II.

FENOLI (HIDROXIARENE)
II.1.GENERALITI
II.1.GENERALITI

Definiie. Nomenclatur. Clasificare

fenolii sunt derivai ai hidrocarburilor aromatice obinui formal prin nlocuirea unuia
sau a mai multor atomi de hidrogen legai de atomi de carbon ai nucleului aromatic, cu
una sau mai multe grupri OH

se clasific n fenoli monohidroxilici i fenoli polihidroxilici

denumirea fenolilor se formeaz prin adugarea prefixului hidroxi la denumirea hidrocarburii sau
adugarea sufixului -ol la rdcina numelui hidrocarburii
numeroase hidroxiarene au denumiri comune:
hidroxitoluenii se numesc crezoli
hidroxixilenii se numesc xilenoli
n cazul fenolilor polihidroxilici se folosesc prefixele di,tri etc. nsotite i de indicii de poziie ai gruprilor
hidroxil

II.2.
II.2. METODE
METODEDE
DE
OBINERE
OBINERE

1.

Cantiti importante de fenoli, crezoli i xilenoli se separ din gudroanele rezultate la distilarea
uscat a crbunilor fraciunea de ulei mediu ce conine fenoli se trateaz cu hidroxizi alcalini pentru
separarea fenolilor de hidrocarburi
2.
Metoda cumen una dintre metodele industriale cele rnai utilizate pentru obinerea fenolului =
autooxidarea izopropilbenzenului (cumenului) obinut prin alchilarea benzenului cu propena (metoda petrochimic)

3.

Topirea alcalin a srurilor acizilor sulfonici = una din cele mai vechi metode de obinere a fenolilor
srurile de sodiu ale acizilor sulfonici aromatici dau prin nclzire n prezena hidroxizilor alcalini la 250C - 300C, fenoxizi,
care prin acidulare formeaz fenoli
metoda se aplic, n prezent, n special pentru obinerea naftolilor

4.

Hidroliza srurilor de diazoniu:

NO2

+HONO2

NH2

H2SO4

+3H2

-H2O

-2H2O

N
+HONO + HCl
-2H2O

N ]+Cl+HOH
-N2
-HCl

OH

II.3.
II.3.PROPRIETI
PROPRIETIFIZICE
FIZICE

fenolul pur este cristalizat, cristalele fiind incolore, higroscopice, cu miros putemic
cristalele de fenol capt, n contact ndelungat cu aerul, o culoare roie datorit reaciei de oxidare a
fenolului cu oxigenul din aer i se transform ntr-un lichid (soluie de fenol n ap) cu densitatea mai mare
dect a apei
ca i alcoolii, fenolii au punctele de fierbere i de topire mai mari dect ale hidrocarburilor
dei formeaz legturi de hidrogen cu apa, fenolul este puin solubil n ap la temperatura camerei, din
cauza nucleului benzenic nepolar
este solubil n solveni organici (alcooli i eteri)
n ap cald (peste 65 C), fenolul este miscibil n orice proporie
polifenolii sunt solubili n ap
cristalele de fenol sunt caustice; ele produc arsuri grave cnd ajung n contact cu pielea
fenolii sunt substane toxice

II.4.
II.4.PROPRIETI
PROPRIETICHIMICE
CHIMICE

fenolul prezint att proprieti ale grupei funcionale -OH, ct i ale nucleului aromatic

A. Reacii ale grupei OH

grupa -OH din fenoli prezint reacii comune cu grupa - OH de la alcooli:
1) aciditatea
2) reacia de esterificare
3) reacia de eterificare
4) reacia de recunoatere
A.1. Aciditatea fenolilor
fenolul are caracter acid mai pronunat dect apa - ca i la alcooii cele dou legturi CO i OH sunt
polarizate; atomul de O al grupei OH are dou dublete de electroni libere
influena reciproc dintre nucleul benzenic i grupa funcional determin att creterea aciditii grupei
OH (comparativ cu alcoolii) ct i creterea reactivitii ciclului benzenic (comparativ cu benzenui
nesubstituit)
la dizolvarea fenolului n ap are loc un proces de ionizare cu stabilirea sistemului n echilibru:

