Borul.

Stare natural i obinere

B este un element puin rspndit n Natur. Nu se gsete
n stare liber, ci numai n combinaii cu oxigenul.
kernit - Na
2
B
4
O
7
4H
2
O
boraxul - Na
2
B
4
O
7
10H
2
O
colemanit - 2CaO3B
2
O
3
5H
2
O
Obinere
a) Reducerea B
2
O
3
cu reductori puternici: Na, K, Mg sau Al
la temperaturi mari (legtura B-O este puternic).
B
2
O
3
+ 3Mg 2B + 3MgO
exces amorf sau Mg(BO
2
)
2

Na
2
B
4
O
7
10H
2
O
HCl
B(OH)
3
TC
B
2
O
3
Mg
B
b) Reducerea halogenurilor cu H
2
B pur, cristalizat
2BBr
3
+ 3H
2
2B + 6HBr T=1300C
Borul. Obinere. Forme alotropice
Obi nere
c) Descompunerea termic a unor compui B pur,
cristalizat
B
2
H
6
2B + 3H
2
T=700C
procedeul van Arkel- de Boer (1200 - 1400C)
2BI
3
2B + 3I
2

Forme alotropice
B cristalin, negru, cu aspect metalic, cu a 2-a duritate dup
diamant (9,3 pe scara Mohs). Se prezint sub diferite
forme:
-B romboedric forma compact, icosaedric
-B romboedric forma stabil termodinamic
-B
B amorf - pulbere brun.
Borul. Alotropie. Proprieti
-bor romboedric
B n stare compact prezint inerie chimic mare, comparabil
cu cea a Si, dar devine reactiv n stare pulverulent la nclzire.
a) Reacia cu nemetalele
4B+ O
2


2B
2
O
3
(700C)
2xB + xN
2


2(BN)
x
(1100C)

4B + C B
4
C (1100C)
B+ 3Cl
2


2BCl
3
2B + 3S

B
2
S
3
B cristalin B amorf
Borul. Proprieti chimice
b) Reacia cu vapori de ap la temperaturi ridicate
2B + 3H
2
O

B
2
O
3
+ 3H
2

c) Reacia cu acizii nu reacioneaz cu acizii diluai, HCl i
H
2
SO
4

B + 3HNO
3
conc. H
3
BO
3
+ 3NO
2

2B + 3H
2
SO
4
conc. 2H
3
BO
3
+ 3SO
2
d) Reacia cu hidroxizii alcalini, n topitur formeaz
borai
B + NaOH + H
2
O NaBO
2
+ 3/2H
2

e) Reacia cu metalele formeaz boruri (compui
refractari cu formule diverse)
f) Caracter reductor slab. Reduce unii oxizi, sulfuri sau
halogenuri la metal. n cazul Fe
2
O
3,
Cr
2
O
3
i TiO
2
boruri.
Borul. Compuii borului
Utilizri ale borului
- n industria semiconductorilor ca dopant
- obinerea de oeluri speciale, cu rezisten mare
- pentru controlul reaciilor nucleare B absoarbe electroni.

Compuii borului. Hidruri
B
n
H
n+4
borani
B
n
H
n+6
hidroborani
Obinere
4BCl
3
+ 3LiAlH
4
2B
2
H
6
+ 3LiCl + 3AlCl
3
Prin piroliza B
2
H
6
se formeaz hidrurile superioare, reacia
decurgnd prin intermediul speciilor gazoase BH
3
.
Boranaii, MBH
4
, sunt ageni reductori puternici ca i LiAlH
4
.
4NaH + B(OCH
3
)
3
NaBH
4
+ 3CH
3
ONa
Regulile lui Wade stabilesc ce structur adopt boranul sau
hidroboranul respectiv, n funcie de numrul de electroni de
valen.
B
n
H
n+4
;

