia de
4
reducere, rezultnd produsul de reacie care trebuie eliminat. Pila de
combustie se compune deci, din trei elemente: electrolitul, electrozii i
reactanii (un combustibil i un oxidant).

Fig. 2.2. Schema de principiu a unei pile de combustie H
2
- O
2
cu electrolit bazic.

O pil de combustie folosind drept combustibil hidrogenul, drept
oxidant oxigenul, electrolit alcalin (hidroxid de potasiu) i electrozi care joac
i rolul de catalizatori (pentru electrodul de hidrogen platin neagr, paladiu,
iridiu etc. iar pentru cel de oxigen nichel, aliaje NiAg etc.) este prezentat
n fig. 2.2.
In timpul funcionrii, electrozii nu sufer nici o modificare structural,
ei servind doar ca suport pentru reacie; la anod are loc oxidarea catalitic a
hidrogenului atomic, iar la catod reducerea catalitic a oxigenului atomic.
Fenomenul de oxidare i reducere catalitic are loc n regim trifazic (gaz-
lichid-solid) la suprafaa catalizatorului conform reaciei globale:
H
2
+ O
2

H
2
O.
In cazul electrolitului bazic (KOH), au loc reaciile:
- la catod oxigenul este adsorbit la suprafaa electrodului
unde reacioneaz cu apa, rezultand ionii hidroxil si perhidroxil,
conform reaciei:
O
2
(adsorbit) +H
2
O+2e-

(HO
2
)
-
+ (OH)
-

lonul perhidroxil este nedorit deoarece reduce tensiunea pilei datorit
fenomenului de polarizare si, de aceea, se caut ndeprtarea lui prin
folosirea de catalizatori adecvai.
Reacia ideal este:
- O
2
(adsorbit) + 2H
2
O + 4e- 4(OH)

-


Are loc un transport al ionilor hidroxil (HO)
-
de la catod la anod unde se
produce reacia cu hidrogenul pe suprafaa catalizatorului anodic:
- la anod au loc reaciile:
5

- 2H
2
(gaz) 2H

2
(adsorbit) 4H

+


- 4H
+
+ 4(OH)
-
4H

2
O + 4e-

Adsorbia hidrogenului pe suprafaa catalitic a anodului produce atomi activi
de hidrogen conform reaciilor de mai sus.
Funciunile catalitice ale electrozilor snt foarte importante i anume:
electrodul de hidrogen (anodul) trebuie s asigure: adsorbia
moleculei de hidrogen, activizarea ei, promovarea reaciei cu io-
nul hidroxil;
electrodul de oxigen (catodul) trebuie s permit: adsorbia oxigenului
molecular, promovarea reaciei cu apa.
Folosirea electrolitului acid modific reaciile n felul urmtor:
la anod:
2H
2
(adsorbit) 4H
+
+ 4e-
lonii de hidrogen difuzeaz prin electrolit pn la catod unde
are loc reacia cu oxigenul, rezultand apa.
la catod:
4H
+
+
2
3
O
2
(adsorbit) + 4e
-

H
2
O
2
+ H
2
O
Fa de pila cu electrolit alcalin, cea cu electrolit acid asigur
transportul ionic cu ioni de hidrogen-fat de ionul hidroxil (OH) iar apa,

ca produs al reaciei globale, va rezulta la catod (fig. 2.3 ).

Tensiunea rezultat poate fi calculat cu formulele prezentate anterior,
cunoscnd valoarea entalpiei libere (

G) pentru reacia global:

H
2
+l/2O
2

H
2
O
- G = + 57,8 kcal/g mol = + 237,1 kJ/g mol

Fig. 2.3. Schema de principiu a unei pile de combustie H
2
O
2
cu electrolit acid.
6
Obinem:
E =
ZxF
G
=
96493 2
237100
x
= 1.229 V
deci o tensiune de 1,229 V la 25C n conformitate cu potenialul standard de
oxido - reducere.
In realitate, tensiunea poate scdea destul de mult datorit
fenomenului de polarizare care nglobeaz o serie de pierderi de potenial.
Pierderile de potenial reprezint de fapt, pierderi de energie datorate mai
multor cauze:
a) Polarizarea de concentraie (E
conc
) se produce datorit desprinderii
materialului activ n imediata vecintate a electrodului determinand si o
modificare a concentraiei electrolitului.
b) Polarizarea datorat mecanismului de reacie (E
rm
) apare
deoarece reaciile de adsorbie de pe suprafaa electrolitului au loc prin
mijlocirea unor compui intermediari care limiteaz tensiunea (la pila H
2
O
2