1
Ar - OH + H2O

echilibrul sistemului este deplasat uor n sensul

reaciei 1, soluia avnd un caracter slab acid (pH < 7)

Ar - O- + H3O+
2

a) Reacia fenolilor cu metalele alcaline:

b) Reacia fenolilor cu bazele:

deoarece fenolii reacioneaz att cu Na ct i cu NaOH caracterul acid al fenolilor este mai accentuat dect al
alcoolilor

fenoxizii (fenolaii) sunt compui ionizai, solubili n ap

fenoxizii metalelor alcaline sunt sruri ale unor acizi slabi cu baze tari i hidrolizeaz n soluie
apoas, formnd soluii cu caracter bazic
fenolii sunt deplasai din srurile lor (fenoxizi) de acizi mai tari dect ei
coloreaz fenolftaleina n rou-carmin mai puternic dect n reacia Na cu apa fenolii au
caracter acid mai accentuat dect al apei

O-Na+

OH

+ H2CO3

+ NaHCO3

aciditatea fenolilor se modific prin prezena substituenilor introducerea grupelor NO2 i X (halogen)
n molecula fenolului duce la creterea aciditii (grupa NO 2 are aciune acidifiant").
OH

O2N

OH
NO2

>

NO2
acid picric

fenol

fenolii nu dau reacii de deshidratare intramolecular sau intermolecular din cauza legturii puternice
oxigen-nucleu

A.2.Eterificarea

fenolii nu se eterific direct, reacia de eterificare se desfoar ntre fenoxid de sodiu i R-X (Csp 3)

A.3. Esterificarea

fenolii nu se esterific direct, prin nclzire cu acizi carboxilici esterii fenolilor se obin prin tratarea
fenolului cu cloruri acide (RCOCI) sau anhidride acide ((R-CO)2O).

acid acetic

A.4. Reactia de identificare a fenolilor cu solutia de clorura de fier (III)

are loc cu formarea unor compui ce au culori diferite, n funcie de structura fenolului ca urmare a
formrii unor fenoxizi cu formula general (ArOFeCl 2)
Fenolul
Fenol
Crezoli
Pirogalol
Pirocatechina
Hidrochinona
-Naftol
-Naftol

Culoarea n
prezena soluiei FeCl3
violet
albastru
albas tru
verde
albastru
violet intens
verde
B. Reacii la nucleul benzenic

B.1. Reacia de substituie = proprietatea caracteristic nucleului benzenic

grupa -OH este substituent de ordinul I orienteaz noii substitueni n poziii orto i para
reaciile au loc mai uor deoarece grupa OH activeaz nucleul benzenic
principalele substituii la nucleul aromatic:
1) halogenare
2) nitrare
3) sulfonare
4) alchilare
5) acilare
1 )Halogenarea:
are loc n prezena Cl2 i Br2
bromurarea fenolului are loc mai uor dect la benzen, prin tratare n mediu alcalin cu apa de brom se obine
un precipitat alb care este 2,4,6-tribromofenolul

bromurarea fenolului n absena NaOH conduce la obinerea derivailor mono i dibromurai

reacia de bromurare servete la dozarea cantitativ a fenolului

clorurarea fenolului poate avea loc cu Cl 2 dizolvat n cloroform (CHCl 3) se formeaz intermediar produi
mono- , di- i triclorurai rezultai de la fenol

2,4-diclorofenol = insecticid

2) Nitrarea
fenolul (mai reactiv dect benzenul), d reacie de nitrare cu HNO3 diluat 20% (nu necesit amestec
sulfonitric)
produii sunt diferii, n funcie de concentraia acidului
n prima etap rezult cei 2 izomeri de poziie prin nclzirea fenolului cu amestec sulfonitric se obine
trinitrofenolul (acid picric):

nitrofenolii au caracter acid mai pronunat dect fenolii, datorit prezenei grupei -NO2 (nitro)

acidul picric este un acid organic tare comparativ cu ceilali fenoli i mai tare dect acizii carboxilici.

trinitrofenolul se prezint sub form de cristale galbene care explodeaz asemntor cu trotilul

este folosit la tratamentul arsurilor i n medicina veterinar i este un colorant galben

