Stocarea hidrogenului

1
Stocarea hidrogenului
Stocare hidrogenului este o problem cheie a unei economii viabile a hidrogenului i a fabricrii lui. Una din
necesiti rezid n asigurarea stocrii hidrogenului n rezervoare uoare, pentru a putea fi ulterior utilizat n
mijloacele de transport propulsate cu hidrogen. Atenia acordat acestei probleme a crescut odat cu apariia surselor
de energie rennoibile, dar care au o producie imprevizibil dependent de surs (soare, vnt), caz n care o reea de
stocare a hidrogenului ar prelua rolul de tampon pentru energia produs. n comparaie cu hidrocarburi care sunt
stocate la locul de utilizare (benzina n rezervoare, gazul metan n butelii), hidrogenul este foarte greu de depozitat cu
tehnologia actual.
Problematic
Datorit proprietilor sale fizice i chimice mnuirea hidrogenului molecular este mai pretenioas dect a
combustibililor utilizai pn acum.
Cu aerul, se produce un amestec foarte exploziv, gaz detonant. Hidrogenul este inflamabil n amestec cu oxigenul
din aer proporia fiind cuprins ntre 5% i 85% . Hidrogenul scpat la ventile i materialul mbtrnit poate
nsemna un pericol de explozie. Acest lucru este i mai accentuat la fisurri n urma accidentelor. Datorit strii
gazoase a hidrogenului, detectarea unei scurgeri de gaz este ngreunat.
Datorit dimensiunii moleculare mici i a unei adsorbii sczute, hidrogenul difuzeaz relativ bine printr-un
numr mare de materiale, ceea ce atrage dup sine necesitatea asigurrii unei caliti nalte a pereilor
rezervorului. Procesul de difuzie este favorizat i de cldur i presiunea interioar mare.
Modaliti
Depozitare sub presiune
Hidrogenul are o densitate foarte mic rezultnd o puterea energetic raportat la volum sczut (cca 1/3 din cea a
gazului metan, dar de trei ori mai mare dac se ia n considerare puterea energetic raportat la mas). Acest lucru
nseamn c la aceeai cantitate de energie nmagazinat este nevoie de un rezervor sau de o presiune de trei ori mai
mari dect n cazul gazului metan. Multe probleme privitor la depozitarea n rezervoare sub form de gaz sub
presiune sunt deja rezolvate. Prin utilizarea unor materiale noi s-au redus mult pierderile prin difuzie. Totui pentru
transport acest tip de rezervor este nepotrivit deoarece este greu i necesit etaneizri speciale. Mai nou s-au reolvat
anumite probleme tehnice. Dac pentru automobile de transport la nivelul anului 2000 erau obinuite rezervoare de
200-350bar n anul 2006 s-au utilizat deja rezervoare de 700bar. Consumul de energie pentru depozitare la 700 bar
atinge cca 15% din cantitatea de enegie nmagazinat n hidrogen.
Depozitare n stare lichid
Pentru cantiti mari se utilizeaz rezervoare de hidrogen lichid. Pentru aceasta este necesar lichefierea hidrogenului
(LH
2
) i depozitarea la presiunea atmosferic la temperaturi sczute (Temperatur de fierbere -252,8C, 20,4K). Ca
urmare presiunea nu mai prezint problem la fabricarea rezervorului. Este nevoie ns de o investiie mai mare la
izolaia termic a rezervorului i a conductelor. Constituie avantaj reactivitatea sczut a hidrogenului la temperatur
sczut, i o densitate mai mare de cca 800 ori n comparaie cu hidrogenul gazos la temperatura normal. Totui
raportat la unitatea de mas, hidrogenul lichid necesit mai mult spaiu. Cu o greutate de 71kg/m are doar o
densitate cu puin mai mare dect Polystyrolul (ntr-o gleat de 20 litri ncap doar 1,42kg hidrogen lichid).