tensiunea este limitat de prezena peroxidului de hidrogen care apare ca
un produs intermediar n reacia global).
c) Polarizarea de activare (E
act
) se datoreaz neuniformitii reaciilor
electrochimice de pe suprafaa electrodului. Catalizatorii pot reduce acest tip
de polarizare dac numrul de centre de reacie este corespunztor.
d) Polarizarea ohmic (E
IR
) se produce datorit rezistenei interne a pilei care,
la trecerea curentului electric, determin cderi de potenial. Acest tip de
polarizare se poate reduce prin micorarea rezistenei interne a pilei de
combustie.
Fig. 2.4. Influena polarizrii asupra
tensiunii electromotoare generat de
o pil de combustie cu membran
schimbtoare de ioni:


Densitatea de curent ( m A/cm
2
)

E tensiunea electromotoare; E
conc
polarizarea de concentraie; E
rm
polarizarea
datorat mecanismului de reacie; E
act
polarizarea de activare; E
IR
polarizarea ohmic.

Efectele celor patru tipuri de polarizare asupra tensiunii generate de o
pil de combustie sunt redate n fig. 2.4, constatndu-se c de la o densitate
de curent de 10 mA/cm
2
polarizarea ohmic devine foarte important,
putnd duce la pierderi care s anuleze tensiunea electromotoare a tipului
de pil considerat.
7
Tipuri de pile de combustie i soluii constructive;

Clasificarea pilelor de combustie se poate face dup mai multe criterii
care in seama de anumite particulariti comune (combustibilul folosit, tipul
electrolitului, temperatura de funcionare etc.).
Dup tipul combustibilului pilele se mpart n:
- pile cu combustibili gazoi;
- pile cu combustibili lichizi;
- pile cu combustibili solizi.
In funcie de electrolitul folosit avem urmtoarea clasificare:
pile cu electrolit lichid
- topitura de carbonai
- acid (soluie apoas)
- bazic (soluie apoas)
pile cu electrolit solid
- membran din rain
- schimbtoare de ioni
- cu structur cristalin

Cel mai uzual mod de a clasifica pilele este acela care ine seama de
temperatura de funcionare, astfel:
- pile de temperatur joas (reci) care funcioneaz ntre 20 80 C;
- pile de temperatur medie (calde) care funcioneaza ntre 200-300 C;
- pile de temperatur nalt (fierbini) care funcioneaz ntre 400-800 C i
n jur de 1000C.
Este evident c aceste structuri ordonatoare se suprapun parial; de
exemplu o pil fierbinte are electrolitul solid sau n stare topit, iar
combustibilul nu poate fi dect gazos sau solid care este adus n faz
gazoas. Un alt mod de a clasifica pilele este acela care are n vedere cum se
consum combustibilul:
directe (combustibilul se consum n mod direct fr transformri
intermediare);
indirecte (combustibilul sufer o serie de transformri nainte de a intra in
pil)

8
Se prezint mai jos cteva familii mari de pile de combustie care i-au
gsit aplicarea n practic i a cror dezvoltare are mari perspective; aa
numitele pile exotice sunt doar amintite, pe scurt.
Tabel 2.2.1
Performante medii Tip pila Electrolit Catalizatori
Densitate
(mW/cm
2
)
Tensiune
(V)
Observatii
Temperatura
joasa
20 80 C
KOH
solutie
6-12 N

H
2
SO
4

solutie
7 N
Anod (H
2
):
Ni,Pt,Pd, oxizi
catod (O
2
):
C,Ag,Pt,Pd,oxizi
anod: Pt,Pd
catod; Pt, Pd
100-200


50 - 100
0.8 0.9


0.7 0.8
- pret redus
- carbonatarea
electrodului cu CO
2

din aer
- pret ridicat
- electrolit stabil
Temperatura
medie
200 C
KOH
solutie
amestecata
cu hidroxizi
topiti
Anod: Ni
catod: NiO dopat
cu Li
200 - 500 0.8 0.9 - putere specifica
mare
- pret redus
- carbonatarea
electrodului cu CO
2

din aer
Temperatura
inalta
400 800 C

> 1 000 C
Carbonati
alcalini
topiti


Oxizi solizi
Anod (H
2
):
Ni,Pt,Pd, oxizi
catod (O
2
):
C,Ag,Pt,Pd,oxizi
anod: Pt
catod:Pt,Ag,
oxizi

