Compui ai elementelor P, As, Sb i Bi.

Hidruri
Stabilitatea termic scade n grup de sus n jos. Reactivitatea hidrurilor este mai mare fa de cea a NH3. - bazicitatea scade n grup - sunt compui inflamabili Obinere EH3 se poate obine prin diferite reacii de hidroliz sau reducere. Fosfina, PH3 AlP + 3HCl AlCl3 + PH3 Ca3P2 + 6H2O 3Ca(OH)2 + 2PH3 P4 + 3KOH + 3H2O PH3 + 3KH2PO2 (la cald) 4H3PO3 PH3 + 3H3PO4 P4O6 + 12Zn + 24HCl 4PH3 + 12ZnCl2 + 6H2O

Compui ai elementelor P, As, Sb i Bi. Hidruri

Obinere EH3 (E=As, Sb, Bi)
Aliaj (Bi-Mg) + HCl BiH3 + MgCl2 E2O3 + 12HCl + 6Zn 2EH3 + 6ZnCl2 + 3H2O 4AsCl3 + 3LiAlH4 4AsH3 + 3LiCl + 3AlCl3

6AgNO3 + AsH3 + 3H2O 6Ag + H3AsO3 + 6HNO3 8KMnO4+ 5AsH3 + 12H2SO4 8MnSO4 + 4K2SO4 + 5H3AsO4 + 12H2O PH3 + 4Cl2 PCl5 + 3HCl PH3 + HCl [PH4]+Cl- clorur de fosfoniu PH3 + 2O2 H3PO4

Proprieti chimice a) Stabilitatea termic PH3 P + 3/2H2 temp. de descompunere = 440C b) Caracter reductor - ageni reductori puternici

Compui ai elementelor P, As, Sb i Bi. Oxizi

+5 P4O10 As2O5 Sb2O5 Bi2O5
O
O

O P
O P O O

stabilitatea, caracterul acid caracterul oxidant

O

O P O

+3 P4O6

( As2O3)2 ( Sb2O3)2
caracterul reductor

Bi2O3

O P O 4 10

stabilitatea, caracterul bazic

P O O P O O P O P O

Oxizii fosforului. Obinere arderea P4 n exces de aer conduce la formarea P4O10, iar n aer insuficient la P4O6.

P4O6

Compui ai elementelor P, As, Sb i Bi. Oxizi

Proprieti fizice substan cristalin, alb, delicvescent, sublimeaz la nclzire Proprieti chimice a) Caracter de anhidrid acid
P4O10(s) + H2O (HPO3)n H4P2O7 H3PO4 acid metapiroortofosforic

P4O10

b) Caracter oxidant n prezenta unor ageni reductori puternici

P4O10 + 10C P4 + 10CO P4O10 + 6Ca 2Ca3P2 + 5O2

c)

Agent de uscare
P4O10 P4O10 N2 O5 + H2 O SO3 + H2O

2HNO3 H2SO4

utilizeaz n chimia organic, la obinerea nitrililor

- se

Compui ai elementelor P, As, Sb i Bi. Oxizi P4O6

Proprieti fizice - solid alb, volatil, foarte toxic, cu miros neplcut, cu p.t.= 23.8oC, solubil n solventi organici. Proprieti chimice a) Caracter de anhidrid acid
P4O6 + 6H2O (rece) 4H3PO3 (4H3PO3 3H3PO4 + PH3 ) P4O6 + 6X2 4POX3 +O2 P4O6 + 2O2 P4O10 ( 50-60C) - la 70C se aprinde

b) Caracter reductor

c) Caracter oxidant
P4O6 + 4Al P4 + 2Al2O3 P4O6 + 3S P4 + 3SO2

Compui ai elementelor P, As, Sb i Bi. Oxizi

As4O6 (s) - amfoter Obinere
As + 3O2 As4O6 2As2S3 + 9O2 As4O6 + 6SO2

Proprietti chimice a) Caracter amfoter

As4O6 + 6H2O 4H3AsO3 As4O6 + 12HCl 4AsCl3 + 6H2O As4O6 + 4NaOH 4NaAsO2+ 2H2O (sau Na3AsO3)