B
n
H
n+6
n+1 - closo (cuc)
n+2 - nido (cuib)
n+3 arachno (paianjen)
n+4 hypho (fluture)
Compuii borului. Hidrurile borului
B
5
H
9
; nr. de e
-
= 5x3+9x1=24 12 p. e.
5 p.e. pentru legturile B-H 7 p.e.
(n+2) nido
B
4
H
10
; nr. de e
-
= 4x3+10x1=22 11 p.e.
4 p.e. pentru legturile B-H 7 p.e.
(n+3) arachno
B
10
H
14
; nr. de e
-
= 10x3+14x1=44 22 e.p
10 nr. de e
-
pentru legturi B-H 12 e.p.
(n+2) nido
Compuii borului. Hidrurile borului
Compuii borului. Hidrurile borului
Proprieti chimice
Sunt compui toxici, instabili, termenii inferiori (B
2
-B
4
) sunt
gaze, cei superiori, lichizi (B
5
-B
9
) sau solizi (B
n
, n>9).
a) Stabilitate termic ard n aer cu degajarea unei cantiti
mari de cldur pot fi utilizai drept combustibili pentru
rachete.
b) Stabilitate hidrolitic mic hidrolizeaz n prezena
urmelor de ap sau a alcoolilor
B
2
H
6
+ 6H
2
O 2B(OH)
3
+ 6H
2

B
2
H
6
+ 6ROH 2B(OR)
3
+ 6H
2

c) Aciditate Lewis
B
2
H
6
+ 2NH
3
2H
3
N BH
3
Compuii borului. Oxizii borului
B
2
O
3
- anhidrida boric, este principalul oxid al borului.
- are structur bidimensional, cu grupri BO
3
n care fiecare
atom de oxigen este legat de doi atomi de bor.
Obinere prin calcinarea acidului boric
Proprieti chimice
a) Caracter acid reacioneaz foarte lent cu apa
n topitur, cu oxizi metalici formeaz borai sub form de
sticle colorate (conin lanuri de uniti BO
3
).
M(II)O + B
2
O
3
M(BO
2
)
2

O
H
O
B
O
H H
H
O
O
B
O
H
H H
Compuii borului. Acidul boric
Obinere
Hidroliza halogenurilor de B
BX
3
+ 3H
2
O B(OH)
3
+ 3HX
Din borax prin reacie cu acizii
Na
2
B
4
O
7
+ 2HCl + 5H
2
O 4H
3
BO
3
+ 2NaCl
Structur i propri eti fi zi ce
- cristale albe, aciculare, n care uniti de B(OH)
3
sunt
legate prin legturi de H cu formare de straturi de atomi cu
structur hexagonal.
ntre straturi exist legturi de tip van der Waals, de aceea
H
3
BO
3
are proprietatea de a cliva. Distana dintre planele
hexagonale este de 0,319 nm.
Compuii borului. Acidul boric. Borai
Proprieti chimice
Este un acid foarte slab, monobazic.
B(OH)
3
+ H
2
O
[B(OH)
4
]
-
+ H
+
Formeaz specii condensate n funcie de concentraia
soluiei. La concentraii mai mari crete aciditate, fomndu-
se specii polimerice.
3B(OH)
3
B
3
O
3
(OH)
4
-
+ H
+
+ 2H
2
O
B
O
B
O
B
O
OH
HO
OH HO
B
O
B
O
B
O
OH
HO
HO
B
O
B
O
B
O
OH
OH
OH HO
HO
_
_
_
B
O
B
O
B
O
OH
HO
OH HO
HO OH
_
_
_
[B
3
O
3
(OH)
4
]
-
[B
3
O
3
(OH)
3
] [B
3
O
3
(OH)
5
]
2-
[B
3
O
3
(OH)
6
]
3-

cea mai important
Astfel de cicluri au fost identificate i caracterizate n boraii
cristalini.
Compuii borului. Acidul boric
Formeaz compleci stabili cu poliolii. Prin complexare cu
glicerin i crete aciditatea.