Dezavantajul const n faptul c apar pierderi de cldur la evaporare. Pentru utilizarea la autovehicule au fost
concepui roboi de alimentare care preiau i cuplarea. n total consumul de energie necesar n procesul de lichefiere
a hidrogenului lichid constituie 20% din energia nmagazinat, restul pierderilor ocazionate de transferuri ulterioare
Stocarea hidrogenului
2
(ex. la automobile de la fabric la mijloace de transport, de aici la staii de alimentare i apoi la consumatori) sunt
neglijabile. Recipientele trebuie s fie bine izolate pentru a preveni apariia fierberii. De asemenea se poate forma
ghea n jurul rezervorului, care n continuare poate contribui la apariia fenomenului de coroziune dac se
deterioreaz izolaia. Izolaia pentru rezervor este deobicei foarte scump i sensibil.
Stocare n hidruri metalice
O alt modalitate pentru reducerea presiunii hidrogenului molecular este dizolvarea n alte materiale. Unele au stare
de agregare lichid i sunt uor de ncrcat cu hidrogen altele stare de agregare solid i din ele se pot fabrica tablete.
Hidrogenul este stocat in golurile reelei metalului. Un metru cub de hidrur metalic va conine mai muli atomi de
hidrogen dect acelai volum de hidrogen lichid. Intr-un rezervor din hidrur metalic poate fi stocat de 5 ori mai
mult energie dect ntr-un acumulator pe baz de plumb de aceeai greutate.
[1]
. Mrimi critice reprezint n acest
caz temperatura i presiunea de adsorbie i cedare a hidrogenului, precum i greutatea rezervorului. Printre hidrurile
ce se intenioneaz a fi utilizate n industria hidrogenului menionm hidruri simple de magneziu sau metale de
tranziie respective hidruri complexe coninnd sodiu, litiu sau calciu i aluminiu sau bor.Deseori hidrurile
reacioneaz violent le expunerea la aer umed, i unele sunt toxice la contactul cu pielea sau ochii, de aceea
manipularea lor este greoaie (ex bor, hidrura de litiu-aluminiu).Unele hidruri cum ar fi hidrura de sodiu-bor, hidrura
de litiu-aluminiu i borura de amoniu. au totui o reactivitate sczut i o densitate de depozitare destul de nalt
(peste 10% din greutate). Hidrogenul utilizat n astfel de recipieni trebuie s fie de grad nalt de puritate pentru a nu
contamina suprafeele de adsorbie (ex. 10 ppm O
2
maximum n H
2
, monoxid de carbon, hidrocarburi i ap la nivel
redus)
Compui pe baz de carbon
Pe lng posibilitatatea depozitrii hidrogenului sub form molecular, mai exist o ntreg gam de soluii de
stocare i transport sub form de compui chimici. ndeosebi se preteaz n acest scop alcoolii ex. metanolul. Din
acestea prin reformare se obine un amestec de gaze bogat n hidrogen. Aceast posibilitate nu aparine propriu zis
metodelor de stocare a hidrogenului, dar ntr-o economie bazat pe hidrogen este o modalitate de depozitare i
prelevare ulterioar din gazul de sintez.
Stocare amoniacal
Amoniacul (NH
3
) poate fi utilizat pentru a depozita hidrogenul n compui chimici de unde mai apoi poate fi eliberat
printr-un procedeu de reformare catalitic. Amoniacul prezint o foarte mare densitate de nmagazinare a
hidrogenului sub form de lichid cu cerine slabe de presurizare i rcire. Se poate stoca i la temperatura i
presiunea camerei dac este amestecat cu ap. Amoniacul este pe locul al doilea privind produsele industriei
chimice i exist deja o infrastructur bine pus la punct privind producia, transportul i distribuia. Amoniacul
poate fi reformat pentru a obine hidrogen fr deeuri toxice, sau poate fi amestecat cu combustibilii existeni pentru
a arde cu randament mare. Amoniacul pur arde slab la presiunea de funcionare a aparatelor de nclzire a apei i
sobelor cu gaz metan. Sub compresia din motorele de ardere intern cu mici modificri este un combustibil
corespunztor. Fabricarea amoniacului este energofag i infrastructura existent ar trebui extins semnificativ
pentru a face fa cerinelor actuale de energie ale mijloacelor de transport. Amoniacul este un gaz toxic la
temperatura ambiant i are un miros neptor neplcut. Specialitii de la Universitatea Tehnic din Danemarca, n
septembrie 2005 au anunat gsire unei metode de stocare a hidrogenului sub form de amoniac saturat ntr-o tablet
de sare. Ei susin c este o metod ieftin i sigur de nmagazinare.