10 100



10 100


0.8 0.9



0.8 0.9
-insensibil la CO
2

-accepta amestecuri
de H
2
+CO sau
H
2
+CO
2
-coroziune severa
- insensibil la CO
2

-accepta amestecuri
de H
2
+CO sau
H
2
+CO
2


Din pcate, nu exista nicaieri o reea de distribuie a hidrogenului la
scar mare; n afara unor industrii specializate, consumatorii vor dori un
sistem de cogenerare care s funcioneze cu gaz natural, LPG, motorin sau,
posibil, metanol sau biogaz. Pentru majoritatea pilelor de combustie acest
fapt implic complicaii majore deoarece hidrogenul va trebui obinut din
aceti combustibili n instalaii speciale numite reformatoare. Acestea
mpreun cu convertorii din curent continuu n curent alternativ, regulatoarele
electrice i auxiliarele (pompe, compresori, canale, circuite anexe) formeaz
un sistem de pile de combustie.
Toi productorii au rezolvat problema alimentrii sistemelor energetice
staionare. Pilele de combustie la temperaturi nalte sunt n general mai puin
pretenioase n privina combustibililor i fie convertesc intern gazul natural n
hidrogen (MCFC), sau chiar funcioneaz cu gaz natural (SOFC). Sistemele la
temperaturi joase reclam conversia complet a combustibilului n hidrogen
(i CO
2
) i impun condiii drastice privind ndepartarea impuritilor, n
principal monoxidul de carbon care este generat n procesul de reformare ca
9
subprodus. Dioxidul de carbon ridic probleme mult mai mici i este de regul
tolerat de sistem, chiar n cantiti importante.
Toate pilele de combustie necesit nlaturarea atent a sulfurilor din
combustibil. Alte impuriti care trebuie evitate sunt srurile i contaminarea
cu amoniac sau silicon.


Tehnologii actuale si producatori

Cu acid fosforic (Phosphoric Acid Fuel Cell - PAFC).
PAFC folosete acidul fosforic (H
3
PO
4
), drept electrolit, care este
distribuit intr-o structura poroas din carbonat de silicon (SiC) care separ
anodul de catod. Acest tip de electrolit necesit un bun control al lichidului
pentru evitarea inundrii cu electrolit care ar restriciona accesul celor dou
gaze de reacie, hidrogenul i aerul. Redistribuia electrolitului dup scoaterea
din funciune a pilei de combustie este o problem cunoscut la funcionarea
intermitent a sistemului. Temperatura de funcionare se situeaz ntre 150 i
220C. PAFC existente sunt capabile s produc pn la 200 kW, dar au fost
testate i prototipuri capabile s produc pn la 1 MW. Principalul avantaj
este faptul c poate folosi drept combustibil i hidrogen impur, tolernd o
concentraie a monoxidului de carbon de pn la 1,5% n combustibil. Acest
lucru permite folosirea unei game mai largi de combustibili. Dac se folosete
benzina drept combustibil, trebuie ndeprtat n prealabil sulful. La aceasta se
adaug i maturitatea tehnologiei folosite. Dintre dezavantaje se pot
enumera: folosirea platinei drept catalizator ceea ce crete costurile de
producie, puterea i curentul generat sunt sczute n comparaie cu celelalte
tipuri de celule de combustibil, dimensiunile i greutatea prea mari.
Deasemenea, PAFC nca sufer de degradarea performanelor n timp (cca.
5mV la 1000 ore), care conduce la necesitatea nlocuirii pilei dup jumatate
din timpul de via de 40 000 de ore.