b) Caracter reductor fa de oxidani puternici; As(III) As(V) c) Caracter oxidant As(III) As(0) As4O6 + 6C 4As + 6CO As4O6 + 6H2 4As + 6H2O
As4O6 + O2 As4O10 3As4O6 + 8HNO3 + 14H2O 12H3AsO4 + 8NO

Compui ai elementelor P, As, Sb i Bi. Oxizi

As4O10 (s) structura este necunoscut; este foarte solubil n ap i are caracter acid. Obinere Deshidratarea H3AsO4 2H3AsO4 As2O5 + 3H2O Proprieti chimice a) Stabilitate termic pierde oxigen la nclzire As4O10 As4O6 + 2O2 b) Caracter de anhidrid acid As2O5 + 3H2O 2H3AsO4 As2O5 + 6NaOH 2Na3AsO4 + 3H2O (arseniai) c) Caracter oxidant 2As2O5 + 10C As4 + 10CO As4O10 + 20HI 4AsI3 + 4I2 + 10H2O

Grupa a 15-a. Oxizii stibiului, Sb4O6

570 oC, se prezint sub form polimeric. Obinere similar cu cea a As4O6 Proprietti chimice Caracter amfoter Sb4O6(s) + 4NaOH 4NaSbO2 + 2H2O (NaSbO22H2O sau Na[Sb(OH)4]) antimonii Sb4O6(s) + 6H2SO4 2Sb2(SO4)3+ 6H2O

Sb4O6 n faz de vapori are structur tetraedric; peste

Grupa a 15-a. Oxizii stibiului, Sb2O5

Obinere 6Sb+10HNO3 Sb2O5 + 10NO + 5H2O sau H[Sb(OH)6] Proprieti chimice a) Stabilitate termic pierde oxigen la nclzire uoar cu formare de Sb4O6 b) Caracter amfoter Sb2O5 +2NaOH +5H2O 2Na[Sb(OH)]6 Sb2O5 +10HCl 2SbCl3 + 2Cl2 + 5H2O

Sb2O5 structur necunoscut

Grupa a 15-a. Oxizii bismutului, Bi2O3

Obinere similar cu obinerea celorlali oxizi E4O6 2Bi + 3/2O2 Bi2O3 Bi2S3 +9/2O2 Bi2O3 + 3SO2 Descompunerea termic a oxosrurilor 2Bi(NO3)3 Bi2O3+ 3NO2 + 3/2O2 Proprietti a) Caracter bazic Bi2O3 + 3H2SO4 Bi2(SO4)3 + 3H2O Bi(OH)3 baz puternic, insolubil n ap Obinere din sruri de Bi3+ prin tratararea cu soluii alcaline.

Bi2O3 (s) oxid bazic de culoare galben

Grupa a 15-a. Oxizii bismutului, Bi2O5

Bi2O5 (s) foarte instabil, de culoare rou-brun Nu s-a obinut niciodat ca substan pur. Bi2O5 tC Bi2O3 + O2 Specii care conin Bi(V) Nu exist un oxoacid n stare de oxidare +5. NaBiO3 - nu s-a obtinut niciodat sub form pur. Obtinere Bi2O3 + 6KOH + 2Cl2 2KBiO3+ 4KCl + 3H2O Proprietti chimice Caracter oxidant foarte puternic
5NaBiO3+ 2Mn(NO3)2 + 16HNO3 2HMnO4+ 5Bi(NO3)3+ 5NaNO3 + 7H2O