[2]
New Scientist susine c la Arizona State
University se studiaz utilizarea unei soluii de hidrur de bor pentru a nmagazina hidrogen, care este mai apoi
eliberat cnd soluia trece peste un catalizator din ruteniu .
Stocarea hidrogenului
3
Soluii n faz de cercetare
Nanotuburi de grafit
Nanotub de carbon
Animatie 3D al unui nanotub de carbon
La Northeastern University din Boston s-a descoperit o nou tehnic
revoluionar de stocare utiliznd nanotuburile de grafit (fulerene).
Hidrogenul este depozitat ntre straturi de nanotuburi cu un diametru
de 5-10nm. Fiecare gram de carbon conine cca 30l hidrogen, ceea ce
la un rezervor de 25l i 87kg ar nlesni o autonomie de 8000km.
Dezavantajul este c ncrcarea dureaz ntre 4 i 24 ore i este posibil
de maximum 4-5 ori. Se presupune c aceast densitate de
nmagazinare se datoreaz faptului c suprafeele reelelor de carbon
prezint proprieti cristaline, moleculele de hidrogen putndu-se
nsera foarte strns n acestea. Teoria privind modul de nmagazinare
nu este pe deplin elucidat.
Reele metalo-organice
O alt clas de materiale poroase sintetice care ar putea nmagazina n
mod efficient hidrogen o constituie reelele metalo-organice. n anul
2006 specialiti n chimie de la UCLA i Universitatea din Michigan
au atins o concentraie de nmagazinare a hidrogenului n reele
metalo-organice de pn la 7.5% din greutate. De menionat c acest
rezultat a fost obinut la 77K.
[3]
Borat de fosfoniu
n anul 2006 cercettori de la Universitatea din Windsor au reuit
nmagazinarea reversibil a hidrogenului n compusul nemetalic borat
de fosfoniu
[4]

[5]

[6]
. Acest compus nmagazineaz hidrogen la
temperatura de 25C i i presiunea de 1bar i l cedeaz la 100C.
Randamenrul este de 0,25% mult sub 6-9% cerut de utilizarea
comercial.
Polimeri
O echip de cercettori coreeni de la coala de Fizic a Universitii Naionale din Seul, condus de profesorul Lim
Ji-sun a obinut o eficien de nmagazinare de 7,6% utiliznd un polimer la care s-au ataat atomi de titan.
[7]
Microsfere de sticl
Microsferele globuri microscopice de sticl de 10 pn la 300m diametru pot fi utilizate pentru
nmagazinarea/cedarea n/din cavitatea lor interioar a hidrogenului.
Implementare
n cazul variantelor viabile anterioare de cele mai multe ori n practic se utilizeaz o carcas metalic exterioar
etan rezistent la presiune. Chiar i n rezervoarele de hidrogen lichid i n cele cu hidruri metalice apare o presiune
interioar dependent de temperatur. Pentru rezervorul de presiune exist posibilitatea apariiei fenomenului de
rigidizare sub influena hidrogenului. Pentru stocarea hidrogenului n form gazoas, sub presiune, la 700bar se
Stocarea hidrogenului
4
utilizeaz fibre de carbon pentru reducerea greutii rezervorului.
Diferitele variante de stocare se aleg n funcie de domeniul de utilizare a hidrogenului ca i soluie alternativ la
combustibilii actuali: produsele de petrol, gaz metan sau electricitate. Pentru cantiti mari sunt n uz rezervoare de
hidrogen lichefiat. Pentru cantiti mici se apeleaz mai ales la hidruri metalice. Domeniul intermediar care
corespunde automobilelor i cldirilor, deocamdat este nc incomplet pus la punct din punct de vedere commercial.