UTC Fuel Cells
Este singurul productor de sisteme PAFC i un fabricant de vrf al
sistemelor pentru aplicatiile staionare, transport i rezideniale. Este
furnizorul pilelor de combustie pentru misiunile spaiale conduse de US.
tener, au produs i distribuit de peste o decada
sistemul PC25 de 200kW care la mai mult de
235 de uniti vndute este din punct de
vedere comercial, cel mai bun pn acum.
Pe lng cei 200 k
mpreuna cu Toshiba ca par
W
e
, PC25 produce 264
kW
t
sub form de caldur la 60C sau, opional,
jumatate din caldur la 60C i jumtate la
120C pentru nclzire, ap cald sau rcire n
instalaii cu absorbie i aer condiionat.
10
Majoritatea sistemelor PC25 funcioneaz pe gaz natural ns, cteva
funci
00 US$ (EUR 720000)
i est
interesant de luat n considerare coninutul de platin
al cen

mic,
lcaline (Alkaline Fuel Cell - AFC).
adrul misiunilor spaiale, aceste celule
pot a

irect cu metanol (Direct Metanol Fuel Cell - DMFC).
Membrane Fuel
Cell)
echipamentelor electronice pe front.
oneaz i cu combustibili alternativi cum ar fi: gazogen, gaze de ora,
reziduuri de metanol din industria electronic, etc.
Preul de cumprare al PC25 este de aprox. 850 0
e pentru moment, cel mai mic pre al unui sistem de pile de combustie
la aceast capacitate.
In context, este
ntralei. Cnd o unitate PC25 veche a fost casat, a putut fi recuperat o
cantitate de 1,2 kg de platin, valornd aproximativ 15 000 $. Este clar c,
chiar n tehnologia timpurie, nu platina este elementul de control al costului.
Ceea ce limiteaz utilitatea sistemelor PAFC, este eficiena electric
n continu scadere i care pleaca de la 42% .


A
Indelung folosite de N.A.S.A. n c
tinge un randament de aproximativ 70%. Au fost folosite n cadrul
misiunii Apollo pentru producerea de curent electric i ap potabil.
Temperatura de funcionare este de aproximativ 150-200 de grade Celsius.
AFC folosete drept electrolit o soluie apoas de hidroxid de potasiu alcalin
imersat ntr-o matrice. Acest lucru reprezint un avantaj deoarece reacia la
catod este mai rapid n electrolitul alcalin ceea ce nseamn o mai mare
performan. Pn de curnd erau considerate mult prea costisitoare din
punct de vedere economic pentru a putea fi folosite n aplicaii comerciale,
dar cteva companii studiaz metodele prin care costurile pot fi drastic
reduse iar flexibilitatea n exploatare crescut. In mod normal celulele alcaline
produc ntre 300 watt i 5 kW.

D
DMFC sunt asemntoare cu PEMFC (Proton Exchange
datorit faptului c amndou folosesc drept electrolit o membran
polimeric. Dar spre deosebire de PEMFC, n cazul DMFC anodul extrage
singur hidrogenul din metanolul lichid, eliminnd nevoia unui ter dispozitiv
care s extrag hidrogenul aa cum se ntmpl la celelalte tipuri de celule.
Randamentul se situeaz n jurul valorii de 40% n timp ce temperatura de
funcionare se menine ntre 50 i 100Celsius. Acest lucru face atractiv
folosirea DMFC pentru alimentarea telefoanelor mobile i a laptop-urilor. Un
randament mai mare poate fi atins odat cu creterea temperaturii de
funcionare. O mare problem a acestui tip de celule este trecera
combustibilului de la anod la catod fr producerea de curent electric. Totui,
multe companii au anunat c aceast problem a fost rezolvat. In prezent
aceast tehnologie este folosit de armata american pentru alimentarea
11


MCFC
lectrolitul n pile de combustie de carbonat topit este un amestec de
i alcalini, tipic Li
2
CO
3
i K
2
CO
3
, uneori cu adaos de carbonai alcalino-
m
eei: MCFC atinge densiti energetice n exces de aprox. 100 mW/cm
2
,
cu pe
emperatura de lucru
ridica
entare de metal precum Ni(anod) i Cr
(catod
via a sistemului. Procesul care limiteaz practic durata de viaa a
MCFC
uelCell Energy are sediul n Danbury i Torrington Connecticut SUA.
C scindarea Energy Research Corporation (infiinat
n 196
hrysler. Contribuia cea mai cunoscut a MTU la dezvoltarea MCFC
este p

