Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
COROZIUNEA METALELOR
CUPRINS
INTRODUCERE .............................................................................................................................. 3
DEFINIREA COROZIUNII ............................................................................................................ 4
CLASIFICAREA COROZIUNII ..................................................................................................... 5
MANIFESTAREA CORIZIUNII .................................................................................................... 7
1. Coroziunea in puncte (pitting).................................................................................................. 7
2. Coroziunea in crevase .............................................................................................................. 9
3. Coroziunea galvanica ............................................................................................................. 10
4. Coroziune prin eroziune ......................................................................................................... 11
5. Cavitatia ................................................................................................................................. 11
6. Coroziune prin frecare ............................................................................................................ 13
7. Coroziunea intercristalina (intergranulara) ............................................................................ 13
8. Exfolierea .............................................................................................................................. 14
9. Coroziunea selectiva .............................................................................................................. 14
10. Coroziunea fisuranta sub tensiune........................................................................................ 15
11. Coroziunea la oboseala......................................................................................................... 16
CAUZELE PRODUCERII CORZIUNII ....................................................................................... 17
PROTECTIA ANTICOROSIVA ................................................................................................... 18
POSIBILITI DE REALIZARE A PROTECIEI ANTICOROSIVE ...................................... 18
CONCLUZII .................................................................................................................................. 19
BIBLIOGRAFIE ............................................................................................................................ 19
COROZIUNEA METALELOR
INTRODUCERE
Coroziunea provoaca pagube uriase economiei nationale. Conform statisticilor aproape o
treime din productia mondiala de metal este scoasa din uz datorita coroziunii. Din metalul
corodat se recupereaza prin topire cam doua treimi, iar 10% din productia mondiala se pierde
definitiv din cauza coroziunii.
Pagubele datorate coroziunii nu sunt evaluate numai dupa costul metalului distrus
definitiv dar si dupa energie, apa, efort uman, scoaterea din functiunea a unor instalatii intregi.
Repararea si inlocuirea elementelor corodate, cheltuielile cu materiale anticorozive, pierderile de
productie prin stationare, sunt pierderi indirecte ce au o importanta mai mare decat cele directe.
Daca pentru sinele de cale ferata costul materialului depaseste costul de fabricatie, pentru alte
produse (masinile, avioanele, aparate de precizie, etc.) costul de fabricatie depaseste cu mult
costul materialului.
Pierderile directe includ costurile de inlocuire a structurilor corodate si a mecanismelor
sau componentelor lor, ca de exemplu tuburi de condensare, tevi, conducte, inclusiv munca
necesara pentru fabricarea si inlocuirea lor.
Pierderile directe mai includ costurile suplimentare pentru folosirea unor metale sau aliaje
rezistente la coroziune in locul otelului carbon care are proprietati mecanice dar nu este suficient
de rezistent la coroziune, sunt costuri de galvanizare sau acoperire cu nichel a otelului, de
adaugare a inhibitorilor de coroziune in apa.
Pierderile indirecte sunt mai dificil de indentificat pentru ca se pot datora opririlor
nepravazute ale instalatiilor, pierderea sau contamirea de produse, dar se poate ajunge si la
pierderi de vieti omenesti prin explozia sau avarierea unor echipamente chimiece, mijloace de
transport.
DEFINIREA COROZIUNII
Coroziunea este un proces de distrugerea a materialelor metalice sub actiunea chimica sau
electrochimica a mediului inconjurator sau a substantelor cu care acestea vin in contact. Atacul
chimic direct este posibil la toate materiile prime folosite in industrie, in timp ce atacul
electrochimic nu apare decat la metale, deoarece numai ele poseda electroni liberi. Materialele
sintetice nu poseda aceasta structura ele fiind de obicei supuse degradarii numai prin atac chimic.
Multi cercetatori considera ca termenul de coroziune metalica include toate interactiunile
metalului sau aliajului cu mediul sau indiferent daca acestea sunt deliberate si avantajoase sau
nedorite si daunatoare.
Unele interactiuni ale metalului cu mediul pot fi dorite, un exemplu in acest sens
reprezentandu-l interactiunea fierului cu solutia de acid azotic (HNO3). Daca solutia de acid
azotic este diluata, fierul se dizolva cu viteza mare si reprezinta o transofrmare distructiva; daca
concentratia acidului azotic depaseste insa 65%, reactia are loc numai in primele momente, dupa
care dizolvarea fierului inceteaza datorita unui film aderent, subtire de oxid de fier (Fe2O3).
