Sunteți pe pagina 1din 75

Universitatea de Stat din Moldova

Facultatea de Chimie i Tehnologie Chimic


Catedra Chimie Anorganic i Fizic

PROBLEME I EXERCIII
DE CHIMIE ANORGANIC
Sub redacia tiinific a lui
Aurelian Gulea,
doctor habilitat n chimie, profesor universitar,
membru corespondent al AM

Aprobat de Consiliul
Facultii de Chimie i
Tehnologie Chimic

Chiinu 2008
CEP USM

CZU 546(076.5)
P 93
Aurelian GULEA, Maria BRC, Mihail POPOV,
Svetlana KUDRICAIA, Victor APCOV, Aliona
COTOVAIA, Lilia POPOVSCHI, Ion BULIMESTRU
Recomandat de Catedra Chimie Anorganic i Fizic
Recenzent: Viorica Gladchi, doctor, confereniar universitar

Prezenta culegere de probleme i exerciii este alctuit


conform programei de studii pentru studenii anului I i II de la
facultile de chimie, biologie i pedologie ale Universitii de
Stat din Moldova. n culegere toate compartimentele sunt
tratate att din punct de vedere teoretic, ct i prin exemple cu
rezolvare, urmate de probe cu rspunsuri pentru lucrul
individual.
Camera Naional a Crii
Probleme i exerciii de chimie anorganic / Univ. de Stat din
Moldova, Fac. de Chimie i Tehnologie Chimic, Catedra Chimie
Anorganic i Fizic; Aurelian Gulea, Maria Brc, Mihail Popov
[et al.]; sub. red. t. a lui Aurelian Gulea. Chiinu, CEP USM,
2008. 326p.
Bibliogr.: p.279. 50ex.
ISNB 978-9975-70-784-8
546(076.5)
P 93
Aurelian Gulea, Maria Brc,
Mihail Popov et al., 2008
USM, 2008

ISNB 978-9975-70-784-8

INTRODUCERE
Culegerea de probleme i exerciii propus este
alctuit conform programei i planului de studii pentru
studenii de la facultile de chimie, biologie i pedologie ale
Universitii de Stat, precum i de la facultile care au chimia
ca obiect de profil n alte instituii de nvmnt superior.
Problemarul poate fi util i studenilor facultilor care nu au
chimia ca obiect de profil.
n

culegere

sunt

tratate

toate

compartimentele

curriculumului att din punct de vedere teoretic, ct i prin


exemple cu rezolvare, urmate de probe de sine stttoare cu
rspunsuri.
La studierea cursului de Chimie anorganic n coala
superioar, este important ca studenii s acumuleze deprinderi
n rezolvarea problemelor, acestea fiind printre criteriile
necesare la nsuirea temeinic a cursului nominalizat.
Partea component principal la rezolvarea problemelor
este tratarea matemetic a datelor, aprecierea erorilor, prezent
la fel n aceast culegere. Un compartiment netradiional este
dedicat nomenclaturii substanelor anorganice. Culegerea
cuprinde o anex, n care sunt introduse tabele cu datele
necesare pentru rezolvarea problemelor.
La elaborarea culegerii de probleme i exerciii au
3

colaborat cadrele didactice ale catredrei de Chimie Anorganic


a Universitii de Stat:
Aurelian Gulea, profesor universitar: nomenclatura
chimiei anorganice; structura atomului, legea periodicitii i
sistemul periodic al lui D.I.Mendeleev; legtura chimic i
structura moleculelor; procesele redox.
Mihail Popov, confereniar: energetica reaciilor
chimice, termodinamica chimic i chestionar.
Svetlana Kudricaia, confereniar: noiuni generale,
legile de baz ale chimiei, tratarea matematic a datelor
experimentale.
Maria Brc, confereniar: soluii, compui compleci.
Victor apcov, confereniar: viteza de reacie i
echilibrul chimic, reacii redox.
Aliona Cotovaia, Lilia Popovschi, lectori: soluii.
Ion Bulimestru, lector superior: compui compleci,
anexe.
Autorii aduc mulumiri decanului Facultii de Chimie
i Tehnologie Chimic, doctor, confereniar universitar,
Viorica Gladchi pentru avizul prezentat la aceast lucrare.
Aurelian Gulea, profesor universitar,
membru corespondent al AM.

Capitolul I
MSURTORI I TRATAREA MATEMATIC
A DATELOR
1.1. Sistemul internaional de uniti (SI) n chimie
La efectuarea msurtorilor n chimie se folosesc
metode fizice i se aplic obligatoriu Sistemul Internaional de
uniti (SI).
SI este compus din 7 unitai de baz (alese arbitrar), un
numar relativ mare de unitai derivate acordate (18 unitai
acordate au primit denumiri speciale, de exemplu, Joule (J)
pentru lucru, energie i cantitate de cldur, n loc de Newtonmetru; Pascal pentru presiune i tensiune mecanic n loc de
Newton pe metru ptrat i dou uniti care nu pot fi referite
nici la cele de baz, nici la cele derivate). Unitile de baz ale
SI:
metru (m) unitate de lungime;
kilogram (kg) unitate de mas;
secunda (s) unitate de timp;
amper (A) unitate de intensitate a electricitii;
kelvin (K) unitate de temperatur termodinamic;
mol (mol) unitate de cantitate a substanei;
candela (cd) unitate de intensitate a luminii.
Notrile de uniti internaionale ruseti, numite n
cinstea savanilor, trebuie scrise cu liter mare de tipar. Se
practic i ntrebuinarea unitilor multiple i fracionare ale
unitilor SI, de exemplu: gram (g), miligram (mg), nefiind
uniti SI.
Unitile multiple i fracionarea zecimal, ca i
denumirea i notarea lor, trebuie alctuite cu ajutorul
multiplicatoarelor i prefixelor, ilustrate n tabela urmtoare:

Multiplicatorul
1018
1015
1012
109
106
103
102
101

Prefixul
exa
peta
tera
gepa
mega
kilo
gecto
deca

Notarea
prefixului
E
P
T
G
M
K
G
D

Multipli
catorul

Prefixul

10-1
10-2
10-3
10-6
10-9
10-12
10-15
10-18

deci
santi
mili
micro
nano
pico
femto
atto

Notarea
prefixului
d
s
m
mc
n
p
f
a

Nu se recomand scrierea a dou sau mai multe prefixe


la denumirea unitii. n legtur cu faptul c denumirea
unitii de baz kilogramul conine prefixul kilo, la
formarea unitilor multiple i fracionare de mas se
ntrebuineaz unitatea fracionar gram (0,001 kg), iar prefixul
trebuie anexat la cuvntul gram, de exemplu, miligram (mg).
Paralel cu unitile SI, se poate ntrebuina i un numr
definit (19) de uniti nestandardizate, de exemplu:
a) tona unitate de mas; minutul, ora, 24 ore (la
necesitate sptmna, luna, anul, secolul, mileniul .a.) uniti
de timp; gradul, minutul, secunda uniti de unghi planar;
litrul unitate de volum; gradul Celsius unitate de
temperatur Celsius;
b) n capitole speciale; unitate atomic de mas
unitate de mas n fizica atomului i chimie; hectar unitate de
suprafa n gospodria agricol; electronvolt unitate de
energie n fizic.
Fr limitarea termenului, se pot ntrebuina unitile
valorilor relative; unitatea (I), procentul (%) i unitile
valorilor logaritmice. Toate celelalte uniti, cu excepia celor
descrise mai sus (unitile SI i derivatele sale), sunt extrase
din manuale, de exemplu: kilogramul, puterea, caloria, i
6

numai dup rezultatul final de introdus unitile multiple sau


fracionare: angstrem, milimetru al coloanei de mercur etc.
Pentru a evita greelile posibile la efectuarea calculelor,
se recomand ca dup formule s se exprime toate valorile n
unitile SI, dar nu n multiple sau fracionare.
E important a ntrebuina corect expresiile, legate de
folosirea diferitelor valori fizice. Aa, de exemplu, nu se
admite ntrebuinarea expresiilor, n care se vorbete despre:
a) valorile fizice n calitate de caracteristic a altor
valori, de exemplu: volumul masei corpului, masa volumului
de gaz, masa sau volumul cantitii de substan, cantitii de
substan a volumului de gaz etc;
b) valorile fizice n calitate de caracteristic a unitilor,
de exemplu: volumul a 15 g de azot, masa a 3 mol oxigen,
volumul (n c.n.) a 1 mol de gaz, deoarece valorile fizice
(volumul, masa, cantitatea de substan, presiunea etc.) se
introduc pentru a caracteriza obiectul (substana, corpul), dar
nu pentru a se caracteriza una pe alta, deci expresia corect va
fi: Volumul azotului cu masa de 15 g, masa oxigenului n
cantitate de 3 mol, volumul gazului n cantitate de 1 mol etc.
c) notarea unitilor valorilor fizice nu se schimb dup
numr i caz, de aceea putem spune trei moli, dar vom scrie
3 mol, sau zicem trei kilograme, dar scriem 3 kg .a.m.d.
1.2. Erorile msurtorilor
La rezolvarea problemelor de calcul se aplic datele
diferitelor uniti fizice, de exemplu: a masei, volumului,
temperaturii, presiunii, densitii .a. La efectuarea
msurtorilor sunt inevitabile erorile.
Erorile ntmpltoare sunt provocate de nclcarea
condiiilor experimentale, de notare a indicaiilor aparatelor sau
de nsumare a greutilor, de neatenia i lipsa de experien a
experimentatorului. Erorile ntmpltoare sunt inevitabile, de
7

aceea valoarea adevrat a mrimii msurate este ntotdeauna


necunoscut. Existena erorilor ntmpltoare face ca
msurtoarea s ne dea numai o valoare aproximativ a
mrimii msurate. Erorile ntmpltoare duc la apariia
nepotrivirilor n valorile mrimii msurate n diferite
experiene.
Erorile sistematice se manifest ntr-o singur direcie
i i pstreaz valoarea constant sau se schimb sistematic.
Cauzele erorilor sistematice pot fi defectele aparatelor de
msur (erorile de aparataj), de exemplu, deplasarea
zero-ului scrii aparatului, imperfeciunea metodei
msurtorilor
(erori
metodice),
individualitatea
experimentatorului, de exemplu, aprecierea eronat a
schimbrii culorii indicatorului, stabilirea neprecis a
meniscului pe scara pipetei ori a biuretei .a.
Exactitatea msurtorilor depinde de precizia
aparatelor.
Exactitatea masurtorilor se determin prin numrul
cifrelor n valoarea numeric a mrimii masurate.
Cifre semnificative se numesc toate cifrele diferite de
zero n expresia zecimal a numrului, precum i zerourile,
plasate ntre ele sau la sfrit.
De exemplu:
2,5 dou cifre semnificative;
0,25 dou cifre semnificative;
2,05 trei cifre semnificative;
2,50 trei cifre semnificative.
Zero-urile de la sfritul cifrei indic precizia
msurtorii aparatului dat. Astfel, la o balan tehnic, masa
substanei se determin cu o exactitate de 0,01, iar la una
analitic cu o precizie de 0,0001. Notarea de 2,50 g exprim o
precizie ce ne mrturisete c msurtoarea s-a efectuat la o
balan tehnic cu precizia de dou cifre dup virgul.
Exactitatea msurtorilor se caracterizeaz prin
8

incertitudinea absolut i relativ.


Incertitudinea (eroarea) absolut X este valoarea
absolut a diferenei dintre valorile adevrate ale mrimii
msurate Xad i rezultatul msurtorilor Xm:
ad - m
Eroarea absolut se exprim n uniti ale mrimii
msurate.
Deoarece ad rmne necunoscut, n practic se poate
de gasit numai eroarea aproximativ a msurtorilor.
Incertitudinea (eroarea) relativ este raportul
dintre eroarea absolut i valoarea adevrat a mrimii
X
msurate:
.
X ad
Eroarea relativ poate fi exprimat n procente:
X

100% .
X ad
n practic n loc de ad necunoscut se folosete m.
De exemplu, dac pe o balan tehnic a fost cntrit o
prob de substan de 0,25 g, atunci eroarea relativ la
msurtori de mas va fi:
X

100% .
Xm
1.3. Calcularea rezultatelor msurtorilor
Exactitatea calculelor este limitat de precizia msurilor
i nu o poate depi. Numrul cifrelor semnificative, pstrate n
rezultatul final al calculelor, se determin prin rezultatul cel
mai puin precis al msurtorilor.
Numrul cifrelor semnificative pstrate n sum,
diferena, produsul, ctul mpririi se determin prin numrul
de cifre n cea mai puin precis valoare iniial; la ridicarea la
9

ptrat sau la extragerea de sub rdcina ptrat prin baza


puterii ori prin expresia de sub rdcina ptrat; la logaritmare
prin numrul iniial.
n calculele intermediare se folosesc numere cu o cifr
semnificativ n plus fa de rezultatul final.
Rotunjirea cifrelor se efectueaz conform regulilor:
1) La cifra semnificativ pstrat se adaug o unitate,
dac dup ea vin cifra 5 i mai mari.
2) Cifra semnificativ pstrat rmne neschimbat,
dac este urmat de cifrele mai mici ca 5.
De exemplu, dac este nevoie de a nsuma dou valori
de mas 2,51 g i 0,9471 g:
m 2,51 + 0,9741= 3,4571 g
Putem pstra numai dou cifre semnificative dup
virgul, deoarece cea mai puin precis cifr 2,51 g conine
dou cifre semnificative dup virgul. Dup rotunjirea
efectuat, rezultatul sumei va fi 3,46 g. Dac aceast sum este
rezultatul calculelor intermediare, atunci pentru urmtoarele
calcule trebuie de folosit cifra 3,457 g pentru a rotunji
resultatul final.

10

Capitolul II
NOMENCLATURA CHIMIEI ANORGANICE
2.1. Numr de oxidare
Numrul de oxidare nu este sinonim cu numrul de
legturi ale unui atom. Numrul de oxidare al unui element
dintr-o entitate chimic reprezint sarcina care ar fi prezent la
un atom al elementului, dac electronii din fiecare legtur la
acest atom ar fi atribuii atomului mai electronegativ, astfel:
SO42- = un ion S6+ i patru ioni O2-;
S = VI;
O = - II;
NO3- = un ion N5+ i trei ioni O2-;
N = V;
O = - II;
4+
CH4 = un ion C i patru ioni H ;
C = - IV; H = I;
NH4+ = un ion N3- i patru ioni H+;
N = - III; H = I;
AlH4- = un ion Al3+ i patru ioni H-;
Al = III;
H = - I.
n stare de element atomii au starea zero, iar o legtur
ntre atomii aceluiai element nu modific numrul de oxidare:
P4 = patru atomi P fr sarcin;
P = 0;
P2H4 = doi ioni P2- i patru ioni H+;
P = - II;
H = I;
+
O2F2 = doi ioni O i doi ioni F ;
O = I;
F = - I.
Mn2(CO)10 = doi atomi Mn0 i 10 molecule CO fr sarcin.
2.2. Denumiri de elemente chimice
Lista elementelor chimice, care cuprinde i denumirile
lor n limba romn, este dat n anexa 1. Denumirile
elementelor din paranteze indic c acestea se folosesc cnd se
alctuiesc denumiri derivate, de exemplu wolframul, i nu
tungstenul. Toate elementele metalice noi au simbolurile
formate din dou litere. Marea lor majoritate au denumirea cu
terminaia -iu; excepie fac elementele lantan, tantal, titan,
praseodim, neodim, telur etc.
Toi izotopii unui element au aceeai denumire, excepie
11

fcnd hidrogenul, care prezint trei izotopi cu denumire


diferit (protiu 11H, deuteriu 21H sau D, tritiu 31H sau T).
Ei sunt desemnai prin numere de mas n stnga sus i numere
de ordine n stnga jos, aa de exemplu: 168O, 178O i 188O.
Pentru familii de elemente se continu folosirea
urmtoarelor denumiri colective: halogeni (F, Cl, Br, I i At),
calcogeni (O, S, Se, Te i Po), metale alcaline (Li, Na, K, Rb,
Cs i Fr), metale alcalino-pmntoase (Be, Mg, Ca, Sr, Ba i
Ra), gaze rare (He, Ne, Ar, Kr i Rn) etc.
De asemenea, se folosesc i denumiri de halogenuri i
calcogenuri pentru compuii dinari ai halogenilor i
calcogenilor.
n grupul metalelor rare sunt cuprinse Sc, Y i de la La
pn la Lu. De asemenea, se folosete denumirea de lantanoid
cu simbolul Ln pentru elementele cuprinse ntre (Z = 57 i 71);
n mod analog se folosesc denumirile de actinoid (Z = 89-103).
Notarea grupelor de elemente din sistemul periodic se face
utiliznd sistemul de cifre romane urmate de A pentru grupele
principale i B pentru grupele secundare.
Dup starea i funcia chimic (dup valoarea
electronegativitii) elementele chimice se clasific n trei
grupe: metale (cu X mai mic ca 2,1), semimetale (cu X n jur
de 2,1) i nemetale (cu X mai mare ca 2,1).
2.3. Prefixe sau afixe folosite n nomenclatura
anorganic
Nomenclatura chimic folosete afixe multiplicative,
numere att arabe, ct i romane i litere pentru a indica att
stoichiometria, ct i structrura (tab. 1).

