Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
2 C N O
3 Si P S
IV
4 II Ge As Se
IV
5 II Sn: [Kr] 4d10 5s2 5p2 III
V Sb: [Kr] 4d10 5s2 5p3 Te
II
6 IV Pb:[Xe] 4f14 5d10 6s2 6p2 III
V Bi:[Xe] 4f14 5d10 6s2 6p3 II
IV Po:[Xe] 4f14 5d10 6s2 6p4
RĂSPÂNDIRE ÎN NATURĂ
Germaniul, staniul şi plumbul sunt elemente disperse, care se găsesc în scoarţa terestră în
proporţie de 10-3 %. Stibil şi bismutul sunt şi mai disperse, aflându - se în natură în proporţie de
10-3 %. Poloniul este element radioactiv. Germaniul însoţeşte carbonul şi zincul în zăcăminte.
Principalele minerale sub forma cărora se găsesc în natură metalele din grupele 14 - 16 sunt:
Sn Pb Sb Bi Po
SnO2 - casiterit PbS - galenă Sb2S3 - stibină Bi2S3 - bismutină în zăcăminte de U şi Th
1
OBŢINERE
Germaniu, Ge
Germaniul se obţine pornind de la disulfură, prin următoarele etape:
- arderea disulfurii cu oxigen cu formarea dioxidului,
- clorurarea dioxidului, în prezenţa carbonului, la temperatură, cu formarea tetraclorurii şi
- reducerea termică a tetraclorurii cu hidrogen:
Staniu, Sn
Staniul se obţine prin reducerea termică cu carbune a dioxidului:
t C
SnO2 + 2C Sn + 2CO
Plumbul, Pb
Procedeul de obţinere a plumbului implică următoarele etape:
- arderea sulfurii la monoxid de plumb şi
- reducerea acestuia fie cu carbune sau CO, fie chiar cu sulfura propriu-zisă:
t C
PbS + 3/2O2 PbO + SO2
t C
PbO + C Pb + CO
t C
PbO + CO Pb + CO2
2
t C
2PbO + PbS 3Pb + SO2
Stibiul, Sb
Stibiul se obţine pornind de la stibină prin două etape:
- arderea stibinei în oxigen şi
- reducerea termică cu hidrogen a trioxidului rezultat:
t C
Sb2S3 + 9/2O2 Sb2O3 + 3SO2
t C
Sb2O3 + 3H2 2Sb + 3H2O
Bismut, Bi
Bismutul se obţine din bismutină, prin acelaşi procedeu şi aceleaşi etape ca şi stibiul:
t C
Bi2S3 + 9/2O2 Bi2O3 + 3SO2
t C
Bi2O3 + 3H2 2Bi + 3H2O
Poloniu, Po
Poloniu rezultă la prelucrarea zăcămintelor de uraniu, U3O8 - pechblendă; la extragerea 1 kg de
U rezultă 0,02 g Po.
210
Cel mai stabil izotop al poloniului este 84Po, care rezultă prin bombardarea ţintelor de bismut
cu neutroni, cu un timp de înjumătăţire = 138 zile.
Poloniu este un element radioactiv, generând radiaţii (42He):
9
4Be + 42He(Po) 126C + 10 n
3
PROPRIETĂŢI CHIMICE
Metalele din grupele 14 - 16, ca şi metalele din grupa 13, prezintă două stări de oxidare,
una maximă, egală cu numărul total de electroni de pe ultimul strat (ns2 + npx = numărul grupei)
şi una minimă, cu două unităţi mai mică, corespunzătoare electronilor npx:
Sn: [Kr] 4d10 5s2 5p2 Pb:[Xe] 4f14 5d10 6s2 6p2 Sb: [Kr] 4d10 5s2 5p3 Bi:[Xe] 4f14 5d10 6s2 6p3
Sn+2: [Kr] 4d10 5s2 5p0 Pb+2:[Xe] 4f14 5d10 6s2 6p0 Sb+3: [Kr] 4d10 5s2 5p0 Bi+3:[Xe] 4f14 5d10 6s2 6p0
Sn+4: [Kr] 4d10 5s0 5p0 Pb+4:[Xe] 4f14 5d10 6s0 6p0 Sb+5: [Kr] 4d10 5s0 5p0 Bi+5:[Xe] 4f14 5d10 6s0 6p0
Aşa cum s-a arătat, stabilitatea stării de oxidare maxime scade în grupă cu creşterea lui n,
iar stabilitatea stării de oxidare minime creşte în grupă cu n.