H
H
+
H
2
CO
HCO
B
H
2
COH
OCH
OCH
2
OCH
2
Datorit stabilitii la temperatur ridicat i volatilitii reduse,
cu toate c este un acid foarte slab poate deplasa din sruri
acizi volatili tari la nclzire.
NaCl + H
3
BO
3
NaBO
2
+ HCl + H
2
O (metaborat)
n natur, exist foarte muli borai, de obicei n form
hidratat.
B
O
B
O
B
O
O
-
-
O
O
-
Compuii borului. Borai
Boraii sunt reprezentai incorect prin formulele M(I)BO
2
sau
M(II)(BO
2
)
2,
de fapt au structuri ciclice constituite prin legarea
unitilor BO
3
i BO
4
sau structuri liniare.
B
O
O
B
O
O
O
B
O
O
B
O
O
_
_
_
Cea mai important sare este boraxul Na
2
B
4
O
7
.
10H
2
O. Structura
ionului borax este [B
4
O
5
(OH)
4
]
2

Na
2
[B
4
O
5
(OH)
4
]
.
8H
2
O
- cu roz sunt reprezentai atomii
de B, iar cu rou cei de O. O O
B
O O
B
OH
OH
HO
HO (-) (-)
Perborat, NaBO
3
cristalizeaz cu 1, 3 sau 4 molecule de ap
Se utilizeaz ca oxigen activ n detergeni i n pastele de dini cu efect
de albire.
Compuii borului. Nitrura de bor, (BN)x
- duritate ridicat i stabilitate mare n atmosfer oxidant.
Obinere - se formeaz prin sintez direct sau la nclzirea
borului n atmosfer de NH
3
cu degajare de H
2
.
Structur i proprieti - 2 forme polimorfe
Grafitul - structur hexagonal cu atomii de B i N
hibridizai sp
2
- nu are proprieti semiconductoare, cliveaz, proprieti
refractare (p.t.= 3000C).
Forma - forma diamant cu atomii de B i N hibridizai sp
3

- este aproape la fel de dur ca diamantul, foarte stabil i are
proprieti dielectrice.
B
N
B
N
B
N
B
N
B
N
Borul. Compuii borului cu azotul
Borazina, (HBNH)
3
benzenul anorganic

Obinere prin reacia dintre NH
3
i B
2
H
6
, la temperaturi
ridicate i n sistem nchis.
HN
HB
N
H
BH
NH
H
B
HN
HB
N
H
BH
NH
H
B
NH
HB
N
H
BH
NH
H
B
Benzenul anorganic este izoelectronic cu benzenul i prin
urmare are proprieti asemntoare cu acesta (p.f.
borazin
=
55C, p.f.
benzen
= 78C).
Spre deosebire de benzen, borazina d uor reacii de adiie
i este mult mai reactiv.
Compui ai borului. Boruri
Borurile sunt compui binari ai B cu elemente mai
electropozitive dect B. Sunt compui nestoichiometrici.
- au structuri i compoziii foarte diverse.
B
4
C compusul cel mai dur, zgrie diamantul. Se obine prin
reducerea B
2
O
3
cu cocs la ~ 2800C.
MB cu structuri nlnuite boruri ale elementelor s sunt
reactive chimic i se descompun n prezena acizilor cu formare
de hidruri ale borului.
M
3
B
4
cu lanuri duble
MB
2
cu structuri reelare (ex. TaB
2
cea mai stabil borur,
TiB
2
, MoB
2
elem gr. 4-6).
Borurile metalelor tranziionale d i f sunt compui interstiiali,
refractari, aproape ineri chimic i au proprieti
semiconductoare.
Trebuie s ndeplineasc condiia lui Hgg, r
B
/r
M
0,59.
Grupa 13 (III A). Al, Ga, In, Tl
Stare natural
Al este metalul cel mai rspndit n litosfer, fiind al 3-lea
element ca pondere dup oxigen i Si.
Se gsete numai sub form combinat.
- aluminosilicai argile, feldspat, K[AlSi
3
O
8
]
- oxizi, Al
2
O
3
corindon (incolor), rubin (impuriti, Cr
2
O
3
i
V
2
O
5
), safir (impuriti Ti i Fe)
- bauxit oxihidroxid (boehmit) - AlO(OH) i Al(OH)
3
- gibbsit
- hidroxid Al(OH)
3
bayerit
- spinel, MgAl
2
O
4