12

Tabelul 1
Prefixe sau afixe folosite n nomenclatura anorganic
Afixe
multiplicative

Afixe
structurale
Antiprismo
Asim
Catena
Cis
Closo

Ciclu
Dodecaedro
Fac
Hexaedro
Hexaprismo
Icosaedro
Mer

Nido
Sim
Trans
(miu),

a) mono, di, tri, tetra, penta, hexa, hepta, octa, nona,


deca, undeca (hendeca), dodeca etc., folosite fr liniua
de desprire;
b) bis, tris, tetrakis, pentakis etc., folosite fr liniua
de desprire, ns obinuit cu paranteze n jurul fiecrei
expresii ntregi la care se aplic prefixul
scrise cu litere cursive i de desprire de restul
denumirii
opt atomi legai ntr-o antiprism dreptunghiular
asimetric
o structur n lan; adesea folosit pentru a desemna
substane polimere liniare
dou grupe ocupnd poziii adiacente; folosit uneori
n sensul de fac
o structur de colivie sau nchis, n special un schelet
cu atomi de bor care este un poliedru avnd toate feele
triunghiulare
o structur inelar *)
opt atomi legai ntr-un dodecaedru cu fee triunghiulare
trei grupe ocupnd colurile aceleiai fee a unui
octaedru (facial)
opt atomi legai ntr-un hexaedru (de exemplu, cub)
doisprezece atomi legai ntr-o prism hexagonal
doisprezece atomi legai ntr-un icosaedru triunghiular
meridional; trei grupe pe un octaedru n astfel de poziii
c una este cis- fa de celelalte dou care sunt transuna fa de alta
o structur de cuib, n special un schelet cu atomi de
bor care este foarte apropiat de o structur closo
simetric
dou grupe n poziii opuse fa de un atom central
grupa face punte ntre dou sau mai multe centre de
coordonare

*) este utilizat mai ales n chimia organic i n chimia


compuilor coordinativi.
13

Afixe multiplicative
Afixele multiplicative simple: mono, di, tri, tetra, penta,
hexa, hepta, octa, nona, deca, undeca (hendeca), dodeca etc.,
indic:
a)
proporii stoichiometrice
Exemple:
CO
monoxid de carbon;
CO2
dioxid de carbon;
P4S3
trisulfur de tetrafosfor.
b)
gradul de substituie
Exemple:
SiCl2H2
diclorsilan;
PO2S23ion de ditiofosfat.
c)
numrul de grupe coordinative
Exemple:
[CoCl2(NH3)4]+ ion de tetraamindiclorocobalt(III).
n unele cazuri, este necesar de a suplimenta aceste
afixe numerice cu hemi (1/2) i sesqui (3/2).
Afixele multiplicative de mai sus au, de asemenea,
unele ntrebuinri diferite pentru a desemna:
numrul de atomi centrai identici n acizii condensai
i anionii caracteristici lor:
Exemple:
H3PO4
H4P2O7
H2S3O10

acid (mono)fosforic;
acid (di)fosforic;
acid (tri)sulfuric.

numrul de atomi ai aceluiai element formnd


schelete ale unor molecule sau ioni:

14

Exemple:
Si2H6
disilan;
B10H14
decaboran (14);
2S4O6
ion de tetrartionat.
Afixele multiplicative bis, tris, tetrakis etc. au fost
iniial introduse n chimia organic, apoi au fost extinse i la
nomenclatura compuilor coordinativi, utilizat n special de
Chemical Abstracts:
Exemple:
Bi (CH3)2 NCH2 NH3
tris (dimetilamino)metilaminobismutin;
P(CH2OH)4Cl
clorur de tetrakis(hidroximetil)fosfoniu;
Fe(CN)2(CH3NC)4
dicianotetrakis(metil-izocianid)fer(II);
Ca5F(PO4)3
fluorur-tris(fosfat) de pentacalciu.
n primul exemplu anorganic, se urmrete a se
ndeprta orice ndoial c ligandul nu este CH3NC. n cel deal doilea, trebuie s se disting o sare dubl cu fosfat de o sare
a acidului condensat, trifosfatul P3O105-.
Chimitilor nu li se recomand folosirea afixelor
multiplicative bis, tris etc., dect n expresii coninnd un alt
afix numeric, de exemplu, bis (dimetilamino), i n cazurile n
care absena lor ar crea ambiguitate.
n cazul compuilor dinari, citirea se face ncepnd cu
carbura, borura, nitrura, sulfura etc., excepie fcnd oxizii.
n cazul compuilor dinari ntre nemetale, n acord cu
practica stabilit, trebuie s fie plasat n fa acel constituent
care apare primul n seria:
B, Si, C, Sb, As, P, N, H, Te, Se, S, At, I, Br, Cl, O, F.
Exemple: XeF2, NH3, H2S, S2Cl2, Cl2O, OF2.
Dac doi sau mai muli atomi (sau grupe de atomi)
diferii sunt ataai la un singur atom central, dup simbolul
15

atomului central se scriu simbolurile atomilor (sau grupelor) n


ordine alfabetic, de exemplu: PBrCl2, SbCl2F, PCl3O,
P(NCO)3O, PO(OCN)3.
n compuii intermetalici, constituenii incluznd Sb
sunt plasai n ordine alfabetic a simbolurilor, de exemplu
Cu5Zn8 i Cu5Cd8. n compuii similari coninnd nemetale, de
exemplu, n compuii interstiiali, metalele sunt plasate n
ordinea alfabetic a simbolurilor, urmate de nemetale la sfrit
n ordinea prescris, mai sus, de exemplu, MnTa3N4.
Dac constituentul electronegativ este heteropoliatomic,
el trebuie s fie desemnat prin terminaia -at.
n cazul a doi sau mai muli constitueni electronegativi,
ordinea lor de citire trebuie s fie n ordine alfabetic.
n compuii anorganici este n general posibil de a
indica ntr-o grup poliatomic un atom caracteristic (cum este
Cl n ClO-) sau atom central (cum este I n ICl4-). O astfel de
grup poliatomic este desemnat drept un anion complex.
n acest caz, denumirea trebuie s fie format de la
denumirea elementului caracteristic sau central urmat de
sufixul -at.
Cu toate c termenii sulfat, fosfat etc. au fost iniial
denumirile anionilor de oxoacizi particulari, aceste denumiri
desemneaz cu totul general o grup negativ coninnd sulf
sau, respectiv, fosfor drept atom central, n starea de oxidare
maxim, iar utilizarea sufixului -it desemneaz o stare de
oxidare minim. Ultima citire a fost abandonat, cum de
asemenea a fost abandonat i citirea valenelor prin sufixele:
-os/ -oas, -ic/ -ic. Conform nomenclaturii anionul complex
este indicat prin paranteze ptrate, ns aceasta nu este necesar
dect atunci, cnd se scrie sarcina ionului n form ionizat.
Exemple:
Na2[SO4]
tetraoxosulfat de disodiu;
Na2[SO3]
trioxosulfat de disodiu;
Na2[S2O3]
trioxotiosulfat de disodiu;
16

Na[SFO3]
fluorotrioxosulfat de sodiu;
Na3[PO4]
tetraoxofosfat de trisodiu;
Na3[PS4]
tetratiofosfat de trisodiu;
Na[PCl6]
hexaclorofosfat de sodiu;
K[PF2O2]
difluorodioxofosfat de potasiu;
K[PCl2(NH)O]
dicloroimidooxofosfat de potasiu.
De multe ori, aceste denumiri pot fi prescurtate, de
exemplu, sulfat de sodiu, tiosulfat de sodiu.
Compuii de mai mare complexitate, la care regulile de
mai sus nu pot fi aplicate, se vor numi n acord cu
nomenclatura substanelor coordinative. n multe cazuri,
fiecare sistem este posibil i cnd se poate face o astfel de
alegere se prefer denumirea mai simpl.
Cnd este necesar, de asemenea, unui numr de grupe
complete de atomi, ndeosebi cnd denumirea include un prefix
numeric cu o semnifcaie diferit, se folosesc numeralele
multiplicative (cel latin bis, cele greceti tris, tetrakis etc.) i
ntreaga grup la care ele se refer se pune n paranteze.
Exemple:
N2O
oxid de diazot sau hemioxid de azot;
NO2
dioxid de azot*;
N2O4
tetraoxid de diazot*;
N2S5
pentasulfur de diazot;
S2Cl2
diclorur de disulf;
Fe3O4
tetraoxid de trifer;
U3O8
octaoxid de triuraniu;
MnO2
dioxid de mangan;
Ca3(PO4)2
bis(ortofosfat) de tricalciu;
Ca(PCl6)2
bis(hexaclorofosfat) de calciu.
*

denumirea dioxid de azot poate fi folosit pentru a


desemna amestecul n echilibru de NO2 i N2O4; denumirea de
tetraoxid de diazot se refer n mod specific la N2O4.

17

2.4. Notaia stock


n citirea compuilor chimici se poate folosi i notaia
stock, unde numrul de oxidare al unui element este indicat
printr-un numeral roman plasat n paranteze imediat dup
denumirea elementului. n aplicarea ei se consider avantajos a
se folosi denumirile latine.
Exemple:
FeCl2
clorur de fer(II);
FeCl3
clorur de fer(III);
MnO2
oxid de mangan(IV);
BaO2
peroxid de bariu(II);
P2O5
oxid de fosfor(V) sau pentoxid de difosfor;
As2O3
oxid de arsen(III) sau trioxid de diarsen;
II
IV
Pb2 Pb O4 oxid de triplumb(II,II,IV) sau tetraoxid de
triplumb;
K4Ni(CN)4 tetracianonichelat (0) de potasiu;
K4Fe(CN)6 hexacianoferat(II) de potasiu;
Na2Fe(CO)4 tetracarbonilferat(II) de sodiu.
Anumii radicali neutri i cationici (tabelul 2) coninnd
oxigen sau ali calcogeni au, independent de sarcin, denumiri
speciale terminndu-se n -il.

18

Tabelul 2

1
N
N2
N3
NH
NH2
NH3
NH4
NH2O
N2H3
N2H4
N2H5

Ca atom,
molecul sau
radical neutru
2
(Mono) azot
Diazot

Aminilen
Aminil
Amoniac

Denumirea
Ca i cationi
Ca i anioni

3
Diazot
N2+

Ca ligand

4
Nitrur

Nitrido
Diazot

Azotur
Amidur
Amidur

Azido
Imido
Amido
Ammin

Hidroxil
-amidur
Hidrazid

Hidroxilamido-O
Hidroxilamido-N
Hidrazido
Hidrazin
Hidraziniu (1+)

(1+),

Aminilen
Aminil

Amoniu

Hidrazil
Hidrazin

Hidrazil
Hidraziniu
(1+)

2.5. Denumiri pentru cationi i radicali

Atom
sau
grup

Tabelul 2 (continuare)

N2H6
NO
N2O
NO2
NS
NO3
N2O2
CO
HO2C
CO2
CS
CS2
ClCO
H2NCO
N2NCO2
CH3O
C2H5O

Oxid de azot
Oxid de diazot
Dioxid de azot

Hidraziniu
(2+)
Nitrozil
Nitroil

Nitrit

Nitrozil
Diazot-oxid
Nitro, nitrito-O
nitrito-N

Tionitrozil
Nitrat
Hiponitrit
Monooxid
de Carbonil
carbon
Carboxil
Dioxid de carbon
Tiocarbonil
Disulfur
de
carbon
Cloroformil
Carbamoil

Nitrato
Hiponitrito
Carbonil
Carboxil
Carbon-dioxid
Tiocarbonil
Carbondisulfid
Cloroformil
Carbamoil

Carbamat
Metoxid
Etoxid

Metoxil
Etoxil
20

Metoxo
Etoxo

Tabelul 2 (continuare)

H
F
H2P

(Mono) hidrogen
(Mono)fluor

PH3
PH4
PO
PS
PH2O2
PHO3
PO4
P2H2O5
P2O7
AsO4
OF

Fosfin

Cl
ClO
ClO2
ClO3
ClO4

Hidrogen
Fluor

Hidrur
Fluorur
Dihidrogenofosfur

Hidrido
Fluoro
Dihidrogeno
-fosfido
Fosfin

Fosfinat
Fosfonat
Fosfat
Difosfonat
Difosfat
Arsenat

Fosfinato
Fosfonato
Fosfato
Difosfonato
Difosfato
Arsenato

Clorur
Hipoclorit
Clorit
Clorat
Perclorat

Cloro
Hipoclorito
Clorito
Clorato
Perclorato

Fosfoniu
Fosforil
Tiofosforil

(Mono)fluoru
-r de oxigen
(Mono) clor
Dioxid de clor

Clor
Clorozil
Cloril
Percloril

21

Tabelul 2 (continuare)

ClS
ClF2
Br
I
IO
IO2
ICl2
O
O2

Clorosulfanil
Difluorur de clor
(Mono) brom
(Mono) iod

(Mono) oxigen
Dioxigen

O3
H2O
H3O
HO
HO2

Trioxigen (ozon)
Ap

S
HS

(Mono) sulf
Sulfhidril

S2
SO

Disulf
Monooxid de sulf

Difluoroclorat(I)
Bromur
Iodur
Hipoiodit
Iodit
Dicloroiodat (I)
Oxid
Peroxid, O22Hiperoxid, O2Ozonid

Brom
Iod
Iodozil
Iodil

Dioxigen
(1+), O2+

Bromo
Iodo
Hipoidito
Iodito
Oxo
Peroxo
Dioxigen
Aqua

Oxoniu
Hidroxil
Perhidroxil

Hidroxid
Hidrogeno
-peroxid
Sulfur
Hidrogeno
-sulfur
Disulfur

Disulf (1+)
Sulfinil
22

Hidroxo
Hidrogeno
-peroxo
Tio, sulfido
Mercapto
Disulfido

Tabelul 2 (continuare)