3) Sulfonarea fenolului - introducerea grupei sulfonice -SO3H

la tratarea alcoolilor cu H2SO4 au loc reacii de deshidratare inter- i intramolecular, cu formare de eteri i
alchene
n cazul fenolului, acesta reacioneaz cu H2SO4 concentrat, la 100C avnd loc o reacie de substituie la
nucleul aromatic cu obinerea unui amestec de acid orto- i para-fenolsulfonic:

spre deosebire de halogenare i nitrare, reacia de sulfonare este reversibil i poate fi termodinamic orientat

prin sulfonare crete solubilitatea n ap a fenolilor cu aplicaie n industria coloranilor

4) Reacia de alchilare Friedel-Crafts:

5) Reacia de acilare Friedel-Crafts:

B.2. Reacii de adiie

condiii: catalizator Ni

ciclohexanolul este utilizat pentru obinerea nylonului

B.3. Reacii de oxidare

fenolii i naftolii sunt sensibili la ageni oxidani
n contact cu aerul, fenolul, produs incolor, devine roiatic datorit oxidrii se formeaz amestecuri de
produi de oxidare greu separabili

fenolii polihidroxilici (hidrochinona, rezorcina) se oxideaz uor i au aciune reductoare pe aceast reacie se
bazeaz folosirea lor ca revelatori fotografici

pirogalolul se oxideaz foarte uor, chiar cu O2 din aer, fapt care l face util in analiza gazelor pentru dozarea
O2

Pe lng reaciile prezentate anterior, fenolul particip i la alte procese chimice importante ca:
1.
obinerea fenoplastelor prin reacia cu formaldehida (reacia de condensare) se formeaz
noi legturi ntre moleculele de fenol i aldehid (cu eliminare de ap) rezult compui macromoleculari din clasa
maselor plastice, numite fenoplaste
2.

obinerea coloranilor prin cuplare cu sruri de diazoniu

II.5. UTILIZRILE
FENOLILOR

fenolul (C6H5OH) este utilizat la obinerea unor medicamente, a coloranilor, a novolacului

i bachelitei, a unor fibre sintetice, a unor erbicide, a unor solutii antiseptice (sub form de soluii diluate cu spun)

creolina, soluie cu aciune dezinfectant mai puternic dect soluia de fenol, se obine
prin dizolvarea crezolilor n soluii de spun

naftolii sunt utilizai n special la obinerea coloranilor

hidrochinona este folosit ca revelator n tehnica fotografic

pirogalolul la dozarea oxigenului din gaze

PROBLEME
PROBLEME

1) Pentru un amestec de alcool metilic i alcool etilic cu masa de 117 kg calculai:

a) volumul de aer (cu 20% O2 n volume) necesar arderii amestecului dat ;
b) cantitatea de glucoz necesar preparrii prin fermentaie a alcoolului etilic cu randamentul de 90%;
c) volumul de monoxid de carbon i hidrogen, msurat n condiii normale .

2) Raportul ntre coninutul n carbon al unui alcool monohidroxilic saturat (exprimat n procente de mas) i al
alchenei corespunztoare este de 0,756. Care sunt cei doi compui ?

10

3) Se obine n laborator etena prin tratarea la 175 C a 35 mL etanol ( = = 0,789 g/cm3) cu 40 mL solutie
H2SO4 95% ( = 1,834 g/cm3). Conversia etanolului fiind de 85% i considernd c. nu se pierde ap prin
evaporare, c nu au
loc reacii secundare, calculai cantitatea de oleum cu 20% SO 3 necesar aducerii
soluiei de acid final la concentraia initiala (95%) .

4) Un amestec cu masa de 34,2 g format din 1-propanol i 1-butanol se deshidrateaz cu 25 g soluie de H2SO4
98%. Acidul sulfuric rezidual are concentratia 72% . Calculai:
a) raportul molar dintre alcooli
b) volumul de aer folosit pentru arderea amestecului de alcooli
c) volumul de soluie de KMnO4 2 M H2SO4 folosit pentru oxidarea amestecului de alchene rezultat.