Dovezi experimentale:
Monoxidul de carbon prezintă caracter reducător şi trece in CO2 stabil. Starea de oxidare
mai stabilă a carbonului este +4.
t C
2Fe2O3 +2CO 4FeO + 2CO2
t C
FeO + CO Fe + CO2
Clorura stanoasă prezintă caracter reducător. Soluţiile de clorură stanoasă pot reduce ioni
metalici, dar şi iodul, conform reacţiilor următoare:
4
Aceste reacţii arată stabilitatea stării de oxidare +2 în raport cu starea de oxidare +4. Starea
de oxidare mai stabilă a staniului este starea de oxidare maximă, +4.
Metalele din grupa 14 reacţionează cu oxigenul, la încălzire, în modul următor:
t1
Ge + O2 GeO2
t2 t1
Sn + O2 SnO2
Pb + O2 PbO2
600 C
Pb+ 1/2O2 PbO
PbO2 prin încălzire formează oxizi intermediari, nestoichiometrici, ajungând în final la PbO.
Germaniul şi staniul formează prin reacţie directă cu oxigenul dioxizii, in timp ce plumbul
formează monoxidul. Aceste reacţii arată că starea de oxidare mai stabilă pentru germanium şi
staniu este starea maximă, +4.
5
Dioxidul de plumb prezintă caracter oxidant, transformându-se în compuşi în care plumbul
prezintă stare de oxidare +2, caracteristică:
.
PbO2 + 4HCl PbCl2 + Cl2 + 2H2O
pp. negru degajare gaz verzui
PbO2 + H2SO4 PbSO4 + H2O + 1/2O2
pp. negru pp. alb degajare gaz
PbO2 + 2HNO3 Pb(NO3)2 +H2O + ½O2
pp. negru sol. incoloră degajare gaz
5PbO2 + 2MnSO4 + 6HNO3 2HMnO4 + 3Pb(NO3)2 +2PbSO4 + 2H2O
pp. negru sol. violet (acid manganic) pp. alb
3PbO2 + 2Cr(OH)3 + 10KOH 2K2CrO4 +3K2PbO2 + 8H2O
pp. negru pp. verde galben plumbit de potasiu
t 1000C
GeO2 + Ge 2GeO, G = +4 kJ/mol
700C
2GeO GeO2 + Ge
t 1000C
SnO2 + Sn 2SnO, G = - 6 kJ/mol
t
PbO2 + Pb 2PbO
6
25C, rapid
GeCl2 + Cl2 GeCl4
25C, lent
SnCl2 + Cl2 SnCl4
PbCl2 + Cl2 PbCl4
t = 400-500 C
GeCl4 GeCl2 + Cl2
t = 100 C
SnCl4 SnCl2 + Cl2
t = 25C
PbCl4 PbCl2 + Cl2
Caldurile de formare şi energiile de legatura ale tetrahidrurilor MH4 (Tabel 6) arată acelaşi
sens de variaţie a stabilităţii stării de oxidare maxime şi minime în grupă:
7
Potenţialele de reducere, 0, pentru cuplurile MO2(s)/ Maq+2 arată uşurinţa cu care pot fi
reduse speciile M+4 la M+2 în soluţie apoasă, respectiv stabilităţile relative ale acestora:
Aceste dovezi experimentale susţin preferinţa elementelor metalice uşoare din grupe pentru
starea de oxidare maximă (Al+3, Ge+4, Sn+4) şi a celor grele pentru starea de oxidare minimă
(Tl+1, Pb+2) şi arată caracterul reducător al compuşilor metalelor în stare de oxidare minimă (Ex.