SO2

Dioxid de sulf

SO3
HSO3

Trioxid de sulf

H2S

Sulfur
dihidrogen

H3S
S2O3
SO4
Se
SeO
SeO2
SeO3
SeO4
Te
CrO2
UO2
P
CH3S

(tionil)
Sulfonil
(sulfuril)

Sulfoxilat

Sulf-dioxid

Sulfit
Hidrogeno
-sulfit

Sulfito
Hidrogeno sulfito

Tiosulfat
Sulfat
Seleniur
Selenoxid

Tiosulfato
Sulfato
Seleno

Selenit
Selenat
Telurur

Selenito
Selenato
Teluro

Fosfur
Metantiolat

Fosfido
Metiltio

de
Sulfoniu

(Mono) seleniu
Seleninil
Dioxid de seleniu Selenonil
Trioxid de seleniu
(Mono) telur
Dioxid de crom
Dioxid de uraniu
(Mono) fosfor
Metil-sulfanil

Cromil
Uranil

23

Tabelul 2 (continuare)

C2H5S
CN
OCN

Etil-sulfanil

Etantiolat
Cianur
Cianat

Cianogen

ONC
SCN

Fulminat
Tiocianat

Tiocianogen

SeNC
CO3
HCO3
CH3CO2
CH3CO
C2O4

Acetil

Selenocianat
Carbonat
Hidrogenocarbonat
Acetat

Acetoxil
Acetil

Oxalat

24

Etiltio
Ciano
Cianato,
OCN
izoctianato
(NCO)
Fulminato
Tiocianato
(SCN),
izotiocianato
(NCS)
Selenocianato
Carbonato
Hidrogeno
-carbonato
Acetato
Acetil
Oxalato

2.6. Denumirea combinaiilor complexe


n denumirea combinaiilor complexe, cu atomul central
naintea liganzilor, se utilizeaz prefixe multiplicative ca: di-,
tri-, tetra- sau bis-, tris-, tetrakis-.
n general, denumirile liganzilor au terminaia -o. De
exemplu: O2-(oxo), OH-(hidroxo), F-(fluoro). Ali liganzi
anionici, printre care cei ce provin din molecule organice, prin
ionizare, primesc terminaia -ato ; de exemplu: CH3COO(acetato),
C2O42-(oxalato), H3C-C-CH = C-CH3 (acetil-acetonato) etc.
O
ODenumirea liganzilor de tip molecul neutr rmne, n
general, neschimbat. Totui, molecula de ap H2O i de
amoniac NH3, ca liganzi n compleci, se numesc: aqua,
respectiv amin, iar moleculele CO i NO se denumesc
carbonil i, respectiv, nitrozo.
Cationii compleci i complecii neutri nu primesc o
terminaie special. n schimb, anionii compleci terminaia
-at urmat de precizarea, n paranteze, a strii de oxidare a
atomului central.
Combinaiile complexe se scriu ncepnd cu cationul i
apoi anionul, dar se citesc n limba romn ncepnd cu
anionul. Dup normele IUPAC, complecii se scriu la fel, dar
se citete mai nti cationul, de exemplu:
K3[FeIII(CN)6]
[CoIII(NH3)6]Cl3
[CrIII(NO2)3(NH3)3]
[FeIII(acac)3]

hexacianoferat(III) de potasiu;
clorur de hexaammin cobalt (III);
triammintrinitro crom(III);
tris-(acetilacetonato) fer(III).

n cazurile care elementul caracteristic al unui radical

poate avea diferite numere de oxidare, acestea trebuie s fie


indicate prin notaia Stock. De exemplu, ionii UO22+ i UO2+
pot fi respectiv numii ca uranil (VI) i uranil (V).
Radicalii poliatomici n discuie sunt ntotdeauna tratai
ca formnd partea pozitiv a compusului:
Exemple:
COCl2
cloror de carbonil;
NOS
sulfur de nitrozil;
PON
nitrur de fosforil;
PSCl3
clorur de tiofosforil;
NO2HS2O7
hidrogenodisulfat de nitroil;
S2O5ClF
clorur-fluorur de disulfuril;
SO2(N3)2
diazotur de sulfonil (sulfuril);
IO2F
fluorur de iodil.
Aceste denumiri de radicali pot servi la formarea de
denumiri de compui, fr a fi necesar a lua poziie n ceea ce
privete relaiile de polaritate, care pot s fie necunoscute sau
controversate. Asrfel, de exemplu, compuii NOCl i NOClO4
sunt numii fr confuzie posibil clorur de nitrozil i,
respectiv, perclorat de nitrozil.
Trebuie de notat c acelai radical poate avea denumiri
diferite n chimia anorganic i n chimia organic. Denumirile
de compui organici puri, dintre care multe sunt importante n
chimia compuilor de coordinare, trebuie s fie n acord cu
nomenclatura chimiei organice.
Denumirea izopolianionilor se face la fel ca pentru
axoanioni, fr a recurge la informaii structurale i denumirile
stoichiometrice complete ale srurilor coninnd polianioni.
Exemple:
S2O72disulfat (2-);
Si2O76disilicat (6-);
4Te4O14
tetratelurat (4-);
Cr4O132tetracromat (2-);
26

P3O105Mo7O246Na2B4O7
NaB5O8
Ca3Mo7O24
Na7HNb6O19*15H2O

trifosfat (5-);
heptamolibdat (6-);
tetraborat de disodiu;
pentaborat de sodiu;
heptamolibdat de tricalciu;
monohidrogenohexaniobat
de
hepta sodiu cu 15
molecule de ap;
K2Mg2V10O28*16H2O
decavanadat de dimagneziu-dipotasiu cu 16 molecule de ap.
Cnd elementul caracteristic este prezent n parte sau
total ntr-o stare de oxidare inferioar celei corespunztoare
numrului grupei lui, starea sau strile lui de oxidare se pot
indica prin numere Stock. Dac este cazul, se poate folosi mai
mult dect un numr Stock i cel mai mic trebuie s fie citat
primul.
Exemple:
[S2O5]2disulfat (IV) (2-)
(denumirea uzual: disulfit);
[O2HP-O-PHO2]2dihidrogenodifosfat(III) (2-)
(denumirea uzual: difosfonat);
[O2HP-O-PO3H]2dihidrogenodifosfat (III,V) (2-);
2[HO3P-PO3H]
dihidrogenodifosfat (IV) (2-)
(denumirea uzual:
dihidrogenohipofosfat);
[Mo2VMo4VIO18] 2- hexamolibdat (2V, 4VI) (2-).
Anionii dinucleari sunt numii prin tratarea anionului
care este primul n ordine alfabetic ca ligand la atomul
caracteristic al celui de-al diolea.
Exemple:
[O3P-O-SO3]3fosfatsulfat(3-);
2[O3Cr-O-SO3]
cromatosulfat(2-);
[O3Se-O-SO3]2selenatosulfat(2-);
27

[O3Cr-O-SeO3]2cromatoselenat(2-);
4[O3As-O-PO3]
arsenatofosfat(4-).
Lanuri mai lungi sunt numite n mod similar, ncepnd
cu grupa terminal care este prima n ordine alfabetic i
tratnd lanul cu (n-l) uniti ca ligand la cealalt grup
terminal.
Exemplu:
[O3Cr-O-AsO2-O-PO3]4- (cromatoarsenato)fosfat(4-).
Cnd atomul central nu are nici un ligand oxo,
denumirea este identic cu cea obinut prin aplicarea
nomenclaturii compuilor de coordinare, de exemplu,
B(ONO2)4-, tetranitratoborat.
Structurile tridimensionale de octaedre unite WO6,
MoO6 etc., care nconjoar atomul central sunt desemnate prin
prefixele
wolframo-,
molibdoetc.,
de
exemplu,
wolframofosfat, i nu fosfowolframat. Numerele de atomi ai
elementului caracteristic sunt indicate prin prefixe greceti sau
cifre.
Dac trebuie s fie dat numrul de oxidare, n scopul de
a evita ambiguitatea, poate s fie necesar de a-l plasa imediat
dup atomul la care se refer, i nu dupa terminaia -at.
Exemple:
[PW12O40]3dodecawolframofosfat(3-)
sau
12wolframofosfat(3-);
[PMo10V2O39]3decamolibdodivanadofosfat(3-);
[CoIICoIIIW12O42]7- dodecawolframocobalt(II)cobalt(III)at;
[MnIVMo9O32]6nonamolibdomanganat(6-);
4[Ni(OH)6W6O18]
hexahidroxohexawolframonichelat(4-);
[IW6O24]5hexawolframoperiodat(5-);
[CeIVMo12O42]8dodecamolibdocerat(IV)(8-);
III
3[Cr Mo6O21]
hexamolibdocromat(III)(3-);
[P2VMo18O62]618-molibdodifosfat(V)(6-);
[P2IIIMo12O41]4dodecamolibdodifosfat(III)(4-);
[S2IVMo5O21]4pentamolibdodisulfat(IV)(4-).
28

2.7. Denumirea acizilor


Denumirile de sruri i acizi liberi sunt date n modul
obinuit, de exemplu:
[NH4]6[TeMo6O24]7H2O hexamolibdotelurat de hexaamoniu
cu 7 molecule de ap;
Li3H[SiW12O40]24H2O dodecawolframosilicat de trilitiu
hidrogen cu 24 molecule de ap;
H4[SiW12O40] dodecawolframosilicat de tetrahidrogen
sau acid dodecawolframosilicic.
Acizii binari i pseudobinari ai caror anioni au
terminaia -ura sau -id, -ida vor fi numii drept compui binari
sau pseudobinari ai hidrogenului, de exemplu, clorura de
hidrogen, sulfura de hidrogen, peroxidul, cianura de hidrogen.
Denumirea azotura de hidrogen pentru compusul HN3
este recomandat n locul aceleia de acid azothidric.
Acizii derivai de la anioni poliatomici cu denumiri
terminate n -at sau n -it pot s fie, de asemenea, tratai ca mai
sus. ns se folosesc denumiri n acord cu urmtoarea uzan:
folosirea termenilor acid -ic i acid -os corespunznd
terminaiilor anionice -at i, respectiv, -it. Astfel, acid cloric
corespunde la clorat, acid sulfuric la sulfat i acid nitros la
nitrit.
Aceast nomenclatur poate, de asemenea, s fie
folosit pentru acizii mai puin comuni, de exemplu, ionii de
hexacianoferai corespund acizilor hexacianoferici. n astfel de
cazuri ns sunt preferate denumiri sistematice de tipul
hexacianoferat de hidrogen.
Cei mai muli dintre acizii comuni sunt oxoacizi, cu alte
cuvinte, ei conin numai atomi de oxigen legai la atomul
caracteristic. Este o uzan de mult timp stabilit de a nu indica
aceti atomi de oxigen. n principal, pentru aceti acizi se vor
pstra denumirile de mult timp stabilite. Cei mai muli anioni
pot
fi
considerai,
de
exemplu,
H4XeO6,
acid
29

hexaoxoxenonic(VIII) sau hexaoxoxenonat(VIII) de hidrogen.


n cazul oxoacizilor notaile -os -ic sunt aplicate n
multe cazuri pentru a se distinge ntre diferite stri de oxidare.
Denumirile acid -os sunt restrnse la acizii anionilor cu
terminaia -it.
n unele cazuri, distincia dintre diferii acizi cu acelai
element caracteristic se efectueaz prin intermediul prefixelor.
Aceast notaie nu trebuie s fie extins dincolo de cazurile
date mai jos. Prefixul hipo- este folosit pentru a indica o stare
de oxidare inferioar i poate fi pstrat n urmatoarele cazuri:
HClO
acid hipocloros;
HBrO
acid hipobromos;
HIO
acid hipoiodos;
H2N2O2
acid hiponitros;
H4P2O6
acid hipofosforic.
Prefixul per- a fost folosit pentru a desemna o stare de
oxidare superioar i este pstrat numai pentru HClO4, acidul
percloric, i acizii corespunztori ai altor elemente din grupa
VII.
Aceast folosire a prefixului per- nu trebuie s fie
extins la elementele altor grupe, aa c nu sunt recomandate
denumiri de tipul perxenonat i perrutenat. Nu trebuie fcut
confuzie ntre prefixul per- i prefixul peroxo-.
Prefixele orto- i meta- au fost folosite pentru a distinge
acizii diferind prin coninutul de ap. Sunt reinute
urmtoarele denumiri:
H3BO3
acid ortoboric;
(HBO2)n
acid metaboric;
H4SiO4
acid ortosilicic;
(H2SiO3)n
acid metasilicic;
H3PO4
acid ortofosforic;
(HPO3)n
acid metafosforic;
H5IO6
acid ortoperiodic;
H6TeO6
acid ortoteluric.
30

Prefixul piro- a fost folosit pentru a desemna un acid


format din dou molecule ale unui ortoacid minus o molecul
de ap. Astfel de acizi pot acum s fie n general privii drept
cele mai simple cazuri de izopoliacizi. Denumirea uzual acid
pirofosforic poate fi pstrat pentru H4P2O7, dei este
preferabil denumirea acid difosforic. Lista de mai jos
(Denumiri pentru oxoacizi) conine denumirile acceptate ale
oxoacizilor (cunoscui sau nu n stare liber).
Pentru muli dintre aceti acizi sunt preferabile
denumirile sistematice, mai ales pentru cei mai puin comuni,
de exemplu:
H2MnO4 acid tetraoxomanganic(VI), pentru a-l distinge de
H3MnO4, acidul tetraoxomanganic(V);
HReO4 acid tetraoxorenic(VII), pentru al distinge de H3ReO5,
acidul pentaoxorenic(VII);
H2ReO4 acid tetraoxorenic(VI), pentru al distinge de HReO3,
acidul tetraoxorenic(V);
H3ReO4, acidul tetraoxorenic(V) i
H4Re2O7, acidul heptaoxodirenic(V).
Denumiri pentru oxoacizi
H3BO3
acid ortoboric
(HBO2)n acid metaboric
H2CO3
acid carbonic
HOCN acid cianic
HNCO acid izocianic
HONC
acid fulminic
H4SiO4
acid ortosilicic
(H2SiO3)n acid metasilicic
HNO3
acid nitric
HNO4
acid peroxonitric
HNO2
acid nitros
HOONO acid peroxonitros
H2NO2
acid nitroxilic
31

H2N2O2
H3PO4
H4P2O7
(HPO3)n
H3PO5
H4P2O8
(HO)2OP-PO(OH)2
(HO)2P-O-PO(OH)2
H2PHO3
H2P2H2O5
HPH2O2
H3AsO4
H3AsO3
HSb(OH)6
H2SO4
H2S2O7
H2SO5
H2S2O8
H2S2O3
H2S2O6
H2SO3
H2S2O5
H2S2O2
H2S2O4
H2SO2
H2SxO6 (x=3,4...)
H2SeO4
H2SeO3
H6TeO6
H2CrO4
H2Cr2O7
HClO4

acid hiponitros
acid ortofosforic sau acid fosforic
acid
difosforic
sau
acid
pirofosforic
acid metafosforic
acid peroxomonofosforic
acid peroxodifosforic
acid hipofosforic sau acid
difosforic(IV)
acid difosforic(III,V)
acid fosfonic
acid difosfonic
acid fosfinic
acid arsenic
acid arsenos
acid hexahidroxoantimonic
acid sulfuric
acid disulfuric
acid peroxomonosulfuric
acid peroxodisulfuric
acid tiosulfuric
acid ditionic
acid sulfuros
acid disulfuros
acid tiosulfuros
acid ditionos
acid sulfoxilic
acizi politionici
acid selenic
acid selenos
acid ortoteluric
acid cromic
acid dicromic
acid percloric
32