E
carbona
pa ntosi, peste punctul lor de topire la temperaturi de lucru de aprox.
650C. De aceea, ionul cu sarcina pozitiv nu mai e proton ci un ion carbonat
CO
3
2-
, deplasndu-se de la catod la anod. O particularitate a MCFC este
deplasarea ionilor de carbonat de la catod, care face necesar reciclarea CO
2

de la anod la catod sau, mai putin obinuit, furnizarea de CO
2
dintr-o surs
alternativ. Un gaz catodic tipic e compus din 12.6% O
2
, 18.4% CO
2
i 69%
azot.
Performanele MCFC sunt similare PAFC-ului din punct de vedere al
supraf
rformane n special limitate de pierderile ohmice.
MCFC pstreaz aceleai celule ca i PEMFC i PAFC, adic plci
bipolare, electrozi i strat de electrolit, dar, desigur, t
t i corozitatea srurilor de carbonat topit (cazul MCFC) necesit
caracteristici de proiectare i materiale radical diferite. Cinetica reaciilor este
dramatic mbuntit pn la stadiul n care nu mai e necesara catalizarea
metalelor nobile. Tipic, catozii MCFC sunt fcui din NiO , anozii din aliaj de
nichel precum NiCr, i aluminiu NiAl.
Plcile bipolare sunt fcute din oel inoxidabil nalt aliat i sunt protejate
de atacul coroziv prin placue suplim
).
Coroziunea poate fi acuma suficient controlat pentru a atinge practic
durata de
este dizolvarea nichelului din catod. Aceast problema rmne de
rezolvat, in special pentru funcionarea la presiuni mari.

FuelCell Energy si MTU
F
ompania s-a nfiinat prin
9), care este probabil cel mai bine cunoscut pentru construirea celei
mai mari centrale cu pile de combustie exploatat vreodat n America de
nord proiectul demonstrativ Santa Clara cu o putere net instalat de
2,5MW
e
. FuelCell Energy i denumete tehnologia pile de combustie
directe, deoarece se bazeaz pe tehnologia de reformare intern capabil s
funcioneze pe combustibili precum gazul natural, metanolul, etanolul i
biogazul.
Partenerul european al FuelCell Energy este MTU, o sucursal a lui
Daimller C
roiectul Hot Module. Cea mai mic unitate livreaz 245 kW
e
i 140 kW
t

sub form de abur sau 180 kW
t
caldur sub form de ap cald. Eficiena
12
electric ajunge la 47% pentru sistem, pila de combustie singur avnd
eficiena de 56%. Oricum, durata de via a pilei de combustie este nc
inferioar cerinelor comerciale general acceptate de 40 000 ore.
Primul sistem de 250 kW al FuelCell Energy n Asia a fost instalat recent
lng Tokyo, Japonia, i funcioneaz n cogenerare. In viitor, se
inten
RFC).
Acest tip de tehnologie este relativ nou. Hidrogenul i oxigenul sunt
zitiv ce funcioneaz cu
energ
u zinc-aer (Zinc-Air Fuel Cells - ZAFC).
O celul tipic pe baz de zinc-aer este alcatuit dintr-un electrod sub
at prin electrolit i niste izolatori
meca
ioneaz infiinarea n Asia a unui joint venture pentru asamblarea de
componente. Alte sisteme de pile de combustie au fost livrate n Germania,
ultima la Michelin Karlsruhe n martie 2003. Preul unui sistem este de cca
2,8mil US$ pentru nc, cela mai mari sisteme asamblate manual. Producia
de mas se preconizeaz s nceap n 2006.

Regenerative (Regenerative Fuel Cells
extrase din ap prin electroliz cu ajutorul unui dispo
ie solar. Cele 2 gaze sunt introduse apoi n celula de combustibil ce
genereaz electricitate, caldur i ap. Apa ajunge napoi n dispozitivul n
care are loc electroliza i procesul se reia. In prezent, studii aprofundate
asupra acestui tip de celule de combustibil au loc n cadrul laboratoarelor
N.A.S.A.