Formarea acestui film de oxid subtire de fier, reprezinta un proces de coroziune dar formarea
acestuia impiedica deteriorarea in continuare a metalului.
Reactiile de coroziune nu sunt intotdeauna in detrimentul metalului, utilizarea multor
metale comune (Al, Zn, Pb, Cr, Ni, oteluri inoxidabile) si mai putin comune (Ti, Nb, Ta) este
posibila datorita formarii unui film pasiv de produsi de reactie, care este ca o bariera intre
reactanti, reducand viteza de coroziune.
CLASIFICAREA COROZIUNII
In practica, fenomenele de coroziune sunt in mod frecvent extrem de complexe si apar sub
diferite forme, motiv pentru care o clasificare riguroasa a tuturor acestor fenomene este greu de
efectuat.
1. Dupa mecanismul procesului de distrugere se pot distinge doua tipuri de coroziuni:
-
Coroziunea chimica cat si cea electrochimica sunt procese ce se desfasoara la interfata metalgaz si fac parte din categoria reactiilor eterogene si se supun legilor generale ale cineticii acestor
reactii.
2. Dupa mediul in care se produce avem:
-
coroziune atmosferica este cel mai frecvent intalnita (zone industriale si de litoral);
coroziune subterana;
coroziunea eroziva se produce cand lichidul coroziv are viteza mare si distruge
peliculele protectoare pe cale mecanica, actionand simultan pe cale electrochimica asupra
metalului;
coroziune continua cand intreaga suprafata metalica a avut de suferit in urma actiunii
mediului agresiv; poate fi uniforma cand viteza procesului coroziv a fost constanta si
neuniforma pentru viteze diferite pe diverse suprafete ale metalului;
coroziunea selectiva distruge aliajul prin trecerea in solutie a unui component si prin
acumularea la suprafata a celorlalte elemente. Exemple: alama in mediu acid sufera
dezincare in cadrul careia Zn trece in solutie iar pe suprafata pieselor ramane Cu.
MANIFESTAREA CORIZIUNII
1. Coroziunea in puncte (pitting)
Coroziunea in puncte (pittingul) este definita ca fiind rezultatul coroziunii suprafetei unui
material metalic, limitata la un punct de aria mica, care ia forma unei cavitati si are raportul
largime/adancime=2/3.
Coroziunea in puncte este una dintre cele mai distructive si intense forme de coroziune.
Este considerata mai periculoasa decat coroziunea generalizata deoarece este mai greu de
detectat. Poate aparea in orice metal, dar este cel mai des intalnita la metalele care formeaza
straturi oxidice protectoare, cum ar fi aliajele de aluminiu si magneziu Mai intai este observata ca
o depunere de pudra alba sau gri, asemanatoare prafului, care pateaza suprafata metalului. Cand
aceasta depunere este indepartata, pe suprafata se pot observa mici strapungeri sau puncte de
coroziune (pitturi). Aceste mici deschideri in suprafata pot patrunde adanc in interiorul
materialului metalic si dauna foarte mult suprafetei exterioare.
a)
b)
Figura 1 Coroziune localizata
Mediile agresive, care pot provoca usor o coroziune in puncte sunt solutii de cloruri, bromuri sau
hipocloriti. Anionii agresivi pot stimula dezvoltarea coroziunii in puncte numai cand concentratia
lor in solutie este mai mare decat o anumita valoare critica, care depinde de natura metalului sau
aliajului, de prelucrarea termica si de starea suprafetei.
Natura coroziunii in puncte este electrochimica. Pe suprafata metalului a carui strat pasiv
a fost accidental distrus intr-un anumit loc, se formeaza un cuplu galvanic. Anodul constituie
inceputul punctului, iar catodul restul metalului. Intre acesti doi poli ai pilei galvanice au putut fi
mssurate, de exemplu in cazul unui otelul 18-8, diferente de potential cuprinse intre 0,5 si 0,6 V.
Cand solutia agresiva se caracterizeaza printr-un potential redox puternic electronegativ,
desfasurarea procesului de coroziune nu necesita oxigen din exterior.