- fluorur, Na
3
[AlF
6
] criolit
Ga, In i Tl se gsesc sub form de E
2
S
3
(mpreun cu
sulfurile de Cu sau Al).
Obinerea aluminiului
Se obine industrial din bauxit care conine impuriti de
Fe
2
O
3
, SiO
2
, TiO
2
, Ga
2
O
3
etc. prin electroliz.
1) Procedeul Bayer pe cale umed - (SiO
2
3-5%) -180C
Al(OH)
3
+ NaOH(aq 40%) + 2H
2
O Na[Al(OH)
4
(H
2
O)
2
](aq)
Se filtreaz amestecul de impuriti: Fe
2
O
3
, SiO
2
, TiO
2

Na[Al(OH)
4
(H
2
O)
2
](aq) + CO
2
Al(OH)
3
+NaHCO
3
+2H
2
O
2Al(OH)
3
1200C
Al
2
O
3
+ 3H
2
O
2) Procedeul pe cale uscat se aplic pentru coninut mare de
SiO
2

2Al(OH)
3
+ Na
2
CO
3
+ CaO + SiO
2
200C
2NaAlO
2
+ CaSiO
3
+ CO
2
+ 3H
2
O
NaAlO
2
+ 4H
2
O Na[Al(OH)
4
(H
2
O)
2
](aq)
Electroliza topiturii de Al
2
O
3
i Na
3
[AlF
6
].
Vasul de electroliz este din oel, cptuit cu carbon, servete
drept catod. Se utilizeaz drept fondant CaF
2

- concentraia de criolit
rmne constant
A(+) F
-
- e
-
F 6F + Al
2
O
3


2AlF
3
+ 3/2O
2

K(-) Na
+
+ e
-
Na 3Na + AlF
3
Al + 3NaF
O
2
degajat n timpul electrolizei se combin cu C din anozi,
formnd CO i CO
2
schimbarea periodic a anozilor.
Al topit se acumuleaz n partea inferioar a celulei de
electroliz. Se purific prin retopire.
Obinerea aluminiului
2
Na
3
[AlF
6
]
NaF + Na[AlF
4
]
NaF
Na
+
+ F
-
Na
3
[AlF
6
] + Al
2
O
3
3Na[AlOF
2
]
Obinerea Ga, In i Tl
Prji rea sul furi l or
E
2
S
3
+ 9/2O
2
E
2
O
3
+ 3SO
2

E
2
O
3
+ 3H
2
2E + 3H
2
O
Propri eti fi zi ce
Al metal uor, maleabil, ductil, cristalizeaz n reea cubic cu
fee centrate, cu p.t. de 660C.
- are conductivitate termic i electric mare.
Reactivitatea sa este micorat de formarea unui strat protector
de oxid superficial. Este mai activ dect B.
Ga, In, Tl metale alb-argintii, reactive.
Tl este mai dens dect Pb.
- au p.t. sczute, n special Ga (27C).
Al, Ga, In, Tl. Proprieti chimice
Al proprieti chimice
a) Reacia cu nemetalele
4Al + 3O
2
2Al
2
O
3
- reacia are loc numai sub form de pulbere i se degaj o
cantitate mare de cldur.
- cu N
2
la cald AlN
- cu S la cald (700C) Al
2
S
3
(hidrolizeaz)
- cu Cl
2
la cald Al
2
Cl
6
b) Reacia cu apa - nu reacioneaz nici la temperaturi nalte.
Reacioneaz n prezena srurilor de Hg
2+
.
c) Reacia cu acizii. Cu acizii diluai (HNO
3
i H
2
SO
4
)
reacioneaz n mic msur. Al se pasiveaz n HNO
3
.
2Al + 6H
2
SO
4
Al
2
(SO
4
)
3
+ 3SO
2
+ 6H
2
O
Al, Ga, In, Tl. Proprieti chimice
Al proprieti chimice
d) Reacia cu hidroxizii
Al + NaOH + 5H
2
O Na[Al(OH)
4
(H
2
O)
2
] + 3/2H
2
e) Caracter reductor al umi notermi e. Aplicaie - obinere
de metale greu fuzibile
Cr
2
O
3
+ 2Al 2Cr + Al
2
O
3