C
form de difuzie de gaz, un anod din zinc izol
nici. Electrodul sub form de difuzie de gaz este de fapt o membran ce
permite trecerea oxigenului atmosferic. Dup ce oxigenul a fost convertit n
ioni de hidroxil i ap, ionii de hidroxil se deplaseaz prin electrolit pn la
anodul de zinc. Aici, reacioneaz cu zincul formnd oxidul de zinc. Procesul
electrochimic este asemntor cu cel al PEMFC dar procedeul de realimentare
cu combustibil difer mult, avnd caracteristici comune cu bateriile. Compania
Metallic Power (http://metallicpower.com) lucreaz la un prototip de ZAFC
compus dintr-un rezervor cu zinc i un sistem frigorific din zinc care
regenereaz n mod automat i silenios combustibilul. Atunci cnd
combustibilul s-a consumat, sistemul este conectat la reea i procedeul este
inversat rezultatul fiind bobie de zinc pur. Principalul avantaj este faptul c
acest proces dureaz doar 5 minute, astfel c reincrcarea bateriei nu mai
reprezint o problem cronofag. Un alt avantaj cheie este nivelul nalt de
energie produs n comparaie cu alte tipuri de celule de combustibil.
Experimentele au demonstrat c acest tip de celul a oferit cea mai mare
durat de funcionare, iar faptul c zincul se gsete din abunden pe
Pmnt face ca aceast tehnologie s fie de mare importan pentru viitor. In
prezent aplicaiile acestei tehnologii sunt numeroase, variind de la
propulsarea automobilelor electrice i alimentarea electronicelor de uz casnic
pn la folosirea sa n alimentarea cu energie electric a echipamentele
13
militare. Singura companie ce comercializeaz n prezent acest tip de celule
de combustibil este Powerzinc (http://www.powerzinc.com) cu sediul n sudul
Californiei.


Cu oxid solid (Solid Oxide Fuel Cell - SOFC).
Aplicaiile SOFC se regsesc n cea mai mare parte n zona industrial,
succes i n construcia de
autom
Siem inghouse Power Corporation
iemens Westinghouse Power Corporation este n prezent singurul
f hnologie tubular. In ciuda
cce

stem
Sulzer Hexis (Winterthur, Elvetia) este un productor de vrf al
s pile de combustie pentru aplicaii rezideniale, bazate pe

ns anumite companii cred c poate fi folosit cu
obile. Electrolitul folosit este de tip solid, fiind o combinaie ntre un
material ceramic din oxid de zirconiu i o mic cantitate de ytrriu. Acest fapt
permite temperaturi de funcionare de aproape 1000Celsius. Randamentul
celulei este cuprins ntre 60% i 85% iar puterea generat este de aproape
100 kW. Anumite prototipuri au fost capabile s produc chiar i 220 kW.
Japonia folosete n acest moment 2 uniti ce produc cte 25 kW iar o alt
unitate de 100 kW este testat n Europa.


ens West
S
abricant serios de pile de combustie SOFC n te
su sului - SOFC dein n prezent recordul de timp de operare, cca. 69 000
ore pentru tuburi singulare concepia tubular sufer n prezent de dou
mari probleme. Fabricarea evilor i ansamblelor de pachete de evi reclam
etape de producie i de procesare laborioase i este greu de estimat ca
producia de serie s aduca mari reduceri de pre. In al doilea rnd, concepia
tubular optimizeaz soluia reactorului de gaz datorit componentelor
electronice. Oricum, pierderile ohmice limiteaz densitatea energetic a pilei.
Siemens Westinghouse Power Corporation produce i o tehnologie de
hibrid presurizat (SOFC/GT SOFC + microturbina cu gaz Ingersoll-Rand) n
si e de 220 kW
e
(200 KW din pile de combustie, 20 KW din turbin)
pentru Southern California Edison, care este actualmente testat la Centrul de
Cercetare National pentru Pile de Combustie (Universitatea California). Pn
acum s-a demonstrat o eficien electric de 53% fa de 47% atins de
sistemele de cogenerare la presiune atmosferic.