11

5) Raportul maselor elementelor dintr-un alcool monohidroxilic primar este C : H : O = 9:1:4. Determin formula
acestuia i denumete-l conform nomenclaturii IUPAC.

6) Determin formula de structur a celui mai simplu alcool monohidroxilic secundar cu nesaturarea echivalent
1.

7) Apa rezultat prin deshidratarea unui alcool primar cu 26,6 % oxigen n compoziie dilueaz concentraia a
2,31 mL soluie acid sulfuric 80 % ( = 1,732 g/cm3) la 32%.
a) determina formula molecular i de structur a alcoolului;
b) masa de alcool deshidratat.

12

8) Prin deshidratarea unui alcool primar se obin 2 alchene izomere. Jumtate din amestecul obinut
adiioneaz acid clorhidric rezultnd 12,025 g produs unic cu 38,37 % clor. Oxidarea celeilalte jumti din
amestec cu K2Cr2O7 i H2SO4 formeaz 0,21 moli acid acetic. Se cere:
a) scrierea ecuaiilor reaciilor chimice;
b) raportul molar n care se obin cele 2 alchene izomere;
c) cantitatea de alcool supus deshidratrii;
d) volumul (c.n.) de alchene rezultate.

13

9) Prin tratarea unui poliol cu anhidrid acetic n exces se obine un compus cu masa molecular cu 126
mai mare dect a compusului polihidroxilic iniial. tiind ca aceast cretere reprezint 136,95% fa de
alcool, s se determine:
a) numrul de grupe hidroxil din molecula polialcoolului;
b) formula molecular i structural ale polialcoolului;
a) volumul de hidrocarbur (27 C i 10 atm) cu densitatea relativ 1,453 n raport cu aerul, necesar
obinerii a 920 g polialcool, tiind c randamentul global al reaciilor este 80%.

10) La tratarea cu Na a 25,2 g alcool monofuncional, ce conine n molecul 60% carbon, rezult 0,21 moli de
hidrogen. Calculai:
a) formula molecular a compusului ternar
b) cantitatea de produs obinut.

14

11)n urma reaciei de eterificare a etanolului n prezen de acid sulfuric se obin 29,1 g dietileter cu
randament de 71,2%. Calculai masa de etanol consumat n reacie .

12)nclzind n prezen de H2SO4 un alcool monohidroxilic saturat se obine un eter ce are n compozitie
64,86% carbon. Calculai formula molecular a eterului .

13) Prin oxidarea cu KMnO4 n mediu de acid sulfuric a 30 g compus cu formula molecular C 3H8O rezult o
substan organic cu masa moleculara 74 ce conine 48,65% carbon n molecul. Calculai:
a) cantitatea de produs de reacie obinut
b) volumul soluiei de KMnO4 de concentraie 2M necesar reaciei.

15

14)Prin reactia de oxidare blnd a unui mol de alcool ciclic, saturat i monohidroxilic rezult 41,16 g ceton cu
masa molecular 98. Determinai:
a) formula molecular a alcoolului
b) cantitatea de alcool necesar, la un randament de 70% .

15) 44,4 g alcool cu formula molecular C4H10O formeaz prin oxidare blnd 38,88 g ceton. Calculai:
a) formula molecular a cetonei
b) randamentul de oxidare a alcoolului
c) volumul soluiei de KMnO4 de concentraie 2,5 M, consumat n reacie .

16

16)Calculai volumul de aer (20% exces) necesar pentru a arde 369,6 g amestec echimolecular de alcool etilic
i benzilic.

17) Prin arderea a 0,3 moli amestec format din metanol i etanol se formeaza 11,2 L dioxid de carbon.
Calculai:
a) compoziia procentual gravimetric a metanolului n amestec
b) compoziia procentual volumetric a etanolului n amestec.

18) Se nclzesc ntr-un reactor 395 kg acid benzensulfonic i 260 kg hidroxid de sodiu, cu formarea a
200 kg fenol. Calculai:
a) randamentul de transformare a acidului benzensulfonic
b) cantitatea de hidroxid de sodiu, introdus n exces.

17

19) Prin reacia a 0,04 moli fenol dihidroxilic cu hidroxidul de sodiu se obine o cretere a masei moleculare cu
40%. Calculai:
a) formula molecular a fenolului
b) cantitatea de fenoxid rezultat.