HClO3
acid cloric
HClO2
acid cloros
HClO
acid hipocloros
HBrO4
acid perbromic
HBrO3
acid bromic
HBrO2
acid bromos
HBrO
acid hipobromos
H5IO6
acid ortoperiodic
HIO4
acid periodic
HIO3
acid iodic
HIO
acid hipoiodos
HMnO4
acid permanganic
H2MnO4
acid manganic
HTcO4
acid pertehneic
H2TcO4
acid tehneic
HReO4
acid perrenic
H2ReO4
acid renic
Nu trebuie s fie date denumiri uzuale la acizi ca HNO,
H2N2O3, H2N2O4 etc., pentru care au fost descrise srurile.
Aceste sruri trebuie s fie desemnate raional ca oxonitrai(I),
trioxodinitrai(II), tetraoxodinitrai(III) etc.
Denumirile acid galic(III), acid germanic, acid stanic,
acid antimonic, acid bismutic, acid vanadic, acid niobic, acid
tantalic, acid teluric, acid molibdic, acid wolframic i acid
uranic pot fi folosite pentru substane cu coninut de ap i grad
de policondensare nedefinite. Includerea numrului Stock n
cazul acidului galic(III) servete pentru a-l distinge de acidul
organic.
Prefixul peroxo-, atunci cnd este folosit n legatur cu
denumirile uzuale ale acizilor, indic o substituire de -O- cu
-O-O-.
Exemple:
HNO4 acid peroxonitric;
H3PO5 acid peroxomonofosforic;
33

H4P2O8 acid peroxodifosforic;


H2SO5 acid peroxomonosulfuric;
H2S2O8 acid peroxodisulfuric.
Acizii derivai de la oxoacizi prin nlocuirea oxigenului
cu sulf sunt numii tioacizi.
Exemple:
H2S2O2 acid tiosulfuros;
H2S2O3 acid tiosulfuric;
HSCN acid tiocianic.
Cnd mai mult dect un atom de oxigen poate fi nlocuit
prin sulf, numrul de atomi de sulf trebuie n general s fie
indicat:
H3PO3S acid monotiofosforic;
H3PO2S2 acid ditiofosforic;
H2CS3
acid tritiocarbonic;
H3AsS3 acid tritioarsenos;
H3AsS4 acid tetratioarsenic.
Afixele seleno i teluro pot fi folosite ntr-o manier
similar.
Acizii coninnd ali liganzi dect oxigen i sulf sunt n
general desemnai n acord cu regulile expuse.
Exemple:
HAuCl4
tetracloroaurat(III) de hidrogen sau acid
tetracloroauric(III);
H2PtCl4
tetracloroplatinat(II) de hidrogen sau acid
tetracloroplatinic(II);
H2PtCl6
hexacloroplatinat(IV) de hidrogen sau acid
hexacloroplatinic(IV);
H4Fe(CN)6 hexacianoferat(II) de hidrogen sau acid
hexacianoferic(II);
H[PFHO2]
fluorohidridodioxofosfat de hidrogen sau acid
fluorohidridodioxofosforic;
HPF6
hexafluorofosfat de hidrogen sau acid
hexafluorofosforic;
34

H2SiF

hexafluorosilicat de hidrogen sau acid


hexafluorosilicic;
H2SnCl6
hexaclorostanat(IV) de hidrogen sau acid
hexaclorostanic;
HBF4
tetrafluoroborat de hidrogen sau acid
tetrafluoroboric;
H[BF2(OH)2] difluorodihidroxoborat de hidrogen sau acid
difluorodihidroxoboric;
H[B (C6H5)4] tetrafeniborat
de
hidrogen
sau
acid
tetrafenilboric.
Este preferabil a folosi denumiri de tipul
tetracloroaurat(III) de hidrogen etc., n locul denumirilor
acid.
Pentru unii dintre cei mai importani acizi de acest tip,
pot fi folosite denumiri abreviate, de exemplu, acid
fluorosilicic.
Derivaii funcionali ai acizilor sunt compui formai
din acizi prin substituirea de OH i uneori O cu ali atomi sau
grupe de atomi. n acest domeniu mai este folosit
nomenclatura funcional, ns nu este recomandat.
Denumirile de halogenuri de acizi sunt formate din
denumirea radicalului acid corespunztor, dac acesta are un
nume special, de exemplu, clorura de nitrozil, clorura de
fosforil.
n alte cazuri, aceti compui sunt numii ca halogenurioxizi, de exemplu, MoCl2O2, diclorura-dioxid de molibden.
Anhidridele de acizi anorganici trebuie, n general, s
fie denumite ca oxizi, de exemplu, N2O5, pentaoxid de diazot,
i nu anhidrid nitric sau anhidrida acidului nitric.
Esterii acizilor anorganici au denumiri formate n
acelai fel cu srurile, de exemplu, sulfat de dimetil,
hidrogenofosfat de dietil, fosfat de trimetil. Dac ns se
urmrete constituia specific a compusului, atunci trebuie s
fie folosit o denumire n acord cu nomenclatura compuilor de
35

coordinare,
de
exemplu,
(CH3)4Fe(CN)6
sau
(CH3)4Fe(CN)2(CNCH3)4, hexacianoferat(II) de tetrametil sau
dicianotetrakis(metil-izocianid(fer(II).
2.8. Sruri
Pentru a indica hidrogenul nlocuibil din sare
denumirile se formeaz cu ajutorul cuvntului hidrogeno, cu
prefix numeric acolo, unde este necesar, urmat fr liniu de
desprire de denumirea anionului. n mod excepional, anionii
anorganici pot conine hidrogen care nu este nlocuibil. Acesta
obinuit este inclus n numele anionului i nu este citat n mod
explicit dect atunci cnd este considerat a avea numrul de
oxidare +1, ns srurile nu pot fi numite sruri acide.
Exemple:
NaHCO3
hidrogenocarbonat de sodiu;
LiH2PO4
dihidrogenofosfat de litiu,
KHS
hidrogenosulfur de potasiu,
NaHPHO2
hidrogenofosforat de sodiu.
n srurile duble, triple etc., n formulele lor toi cationii
trebuie s precead anionii. n denumiri trebuie s fie aplicate
regulile de mai jos. n acele limbi, cum este limba romn, n
care denumirile cationilor sunt plasate dup denumirile
anionilor, adjectivele se refer la numrul felurilor de cationi
prezeni, i nu la numrul total al lor.
Cationii, cu excepia hidrogenului, trebuie s fie citai n
ordine alfabetic, ea putnd s fie diferit n formule i
denumiri.
Srurile oxidice i hidroxidice trebuie s fie privite din
punctul de vedere al nomenclaturii ca sruri duble coninnd
anionii O2- i HO-, ceea ce permite s li se aplice aceleai
reguli.
n limba romn, denumirile sunt departe de practica
curent i mai poate fi pstrat nc sistemul folosirii prefixelor
36

oxi- i hidroxi-, de exemplu, oxiclorura de cupru.


Exemple:
MgCl(OH)
clorur-hidroxid de magneziu sau
hidroxiclorur de magneziu;
BiClO
clorura-oxid de bismut sau oxiclorura de
bismut;
LaFO
fluorura-oxid de lantan sau oxifluorura
de lantan;
VO(SO4)
oxid-sulfat de vanadiu(IV) sau oxisulfat
de vanadiu(IV);
CuCl23Cu(OH)2
clorura-trihidroxid de dicupru sau
Cu2Cl(OH)3
trihidroxiclorura de cupru(II).
n cazul oxizilor i hidroxizilor dubli, termenii oxizi
micti nu sunt recomandai. Astfel de substane trebuie s fie
preferabil numite oxizi sau hidroxizi dubli, tripli etc., dup cum
este cazul.
Muli oxizi i hidroxizi dubli aparin unor grupe
distincte, fiecare avndu-i propriul tip structural caracteristic
care este denumit uneori dup unele minerale bine cunoscute
ale aceleiai grupe (de exemplu, perovskit, ilmenit, spinel etc.).
Astfel, NaNbO3, CaTiO3, CaCrO3, CuSnO3, YAlO3, LaAlO3 i
LaGaO3 au toate aceeai structur ca perovskitul, CaTiO3.
Denumiri aa ca titanatul de calciu pot exprima
implicaii false i este preferabil de a numi astfel de compui ca
oxizi dubli i hidroxizi dubli atunci, cnd nu exist dovezi clare
i general acceptate ale prezenei de cationi i oxo- sau
hidroxoanioni n structur.
Aceasta nu nseamn c denumirile de tipul titanat sau
aluminat trebuie s fie abandonate, cci astfel de substane pot
exista n soluie i n stare solid.
n oxizii i hidroxizii dubli metalele sunt citate, ca i n
cazul srurilor duble, triple etc., n ordine alfabetic.

37

Exemple:
Al2Ca4O7nH2O

heptaoxid (dublu) de dialuminiu-tetracalciu


hidratat

sau
AlCa2(OH)7nH2O heptahidroxid(dublu) de aluminiu-dicalciu
hidratat,
ns
Ca3[Al(OH)6]2
bis(hexahidroxoaluminat) de tricalciu;
AlLiMn21VO4(OH)4 tetrahidroxid-tetraoxid(triplu) de aluminiulitiu-dimanganat(IV) sau tetraoxitetrahidroxid (triplu) de
aluminiu-litiu-dimangan(IV).
Tipul de structur poate s fie adugat n paranteze i n
litere cursive dup denumire atunci, cnd aceasta este necesar.
Cnd tipul de structur aparine nsi substanei nu trebuie s
se foloseasc litere cursive. n aceste cazuri, se adaug tipul de
structur, formula i denumirea trebuie s fie n acord cu
structura.
Exemple:
MgTiO3 trioxid(dublu) de magneziu-titan (tip ilmenit);
FeTiO3 trioxid(dublu) de fier(II)-titan (ilmenit);
NaNbO3 trioxid(dublu) de sodiu-niobiu (tip perovskit).

38

Capitolul III
ENERGETICA REACIILOR CHIMICE.
ELEMENTE DE TERMODINAMIC CHIMIC
3.1. Termochimia
Reaciile chimice n majoritatea cazurilor, sunt nsoite
de absorbie sau degajare de cldur.
Determinarea i studierea cldurii absorbite sau
degajate la formarea sau disocierea compuilor n reaciile
chimice i la trecerea de la o faz la alta alctuiete obiectul
termochimiei.
3.1.1. Cldura i msurarea ei
Cldura este o form de energie care se deplaseaz
spontan de la un corp mai cald spre unul mai rece. n anumite
condiii, cldura poate fi forat s treac de la un corp mai rece
spre unul mai cald (frigiderul). Dup cum tim, procesele
chimice i transformrile fazice pot fi exotermice i
endotermice. Temperatura unui obiect poate fi folosit pentru
determinarea cantitii de cldur pe care el o absoarbe sau o
degaj. n lipsa unor schimbri chimice i fazice, temperatura
unui obiect va crete la adiionarea cldurii sau altor forme de
energie. La pierderea cldurii sau a altor forme de energie,
temperatura unui corp va scdea. Msurarea cldurii sau a altor
forme de energie se efectueaz n calorii (cal) sau Joule (J).
Caloria este cantitatea de cldur sau altor forme de energie
care-i necesar pentru a mri cu un grad C0 temperatura unui
gram de ap. n SI se folosete ca unitate Joule. Fiecare calorie
este echivalent cu 4,184 J. Se mai folosesc i unitile multiple
kcal i kJ. Pentru a calcula cantitatea de cldur, e necesar a
cunoate cldura specific (c). Aceasta este cantitatea de
cldur care se cere pentru a nclzi un gram de substan cu
10C sau K. Deci cldura specific a apei este egal cu
4,184 J/g0C. Pentru cupru aceast valoare este egal cu
39

0,38 J/g0C, pentru aluminiu 0,88 J/g0C etc. Capacitatea de


cldur a unui corp este cantitatea de cldur obinut la
creterea temperaturii lui cu 10C sau K.
Capacitatea de cldur este egal cu cldura specific
(J/g0C) nmulit cu masa (g). Dac cunoatem masa substanei
i cldura ei specific, atunci se poate de determinat cantitatea
de cldur (Q) absorbit sau eliberat msurnd schimbarea
temperaturii:
Q = cm t
(3.1)
t = t final t iniial.
Dac tfinal tiniial, atunci Q va avea valoare pozitiv
(substana absoarbe cldura). Dac substana pierde cldura,
atunci Q are valoare negativ i temperatura ei scade.
3.2. Termochimia i termodinamica
Termochimia este un compartiment al termodinamicii
tiina care se ocup de relaiile dintre cldur i alte forme de
energie (mecanic, electric, chimic, radiant etc.). Se poate
spune c energia exprim capacitatea de a efectua lucrul sau de
a transporta cldura. Fiecare substan conine energie,
valoarea creia depinde de cantitatea, compoziia i starea
acestei substane. Acel compartiment al termodinamicii, care
se ocup de schimbrile energetice n reaciile chimice, se
numete termodinamic chimic. Ea ne ofer posibilitatea de a
prevedea dac o anumit reacie chimic va avea loc n
condiiile date de temperatur, presiune i concentraie.
Suma total a felurilor posibile de energie ce sunt
prezente n substan se numete energie intern (U).
n termodinamic se studiaz mai ales procesul de schimb
al energiei cu mediul nconjurtor i transferul de energie sub
form de cldur sau lucru. Dac schimbul de energie sub
form de cldur are loc n urma micrii haotice a
moleculelor, atunci transferul energiei sub form de lucru se
40

realizeaz n urma micrii dirijate a moleculelor.