Sulzer Hexis

istemelor de
tehnologia SOFC plane. Lucrnd n principal pentru beneficiari germani,
Sulzer a realizat i probat cu succes o serie de aplicaii practice funcionnd
cu gaz natural (i ali combustibili) cu puterea electric nominal de 1 kW i
aprox. 30% eficien electric. Sulzer a nceput automatizarea proceselor de
producie i sper s ptrund pe pia n 2004.
14

Cu membran cu schimb de protoni (Proton Exchange Membrane
el Cell - PEMFC).
este printre cele mai importante datorit procesului relativ
cioneaz cu un electrolit sub forma unei membrane
polim
r
PFC
Principalul avantaj al pilei de combustie cu membran schimbatoare de
rotoni este densitatea volumic energetic mare (mai mult de 1W/cm
2
i
.
i energetice extrem de mari, cu excepia cazului cnd
se vre
le dezavantaje ale sistemelor PEMFC sunt mai degrab curirea
labori
Fu
PEMFC
simplu de fabricaie precum i a numeroaselor aplicaii unde poate fi integrat
n prezent. PEMFC fun
erice subiri i permeabile. Membrana este mic i uoar i
funcioneaz la temperaturi sczute de aproximativ 80 de grade Celsius n
timp ce ali electroliti au nevoie de temperaturi de aproape 1000 de grade
Celsius. Pentru mrirea vitezei de reacie platina este folosit d ept catalizator
de ambele pri ale membranei. Atomii de hidrogen se transform n ioni de
hidrogen la anod i protonii ncrcai pozitiv migreaz spre catod prin
membrana poroas. Electronii trec de la anod spre catod printr-un circuit
exterior furniznd astfel curent electric. La catod, electronii, protonii de
hidrogen i oxigenul din aer se combin formnd ap. Pentru ca acest tip de
celul s funcioneze trebuie ca membrana s permit trecerea protonilor de
hidrogen dar s interzic trecerea electronilor sau a gazelor grele.
Randamentul unei astfel de celule este de 40%-50%. Este nevoie de un
dispozitiv extern pentru convertirea n hidrogen a combustibililor precum
metanolul sau benzina. In prezent exist prototipuri capabile de producerea a
50 kW n timp ce uniti capabile s produc pn la 250 kW sunt n stadiul
de cercetare.


PEMFC sau S
p
mai mult de 1 Kw/l)
Acest fapt propulseaz PEMFC-ul ca fiind singura pil combustibil
potrivit ca surs de energie la autoturisme. Pentru aplicaiile staionare nu
sunt necesare densit
a reducerea costurilor prin economisirea banilor afereni componentelor
scumpe ale celulelor. Un argument important pentru tehnologia PEMFC este
o anumita cantitate de sinergie ntre aplicaiile energetice mobile, portabile i
staionare, care a ajutat la reducerea costurilor mai rapid dect pentru alte
sisteme.
Un alt avantaj inerent al PEMFC este faptul c se poate porni i opri
simplu, n contradicie cu majoritatea celorlalte sisteme de pile de combustie.
Principale
oas a combustibilului cu reducerea obligatorie a CO pn la nivelul
ppm, precum i nivelul sczut de temperatur al cldurii generate (80C).
Valorile eficienei electrice nu sunt date publicitii, dar probabil 3035% este
o estimare corect.

15
Sisteme generative Ballard
Actualmente Ballard este singurul constructor care a pus cap la cap un
istem lucrativ de cogenerare de 250 Kw. Una dintre ultimele uniti a fost
i d un cost total al proiectului de 3,5 mil
EURO
sisteme staionare de cogenerare de 1 kW. Eficienele de 34%
(elect
Actualmente, un numr mare de constructori se concentreaz pe
istemele energetice comandate de la distan sau de cogenerare la scar
ori mici
come
onia i Buderus (Germania). Capacitatea
vizat
de paladium. Dei acesta este n particular potrivit
pentr

s
nstalat n Berlin n anul 2000, avn
(4,1 mil $). Unitatea a asigurat putere electric i termoficare unei
reele locale.
La scar rezidenial, Ballard coopereaza cu Ebara, servind n primul
rnd piaa Japonez. In ianuarie 2002, Ebara Ballard a lansat a doua sa
generaie de
rica) i 47% (termic) snt citate, dar acestea sunt bazate pe puterea
calorific inferioar (LHV) a metanului i sunt aproximativ cu 10% mai
sczute cnd se bazeaz pe puterea calorific superioar (HHV).