Spre exemplu, in cazul coroziunii fierului in solutii de clorur ferica (Eredox = -0,77 V),
oxigenul necesar desfasurarii procesului de coroziune este furnizat de reactia:
2FeCl3 + H2O 2FeCl2 +2HCl + 1/2O2
respectiv:
Fe3+ + e Fe2+
8
2. Coroziunea in crevase
Este o forma de coroziune extrem de raspandita si preznta asemanari foarte mari cu
coroziunea in puncte si de aceea este uneori considerata o varianta a acesteia. Apare adesea ca
efect a prezentei halogenurilor (mai ales a clorurilor) in mediu.
Coroziunea in crevase (denumita si pila de concentratie) este coroziunea metalelor intr-o
imbinare metal-metal, coroziunea unui punct de pe suprafata unui metal acoperit de un alt
material.
Coroziunea in crevase are la baza aerarea deficitara cu aparitia unei reactii anodice in
aceasta zona si a celei catodice pe suprafata libera bine aerata, in acelasi timp filmul de oxid
pasivant disparand in crevasa.
Cele mai intalnite pile de concentratie sunt cele de ioni metalici si de oxigen .
La pilele de concentratie de ioni metalici, solutia poate fi alcatuita din apa si ionii
metalului care vin in cntact cu apa. Ionii metalici vor avea concentratie mare sub suprafata de
contact si o concentratie mica in perimetrul adiacent crevasei care s-a format pe suprafata de
contact. Va exista un potential electric intre cele doua zone: suprafata aflata in contact cu
concentratia mica de ioni, va fi anodica si va coroda, iar suprafata aflata in contact cu
concentratia mare de ioni metalici va fi catodica si nu va prezenta semne de coroziune.
In cazul pilelor de concentratie de oxigen, solutia aflata in contact cu suprafata metalului
va contine in mod normal oxigen dizolvat. O celula de oxigen se poate crea in orice punct in care
9
oxigenul din aer nu poate difuza in solutie, creandu-se astfel o diferenta intre concentratia de
oxigen a celor doua puncte. Coroziunea va aparea in zona cu concetratie mai scuza in oxigen
(anodica). Aliajele sunt in special susceptibile la acest tip de coroziune in crevase.
Acest fenomen al coroziunii in zonele inchise poate fi influentat de numerosi factori legati
de geometria crevasei, de mediu si de caracteristicile metalului.
Coroziunea prin efect de crevasa reprezinta ea insasi aproape o sinteza a tuturor formelor
de coroziune localizata. In ea putem gasi asociate coroziunea galvanica, corozinea intergranulara
si coroziunea in puncte.
3. Coroziunea galvanica
Coroziunea galvanica (prin contact) poate aparea in cazurile in care sunt alaturate doua
metale cu caracteristici electrochimice (potential de coroziune, curbe intensitate potential)
diferite in mediul cnsiderat. In general, cuplajul galvanic conduce la cresterea vitezei de
coroziune in mediul considerat. In general, cuplajul galvanic conduce la cresterea vitezei de
coroziune a unui material (anodul, care are potential mai mic0 si scaderea vitezei de coroziune a
celuilat (catodul, cu potential mai nobil). de aceea, coroziunea este localizata pe unul dintre
materiale.
Cuplajul galvanic poate exista si intre diverse faze ale aceluiasi aliaj: faze metalice,
compusi intermetalici, carbuni, sulfuri, cordoane de sudura, etc.
10
5. Cavitatia
Cavitatia este un proces mecanic de degradare; in prezenta turbulentelor, se poate crea
local o cadere de presiune in interiorul lichidului, care conduce la formarea de bule de vapori.
Implozia acestor bule provoaca socuri mecanice repetate sub presiuni forte mari
(>1000MPa), care antreneaza o oboseala locala a metalului si degradarea sa insotita si de
smulgeri din metal.
In consecinta, atunci cand metalul este acoperit de un film protector acesta este distrus
rapid si prin succesiunea de depasivari - repasivari, rezulta un atac localizat.
11
12
13
8. Exfolierea
Coroziunea prin exfoliere este o forma avansata a coroziunii intergranulare si se prezinta
prin ridicarea la suprafata a grauntilor de metal cu ajutorul fortei de expandare a produsilor de
coroziune formati la legaturile dintre grauntii situati in apropierea interfetei. De fapt, consta in
modificarea compozitiei in aceeasi faza si este specifica pieselor laminate (aliaje Cu-Al).