S examinm un sistem alctuit din 2 mol de oxid de
carbon (II) i un mol de oxigen n condiiile camerei (250C sau
298 K). Fie c acest sistem se caracterizeaz printr-o rezerv de
energie intern U1. Presupunem c n urma reaciei s-au format
2 mol de oxid de carbon (IV) : 2CO(g) + O2(g) = 2CO2(g), unde
(g) nseamn gazos. Dac sistemul nu-i schimb volumul
(reacia decurge ntr-un vas nchis), atunci dup toate
posibilitile, nu s-a efectuat nici un lucru nici de ctre
sistemul nsui i nici asupra lui. Totodat, ca rezultat al
reaciei se degaj energie sub form de cldur, care se elimin
n mediul nconjurtor. Deoarece volumul substanelor iniiale
i al produselor reaciei nu s-a schimbat (V = const), iar
temperatura produselor reaciei dup un timp oarecare se
egaleaz cu temperatura substanelor iniiale (T = const) n
urma eliminrii cldurii n mediul nconjurtor, atunci cldura
eliminat este egal cu schimbarea energiei interne a
sistemului.
n termodinamic se obinuiete a scdea valoarea, care
caracterizeaz starea iniial a sistemului, din starea lui final.
Aceast diferen se noteaz prin simbolul . Vom nsemna
energia intern a amestecului constituit din 2 mol CO i un mol
O2 prin U1, iar energia intern a 2 mol CO2 prin U2. Pentru
reacia 2CO(g) + O2(g) = 2CO2(g)
U(CO2 (g)) [U(CO (g)) + U(O2 (g))] = Uprod Uini = U2
U1 = U
(3.2)
Fiindc n aceast reacie se degaj cldur, U1 U2, iar
U va fi negativ.
Caldura degajat sau absorbit ntr-o reacie chimic se
numete cldura de reacie. Valoarea ei depinde de starea de
agregare a substanelor reactante, de aceea n partea dreapt de
jos a formulei substanelor se indic starea lor de agregare:
(g) gazoas; (l) lichid; (s) solid.
Cldura de reacie sau efectul ei termic n reacia de mai
41

sus este pozitiv i se numete izochoric, pentru c procesul


decurge ntr-un volum constant (Qv). Dup valoarea absolut,
efectul termic izochoric este egal cu variaia energiei interne,
deosebindu-se numai prin semn:
U = -Qv

(3.3)

Cldura de reacie poate fi considerat un produs al


reaciei i se scrie n partea dreapt a ecuaiei.
Exemplu: 2CO(g) + O2(g) = 2CO2(g) + 2 283 kJ
(V = const).
Ecuaiile, n care sunt indicate formulele substanelor,
starea lor de agregare i efectul termic al reaciei se numesc
ecuaii termochimice.
Ecuaiile termochimice pot fi scrise i n ordine invers,
numai c atunci semnul efectului termic trebuie s fie opus.
Cldura de reacie se raport la un mol de substan obinut i
de aceea n ecuaiile termochimice se admit coeficieni
fracionari.
Exemplu: CO(g) + O2(g) = CO2(g) + 283 kJ
( V = const ).
Forma termochimic de scriere a reaciei poate fi
nlocuit cu cea termodinamic scriind n partea dreapt a
ecuaiei variaia energiei interne n sistem:
CO(g) + O2(g) = CO2(g),
U = -283 kJ/mol.
Dac reacia se efectueaz la presiune constant, atunci
efectul ei termic se numete izobaric (Qp).
Efectul izobaric se deosebete de cel izochoric. Sistemul
n care reacia decurge la presiune constant poate s-i
schimbe volumul dac numrul de moli al substanelor gazoase
reactante difer de numrul de moli al produselor gazoase ale
reaciei. Aceasta nsemn c sistemul efectueaz un lucru
atunci cnd volumul lui, n urma acestei reacii, crete sau
mediul exterior produce un lucru asupra sistemului cnd
volumul lui scade.
42

De exemplu, dac vom lua pentru combustie 1 mol de


metan i 2 mol de oxigen la temperatura de 250C i presiunea
de o atmosfer, volumul lor n aceste condiii va fi aproximativ
73 litri. Dup combustie i rcire pn la condiiile iniiale se
va forma 1 mol de CO2 gazos i 2mol de ap lichid:
CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O(l)
n afar de aceasta, sistemul elimin n mediul
nconjurtor ~890 kJ (reducnd energia lui intern cu aceeai
cantitate de cldur). Volumul sistemului dup arderea
metanului va deveni ~24,5 litri. Mediul exterior trebuie s
produc lucru pentru a micora volumul iniial al sistemului
~73 l pn la ~24,5 l. Acest lucru se adaug la energia total
prezent n sistem. Astfel, dac sistemul a pierdut 890 kJ de
energie la arderea metanului, atunci o parte din ea a fost
compensat de mediul exterior pentru micorarea volumului
(~4,9 kJ).
Lucrul produs de sistem sau efectuat asupra lui se
calculeaz dup ecuaia:
A = P V
(3.4)
Folosind ecuaia lui Mendeleev-Clapeyron PV = nRT,
putem calcula lucrul:
P V = nRT,
unde n = n2 n1 = nprod. r. nsub. in. (diferena dintre numrul de
moli ai produselor gazoase ale reaciei i numrul de moli ai
substanelor gazoase iniiale).
Deci
A = nRT
(3.5)
i dac n 1, atunci lucrul efectuat de ctre sistem asupra
mediului nconjurtor se consider pozitiv. Este evident c
efectul termic izobaric este mai mic dect cel izochoric pentru
reaciile, n care n0, fiindc o parte de energie se consum n
aciunea de dilatare. Deci, Qp = Qv A sau:
Qp = Qv - PV = Qv - nRT
43

(3.6)

Este evident c atunci cnd n = 0, Qv = Qp i cnd


n 0 Qv Qp.
Vom atrage atenia c Qv - Qp depinde de temperatura
absolut i ntotdeauna este egal cu zero la zero grade K.
3.2.1. Entalpia de reacie
Dac reaciile decurg la presiune constant, atunci
cldura reaciei absorbit sau eliminat de sistem (Qp) se mai
numete variaia entalpiei i se nseamn H. Dac reacia este
exotermic, Qp are valoare pozitiv, iar H valoare negativ,
deoarece coninutul de cldur n sistem (cum se mai numete
altfel entalpia) scade.
Deoarece Qp = Qv- PV, iar Qv = -U
atunci -Qp = U + PV
(3.7)
sau H = U + PV
(fiindc Qp = -H)
(3.8)
Variaia entalpiei arat cantitatea de cldur ce se
degaj sau se absoarbe pentru ecuaia chimic concret. De
exemplu, ecuaia
H2(g) + O2(g) = H2O(l)
H = -285 kJ
arat c la interaciunea unui mol de hidrogen gazos cu 0,5 mol
de oxigen gazos la aceeai presiune i temperatur se formeaz
1 mol de ap lichid i n mediul exterior se degaj 285 kJ de
cldur. Ecuaia mai poate fi scris i n felul urmtor:
H2(g) + O2(g) = H2O(l) + 285 kJ.
Variaia entalpiei este calculat pentru condiiile
standard (la 250C sau 298,15 K i la presiunea de 100 kPa sau
0,987 atm). Pn n anul 1981 n calitate de condiii standard se
lua T = 298,15 K i presiunea de 1 atm. La aa diferen mic
de presiuni se poate de socotit c variaia entalpiei, practic, este
aceeai. Variaia entalpiei n condiii standard se nseamn
prescurtat H0298. Cel mai des n ndrumarele chimice se dau
entalpiile de formare, care arat variaia entalpiei la obinerea
44

unui mol de compus chimic din substane simple, care sunt


stabile n condiii standard. Ele se noteaz H0f. De exemplu,
entalpia molar de formare a oxidului de carbon(IV) este
-394 kJ/mol:
C(s) + O2 (g) = CO2 (g)
H0f = H0298 = +394 kJ/mol.
Dac un element are mai multe modificri alotropice,
atunci pentru calcularea H0f a substanelor compuse cu
participarea elementului dat se ia acea modificaie alotropic,
care-i mai stabil n condiiile standard. Pentru carbon cel mai
stabil n condiiile standard este grafitul.
Entalpia de formare a substanelor simple n starea lor
cea mai stabil este egal cu zero. Astfel, pentru H2 (g), O2 (g),
Fe (s), P(rou), C(grafit), H0f =0.
Pentru diamant H0f = 2,1 kJ/mol.
n chimia organic adesea se determin entalpia de
ardere. Se numete entalpie de ardere variaia entalpiei la
combustia unui mol de substan n condiii standard n urma
creia se formeaz oxizi stabili.
n afar de aceasta, vom lua cunotin de entalpiile de
dizolvare, solvatare, entalpia legturii chimice, a reelei ionice
etc.
Exemplul 1. Determinai variaia energiei interne la
evaporarea a 250 g ap la 200C, dac vom admite c vaporii de
ap se vor supune legilor gazelor ideale. Volumul lichidului n
comparaie cu volumul vaporilor poate fi neglijat. Cldura
specific de vaporizare a apei H = 2451 J/g.
Rezolvare: energia intern i entalpia sunt legate prin
urmtoarea ecuaie:
U = H - n RT
Cantitatea de substan a apei n =

45

258g
= 13,87 mol.
18g / m ol

Pentru a determina variaia energiei interne, se ia n


consideraie masa total a apei:
U = 2451 J/g 250g 13,87 mol 8,31 J/(molK)
293 K = 579 000 J sau 579 kJ.
3.3. Legea nti a termodinamicii. Legea lui Hess
Legea nti a termodinamicii este una din expresiile
legii conservrii energiei. Ideea principal a acestei legi este c
cantitatea total a energiei n univers este constant. Ea nu se
creeaz din nimic i nu dispare fr urm, dar poate numai s
se transforme dintr-o form n alta n cantiti echivalente.
Dac unui sistem, energia intern a cruia este (U1), i se
comunic o anumit cantitate de cldur Q, atunci aceasta se
consum pentru a mri energia intern a sistemului (U2) i
pentru a efectua lucrul asupra sistemului exterior (A):
Q = U2 U1 + A sau Q = U + A
(3.9)
Deci energia intern final (U2) este egal cu energia
intern iniial plus energia adugat din afar sub form de
cldur i minus energia pierdut sub form de lucru in mediul
nconjurtor (conform legii conservrii energiei):
U2 = U1 + Q A sau U2 U1 = Q A;
U = Q A
(3.10)
n aceast expresie A arat ce lucru a efectuat sistemul
asupra forelor exterioare (valoarea pozitiv). Valoarea U
poate fi pozitiv sau negativ, n dependen de valorile
relative ale lui Q i A.
Exempul 2. Unui sistem cu energia U1 i s-a transmis
800 J cldur. Ca urmare, asupra mediului exterior s-a produs
lucrul egal cu 540 J. Cum se va schimba energia intern a
sistemului?
U = Q A; Deoarece cldura transmis i lucrul au
valori pozitive, atunci energia intern va crete cu valoarea
46

U = 800 J 540 J = 260 J.


Exempul 3. Un sistem ce conine 2 mol de ap, sub
form de vapori, la presiunea de 101 kPa i temperatura de
1000C cu volumul de 60,24 l la pstrare n aceleai condiii se
condenseaz i pierde n mediul nconjurtor 81,4 kJ cldur.
De calculat U al acestui proces, dac densitatea apei va fi
0,9584 g/cm3. Cldura, care este cedat de sistem, are valoare
negativ. Cantitatea de lucru produs de mediul exterior asupra
sistemului (volumul se micoreaz) va fi calculat din expresia
A = P(V2 V1). Dac presiunea se exprim n pascali, volumul
se exprim n m3.
Deci V1 = 60,24 l = 0,06024 m3;
36
18g / m ol 2m ol
V2 =
=
cm3 = 37,6 cm3 =
3
0,9584
0,9584g / cm
-5
3
=3,76 10 m .
A = 101 325 Pa (3,76 10-5 m3 6 024 10-5 m3) =
= - 101 325 6 020,24 Pa m3 = 7100 J.(P M3 =J).
Cunoscnd valorile pentru Q i A, noi putem calcula
variaia energiei interne: U1 = Q A = ( - 81,4 kJ)
( - 7100J) = - 81400 J + 7100 J =
= - 74300 J = - 74,3 kJ. ( U 0 ).
O alt expresie foarte important a legii conservrii
energiei este legea lui Hess, formulat nc n anul 1840:
Variaia entalpiei (sau efectul termic al procesului)
depinde numai de natura i starea substanelor iniiale i
produselor finale ale procesului i nu depinde de stadiile
intermediare.
Astfel, dac o reacie global poate fi exprimat prin
mai multe reacii intermediare efectuate n aceleai condiii,
atunci variaia entalpiei reaciei globale este egal cu suma
variaiilor entalpiilor reaciilor n care se poate descompune
reacia global.
47

Exemplul 4. De calculat entalpia de combustie a


grafitului dup entalpiile de combustie a reaciilor
intermediare:
C(grafit) + 1/2O2 (g) CO(g) H0298 = - 111 kJ
CO(g) + 1/2O2 (g) CO2 (g) H0298 = - 283 kJ
C(grafit) + O2 (g) CO2 (g) H0298 = - 394 kJ
Experimental, este mai greu de determinat entalpia
primei reacii. Din legea lui Hess rezult c ecuaiile
termochimice pot fi adunate i sczute la fel ca ecuaiile
algebrice. Deatta entalpia reaciei de formare a oxidului de
carbon(II) poate fi determinat scznd entalpia reaciei de
combustie a oxidului de carbon(II) din entalpia reaciei globale:
H0298 (CO) = - 394 kJ ( -283 kJ) = - 111 kJ
Legea lui Hess d posibilitate de a determina variaia
entalpiei n condiii standard pentru orice reacii, dac sunt
cunoscute entalpiile standard de formare a reactanilor i a
produselor de reacie.
Afar de aceasta mai trebuie de tiut c H a unei
reacii ntr-o direcie este egal dup valoare i opus dup
semn cu H a reaciei inverse, dac condiiile sunt aceleai.
Deci:
H0f = H0descomp
(3.11)
Exemplul 5. S se determine variaia entalpiei standard
n reacia de formare a silicatului de calciu din oxid de calciu i
dioxid de siliciu, dac sunt cunoscute entalpiile standard de
formare a tuturor participanilor la reacie:
CaO (s) = Ca (s) + O2 (g)
SiO2 (s) = Si (s) + O2 (g)
Ca (s) + Si(s) + 3/2 O2 (g) = CaSiO3 (s)
48

- H0f (CaO(s))
- H0f (SiO2(s))
+ H0f

(CaSiO3(s))
CaO (s) + SiO2 (s) = CaSiO3 (s)
H0reac
Deci, H0reac = H0f (CaSiO3(s)) [H0f (CaO(s)) + H0f
(SiO2(s))] =
- 1582 kJ/mol [ - 636 kJ/mol 908 kJ/mol] =
= -38 kJ/mol
Din aceste calcule, se vede c
H0reac = H0f (prod. de reac.) - H0f (subst. ini.)
(3.12)
Dac n ecuaia termochimic sunt coeficieni, atunci
H0f trebuie de nmulit cu coeficientul ce se afl naintea
substanei respective.
Astfel pentru ecuaia aA + bB + = cC + dD + vom
avea:
H0reac = (cHf0C + dHf0D +) (aHf0A +
+ bHf0B +)
Entalpia reaciei poate fi determinat dac sunt
cunoscute entalpiile de ardere ale participanilor reaciei. n
acest caz:
H0reac = H0(ardere

ale subs.ini.)

- H0(ardere

ale prod.reac.)