Halogenuri ale elementelor grupei 15

Halogenurile azotului sunt mult mai puin importante i sunt explozive. N2 nu reactioneaz direct cu halogenii. 2NH3(conc.) + 3I2(s) 2NI3 (s) neagr + 6HI explodeaz la lovire 3I2 + N2

Halogenuri ale elementelor grupei 15

Halogenurile fosforului importante pentru chimia organic Obinere prin reacia direct Proprieti P a) Reacia de hidroliz PCl3 + 3H2O H3PO3 + 3HCl X X X b) Proprieti reductoare PCl3 + Cl2 PCl5 PCl3 + O2 POCl3 c) Bazicitate Lewis PCl3 este utilizat n chimia organic ca agent de clorurare. PCl3 + C2H5OH C2H5Cl + H3PO3

Halogenuri ale elementelor grupei 15

PCl5 PCl5(s) - cea mai important halogenur a P. PF5(g); PCl5(s), PBr5(s); PI5 nu exist. Obinere PCl3 + Cl2 PCl5 Proprietti Reacia de hidroliz (pe baie de ghea)
Cl Cl P Cl Cl P, sp3d Cl

Compus utilizat n chimia organic agent de halogenare

PCl5 + RCOOH POCl3 + RCOCl + HCl

PCl5 + H2O POCl3 H3PO4

Halogenuri ale elementelor grupei 15

Trihalogenurile, EX3 (E=As, Sb, Bi) Obinere Se pot obtine direct prin reactia dintre elemente 2E + 3X2 2EX3 Proprieti chimice a) Reacia de hidroliz PCl3 + 3H2O H3PO3 + 3HCl 4AsCl3 + 6H2O As4O6 + 12HCl SbCl3 + H2O SbOCl + 2HCl BiCl3 + H2O BiOCl + 2HCl b) Bazicitate Lewis (E=Sb, Bi) ECl3 + 3HCl H3[ECl6]
P X X X

Halogenuri ale elementelor grupei 15

Pentahalogenuri, EX5 (E=As, Sb, Bi) AsF5 SbF5 SbCl5 BiF5 SbF5 stabil i prezint aciditate Lewis SbF5 + HF H[SbF6] SbF5 i BiF5 sunt ageni oxidani puternici i se descompun uor. SbCl5(l) SbCl3(l) + Cl2(g) BiF5(s) BiF3(s) + F2(g)

Oxiacizii elementelor grupei 15 Oxiacizii fosforului

Compus H3PO2 NO +1 Denumire acid hipofosforos (fosfinic) acid fosforos (fosfonic)
HO
O H P

Structur
H P H H O OH

OH P O
O P

H3PO3

+3

H4P2O5

+3

acid difosfonic

OH

OH

Oxiacizii fosforului
Compus H3PO4 NO +5 Denumire
HO

Structur
OH P HO
O

acid ortofosforic

O
O P

H4P2O7

+5

acid difosforic (pirofosforic)

HO

OH

OH

OH

HO

O P P O P HO O O

OH O

(HPO3)n n=3,4,5,6

+5

acizi metafosforici (structur ciclic)

acid trimetafosforic

Oxiacizii fosforului
OH (+1) Acid hipofosforos, H3PO2(s) P - este acid monobazic H O Obinere P4 (alb) + 3KOH + 3H2O 3KH2PO2 + PH3 KH2PO2 + HCl H3PO2 + KCl PH3 + 2I2 + 2H2O H3PO2 + 4HI Proprieti chimice a) Stabilitate termic la nclzire, n stare solid, disproporioneaz 3H3PO2 140C 2H3PO3 + PH3 2H3PO2 170C H3PO4 + PH3 b) Caracter reductor puternic H3PO2 + 2CuSO4 + 2H2O 2Cu + H3PO4 + 2H2SO4 H3PO2 + 2I2 + 2H2O 4HI + H3PO4 H