3NiO + 2Al 3Ni + Al
2
O
3

Ga, In, Tl proprieti chimice
Ga se aseamn foarte mult cu Al. Are caracter amfoter.
Ga reacioneaz cu acizii i bazele.
2Ga + 2NaOH + 10H
2
O 2Na[Ga(OH)
4
(H
2
O)
2
] + 3H
2
Ga + 3HCl + 6H
2
O GaCl
3
([Ga(OH
2
)
6
]Cl
3
)+ 3/2H
2

Ga, In, Tl. Proprieti chimice
b) Reaci a cu O
2

Ga i In se acoper cu un strat protector de oxid, n condiii
normale. Ga este mai stabil la nclzire dect In care se
oxideaz la In
2
O
3
.
Tl se oxideaz n aer cu formare de Tl
2
O i apoi Tl
2
O
3
.
c) Reaci a cu H
2
O
Al, Ga i In nu reacioneaz cu apa.
Tl + H
2
O TlOH + 1/2H
2

Utilizri
Al se folosete n foarte multe domenii
n industria metalurgic pentru obinerea de aliaje uoare i
rezistente pentru navele aeriene i maritime (duraluminiu - Al
95%, 4%Cu, 0,5%Mg, 0,5%Mn).
Al, Ga, In, Tl. Utilizri
Al n industria alimentar, pentru ambalarea produselor
- pentru confecionarea vaselor de buctrie
- ca agent reductor la obinerea unor metale.
Ga folosit la construcia termometrelor (datorit diferenei
mari dintre p.t. i p.f.).
Compuii aluminiului. Al
2
O
3

Al
2
O
3
se prezint sub dou forme:
-Al
2
O
3
forma bine cristalizat care se obine la temperaturi
nalte (1100C), se numete corindon.
-Al
2
O
3
forma care se obine prin deshidratarea hidroxidului
la temperaturi de 500C, compus cu suprafa specific mare
i proprieti adsorbante.
Compui ai aluminiului. Al(OH)
3

- AlO(OH) boemit precipitat alb gelatinos

Al(OH)
3
Obinere - sub form de precipitat alb cristalin
Na[Al(OH)
4
(H
2
O)
2
](aq) + CO
2
Al(OH)
3
+ NaHCO
3
+2H
2
O
pH=9
AlCl
3
+ 3KOH Al(OH)
3
+ 3KCl
2AlCl
3
+ 3(NH
4
)
2
S + 6H
2
O Al(OH)
3
+ 3H
2
S + 6NH
4
Cl

Propri eti
Proaspt preparat, se prezint sub form de gel, care n
timp devine cristalin.
Are caracter amfoter.
Oxizii i oxihidroxizii Ga, In i Tl
Oxizii E
2
O
3
(E = Ga, In) se aseamn cu Al
2
O
3
, dar
caracterul bazic crete n grup de sus n jos.
Se obin prin reacia de oxidare direct la temperaturi ridicate
sau prin descompunerea azotailor sau sulfailor respectivi.
2E(NO
3
)
3
TC
E
2
O
3
+ 6NO
2
+ 3/
2
O
2
E
2
(SO
4
)
3
TC
E
2
O
3
+ 3SO
2
+ 3/
2
O
2
Tl
2
O i TlOH
- baze puternice, asemntoare compuilor similari ai
metalelor alcaline.
Tl
2
O
3
TC
Tl
2
O
3Tl
2
O + 2O
3
3Tl
2
O
3
Compui ai elementelor grupei 13. Halogenuri
AlF
3
compus preponderent ionic
Al
2
O
3
+ 6HF 2AlF
3
+ 3H
2
O
Al
2
O
3
+ 3F
2
2AlF
3
+ 3/2O
2