Sn+2) şi caracterul oxidant al compuşilor în stare de oxidare maximă (Ex. Pb+4), pentru care
aceste stări de oxidare nu sunt caracteristice, respectiv foarte stabile.
REACTIVITATE
Hidrogen, H2
Elementele metalice din grupele 14 - 15 nu reacţionează cu hidrogenul:
M + H2
Halogeni, X2
Ge, Sn, Pb, Sb şi Bi reacţionează cu halogenii, la temperatură, formând halogenuri în stările lor
de oxidare caracteristice:
t C
Ge, Sn, Pb, Sb, Bi + X2 GeX4, SnX4, PbX2, SbX5 (SbX3), BiX3
Oxigen, O2
Plumbul şi bismutul reacţionează cu aerul umed cu formare de carbonaţi bazici:
8
aer umed (H2O, CO2)
Pb (Bi) + O2 2PbCO3∙Pb(OH)2
Sulf, S
Ge, Sn, Pb, Sb şi Bi reacţionează cu sulful, la temperatură, formând sulfurile în stările lor de
oxidare caracteristice:
t C
Ge, Sn, Pb, Sb, Bi + S GeS2, SnS2, PbS, Sb2S3, Bi2S3
t C
Ge, Sn, Pb, Sb, Bi + H2O GeO2∙nH2O, SnO2∙nH2O, PbO∙nH2O,
Sb2O3∙nH2O, Bi2O3∙nH2O
insolubile în HX(dil.)
9
Pb + 4HCl (conc.) H2[PbCl4] + H2
Oxiacizi
H2SO4 (dil.)
Ge + 4H2SO4(dil.) Ge(SO4)2 + 2SO2 + 4H2O
Sn + 2H2SO4(dil.) SnSO4+ SO2 + 2H2O
2Sb + 6H2SO4(dil.) Sb2(SO4)3 + 3SO2 + 6H2O
2Bi + 6H2SO4(dil.) Bi2(SO4)3 + 3SO2 + 6H2O
Pb + H2SO4(dil.) pasivare
H2O, t C
Ge + 2H2SO4 (conc.) GeO2∙nH2O + 2SO2 + 2H2O
H2O, t C
Sn + 2H2SO4 (conc.) SnO2∙nH2O + 2SO2 + 2H2O
H2O, t C
Pb + 2H2SO4 (conc.) PbSO4 + 2SO2 + 2H2O
H2O, t C
2Sb + 3H2SO4 (conc.) Sb2O3∙nH2O +3SO2 + 3H2O
H2O, t C
2Bi + 3H2SO4 (conc.) Bi2O3∙nH2O + 3SO2 + 3H2O
HNO3(dil.)
Ge + 8HNO3(dil.) Ge(NO3)4 + 4NO2 + 4H2O
Sn + 4HNO3(dil.) Sn(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
Pb + 4HNO3(dil.) Pb(NO3)2 + 2NO2 + H2O
Sb + 6HNO3(dil.) Sb(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O
Bi + 6HNO3(dil.) Bi(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O
10
HNO3(conc.)
H2O, t C
Ge + 4HNO3(conc.) GeO2∙nH2O + 4NO2 + 2H2O
H2O, t C
Sn + 4HNO3(conc.) SnO2∙nH2O + 4NO2 + 2H2O
H2O, t C
2Sb + 6HNO3(conc.) Sb2O3∙nH2O + 6NO2 +3H2O
H2O, t C
2Bi + 6HNO3(conc.)) Bi2O3∙nH2O + 6NO2 + 3H2O
11