Oxiacizii fosforului
H (+3) Acid fosforos (fosfonic), H3PO3 (s) OH - este acid dibazic, de trie medie, P higroscopic, p.t. = 70 C. HO O Obinere PCl3 + 3H2O H3PO3 + 3HCl P4O6 + 6H2O 4H3PO3 Proprieti chimice a) Stabilitate termic disproporioneaz n stare solid, la nclzire 4H3PO3 3H3PO4 + PH3 b) Caracter reductor (P(III) P(V)) H3PO3 +2AgNO3 + H2O 2Ag + H3PO4 + 2HNO3 H3PO3 +H2SO4 SO2 + H3PO4 + H2O H3PO3 + Br2 + H2O H3PO4 + 2HBr

Oxiacizii fosforului
(+3) Acid fosforos (fosfinic), H3PO3 (s) - o structur posibil
OH

c) Reactia de condensare P OH HO 2H3PO3 tC H4P2O5 + H2O : acid pirofosforos (difosfonic) d) Agent oxidant. Poate fi redus la fosfin cu Zn H3PO3 + 3Zn + 3H2SO4 PH3 + 3ZnSO4 + 3H2O Derivai organici - P(OR)3 (trialchil fosfit) Se cunosc numeroase sruri anorganice, hidrogenofosfii (ex. NaH2PO3, Na2HPO3) - n general sunt insolubile n ap, cu excepia celor ai metalelor alcaline. - sunt ageni reductori puternici.

Oxiacizii fosforului
(+5) Acid ortofosforic, H3PO4 - solid cristalin, incolor, higroscopic, acid triprotic de trie medie
(p.t.= 42,3oC). H3PO4 comercial este un lichid siropos, de concentraie 85-95%.

Obinere Industrial se obine prin tratarea rocilor fosfatice cu H2SO4.sau (NH4)2SO4

Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 3CaSO4 + 2H3PO4 H3PO4 n stare pur se obine: P4 + 5O2 P4O10 P4O10 + 6H2O 4H3PO4 3P4 + 20HNO3 + 8H2O 12H3PO4 + 20NO PCl5 + 4H2O H3PO4 + 5HCl

Oxiacizii fosforului
Acidul ortofosforic, H3PO4 Proprieti - este foarte stabil i prin urmare nu prezint proprieti oxidante sub 350 - 400oC. La temperaturi ridicate reacioneaz cu metalele i atac cuarul. Dei este mai slab ca HNO3 i HCl, i poate deplasa din srurile lor, la cald, fiind mai puin volatil (proprietate utilizat n industria ceramicii fine). a) Stabilitatea termic. La nclzire formeaz acid pirofosforic.

H4P2O7

300C -H2O

2HPO3 acid metafosforic

Acid metafosforic, (HPO3)n

(HPO3)n - un amestec de lanuri polimerice i cicluri. Polifosfaii sunt sruri care conin anioni cu formula general, [PnO3n]n-.
O P O O P O O P O O P O O O O O
O O P O P OO P O O O O

O O P O O

O P O O

O P O O

Oxosruri H3PO4 formeaz trei tipuri de sruri: dihidrogenofosfai sau ortofosfati primari, M(I)H2PO4, hidrogenofosfai sau ortofosfai secundari, M(I)2HPO4 i ortofosfai teriari M(I)3PO4.

Utilizrile fosfailor
Utilizri fosfailor sunt foarte numeroase. ngrminte chimice: NH4H2PO4; (NH4)2HPO4, n procesarea brnzii: Na2HPO4; (NaPO3)n; Na4P2O7 NaH2PO4 este utilizat la corectarea pH-ului n procesul de purificare a apei prin schimb ionic, la prepararea soluiilor tampon. Na2HPO4 adaos n detergeni Na3PO4 adaos n procesul de dedurizare a apei, component al soluiilor de curare utilizate n diverse industrii; un mic exces de fosfat n ap reduce coroziunea Fe i a aliajelor sale, prin formarea unui strat de fosfat de fier insolubil.