DETERMINAREA DURITII APEI

Duritatea total, notat dT, reprezint coninutul total de ioni de calciu i magneziu aflai sub
form de:
carbonai acizi sau bicarbonai, Ca(HCO3)2 i Mg(HCO3)2, ce confer duritate
temporar (dtp). Se numete temporar deoarece dispare la nclzirea apei (t > 60 oC)
i reprezint coninutul n ioni de calciu i magneziu corespunztor coninutului de
carbonai acizi de calciu i magneziu din ap. Carbonaii acizi se transform n
carbonai neutri sau hidroxizi greu solubili:
Ca(HCO3)2 CaCO3 + CO2 +H2O
Mg(HCO3)2 MgCO3 + CO2 +H2O
MgCO3 +H2O Mg(OH)2 + CO2
alte sruri solubile de calciu i magneziu (sulfai, cloruri, azotai), stabile termic, ce
confer duritate permanent (dp), reprezint coninutul de ioni de calciu i magneziu
corespunztor altor sruri de calciu i de magneziu n afar de carbonaii acizi. Aceste
sruri precipit numai cnd produsul lor de solubilitate este depit.
dT = dtp + dp
(1)
o
Duritatea apei se msoar n grade de duritate (germane - dH, franceze- oTH, engleze-oe,
americane...= i n mE/L (miliechivaleni/litru de ap). n Romnia se folosete gradul de
duritate german (odH).
1od reprezint un coninut de sruri solubile de calciu i magneziu, echivalent cu 10 mg
CaO/litru de ap. CaO este ales convenional ca substan de referin, pentru calcul. El nu
exist ca atare n apa dur. Pentru exprimarea duritii apei n od, coninutul srurilor solubile
menionate se transform prin calcul stoechiometric n CaO.
1odH=1,7848 oTH =1,2522 oe = 0.35665 mE/L= 10 mg/L CaO = 17.848 mg/L CaCO3
n funcie de duritatea total, apele se clasific n ape cu duritate foarte mic (< 4 od), cu duritate
mic (4...8 od), cu duritate mijlocie (8...16 od), ape dure (16...30 od), i foarte dure (< 30 od).
Scopul i principiul lucrrii:
n aceast lucrare se va determina duritatea temporar a apei prin metoda conductometric i
prin titrare cu soluie de HCl 0,1 M.
Carbonaii acizi sau bicarbonaii au un caracter bazic (baze slabe). Prin reacia cu un acid tare (HCl),
ei se neutralizeaz formnd o sare i un acid slab, H2CO3, care se descompune n CO2 i ap.
Ca(HCO3)2 + 2HCl CaCl2 + 2CO2 + 2H2O
Mg(HCO3)2 + 2HCl MgCl2 + 2CO2 + 2H2O
Determinarea punctului de neutralizare sau de echivalen, adic a cantitii exacte de HCl
necesar neutralizrii bicarbonailor se va face prin dou metode:
a) Titrare cu HCl 0,1 M, n prezena indicatorului metil oranj. La punctul de echivalen
are loc schimbarea culorii, sesizabil cu ochiul liber.
b) Metoda conductometric. Se reprezint grafic dependena conductivitate specific n
funcie de -1volumul titrant (soluia de HCl) i se citete valoarea corespunztoare
,Scm
punctului
de echivalen. Creterea conductivitii este foarte lent pe parcursul
reaciei de neutralizare, dar crete mai mult, cu schimbare de pant dup punctul de
echivalen ce apar n exces ionii acidului.