9. Coroziunea selectiva
Pentru anumite aliaje, atacul intervine selectiv pe unul dintre componenti (care se afla in
solutie solida sau in amestec de faze). Exemplul cel mai cunoscut este cel al alamelor la care se
produce dezincarea (atacul selectiv al zincului), cu formarea unor zone poroase de cupru. Aceste
atacuri pot fi foarte localizate (punctuale) si atunci se propaga mai mult in adancimea aliajului
decat in lateral.
Trebuie facuta deosebirea intre termenul de coroziune selectivs a aliajului cand este atacat
un singur element de aliere si coroziunea selectiva a structurii cand este vorba de distrugerea unui
anumit component al structurii, adica a unui cristal mixt. Dezincarea apare de obicei la aliajele cu
un continut mai mare de 15% zinc, iar solutiile corozive care o provoaca sunt in mod obisnuit
solutii usor acide, bune conducatoare de electricitate. Cauzele dezincarii sunt: un continut mare
de zinc in aliaj, un continut mare de oxid de cupru in solutie, straturi de acoperire poroasa sau
straturi protectoare cu defecte, contactul alamei cu aliaje mai nobile, prezenta clorurilor in solutia
agresiva.
14
15
16
conlucrarea a doua metale diferite (ex: daca stratul de protectie din zinc al tablelor cutate
se degradeaza, otelul intra in contact cu electrolitul si incepe actiunea fier-electrolit-zinc,
fierul fiind expus coroziunii datorita caracterului sau electronegativ);
pasivarea partiala a otelului prin acoperirea lui partiala cu oxizi sau invelis neinchis cu
oxizi. Cand acest strat se degradeaza, se creaza elemente in care metalul devine anod fiind
supus astfel coroziunii;
contactul metalului cu solutii care au diferite concentratii de sare sau oxigen, aparitia
temperaturilor diferite pe suprafata metalului;
17
PROTECTIA ANTICOROSIVA
Criterii principale pentru stabilirea si alegerea solutiilor de protectie impotriva coroziunii
1. Corelarea intre caracteristicile implicate ale materialelor si clasa de corosivitate preconizata;
2. Asigurarea protectiei pentru o diversitate mai mare privind natura mediului, pentru aceeasi
clasa de corosivitate;
3. Durabilitatea sistemelor si produselor de protectie anticorosiva utilizate;
4. Simplitatea verificarii calitatii acestor ala executare si a performantelor in timp;
5. Raportul eficacitate/complexitate;
6. Accesibilitatea;
7. Raportul intre executarea in atelier si pe santier (la montare), in special sub aspectul asigurii
calitatii;
8. Raportul eficacitate/cost total;
9. Raportul cost initial/cost de intretinere.
acoperiri metalice;
acoperiri nemetalice.
protectie catodica;
protectie anodica.
Prin alegerea rationala a tipulu ide constructie si a conditiilo rde exploatare a instalatiilor
18
CONCLUZII
Termenul de coroziune este conventional si cuprinde o serie de procese, de schimbari
chimice si electrochimice prin care metalele trec dintr-o forma elementara intr-o forma
combinata. Prin coroziune se intelege distrugerea materialelor datorita reactiilor chimice sau
electrochimice cu mediul inconjurator.
Coroziunea provoaca pagube uriase economiei nationale. O treime din productia mondiala
de metal este scoasa din uz datorita coroziunii si numai doua treimi din metalul corodat se
recupereaza prin topire. Cam 10% din productia mondiala se pierde definitv ca urmare a actiunii
de distrugere a coroziunii.
Coroziunea provoaca pe langa pierderi de metal si scoaterea din functiune a unor
mecanice si instalatii pentru a caror prelucrare si montare se cheltuieste mai mult decat costul
materialului din care sunt facute.
BIBLIOGRAFIE
Murgulescu I.G., Radovici O.M., Introducere in Chimie Fizica, Editura R.S.R., Bucuresti, 1986
Oniciu L., Constantinescu E., Electrochimei si coroziune, Editura Didactica si Pedagogica,
Bucuresti, 1982
Popa I.M., Mareci D., Electrochimie si coroziune, Editura Politehnium, Iasi, 2005
19