Alti productori de sisteme rezidentiale de cogenerare
s
mica, ambele de 110 kW , necesare pentru domenii mici, consumat
rciali sau consumatori casnici. Majoritatea acestor sisteme lucreaz pe
gaz natural, cateodat LPG. Constructori bine cunoscui sunt Plug Power, unit
acum cu H-Power, in relatii de colaborare acum cu GE Power Systems in
SUA, i Vaillant n Europa. Plug Power conduce una dintre cele mai agresive
programe de introducere pe pia i a avut rezultate bune cu aproape 90 de
sisteme in operare momentan i nca 90 de sisteme comandate pn n
prezent. Sistemul GenSys 5C genereaz 2,55 kW de energie electric i
39 kW de energie termic. In Europa, Plug Power i partenerul sau Vaillant
au instalat 13 sisteme la nceputul anului 2003, n cadrul unui program parial
finanat de Comunitatea European. Vaillant a anunat pentru anul 2005
producie comercial de scar mic.
Aditional produciei de PAFC i AFC, UTC Fuel Cells este de asemenea
un constructor de sisteme PEMFC pentru surse rezideniale de energie,
colabornd n prezent cu Toshiba Jap
este 5kW putere electric, dar se tiu foarte puine despre primele
apariii pe pia. In 2001 UTC a format un joint venture numit
HydrogenSource cu Shell pentru procesoare de hidrogen aferent pieelor auto
i rezideniale. Unul dintre produsele lui HydrogenSource este un reformator
de gaz natural de 5 kW
e
.
IdaTech (Bend, Oregon, SUA) este un alt constructor de sisteme
energetice rezideniale care se impune bazat pe reformatorul su unic de
combustibil cu membran
u combustibili lichizi precum metanolul, acum exist i o versiune cu gaz
natural, ncorporat ntr-un sistem energetic rezidenial.

16






CONCLUZII
Fcnd o analiz critic a opiunilor prezente de tehnologii cu pile de
ombustie, este clar c centralele electrice de scar mare nu se preteaz n
ece ele ar fi inferioare sistemelor cu turbin cu gaz sau cu abur
ciclu combinat moderne, att din punct de vedere al costului ct i al
eficien
stea, sunt disponibile
un n

c
prezent, deoar
n
ei. Totui, cogenerarea pare atractiv n domeniul 100 KW pn la
5MW, deoarece cel puin sistemele cu pile de combustie de nalt
temperatur, cu sau fr ciclu hibrid cu turbin cu gaz, pot bate eficiena
electric a sistemelor CHP cu motor. Constructorii sper ca, n civa ani, s
poat atinge eficiena comercial pentru aceast piaa.
Piaa rezidenial (consumatorul casnic) pare chiar i mai promitatoare,
din punct de vedere al eficienei i preului, lsnd perspective pentru SOFC
i PEMFC. Actualmente nu este nici un fel de competiie pentru sistemele de
cogenerare cu pile de combustie de 1KW
e
. Cu toate ace
umar mare de unitati CHP cu motoare bine concepute/fabricate
/construite, cu eficiene electrice similare n sectorul 5KW. Va fi interesant
de vzut dac pilele de combustie vor ptrunde n toate sectoarele pe piaa
mondial, innd seama de emisiile reduse i costurile mici cu ntreinerea.






Alexandru Selischi
septembrie 2003
17
18


BIBLIOGRAFIE


- Ion N. Chiuta, 1984 giei, baze teoretice si
probleme IPB
rsie directa. IPB
curesti
ti
ureti.
ropeana 77 / 2001 si
-
oducerea distribuita de energie Lucrare de dizertatie
-
- pdades;


Conve ia ener rs
- Ion N. Chiuta, 1984 Energetica generala si conversia energiei.
Sisteme de conve
- ing. Sabin Muscalu, ing. Victor Platon, 1989 Pile de combustie,
Ed. Tehnica, Bucuresti
- Ioana Ionel, Corneliu Ungureanu, 1996 Termoenergetica si
mediul, Ed. Tehnica, Bu
- prof. dr. ing. Aureliu Leca, 1997 Principii de management
energetic, Ed. Tehnica, Bucures
- I.Gh.Carabogdan 1986 Bilanuri enegetice probleme i aplicaii
pentru ingineri Editura Tehnic, Buc
- A. Badea, 2003, - material prezentat la masa rotunda Sursele
regenerabile de energie intre Directiva Eu
realitate
ing. Alexandru Selischi Pilele de combustie o alternativa
pentru pr
master Managementul energiei, 2003;
Cogeneration & On-Site Power Production julyaugust 2003;
Fuel Cells 2000's Fuel Cell Technology U
- http://www.abiresearch.com/reports/