Punct de
echivalen

Vol. HCl 0,1 M,

mL

Fig. 1. Dependena conductivitate specific n funcie de volumul titrant

Mod de lucru:
a) Titrare cu HCl. Se msoar cu ajutorul unui cilindru gradat un volum de 100 mL de ap
de la robinet i se introduce ntr-un flacon conic Erlenmyer. Se adaug 3 - 4 picturi de
indicator, cu ajutorul sticluei picurtoare avnd grij ca cele dou fante de pe gtul sticluei
i al dopului s se suprapun. Coninutul flaconului va cpta culoarea caracteristic
indicatorului n mediul respectiv.
Se citete volumul iniial de HCl 0,1 M din biuret. Se ncepe titrarea adugnd sub agitare
permanent pictur cu pictur soluie de acid, pn n momentul virrii culorii indicatorul,
ce indic sfritul reaciei de neutralizare.
Observaie Dac titrarea este depit, adic s-a trecut peste culoarea portocalie,
ajungnd la culoarea roie, proba se arunc i rezultatul nu se ia n considerare.
Se citete pe biuret volumul folosit la titrare, a = V f -Vi (mL HCl 0,1 M). Se repet
determinarea de ctre fiecare dintre studenii echipei de lucru. n calculul final se consider
media aritmetic a volumelor obinute.
b) Metoda conductometric. Se msoar cu ajutorul cilindrului gradat un volum de 100 mL
de ap de la robinet i se introduce n flaconul Erlenmeyer. Se introduce celula de
conductivitate bine splat cu ap distilat n proba de analizat i se citete conductivitatea
soluiei dup fiecare adaos de 0,2 mL soluie de titrant din biuret (HCl 0,1 M). Se noteaz
datele obinute necesare pentru trasarea graficului conductivitatea n funcie de volumul de
titrant. Volumul total de titrant adugat trebuie s fie cel puin (a+1) mL
Tabelul 1 Prelucrarea rezultatelor experimentale
Volum de titrant, mL
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2 .. ...(a+1)
-1
Conductivitate, Scm
Se traseaz graficul i se citete volumul de soluie acid (a) corespunztor punctului de
echivalen.
Calcule i rezultate:
a) Se compar rezultatele obinute prin cele dou metode. Se calculeaz duritatea n grade
germane a probei de ap de la robinet.
Cantitatea de HCl folosit la titrare este convertit n cantitate de CaO, pe baza reaciei
chimice: 2HCl + CaO CaCl2 +2 H2O

Prin urmare:

2 moli HCl (236,5 g) reacioneaz cu 1 mol CaO (40 + 16) simplificnd rezult:
la 3,65 mg HCl corespund ...........................2,8 mg CaO
O soluie HCl 0,1 M: n 1000 mL soluie exist 0,1 moli HCl = 0,136,5 g HCl sau
1 mL soluie....0,136,5/1000=3,65 mg HCl rezult:
Rezult c 1 mL sol. HCl reacioneaz cu .........................2,8 mg CaO
a mL sol. HCl reacioneaz cu........................... 2,8 a mg CaO
Cantitatea de 2,8 a mg CaO reprezint coninutul de sruri solubile de calciu i magneziu din
proba de 100 mL de ap de la robinet.
Avnd n vedere definiia gradului de duritate german: 1odH = 10 mg CaO/L ap.
Adic pentru: 10 mg CaO n 1000 mL ap corespunde 1odH
Atunci pentru: 2,8a10 mg CaO (n 1000 mL ap) vor corespunde 2,8 a odH
Deci: dtp = 2,8 a od H
(2)
Tem de cas
1) Cutai pe internet date despre apa dur, inconvenientele utilizrii ei n diferite procese
tehnologice. Explicai ce efect are apa dur asupra sntii omului (max 1 pagina).
2) Intocmii un referat (max 1 pagina) privind metodele de dedurizare utilizate.
3) Experimentul de analiza a apei potabile a avut ca scop:
a. constientizarea riscurilor la care ne expunem bnd apa de la robinet;
b. determinarea continutului in cationii;
c. determinarea alcalinitatii;
d. purificarea apei;
4) La determinarea duritatii temporare, titrarea probelor de apa se face:
a. cu hidroxid de potasiu;
b. cu hidroxid de sodiu n prezenta de fenolftaleina pna la aparitia culorii roz;
c. cu acid sulfuric n prezenta de ERIO T pna la apariia culorii brune;
d. cu acid clorhidric n prezenta de metiloranj pna la apariia culorii portocalie;
5) S se calculeze duritatea apei dac o prob de 100 mL de ap a fost titrata cu 18,5 mL
HCl 0,1 M. Sa se precizeze ce tip de ap este i s se exprime duritate in grade
franceze i mE/L.
6) S se calculeze volumul de HCl 0,1 M cu care s-a titrat o prob de 100 mL ap avnd
duritatea temporar de 12,6 od H. Sa se precizeze ce tip de ap este i s se exprime
duritate in mg/L CaO i mE/L.
7) S se calculeze volumul de HCl 0,1 M cu care s-a titrat o prob de 100 mL ap ce
conine 300 mg/L CaO. S se precizeze daca acesta apa poate fi utilizata pentru
consum.
8) S se calculeze duritatea apei dac o prob de 100 mL de ap a fost titrata cu 2,5 mL
HCl 0,1 M. Sa se precizeze ce tip de ap este i s se exprime duritate in mg/L CaO i
in mg/L CaCO3.
9) S se calculeze duritatea apei dac la determinarea duritii apei prin metoda
conductometric s-au obinut urmtoarele rezultate:
Volum
HCl, 0,2 0,4 0,6 0,8,
mL
Conductivitate 3,20 3,25 3,30 3,35
, mScm-1

1,0

1,2

1,4

1,6

1,8 2,0 2,2 2,4

3,40 3,45 3,50 3,55 3,6 4,5 5,5 6,5

S se reprezinte grafic = f (VHCl)