(3.13)
Exemplul 6. Calculai entalpia de sintez a acidului
acrilic dup ecuaia:
C2H2 (g) +CO (g) + H2O(l) CH2 = CH COOH(l),
dac entalpiile standard de combustie a acetilenei, oxidului de
carbon(II) i a acidului acrilic sunt respectiv egale cu (n
kJ/mol) : -1299,63; - 282,50 i 1370,0.
H0reac = H0(ardere)(C2H2) + H0(ardere)(CO) - H0(ardere)
( CH2 = CH COOH(l)) = - 1299,63 282,50 + 1370,0 =
=- 212,13 kJ/mol.
49

Exemplul 7. Calculai variaia entalpiei la 250C i P =


=1atm pentru reacia:
S(s) +3/2O2 (g) = SO3(g),
dac sunt cunoscute entalpia de formare pentru SO2 (g)
( -296,8 kJ/mol) i variaia entalpiei n reacia:
SO2 (g) +1/2O2 (g) = SO3 (g), H0298 = - 98,9 kJ.
Dup cum se tie, reacia de formare a SO3 decurge n
dou etape. Cunoscnd entalpiile standard ale reaciilor
intermediare, se poate de aflat entalpia reaciei sumare:
S(s) + O2 (g) = SO2 (g)
H0298 = H0f = - 296,8 kJ
SO2 (g) +1/2O2 (g) = SO3 (g) H0298 = - 98,9 kJ
S(s)

+3/2O2 (g) = SO3 (g),

H0298 = - 395,7 kJ

3.3.1. Spontaneitatea n schimbrile chimice i fizice


Schimbrile spontane n sens termodinamic se numesc
acelea, care au loc fr nici o influen exterioar asupra
sistemului dat. De exemplu, zahrul se dizolv n ap fr nici
o influen exterioar. Dup definiia schimbrilor spontane,
timpul nu are aici nici un rol. Schimbrile pot fi spontane chiar
i atunci, cnd procesele decurg foarte ncet. Reaciile, n care
H are valoare mare, adesea sunt spontane. De exemplu:
2Na(s) + 2H2O(l) 2NaOH(s) + H2 (g)
H0298 = - 281,9 kJ.
Aceast reacie este exoterm i datorit valorii mari a
0
H 298, ea decurge energic chiar i n condiii standard.
Reacia 2Ag2S(s) + 2H2O(l) 4Ag(s) + 2H2S(g) + O2 (g)
H0298 = 595,6 kJ este endoterm i nu trebuie s decurg
spontan. Reacia n sens opus (H0298 = -595,6 kJ) se poate
presupune c va fi spontan. ntr-adevr, argintul n amestec de
hidrogen sulfurat cu aer se ntunec rapid.
Prezicerile bazate numai pe valoarea lui H0 nu sunt
ntotdeauna precise, mai ales cnd H0 are valoare mic. Astfel
50

reacia
2Ag(s) + 1/2O2(g) Ag2O(s)
H0298 = - 31 kJ
care decurge spontan n condiiile obinuite este imposibil la
temperatura mai mare de 2000C.
Se cunosc i reacii endoterme, care pot decurge
spontan. De exemplu:
6SO2Cl2 (l) + CoCl26H2O (s) = 6SO2 (g) + 12HCl(g) +
+ CoCl2 (s) H 0.
De asemenea, o substan cristalin se topete spontan
la temperatur mai nalt dect temperatura de topire, cu toate
c acesta este un proces endotermic. Dup cum vedem,
spontaneitatea unui proces depinde de temperatur i presiune.
Totui influena lor asupra valorii H este foarte mic. Este
evident c i alt factor afar de H va avea influen asupra
spontaneitii proceselor. Acest factor se numete entropie i
aceast noiune va fi abordat n compartimentul urmtor.
Exerciii i probleme
1.Dai definiia efectului termic al reaciei. n ce cazuri
ecuaiile reaciilor chimice se numesc termochimice?
2. Prin ce se deosebesc valorile efectelor calorice ale
ecuaiilor chimice n termochimie i termodinamic ?
3. Dai definiia cldurilor: a) de formare, b) de
descompunere, c) de combustie? n ce unitai acestea se
exprim?
4.Care sunt condiiile standard ale unui sistem n
termodinamic? Prin ce simboluri se exprim aceste condiii?
5. n ce condiii variaia energiei interne este egal cu
cldura obinut de sistem din mediul exterior?
6. La ce se consum cldura obinut de un sistem n
condiii de presiune constant?
7. Prin ce ecuaie se exprim entalpia i variaia ei? n
ce relaii se afl entalpia cu U, QV i QP?
51

8. La combinarea a 2,1 g de fier cu sulful s-au degajat


3,58 kJ de cldur. Calculai din aceste date cldura de formare
a sulfurii de fier(II).
9.La arderea a 9 g de aluminiu s-au degajat 279,3 kJ de
cldur. Determinai din aceste date cldura de formare a
oxidului de aluminiu.
Rspuns: - 1 676 kJ/mol.
10.Ct cldur se va forma la arderea 1m3 de hidrogen
(c.n.), dac n urma reaciei se formeaz ap lichid?
Rspuns: 12 760 kJ.
11.Calculai entalpia standard a reaciilor dup egalarea
coeficienilor:
a) ZnS(s) + O2 (g) ZnO (s) + SO2 (g);
b) CS2 (l) + O2 (g) CO2 (g) + SO2 (g);
c) Al2(SO4)3 (s) Al2O3 (s) + SO3 (g);
d) AgNO3 (s) Ag(s) + NO2 (g) + O2 (g);
e) SO2 (g) + H2S (g) S (s) + H2O (l);
f) CuCl2 (s) + H2O (g) CuO (s) + HCl (g).
Care din reacii sunt exoterme i care endoterme?
Rspuns: a) -878; b) -1 075; c) +578; d) +314
e) -233; f) +78 kJ/mol.
12.Ce cantitate de cldur n condiii standard se va
elibera la calcinarea unui mol de mangan, dac n urma reaciei
se formeaz Mn3O4 (s) ? H0f(Mn3O4) = - 1388 kJ/mol.
Rspuns: - 462,7 kJ.
13.Calculai cldura molar de combustie a butanului,
dac produsele reaciei vor fi apa lichid i dioxidul de carbon
gazos. H0f(C4H10) = -126 kJ/mol
Rspuns: -2 880 kJ/mol.
14.Calculai cldura molar de combustie a propanului,
dac n urma reaciei se formeaz apa lichid i dioxidul de
carbon gazos. H0f(C3H8) = -104 kJ/mol
Rspuns: - 2 220 kJ/mol.
15.Amestecul de propan i butan intr n compoziia
52

aragazului. Care din aceste substane are cldur de combustie


mai nalt calculat pentru un gram de substan?
Rspuns: C3H8.
16.La interaciunea hidrogenului cu oxigenul se
formeaz H2O (l) i se degaj 286,2 kJ de cldur pentru un
mol de hidrogen. Calculai U al acestui sistem.
Rspuns: -285 kJ.
17.Calculai U la vaporizarea 1kg de ap (T = 423 K),
dac cldura de vaporizare a apei este egal cu 2 110,0 kJ/kg.
De considerat vaporii ca un gaz ideal, iar volumul lichidului
poate fi neglijat.
Rspuns: 1 914,6 kJ.
18.Aflai U la vaporizarea a 100g de benzen la
temperatura lui de fierbere (80,20C), considernd c vaporii de
benzen se supun legilor gazelor ideale. Cldura de vaporizare a
benzenului este 394 J/g. Volumul benzenului lichid poate fi
neglijat.
Rspuns: 35,64 kJ.
19.Determinai H0298 i U n sistemul 4NH3 (g) +
+ 3O2 (g) = 2N2 (g) + 6 H2O (l)
Rspuns: -1530,3 kJ/mol i -1517,9 kJ/mol.
20.Variaia energiei interne n sistemul Fe (s) + Cl2 (g) =
= FeCl2 (s) este egal cu -334,0 kJ. Calculai din aceste date
H0298 a reaciei.
Rspuns: -336,5 kJ/mol.
21.Dup ecuaiile termochimice calculai entalpiile
standard de formare ale produselor reaciei:
a) 2Al2O3 (s) + 6SO2 (g) + 3O2 (g) = 2Al2 (SO4)3 (s) ; -1750 kJ;
b) 2CuO (s) + 4NO2 (g) + O2 (g) = 2Cu(NO3)2 (s) ; -440 kJ;
c) 4NO2 (g) + O2 (g) + 2H2O (l) = 4HNO3 (l) ;
-256 kJ,
d) 2H2O (l) + 2SO2 (g) + O2 (g) = 2H2 SO4 (l) ;
-462 kJ;
e) 2PbO (s) + 4NO2 (g) + O2 (g) = 2Pb(NO3)2 (s) ;
-588 kJ.
Rspuns (n kJ/mol): a) 3441; b) -310; c) -174; d) -841;
e) -447.
53

22.Dup ecuaiile termochimice calculai entalpiile


standard de formare a substanelor iniiale:
a)2Mg(NO3)2 (s) = 2MgO (s) + 4NO2 (g) + O2 (g) ;
+510 kJ
b)4Na2SO3 (s) = 4Na2 SO4 (s) + Na2S(s);
-176 kJ
c)2Na2HPO4 (s) = Na4 P2O7 (s) + H2O(l);
+58 kJ
d)2(NH4)2CrO4 (s) = Cr2O 3 (s) + N2 (g) + 5H2O(l) ) + 2NH3 (g) ;
- 89 kJ
e)4KClO4 (s) = 2KClO3 (s)+ 2KCl (s) + 5O2 (g);
+60 kJ
Rspuns (n kJ/mol): a) -790; b) -1090; c) -1755; d) -1287;
e) -433.
23.Calculai H0298 pentru reacia Zn (s) + S (s) +
+ 2O2 (g) = ZnSO4 (s) avnd urmtoarea informaie:
Zn (s) + S (s) = ZnS (s); H0298 = - 206,0 kJ;
ZnS (s) + 2O2 (s) + = ZnSO4 (s); H0298 = - 776,8 kJ.
Rspuns: -982,8 kJ.
24.Calculai entalpia molar standard de formare a
NO(g) din datele urmtoare:
N2 (g) + 2O2 (g) = 2NO2 (g); H0298 = 66,4 kJ;
2NO (g) + O2 (g) = 2NO2 (g) ; H0298 = - 114,1 kJ.
Rspuns: 90,2 kJ/mol.
25.Determinai entalpia de formare a PbO2 din
substane simple, folosind urmtoarele ecuaii termochimice:
2Pb (s) + O2 (g) = 2PbO(s); H0298 = -438 kJ;
2PbO2(s) = 2PbO(s) + O2(g); H0298 = 116 kJ.
Rspuns: -277 kJ/mol.
26.Calculai entalpia de formare a clorurii de cupru (I)
din substane simple folosind urmtoarele ecuaii
termochimice:
CuCl2(s) + Cu(s) = 2CuCl(s); H0298 = -56 kJ;
Cu(s) + Cl2(g) = CuCl2(s); H0298 = -216 kJ.
Rspuns: -272 kJ/mol.
27.Pigmentul alb TiO2 se prepar hidroliznd TiCl4 n
faz gazoas dup ecuaia: TiCl4(g) + 2H2O(g) = TiO2(s) +
+ 4HCl(g).
54

Ce cantitate de cldur este folosit la fabricarea 1kg de TiO2(s)


n condiii standard?
Rspuns: 840 kJ.
28.O prob de WO2(s) cu masa de 0,745g a fost
calcinat n oxigen la presiune constant, formnd WO3(s) i
degajnd 1,143 kJ de cldur. Calculai entalpia de formare
pentru WO2 (s), dac H0f (WO3 (s)) n aceste condiii este egal
cu - 842,9 kJ/mol.
Rspuns: -512 kJ/mol.
3.4. Legea a doua a termodinamicii. Entropia
Dup cum s-a menionat mai sus, conform legii nti a
termodinamicii, diferite forme de energie se transform una n
alta dup o lege de echivalen: atunci cnd dispare o form de
energie, apare o cantitate echivalent de energie n alt form.
Din practic se tie c toate formele de energie
(mecanic, electric, chimic etc.) pot fi transformate integral
n cldur, n timp ce cldura nu poate fi transformat cantitativ
n alte forme de energie. ntotdeauna rmne o parte din
cldur, care nu poate fi transformat n alte forme de energie.
Aceast concluzie este una din definiiile legii a doua a
termodinamicii. O alt expresie a acestei legi este formularea:
cldura nu poate trece spontan de la un corp rece la altul mai
cald. Dac vom lua o bar de metal, nclzit la un capt,
atunci dup un timp scurt cldura se repartizeaz uniform n
toat bara. Procesul invers nu s-a observat niciodat. Dei
oceanele reprezint o surs imens de cldur, nu este posibil
ca aceast cldur s fie utilizat, transformnd-o, de exemplu,
n lucru mecanic. Acesta poate fi produs ntr-un proces termic,
numai dac are loc un transfer de cldur de la o temperatur
nalt la alta mai joas. Transferul de cldur de la un corp mai
rece la altul mai cald cere un consum de lucru executat din
exterior (de exemplu, lucrul frigiderului).
Presupunem c un corp cu temperatura T2 a cedat Q kJ
55

de cldur altui corp cu temperatura mai mic T1. Este evident


c rezerva sumar de energie n ambele corpuri rmne
neschimbat. Totui, diferena Q Q ntotdeauna este o
T1 T2
mrime pozitiv. O consecin important dedus din legea a
doua a termodinamicii este aceea, c lucrul maxim care se
poate de obinut nu depinde numai de diferena T2-T1, ci i de
valoarea absolut a temperaturii T2. S-a cutat deci o relaie
ntre cantitatea de cldur Q pierdut sau primit de un sistem
i temperatura T la care are loc schimbul. Aceasta a condus la
definirea unei funcii termodinamice noi, numit entropie (S):
Q
S=
(3.14)
T
Procesele, n urma crora un sistem trece dintr-o stare n
alta, pot fi de dou feluri: reversibile i ireversibile. Nu trebuie
de confundat noiunile de reversibilitate i ireversibilitate ale
proceselor termodinamice cu noiunile de reversibilitate i
ireversibilitate ale reaciilor chimice. Reversibile, n sens
termodinamic, se numesc procesele n care trecerea unui sistem
dintr-o stare final n stare iniial nu cere consum de energie
din afar. Aceasta nseamn c n procesele reversibile nu au
loc schimbri n mediul nconjurtor. Ca exemplu poate fi luat
micarea unui pendul, dac n timpul micrii nu apar fore de
frecare. Procesele termodinamice sunt ireversibile, dac
ntoarcerea sistemelor n starea iniial cere un consum de
energie din exterior. Astfel procesele reversibile se
caracterizeaz prin lipsa transformrii energiei n cldur, iar
cele ireversibile decurg cu pierderea unei pri de energie sub
form de cldur. Cu ct mai mult energie se transform n
cldur, cu att procesul este mai ireversibil. n natur nu se
ntlnesc procese strict reversibile (n sens termodinamic).
Totui termodinamica folosete pe larg aceast noiune.
Aceasta se explic prin faptul c procesele reale ce decurg
spontan pot fi prezentate ca procese ce decurg foarte lent i
56

reversibil, ceea ce d posibilitate de a calcula funciile


termodinamice care caracterizeaz starea unui sistem. Variaia
entropiei (S) unui sistem ntr-un proces izotermic reversibil
este definit prin ecuaia:
Q
S = rev.
(3.15)
T
Q
Pentru procesele izotermice ireversibile S rev. .
T
De exemplu, variaia entropiei la topirea unei substane
va fi egal cu entalpia de topire a acestei substane, mprit la
temperatura absolut de topire:
H top.
Stop. =
(3.16)
Ttop.
Pentru transferul reversibil al unei cantiti
infinitezimale de cldur n condiii izotermice, variaia
entropiei va fi:
Q
S =
sau, avnd n vedere c Q 0, vom avea
T
Q
dS =
.
T
Variaia entropiei poate fi calculat dac se cunoate
capacitatea caloric molar la presiune constant (CP).
Deoarece
Q
CP =
i Q = CPdT
(3.17)
dT
Introducnd ultima expresie n ecuaiile pentru variaia
dT
entropiei, obinem:
dS = CP
.
T
Dup operaia de integrare aflm:
T2
T2
dT
S = CP
= C P lnT
(3.18)
T1
T1
T
Calcularea acestui integral este posibil, dac se
57

cunoate variaia capacitii calorice molare a substanei de la


T1 pn la T2, inclusiv i eventualele clduri latente de topire,
vaporizare sau transformare polimorf, care au loc ntre
temperaturile T1 i T2. O ecuaie mai simpl dar mai puin
exact, poate fi folosit, nlocuind Cp prin valoarea medie CP ,
presupus constant n intervalul de temperaturi de la T1 la T2:
T
S = CP ln 2
(3.19)
T1
Entropia se exprim n J/molK i se atribuie unui mol
de substan.
Spre deosebire de energia intern, valoarea entropiei
poate fi aflat folosind ecuaiile de mai sus.
Dup postulatul lui Plank (1911), entropia tuturor
substanelor pure la zero absolut este egal cu zero.
Valoarea entropiei n condiii standard se nseamn
S0298.
L.Boltzmann n anul 1896 a explicat sensul fizic al
noiunii de entropie pe baza mecanicii statistice. Dac vom lua,
de exemplu, dou gaze, care nu pot reaciona i dac le vom da
posibilitatea s vin n contact, atunci ele se vor amesteca
spontan fr ca starea lor energetic s se schimbe. Procesul de
separare a acestui amestec gazos n prile lui componente cere
ns un consum de energie. Astfel, fora motrice de amestecare
a gazelor nu este energia i de aceea, pentru a prezice
posibilitatea decurgerii unui oarecare proces, nu este suficient
numai informaia despre schimbrile energetice.
Fie c dou gaze, heliul i neonul, se afl la aceeai
temperatur i presiune n dou vase separate cu o diafragm
(fig.3).
Vom numi aceast stare a sistemului dat ca starea 1.
Dac vom nltura aceast diafragm, atunci peste ctva timp
moleculele de neon i heliu se vor repartiza uniform prin tot
volumul sistemului, dei presiunile iniiale ale gazelor erau la
58

fel.
Vom numi starea nou a sistemului ca starea 2. Procesul
de amestecare a gazelor decurge fr schimbarea entalpiei.
Gazele n starea 1 sunt repartizate ntr-o ordine mai mare n
comparaie cu starea 2, adic msura ordinii n starea 2 este
mai mic dect msura ordinii n starea 1. Probabil c fora
motrice de amestecare a gazelor este tendina lor de a trece
ntr-o stare cu ordine mai mic.
membran
He

