Obtinerea metalelor tranzitionale

Stare naturala
Operatii de prelucrare
Metode de obtinere
Metode de purificare
Procedee industriale

Starea naturala
Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

silicat

TiO2
rutil

vanadat
K3VO4
(Pb2+,
UO22+)

cromit
FeCr2O4

MnO2
piroluzit

Fe2O3
hematit
Fe3O4

CoAs2
CoAsS

Silicati

Calco
pirita

ZnS
blenda

rodocro
zit
MnCO3

magnetita

Ru

FeTiO3
ilmenit

Zr

Nb

Mo

Tc

silicat

silicat

niobat

MoS2
subprod
. la obt.
Cu

Dezinteg
rare U

La

Hf

Ta

Re

Monazit
(fosfat)

silicat

tantalat

Bastnaesit
(fluorocar
bonat)
MCO3F

wolfram
at
CaWO4
U-plechblenda (oxid); carnotit
K2(UO2)2(VO4)2 3H2O

Sulfuri
sulfuroa
rseniuri

CuFeS2
Cu2S

Pd

Ag

FeS2
pirita

Rh

Cd
CdS

Os

Ir

Pt

Au

Legat de
Mo

Hg
HgS
cinabru

Nativ; in sulfuri Cu, Ni; Namoluri anodice

la rafinarea Cu, Ni; Concentrat extras de la
prajirea sulfurilor Cu, Ni

Operatii de prelucrare
Prelucrare mecanica
Sfaramare
Utilaje
Preeliminara (250-40mm) Mori cu bile
Medie (40-10 mm)
Concasoare
Fina (8-0,3 mm)
Clasare
Utilaje
Volumetrica
Gratare, ciururi, site
Gravimetrica
Separare si concentrare Utilaje
Manuala
Jgheaburi de colectare
Gravimetrica
Benzi rulante
Electrostatica
Hidroclasoare
Magnetica
Separatoare prin zetaj
Flotatie
Separator magnetic
Celule de flotatie

Operatii de prelucrare
Prelucrare termica
Uscarea
Umiditatea libera, de absorbtie si chimica se indeparteaza prin fierbere si
evaporare in tobe de uscare cu aer cald sau cu agenti de uscare
Prajirea
Se aplica minereurilor si concentratelor sulfuroase in prezenta aerului.
(Temperatura de aprindere este cu atat mai mica cu cat particula este mai mica)
Prajirea oxidanta in procese metalurgice
Prajirea sulfatizanta in procese hidrometalurgice
Prajirea cloruranta concentratele de sulfuri sunt transformate in cloruri
prin prajire la 900C cu NaCl
4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2
MS + 2O2 MSO4
MSO4 + 2NaCl MCl2 + Na2SO4
Clorurile se extrag si se prelucreaza prin electroliza sau cementare
Disocierea termica se aplica oxizilor, carbonatilor sulfurilor

Operatii de prelucrare
Prelucrare chimica
Amalgamarea
Se foloseste la scara industriala pentru extragerea Ag si Au din minereuri, dupa
care Hg se indeparteaza prin distilare la 360-400 C.
Procedee hidrometalurgice
Se aplica minereurilor sarace in componenta utila. Se realizeaza prin:
- difuzie cu agenti chimici - cromatografie,
- extractie cu solventi
- schimbatori de ioni
Dizolvare cu agenti chimici
Consta in tratarea mineralelor cu agenti chimici corespunzatori (acizi, hidroxizi,
alcooli, etc ) si extragere prin cementare sau depunere electrochimica
CuO + H2SO4 CuSO4 + H2O
CuSO4 + Fe Cu + FeSO4
Cianurare
Pentru extractia Au si Ag cu cianuri alcaline in prezenta de O2 si reducere cu Zn
2Au + 4NaCN + 1/2O2 + H2O 2Na[Au(CN)4] + 2NaOH
2Na[Au(CN)4] + Zn 2Na2[Zn(CN)4] + 2Au + 2(CN)2
Procedee biochimice
Sunt procedeele in care se folosesc bacterii pentru extragerea metalelor (Cu, U).

Metode de obtinere
Considerente termodinamice
Pozitia metalului in seria potentialelor electrochimice
Energiile de formare si energiile libere de reactie

Metode de reducere
Reducere pe cale uscata (cu reducatori C, CO, H2, hidruri metalice, etc)
Reducere pe cale umeda (cu metale mai active sau alti agenti de reducere)
Disociere termica
Electroliza in topitura sau in solutie

Metode de reducere pe cale uscata

Reducerea cu C sau CO
Oxizi, carbonati, hidroxizi
Fe, Cu, Zn, etc,
2MO + C 2M + CO
MO + CO 2M + CO2

Diagramele Ellingham
G = H - TS
G < 0 reactia are loc
G = 0 reactia este la echilibru
G > 0 reactia inversa are loc

Presiunea partiala a O2

-nu cele ce formeaza carburi

Cr, W, Ti, Zr
-la temperaturi ridicate
CO2 + C CO

Metode de reducere pe cale uscata

Reducerea cu H2, CaH2 sau LiAlH4
Oxizi, halogenuri, sulfuri, hidroxizi, combinatii complexe
Ag2O + H2 2Ag + H2O
CuO + H2 Cu + H2O (t C)
WO3 + 3H2 W + 3H2O (900 C)
Cr2O3 + 3H2 2Cr + 3H2O (1500 C)
Fe2O3 + 3H2 2Fe + 3H2O (300 C)
TiO2 + CaH2 Ti + Ca(OH)2 (900 C)
GeS2 + 2H2 Ge + 2H2S (t C)
[Pt(NH3)5Cl]Cl + H2 Pt + 2NH4Cl (t C)
Reducatori metalici
Oxizi, halogenuri, sulfuri. Metale pure. Caldura de reactie duce la topirea metalelor.
MCl4 + 2Mg M + 2MgCl2 (t C, M= Ti, Zr)
K2[MF6] + 4Na M + 2KF + 4NaF (t C, M = Ti, Zr, Hf)
2NiO + Si 2Ni + SiO2 (t C, silicotermie)
Aluminotermia (pentru V, Cr, Mn, Fe)
M2O3 + Al M + Al2O3 + Q (t C, M = Cr, Fe)
3Mn3O4 + 8Al 9Mn + 4Al2O3 + Q (t C)