2Al + 6HF 2AlF
3
+ 3H
2
Al
2
Cl
6
(lq sau g) compus covalent
AlCl
3
(s) - compus preponderent ionic, higroscopic; se
dizolv uor n ap.
Obinere
2Al + 3Cl
2
2AlCl
3
(la cald ~ 800C)
Al
2
O
3
+ 3Cl
2
+ 3C Al
2
Cl
6
+ 3CO
Al
2
Br
6
molecul tetraedric deformat, legturi covalente
Al
2
I
6
- molecul tetraedric deformat, legturi covalente.
Caracter Lewis acid Lewis (compui deficitari n electroni)
AlCl
3
+ HCl H[AlCl
4
]
Reacia dintre AlCl
3
i HCl explic proprietile catalitice ale
AlCl
3
n chimia organic (reacii de alchilare Friedel-Crafts).
AlCl
3
este foarte solubil n ap i formeaz aquacomplex,
[Al(OH
2
)
6
]
3+
Cl
3.
Celelalte elemente ale grupei, Ga, In i Tl formeaz
halogenuri:
EF
3
ionic, E
2
X
6
(E=Ga, In; X=Cl, Br, I)
TlX (X=F, Cl, I) compui ionici.
Compui ai elementelor grupei 13. Halogenuri
(AlH
3
)
n
structur polimeric
Se obine indirect din alanat de litiu.
3LiAlH
4
+ AlCl
3
4AlH
3
+ 3LiCl
4nAlH
3
4(AlH
3
)
n

LiAlH
4
cea mai important hidrur a Al.
4LiH + AlCl
3
LiAlH
4
+ 3LiCl (n eter)
LiH + Al + 3/2H
2
LiAlH
4
(n THF)
LiAlH
4
agent de reducere important att n chimia organic,
ct i anorganic.
MCl
n
+ LiAlH
4
MH
x
+ LiCl + AlCl
3
(GaH
3
)
n
i (InH
3
)
n
compui cu structuri polimerice.
Compui ai elementelor grupei 13. Hidruri
Importani dup descoperirea efectului catalitic n reaciile de
polimerizare a olefinelor Ziegler-Natta.
Obinere
2Al + 3(CH
3
)
2
Hg Al
2
(CH
3
)
6
+ 3Hg
Proprieti

-

foarte sensibili n prezena umiditii i a aerului.

R
3
Al + 3/2O
2
Al(OR)
3

R
3
Al + 3H
2
O Al(OH)
3
+ 3RH
Aciditate Lewis
Al
2
(CH
3
)
6
+ 2R
3
N: 2 (CH
3
)
3
AlNR
3

Al
2
R
6
+ 2H
-
2[AlR
3
H]
-
Disociere - stabilitate

Al
2
(CH
3
)
6
2Al(CH
3
)
3
K=1,5210
-8

Al
2
(C
4
H
9
)
6
2Al(C
4
H
9
)
3
K=2,310
-4
n cazul substituenilor voluminoi, disocierea este aproape
complet; sunt monomeri.
Compui organometalici ai Al
Aplicaii
1. Avnd la dispoziie Cl
2
, F
2
, HCl, HF, NaOH, C, Na
2
CO
3

transformai Al
2
O
3
prin reacii chimice prin cte dou metode
n:
a) Al
2
Cl
6

b) AlF
3

c) NaAlO
2
.
Comentai tipul de legturi existente n aceti compui.
2. Completai urmtoarele reacii chimice i precizai tipul de
reacii chimice care au loc.
BCl
3
+ LiAlH
4

BCl
3
+ NH
3

BCl
3
+ H
2
O
B
2
H
6
+ ROH