Tendine
Previziunile de mai sus au fost stabilite la asociaia FreedomCAR n ianuarie 2002 ntre United States Council for
Automotive Research (USCAR) and DOE i ia n considerare unsitem de stocare de 5kg H2
Legturi externe
Onlineportal fr Erneuerbare Energien
[8]
Hydrogeit - Wasserstoff
[9]
Wasserstoffspeicherung bei diebrennstoffzelle.de
[10]
Speichermglickeiten bei wbzu.de
[11]
United States Department of Energy Planned program activities for 2003-2010
[12]
Hyweb (1996)
[13]
Research into metal-organic framework or Nano Cages affairs/techbeat/tb2005 120105.htm#cages
[14]
[15]
Stocarea hidrogenului
5
Surse
[1] nano-Bericht von der HGW-Werft der U-Boote mit Brennstoffzellenantrieb aus Metallhydridspeicher (http:/ / www. nano. de)
[2] Focus Denmark (http:/ / www.netpublikationer.dk/ um/ 6567/ html/ chapter12. htm)
[3] Green Car Congress: Researchers Demonstrate 7.5 wt% Hydrogen Storage in MOFs (http:/ / www. greencarcongress. com/ 2006/ 03/
researchers_dem. html)
[4] Reversible, Metal-Free Hydrogen Activation Gregory C. Welch, Ronan R. San Juan, Jason D. Masuda, Douglas W. Stephan Science (journal)
17 November 2006: Vol. 314. no. 5802, pp. 1124 - 1126
[5] H2 Activation, Reversibly Metal-free compound readily breaks and makes hydrogen Elizabeth Wilson Chemical & Engineering News
November 20, 2006 Link (http:/ / pubs.acs.org/ cen/ news/ 84/ i47/ 8447notw8. html)
[6] Mes stands for a mesityl substituent and C
6
F
5
for a pentafluorophenyl group, see also tris(pentafluorophenyl)boron
[7] http:/ / english. hani. co. kr/ arti/ english_edition/ e_business/ 146855. html l
[8] http:/ / www. energieportal24. de/ download_176.htm
[9] http:/ / www. hydrogeit. de/ wasserstoff. htm
[10] http:/ / www.diebrennstoffzelle. de/ wasserstoff/ speicherung. shtml
[11] http:/ / www.wbzu. de/ infopool. php?subMenu=speicherdetail
[12] http:/ / www1.eere.energy. gov/ hydrogenandfuelcells/ mypp/ pdfs/ storage. pdf
[13] http:/ / www.hyweb. de/ Knowledge/ w-i-energiew-eng4. html
[14] http:/ / www.nist. gov/ public
[15] http:/ / www.ncnr. nist.gov/ staff/ taner/ h2/
Sursele i contribuitorii articolelor
6
Sursele i contribuitorii articolelor
Stocarea hidrogenului Surs: http://ro.wikipedia.org/w/index.php?oldid=7939463 Contribuitori: Farmacist, GEO, Roamata, Sbela, 1 modificri anonime
Sursele, licenele i contribuitorii imaginilor
Fiier:Carbon nanotubes.jpg Surs: http://ro.wikipedia.org/w/index.php?title=Fiier:Carbon_nanotubes.jpg Licen: Public Domain Contribuitori: US National Government
Fiier:Kohlenstoffnanoroehre_Animation.gif Surs: http://ro.wikipedia.org/w/index.php?title=Fiier:Kohlenstoffnanoroehre_Animation.gif Licen: GNU Free Documentation License
Contribuitori: Original hochgeladen von Schwarzm am 30. Aug 2004; Selbst gemacht mit C4D/Cartoonrenderer, GNU FDL
Fiier:Targets for On-Board Hydrogen Storage.gif Surs: http://ro.wikipedia.org/w/index.php?title=Fiier:Targets_for_On-Board_Hydrogen_Storage.gif Licen: Public Domain
Contribuitori: User:Mion
Licen
Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0
//creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0/