Ne

fr membran
He

Starea 1

Ne

Starea 2
Fig.1

De aici urmeaz concluzia c: procesele spontane fr


schimbarea strii energetice a sistemului decurg numai n
direcia n care ordinea n sistem se micoreaz.
n termodinamica chimic, termenii ordinea sau
msura ordinii nu se folosesc, ci se ntrebuineaz expresiile
care caracterizeaz proprietile opuse: dezordinea sau
msura dezordinii. De aceea concluzia de mai sus poate fi
formulat astfel: procesele spontane, care nu schimb starea
energetic a sistemului, decurg numai n direcia n care
dezordinea n sistem crete.
E greu de imaginat ca un amestec de dou gaze s
treac din starea 2 n starea 1. De aceea starea 2 este mai
probabil. De aici poate fi tras concluzia c: procesele
spontane, care decurg fr schimbarea strii energetice a unui
sistem, se efectueaz numai n direcia n care sistemul trece
ntr-o stare mai probabil.
Este imposibil de calculat msura ordinii sau dezordinii
59

unui sistem, ns probabilitatea aflrii moleculelor ntr-un loc


sau altul al sistemului poate fi calculat.
Starea unei totaliti de particule poate fi caracterizat
prin dou metode: 1) de artat valorile proprietilor, cum sunt
temperatura i presiunea; acestea sunt caracteristicile
macrostrii substanei. De exemplu, pentru variaia entropiei
Q
S = rev.
T
2) de artat caracteristicile fiecrei particule din
substan poziia ei n spaiu, viteza i direcia deplasrii;
acestea sunt caracteristicile microstrii substanei. Fiindc
corpurile sunt alctuite dintr-un numr colosal de particule,
macrostrii respective i corespund un numr colosal de diferite
microstri. Numrul de microstri, care corespund macrostrii
date a substanei, se numete probabilitatea termodinamic a
strii ei i se nseamn prin W. Ca exemplu, s lum o totalitate
de cri ale unui oarecare scriitor editate n ase volume.
Numrul total de aranjri ale acestor volume n ordine diferite
va fi egal cu 6!, adic 1 2 3 4 5 6 720 .
Din aceste 720 de aranjri numai una corespunde
aranjrii crilor n ordinea volumelor, iar celelalte 719
corespund dezordinii sistemului. Dac n sistemul dat
dezordinea nu depinde de temperatur i presiune, atunci
ntr-un sistem alctuit din mai multe molecule gradul
dezordinii sau probabilitatea termodinamic va fi i mai mare.
De aceea aceast caracteristic a sistemului se exprim prin
lnW. Savantul Boltzmann a stabilit c ntre probabilitatea
termodinamic i entropie exist relaia:
S = k lnW
(3.20)
R
unde k este constanta lui Boltzmann egal cu
.
NA
Valoarea entropiei raportat la un mol de gaz sau
entropia molar va fi:
60

S = R lnW
(3.21)
Entropia are aceleai dimensiuni ca i constanta
universal a gazelor R i anume J/molK. Dup cum am mai
spus, entropia cristalelor ideale ale substanelor absolut pure la
zero absolut va fi egal cu zero, deoarece particulele ntr-un aa
cristal se pot aranja numai ntr-un singur fel regulat i W = 1,
iar lnW = 0. n ndreptarele chimice valorile entropiilor
absolute sunt date pentru condiiile standard (S0298).
Dac se cunosc entropiile de formare ale tuturor
elementelor componente ale unei substane, se poate calcula
entropia de formare a substanelor, printr-un procedeu similar
cu cel folosit la calculul entalpiei reaciei. Entropia de formare
a unei substane este egal cu suma entropiilor produselor de
reacie minus suma entropiilor reactanilor nmulite cu valorile
coeficienilor.
Pentru reacia
mA + nB xC + yD variaia entropiei va fi:
S = Sprod - Sreact. =
[ x S (C ) y S ( D)] [m S ( A) n S ( B)] (3.22)
Pentru a evalua variaia entropiei la trecerea sistemului
din starea 1 n starea 2, urmeaz ca din valoarea entropiei care
caracterizeaz starea final s se scoat valoarea entropiei ce
caracterizeaz starea iniial:

S = S2 S1 = R lnW2 R lnW1 = R ln

W2
.
W1

Deoarece W2 W1, rezult c S2 S1 i S 0.


De aici tragem concluzia: procesul care are loc fr
schimbarea strii energetice a sistemului decurge spontan
numai n direcia n care entropia sistemului crete.
Sistemele alctuite din molecule mai simple au entropia
61

mai mic dect sistemele alctuite din molecule mai


complicate. n cristale moleculele, ionii i atomii sunt aranjai
ntr-o ordine mai mare dect n lichide, iar n lichide ordinea
este mai nalt dect n starea gazoas. Astfel entropia apei n
diferite stri va fi urmtoarea (n J/mol K):
S(H2O)(s) = 43,9;

S(H2O)(l) = 66,9 i S(H2O)(g) = 188,7.

Este important de meninut c entropia substanelor


individuale depinde de temperatur, ns variaia entropiei unui
proces fizic sau chimic, practic, nu depinde de temperatur.
Cte odat semnele schimbrii entropiei n urma
reaciei pot fi prevzute, fiindc ele depind de starea
substanelor reactante. Astfel, dac volumul produselor reaciei
este mai mare dect volumul substanelor iniiale, atunci S0.
Exemplul 8. Determinai variaia entropiei pentru
procesul de transformare a apei lichide n vapori n condiii
standard:
S0298 = S0298(H2O(g)) - S0298(H2O(l)) = 1 mol
H2O(g)188,71 J/(molK) 1mol H2O(l) 69,9 J/(mol K) =
=118,80 J/K.
S0 i deci procesul este posibil.
Exemplul 9. Calculai variaia entropiei pentru reacia
ce urmeaz, dac reactanii i produsul reaciei se afl n starea
lor standard:
2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l)
S0298(H2(g)) = 130,57; S0298(O2(g)) = 205,03; S0298(H2O(l))=
=69,91 J/(mol K);
S0298 = 2S0(H2O(l)) - 2S0(H2(g)) S0(O2(g)) = 2mol H2O(l)
69,91 J/(mol K) 2mol H2(g) 130,57 J/(mol K)
1mol O2(g)205,03 J/(mol K) = -326,35 J/K.
Exemplul 10. Calculai entropia standard de formare a
62

oxidului de fier (III) din substanele simple dup datele


urmtoare:
I.
2Fe(s) + O2(g) = 2FeO(s); S0(I) = -145 J/K;
II.
4FeO(s) + O2(g) = 2Fe2O3(s); S0(II) = -259 J/K;
Rezolvare:
I.
2(2Fe(s) + O2(g) = 2FeO(s); S0(I) = -145 J/K)
2;
II.
4FeO(s) + O2(g) = 2Fe2O3(s); S0(II) = -259 J/K.
4Fe(s) + 3O2(g) = 2Fe2O3(s); S0 = 2S0(I) + S0(II) =
= 2mol (-145 J/molK + 1mol(-259J/mol K ) =
= -549 J/K
Exerciii propuse
1. Ce relaie exist ntre entropie i dezordinea unui
sistem?
2. Poate oare fi calculat valoarea absolut a entropiei
molare pentru substanele pure n condiii standard?
3. n ce uniti se exprim valoarea entropiei?
4. Aranjai urmtoarele sisteme, constituite dintr-un mol de
substane simple, n ordinea creterii entropiei: H2O(g) la
1000C, N2(s) la -2150C, C2H5OH(g) la 1000C, H2O(l) la
250C, H2O(s) la -2150C i C2H5OH(s) la 0K.
5. Cum se schimb valoarea entropie (crete, nu se
schimb sau scade) n urmtoarele sisteme la trecerea lor
din stare iniial n cea final:
Starea iniial

Starea final

a) NaCl(s) la 298K
b) H2O(s) la 273K
i P = 1atm

NaCl(s) la 0K
H2O(l) la 273K i P=
= 1atm

63

Semnul
S

c) 1mol Si i
1mol O2
d) 1 mol CaCO3

1mol SiO2
1 mol CaO i 1mol
CO2

6. Calculai variaia entropiei la topirea a 2 mol de acid


acetic, dac temperatura de topire a acestui acid este
16,60C, iar cldura de topire este 194 J/g.
Rspuns: 80,34 J/K
7. Calculai variaia entropie la vaporizarea a 100 g de ap
la 250C, dac cldura molar de vaporizare a apei la
aceast temperatur este egal cu 44,08 kJ/mol.
Rspuns: 820,0 J/K
8. Cldura de vaporizare a brombenzenului la 429,8 K este
egal cu 241,0 J/g. Determinai S la vaporizarea a 2,50
mol de brombenzen.
Rspuns: 220,0 J/K
9. Variaia entropie la topirea a 200 g de cupru este egal
cu 2,56 J/K. Calculai cldura specific de topire a
cuprului, dac temperatura lui de topire este egal cu
1 0830C.
Rspuns: 17 357 J/kg
10. Cldura specific de topire a gheei este egal cu
33 480 J/kg. Determinai variaia entropiei molare la
topirea gheii.
Rspuns: 22,07 J/(molK)
11. Folosind valorile entropiilor standard din ndreptarele
chimice, calculai S0298 pentru fiecare din urmtoarele
reacii:
a)
2Al(s) + 3F2(g) = 2AlF3(s);
b)
N2(g) + O2(g) = 2NO(g);
c)
CaO(s) + H2O(l) = Ca(OH)2(s);
d)
Fe2O3(s) + 3CO(g) = 2Fe(S) + 3CO2(g);
e)
2LiOH(s) + CO2(g) = Li2CO3(s) + H2O(l);
64

f)
CaSO42H2O(s) = CaSO4(s) + 2H2O(g);
g)
CH4(g) + N2(g) = HCN(g) + NH3(g);
h)
CS2(g) + 3Cl2(g) = CCl4(g) + S2Cl2(g).
n care din aceste ecuaii entropia favorizeaz
decurgerea spontan a reaciei?
12. Calculai entropiile standard ale substanelor iniiale n
urmtoarele sisteme:
a)
2Mg(NO3)2(s) = 2MgO(s) + 4NO2(g) + O2(g);
S = 891 J/K
b)
4Na2SO3(s) = 3Na2SO4(s) + Na2S;
S = -60 J/K
c)
2Na2HPO4(s) = Na4P2O7(s) + H2O(l);
S = 40 J/K
d)
2(NH4)2CrO4(s) = Cr2O3(s) + N2(g) + 5H2O(l) +
+2NH3(g); S = 891 J/K
e)
Na2CO310H2O(s) = 2NaOH(s) + CO2(g) +
+9H2O(g); S = 1478 J/K
3.5. Energia liber i sensul n care evolueaz
un proces chimic
Dou legi ale naturii au importan deosebit pentru
termodinamic: 1) sistemele tind a trece ntr-o stare cu energie
potenial minim i 2) sistemele tind a trece n starea cea mai
probabil cu gradul de dezordine maximal posibil n condiiile
date, adic entropia tinde s creasc. Dac micorarea entalpiei
unui sistem H reflect n general tendina atomilor de a se uni
n molecule sau tendina particulelor (ionilor, moleculelor) de a
se uni n agregate mai mari (cristale, polimeri), atunci variaia
entropiei S reflect tendina invers de a dezagrega particulele
i de a le aranja ntr-o dezordine mai mare. Fiecare din aceste
tendine opuse depind de natura substanelor i de condiiile n
care decurge procesul (temperatura, presiunea, cantitatea
reactanilor etc.).
65

Pentru a compara cantitativ aceste dou tendine, e


necesar a exprima factorii care le caracterizeaz n aceleai
uniti de msur. Dup cum am vzut, H se exprim n
kJ/mol, iar S n J/molK sau kJ/molK. Aceasta poate fi
realizat n dou feluri: sau de mprit H la T, sau de nmulit
S cu T. Deoarece gradul de dezordine este proporional i cu
temperatura absolut, i cu entropia, s-a hotrt de a exprima a
doua tendin prin produsul T S.
n stare de echilibru, cnd ambele tendine se egaleaz,
se poate scrie c
H = T S
(3.23)
Pentru procesele chimice aceast egalitate nseamn c
ntre substanele reactante i produsele reaciei se stabilete
echilibru. Aceast relaie se refer i la echilibrul dintre diferite
stri de agregare.
Din relaia (324) se vede c variaia entropiei n stare
de echilibru a reaciei poate fi calculat, mprind entalpia ei la
temperatura absolut:
H
S =
(3.24)
T
n procesele chimice spontane, se schimb concomitent
rezerva energetic a sistemului i gradul lui de dezordine.
Paralel cu aceasta, se micoreaz capacitatea sistemelor de a
efectua lucrul. E destul de amintit c micarea automobilelor,
avioanelor etc., sau lucrul elementelor galvanice, sunt susinute
de procesele chimice redox. Capacitatea reaciilor chimice de a
efectua lucrul (A) n procesele termodinamice ireversibile
poate fi utilizat numai parial sau deloc, deoarece o parte
esenial din cldur este cedat mediului nconjurtor. Lucrul
maximal n urma unui proces chimic sau fizic poate fi obinut
numai n procesele termodinamice reversibile.
La trecerea unui sistem reversibil din starea 1 n starea 2
(P i T = const.), lucrul efectuat de acest sistem poate fi
exprimat prin relaia:
66