20) Prin reacia a 81,2 g fenoxid de sodiu cu o clorur acid neidentificat se obin 89,76 g ester, la randament
de 94,3%. Calculai formula molecular a esterului.

18

21) Prin reacia de nitrare a fenolului se obine un amestec de mono- i trinitrofenol cu un coninut n azot de
17,25%. Calculai raportul molar mononitrofenol : trinitrofenol rezultat din reacie.

22) 79 g soluie apoas de fenol i hidrochinon n raport molar de 2:1 reacioneaz cu 28,75 g Na. Calculai
compoziia procentual a amestecului.

23) Ci izomeri (alcooli, fenoli, eteri ) exist pentru formula C8H10O ?

19

24) n procesul de hidrogenare catalitic a 28,2 g de fenol se consum 1,68 L (c.n.) H 2. Calculai compoziia
procentual n % de mas i de moli a amestecului final de reacie format din ciclohexanol i ciclohexanon.

25) 11,5 g Na reacioneaz cantitativ cu un amestec ce conine n procente molare 40% etanol i 60% fenol.
Calculai volumul soluiei de NaOH de concentraie 0,5 M care va reaciona cu acest amestec.

26) Un amestec de fenol, o-crezol i etanol n raport molar 1:2:4 reacioneaz cu 900 mL soluie NaOH 2 M.
Calculeaz masa amestecului de compui hidroxilici.

20

27) 300 g soluie de alcool etilic de concentraie 92% se supun arderii pn cnd concentraia scade la
27,71%. tiind c apa condensat revine n soluie, care este procentul de alcool ars ?

28)
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
j)
k)
l)
m)

Care dintre urmtoarele reacii sunt posibile:

fenoxid de sodiu + acid carbonic
o-crezol + NaOH
fenol + bicarbonat de Na
crezolat de sodiu + fenol
benzoat de Na + fenol
acid oxalic + fenoxid de Na
fenol + metoxid de Na
fenol + metanol
p-crezol + acetilur de Na
propionat de Na + m-crezol
m-crezolat de Na + acid propionic
etanol + acetat de Na
etanol + KOH

21

29) Se d schema de reacii. Identificai substanele A-G.

+H2O
A

B
H2SO4

+Cl2 / 500

+H2 / cat

C
C

- HCl
B+F

E
-HCl

G ( C6H12O2)

[O]

+H2O

+ H2O

30) Se d schema de reacii. Identificai substanele A-F.

22

+2H2

H2SO4

glicerin

+HCl

-2H2O

+2H2O

+KCN

D
-KCl

-H2O

F
-NH3

31) Se consider irul de transformri:

0

+ H2O / H2SO4
B

+ D
C

-H2

tiind c A este izomerul de caten al n-butanului iar D este omologul superior al acidului acetic, precizai care este
denumirea substanei E.

32) Se consider schema de reacii. Identificai substanele A-G:

+ H2SO4
+ NaOH
+ NaOH
+3H2
H2SO4 , t
A
B
D
C
E
-H2O
-H2O
-H2O
-Na SO
2

oxidare energic
G

acid -cloroadipic

23

+Cl2 (500
F

C)
G

-HCl

33) Se consider schema de reacii. Identificai substanele A, D i C:

+C
D (C6H12O2)

+ H2O

A
+H2 (cat)
E

KMnO4 / H+

+H2O
F

G
-H2O

a)
b)
c)
d)
e)

-HCl
propen, propionat de propil, clorur de propionil
propen, butirat de etil, acid butanoic
buten-1, butanol-2, acid butanoic
buten-2, butirat de izobutil, acid butanoic
propen, propionat de izopropil, aci propanoic

34)
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)

Scriei succesiunea de reacii corespunztoare urmtoarelor transformri:

metan etanol
metan n-butanol ( sec-butanol, izobutanol i ter-butanol)
metan n-propanol (izopropanol)
metan glicol
metan alcool benzilic
metan fenol
metan alcool p-hidroxibenzilic
metan etil-fenil-eter

24

i)
j)

fenol ciclohexen
metan 1,3,5-trihidroxibenzen

25