Metode de reducere pe cale umeda

Reducatori
H2O2 in mediu bazic, saruri Fe2+, glucoza, CH2O, SnCl2, N2H4, NH2OH, etc
Metoda cementarii
Pentru obtinerea metalelor cu potentiale mai negative decat cel al hidrogenului (Cu,
Ag, Au, Hg, Rh, Os, Ir, Pt, etc) folosind metale mai acive (Fe, Zn, Mg, etc)
CuSO4 + Fe Cu + FeSO4 (se pot folosi deseuri de Fe)
MCln + n/2Zn M + n/2ZnCl2 (M = Ag Au, Ru, Rh)
2K[M(CN)n] + Zn M + K2[Zn(CN)4] + (n/2-2)(CN)2 (M = Ag, Au, Os, Pd,
Pt)
H2[MCl6] + Zn M + 2ZnCl2 + 2HCl (M = Os, Pd, Pt)
Alte exemple
3AgNO3 + 3FeSO4 3Ag + Fe(NO3)3 + Fe(SO4)3
H2[PtCl6] + 2SnCl2 Pt + 2SnCl4 + 2HCl
2AuCl3 + 3H2O2 + 6KOH 2Au + 3O2 + 6H2O + 6KCl

Metode de obtinere prin disociere termica

Disocierea termica
Este folosita pentru obtinerea metalelor in stare pura. Se folosesc: hidruri, oxizi,
halogenuri simple sau complexe, carbonili metalici, etc.
Hidruri
MHn M + n/2H2 (CdH2 la 20 C, ZnH2 la 80 C)
Oxizi
Ag2O 2Ag + 1/2O2
HgO Hg + 1/2O2 (t = 480 C)
Halogenuri simple sau complexe
MXn M + n/2X2 (MXn = TaCl5; MoCl6; Re3Cl9)
(NH4)2[PtCl6] Pt + 2NH3 + 2Cl2 + 2HCl
H2[PtCl6] Pt + 2HCl + 2Cl2
Carbonili metalici
Mx(CO)y xM + yCO
Ni(CO)4 Ni + 4CO (t = 180 C)
Mo(CO)6 Mo + 6CO (t = 600 C)
Co2(CO)8 Co4(CO)12 (t = 50 C) 2Co + 8CO (t = 60 C)

Metode de obtinere electrochimice

Obtinerea prin reducere electrochimica
-Electroliza in topitura (cloruri, hidroxizi).
-Electroliza in solutie (cloruri, sulfati).

Metal
Sc
Y
Ti
Zr
Cr
Mo

Compozitia topiturii
ScCl3, KCl, (LiCl)
YCl3, NaCl
TiCl4, KCl, (LiCl)
K2[ZrCl6], NaCl
CrF3, KCl (NaF)
K2[MoCl6], KCl, (NaCl)

Temperatura de lucru
700-800 C
700-800 C
500-550 C
750-800 C
800-950 C
600-900 C

Metode de purificare
Rafinarea electolitica
Cupru: El. CuSO4 in H2SO4
CuSO4 Cu2+ + SO422H2O 2H+ + 2OHK - foite de cupru electrolitic,
A - Cu brut (98%),

K: Cu2+ + 2e- Cu
A: 2OH - 2e- H2O + 1/2O2
Cu + H2SO4 + 1/2O2 CuSO4 + H2O
Argint: A Ag brut (95%), K Ag electrolitic, El. AgNO3 in HNO3 si NaNO3
Aur: A Au brut (95%), K Au electrolitic, El. AuCl3 in HCl (t=70 C)
Topirea zonara
Consta in topirea unei zone inguste dintr-o bara metalica si deplasarea acesteia in
lungul barei duce la acumularea impuritatilor in zona topita si purificarea
metalului.
Acumularea impuritatilor

Deplasarea barei

Metode de purificare
Distilarea
Se utilizeaza pentru purificarea Hg (p.f. = 357 C) sau Zn (p.f. = 907 C)
Distilare in atmosfera inerta
Disocierea termica
- Metoda van Arkel si de Ber Pentru purificarea Ti, Zr, Hf. Iodurile formate la
temperaturi mai joase se descompun pe un filament de W
MI4 M + 2I2
- Descompunerea termica a carbonililor metalici
Mx(CO)y xM + yCO
Disproportionarea
2ZrCl2 ZrCl4 + Zr (t C)

I2
Ti

Procedee industriale
Obtinerea fontei si otelului

Procedee industriale
Obtinerea fontei

3Fe2O3 + CO 2Fe3O4 + CO2

200 C

CaCO3 CaO + CO2

Fe3O4 + CO 3FeO + CO2

700 C

C + CO2 2CO
FeO + C CO + Fe
CaO + SiO2 CaSiO3

1000 C

2C + O2 2CO

2000 C

1200 C

Procedee industriale
Obtinerea otelului
Diagrama fier-carbon

Procedee industriale
Obtinerea otelului

Fe Fe +Fe3C
Perlite

Continut in carbon

Procedee industriale
Obtinerea otelului

C + O2 CO