A = Amax + PV ,
(3.25)
unde Amax este lucrul util maxim posibil, iar PV este lucrul de
expansie efectuat asupra mediului nconjurtor. De aceea
relaia (3.10) poate fi scris astfel:
Q = U + PV + Amax.
nlocuind Q prin produsul T S (vezi relaia 3.16), iar
U + PV prin H (relaia 3.9), vom obine
Amax = TS -H
(3.26)
Aceast ecuaie unete ambele legi ale termodinamicii.
Deoarece capacitatea de a efectua lucrul la trecerea
sistemului din starea 1 n starea 2 cu timpul scade, e util a
folosi ecuaia (3.27) cu semne opuse:
-Amax = H - TS
Pentru procesele ireversibile
A TS - H
Scderea capacitii de a efectua lucrul util n procesele
izobar-izotermice reversibile se exprim printr-o nou funcie
termodinamic, care se numete potenial izobar-izotermic (G)
sau simplu energie liber Gibbs.
G=HTS
(3.27)
Variaia acestei funcii este legat cu lucrul maximal
util prin ecuaia:
-Amax = G = G2 G1 = (H2 H1) T(S2 S1) =
=H - TS
(3.28)
Ecuaia (3.28) se poate citi n felul urmtor: lucrul
maximal util executat de sistemul reversibil este egal cu
micorarea funciei G, adic
Amax = -G
Pentru a caracteriza procesele, ce au loc n condiii de
volum i temperatur constant, se folosete potenialul
izochor-izotermic (F), iar n loc de entalpie se folosete energia
intern:
-Amax = F2 F1 = (U2 U1) T(S2 S1) = U - TS =
=F
(3.29)
67

Funcia F se mai numete energia liber Helmholtz.


n practic se folosete mai des energia liber Gibbs,
deoarece procesele chimice decurg, de regul, la presiune
constant.
Variaia energiei libere ne d posibilitatea de a prezice
evoluarea spontan a reaciilor chimice la temperatur i
presiune constant, deoarece ea include ambele efecte ale
acestor procese, H i S.
Reaciile n care G are valoare negativ pot decurge
spontan. Pentru a calcula variaia energiei Gibbs ntr-o reacie
chimic, se aplic acelai principiu ca i la determinarea
variaiei entalpiei sau entropiei n aceast reacie, i anume:
G0reac.=G0f a produselor reaciei -G0f a substanelor
reactante
Pentru ecuaia mA + nB = xC + yD
(3.30)
0
0
0
0
G 298 = [(x G f(C)) + (y G f(D))] [(m G f(A)) +
+(n G0f(B))].
Din cele expuse anterior, am vzut c oriice sistem
termodinamic se caracterizeaz cu anumite proprieti fizice i
chimice: presiune, temperatur, volum, cantitate de substan
etc. Aceste proprieti se mai numesc parametrii sistemului. Pe
baza acestor parametri se deduc alte mrimi, care se numesc
funcii termodinamice. Dac variaia unei oarecare funcii a
sistemului depinde numai de strile iniial i final i nu
depinde de calea parcurs, atunci aa funcie se numete funcie
de stare a sistemului sau funcie caracteristic. n
termodinamic se folosesc mai pe larg cinci funcii
caracteristice: energia intern (U); entalpia (H); entropia (S);
energia liber Gibbs (G) i energia liber Helmholtz (F).
Energia liber a unei reacii este fora ei motrice i arat
direcia n care ea poate evolua. Pot decurge spontan numai
acele reacii, la desfurarea crora energia liber scade, adic
G0 i F0. Pe baza energiei acestor reacii se poate efectua
lucrul util. n procesul de evoluare a reaciei, valorile G i F
68

tind spre zero, adic sistemul se apropie de starea de echilibru.


Din ecuaia (3.28) se pot trage urmtoarele concluzii:
tendina substanelor de a reaciona este cu att mai mare, cu
ct este mai mare valoarea negativ a H i valoarea pozitiv a
S; reaciile, pentru care H0 S0 sunt, de fapt, imposibile
(G0), adic reaciile se pot efectua numai n sens opus.
Semnele diferite dinaintea entalpiei i entropiei demonstreaz
posibilitatea reversibilitii unei reacii, iar dac semnele sunt la
fel, atunci semnul pentru energia liber (G) depinde de
raportul valorilor H i TS.
Exemplul 11. Determinai dac este posibil reacia:
SiO2(s) + 2NaOH(sol) = Na2SiO3(s) + H2O(l) n condiii
standard.
Rezolvare: Din tabele gsim c G0(SiO2(s)) =
= -803,75 kJ/mol; G0(Na2SiO3(s)) = -1 427,8 kJ/mol;
G0(NaOH(sol)) = -419,5 kJ/mol i G0(H2O(l)) =
= -237,5 kJ/mol. Folosind ecuaia (3.30), gsim c
G0298 = (-1427,8 237,5) (-803,75 2419,5) = -22,55 kJ.
Deci, G02980 i aa reacie este posibil. Astfel,
pstrnd timp ndelungat soluii de alcalii n vase de sticl,
putem observa formarea silicailor insolubili.
Exemplul 12. Oxidul de calciu a fost propus pentru a
absorbi gazul poluant SO3 din fumul care se formeaz la
arderea crbunilor ce conin sulfuri. Calculai energia liber
G0 pentru reacia CaO(s) + SO3(g) = CaSO4 (s) dup urmtoarele
date: CaO(s): H0f = -635,5 kJ/mol;
S0298 = 40 J/(molK)
SO3(g) ): H0f = -395,7 kJ/mol;
S0298 = 256,6 (J/molK)
0
CaSO4(s): H f = -1432,2 kJ/mol; S0298 = 107 (J/molK)
Rezolvare: Calculele pot fi efectuate pe dou ci:
a) mai nti se calculeaz H0298 i S0298 pentru
reacia dat dup ecuaiile (3.13) i (3.23) i apoi se calculeaz
69

energia liber dup ecuaia (3.30);


b) folosind H0f i S0298 pentru fiecare substan, se
poate determina energia liber de formare a reactanilor i
produsului reaciei, ca apoi folosind ecuaia (3.31) de aflat
energia liber a reaciei n condiii standard.
Dac folosim prima cale, gsim:
H0298 = H0f (CaSO4 (s)) - H0f (CaO(s)) - H0f(SO3 (g))
= 1mol CaSO4 (s)(-1432,2 kJ/mol) 1mol CaO(s)
(-635,5 kJ/mol) 1mol SO3 (g)(-395,7 kJ/mol) = -401,5 kJ;
S0298 = S0298(CaSO4(s)) - S0298(CaO(s)) - S0298(SO3 (g)) =
=1mol CaSO4 (s)107 J/molK 1mol CaO(s)40 J/molK
1mol SO3 (g)256,6 J/molK = -189,6 J/K;
G 0298 = H0298 - TS0298 = -401,5 kJ [298,15 K
(-0,1896 kJ/K)] = 401,5 kJ + 56,5 kJ = -345 kJ.
Atragem atenia c entropia de formare n tabele este
dat n J/molK, iar n calculele pentru energia liber trebuie
de luat n kJ/molK.
Exemplul 13. Calculai la ce temperatur se stabilete
echilibrul (G = 0) n reacia:
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g), dac H0 = -198 kJ i S0 =
=-187 J/K.
Rezolvare. Deoarece la stabilirea echilibrului H0 H 0
-TS0 = 0, atunci H0 = TS0 i deci T(de echilibru) =
,
S 0
198kJ
T(de echilibru) =
= 1059 K
0,187kJ / K
Majoritatea reaciilor chimice nu decurg n condiii
standard (cnd concentraiile sau mai just activitile sunt
1 molare, presiunea 1 atm i temperatura 250C). Energia liber
a acestor reacii se calculeaz dup ecuaia:
G = G0 + 2,303 R T lgP,
(3.31)
unde P pentru reacia mA + nB = xC + yD se calculeaz dup
70

expresia:

[C ] x [ D] y
.
[ A]m [ B]n
Calculul pentru P se efectueaz la fel ca i constanta de
echilibru a reaciei (K). Totui, P nu are valoare fix; valorile
sale cresc pe msura micorrii concentraiei reactanilor i
mririi concentraiei produselor de reacie. Cnd se stabilete
echilibrul P = K.
Exemplul 14. Calculai G la 250C pentru reacia
CaO(s) + SO3(g) = CaSO4(s), cnd presiunea oxidului de sulf (VI)
este egal cu 0,15 atm.
Rezolvare: Pentru a calcula G, folosim ecuaia (3.32).
Mai nti, aflm valoarea P:
CaSO4 1 ;
P=
CaO pSO3
1
P=
= 6,67.
1 0,15
Activitatea pentru CaSO4 i pentru CaO ca substane
solide este egal cu 1. Din exemplul (12) am calculat c G0298
este egal cu -345,0 kJ. Astfel
G = G0298 + 2,303 R T lgP.
1kJ
Deci, G = -345,0 kJ + (2,303) (8,314 J/K) ( 3 )
10 j
(298,15K) (lg6,67) = (-345,0 + 4,7)kJ = -340,3 kJ.
GG0 i totui reacia este spontan.
Pentru reaciile care se afl n stare de echilibru
G = 0 = G0 + 2,303 R T lgK.
Deci, G0 = -2,303 R T lgK.
Din aceast expresie se vede c dup valoarea standard
a energiei libere se poate de calculat constanta de echilibru i
invers.
P

71

Exemplul 15. Calculai variaia energiei libere standard


de ionizare a acidului acetic la 00C, dac K = 1,65710-5.
Rezolvare: G0 = -2,303 R T lgK,
[ H ] [CH 3COO ]
unde K
.
[CH 3COOH ]
Astfel, G0 = -(2,303) (8,314 J/K) (273,15 K)
[lg(1,65710-5)] = - (2,303) (8,314J/K) (273,15K)
(4,7507) = 2,5 104 J = 25 kJ.
Dup cum vedem, variaia energiei libere pentru
transformarea complet la 00C a unei soluii 1M de acid acetic
n ap ntr-un mol ioni de hidrogen i un mol ioni acetat are
valoare pozitiv i reacia nu este spontan n sensul direct (de
ionizare). Reacia invers are G0=-25kJ/mol i deci este
spontan.
n ncheiere, vom meniona nc dou lucruri
importante:
a) Procesele care sunt nsoite de creterea energiei
libere (Gibbs sau Helmholtz) nu pot degurge spontan, ns ele
sunt posibile, dac se consum energie sau lucru (de exemplu,
procesul electrolizei, fotosintezei etc.).
b) Cteodat, procesele nu decurg spontan chiar dac
G0 sau F0 (de exemplu, amestecul de H2 i O2 sau Al2O3
i Fe). Aceasta se explic prin aceea c termodinamica ia n
consideraie numai strile iniiale i finale ale proceselor, fr a
ine cont c pot exista i stri intermediare, care sunt nsoite de
creterea valorilor G sau F. Mai pot exista bariere mecanice
sau alte rezistene, care mpiedic evoluarea reaciei sau i
micoreaz brusc viteza.
De aceea, la studierea posibilitii realizrii unui proces,
afar de valorile termodinamice, mai trebuie de luat n
consideraie i valorile cinetice, cutnd ci de a accelera sau
de a micora viteza reaciei.

72

Exerciii propuse
1. Ce diferen exist ntre H i G pentru un sistem
care sufer schimbri la temperatur i presiune constant?
2. Care reacii pot s decurg spontan?
3. Din ce cauz energia liber se schimb dac variaz
temperatura?
4. La dizolvarea spontan a nitratului sau tiocianurii
de amoniu n ap la presiune constant se observ rcirea
soluiei. Care sunt semnele entalpiei i entropiei n acest
proces?
5. La dizolvarea spontan a hidroxidului de sodiu n
ap la presiune constant soluia devine fierbinte. Care sunt
semnele entalpiei i entropiei n acest proces ? Explicai.
6. n ce condiii G este egal cu G0 pentru reacia:
2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l) ?
7.
Folosind valorile funciilor termodinamice din
ndreptarele chimice, calculai variaia energiei libere Gibbs
pentru urmtoarele reacii:
a)
2Al(s) +3F2(g) = 2AlF3(s);
b)
N2(g) + O2(g) = 2NO(g);
c)
CaO(s) + H2O(l) = Ca(OH)2(s);
d)
Fe2O3(s) + 3CO(g) = 2Fe(s) + 3CO2(g);
e)
2LiOH(s) + CO2(g) = Li2CO3(s) + H2O(l);
f)
C(grafit) +2H2(g) = CH4(g).
Rspuns (n kJ): a) -2850; b) 173,14; c) -55,4; d) -29,4;
e) -87,4; f) -50,88. Care din aceste reacii sunt spontane?
8.
a) Calculai variaia energiei Gibbs n condiiile
standard pentru reacia NO(g) + NO2(g) = N2O3(g), dac
cunoatei valorile H0f i S0298 ale substanelor participante la
reacie:

73

Substana
H0f
kJ/mol
S0298
J/(molK)

NO(g)
90,25

NO2(g)
33,20

N2O3(g)
83,72

210,65

239,90

312,20

b) Repetai calculele pentru temperaturile de 0 i


1000C, dac vom admite c valorile entalpiei i entropiei la
temperaturi diferite, practic, nu se schimb. La care din aceste
temperaturi reacia este spontan?
Rspuns: a) = 1,6 kJ; b) -1,9kJ i 11,9 kJ; spontan la
00C.
9.
a) Calculai variaia energiei Gibbs n condiiile
standard pentru reacia
NH3(g)+ HCl(g) = NH4Cl(s), dac cunoatei H0f i S0298
ale substanelor participante la reacie
Substana
NH3(g)
HCl(g)
NH4Cl(s)
0
- 46,11
- 92,31
- 314,40
H f
kJ/mol
S0298
192,3
186,80
94,60
J/(molK)
Rspuns: -89,7kJ.
0
c) La ce temperatur G pentru aceast reacie va
deveni egal cu zero?
Rspuns: 618,6 K sau 345,40C.
10.
Dup valorile H0f i S0298 ale substanelor
reactante, calculai G0298 pentru urmtoarele procese:
a)
SO2(g) + 1/2O2(g) SO3(g);
b)
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g);
c)
H2(g) + 1/2O2(g) H2O(g).
Artai n ce direcie vor parcurge aceste reacii,
apropiindu-se de echilibru?
Rspuns: (n kJ/mol): a) -70,20; b) -28,67; c) -228,64.
74

11.
Dup datele de mai jos, calculai temperaturile la
care se stabilete echilibrul n reaciile:
Reaciile
H0kJ/
S0 J/K
K
a) CO2(g) + C(s) = 2CO(g)
+173
+176
b) N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)
-92
-201
c) CO(g) + H2(g) = C(S) +H2O(g)
-132
-134
d) 2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g)
-116
-147
e) PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g)
+88
+171
f) 2NO2(g) = N2O4(g)
-57
-176
12.
Reacia 2H2S(g) + SO2(g) = 3S(s) + 2H2O(g) este
folosit pentru purificarea unor gaze naturale n scopul de a
nltura hidrogenul sulfurat. Care este constanta de echilibru
pentru aceast reacie la 250C ?
Rspuns: K = 51015
13.
Calculai G0298 pentru reacia unui mol de
+
H (aq) cu 1 mol de OH-(aq) folosind constanta de echilibru a apei
la 298 K (KW) = 1,0010-14.
Rspuns: 79,9 kJ.
14.
Acidul azotic poate fi preparat dup urmtoarele
reacii:
4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O(g);
2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g);
3NO2(g) + H2O(l) = 2HNO3(l) + NO(g).
Ce cantitate de cldur se va degaja, dac un mol de
NH3(g) se va transforma n HNO3(l)? Se presupune c toi
reactanii i produsele de reacii se afl n condiii standard.
Rspuns: 307,3 kJ.
15.
Calculai variaia energiei Gibbs la 250C pentru
reacia
C(grafit) + 2H2(g) = CH4(g), dac se cunosc H0298 i S0298
a substanelor reactante i cldura standard de combustie a
metanului.
Rspuns: -50,88 kJ/mol.
75