Ministerul Educaiei al Republicii Moldova

Colegiul de Transport din Chiinau

Referat la tema: Tipuri de
izomerie caracteristice
hidrocarburilor






A efectuat: Slite Ion
A controlat: Ghizatulina Liliana




Chiinau 2014



INTRODUCERE


Dezvoltarea tiinei i tehnicii, aplicarea n practic a celor mai noi cunotine ,
impun mutaii calitative i n domeniul nvmntului al crui prim obiectiv l
constituie legarea sa tot mai strns de producie i de cercetare. n acest
context, chimia modern reprezint un domeniu al crui rezultate concrete
contribuie cu o pondere substanial la civilizaia uman. Un loc important i
revine chimiei organice n care una din preocuprile sale fundamentale este
stabilirea structurii chimice a compuilor pe care i studiaz, respectiv relaia
compoziie-structur-proprieti.
Prin specificul su, tema Izomeriea hidrocarburilor are largi i profunde
implicaii n diverse ramuri de activitate (biochimie , industria medicamentelor,
stereochimie etc .) i este deosebit de important att pentru domeniul teoretic
ct i pentru cel practic - aplicativ. Aceast tem cuprinde:
- informaii din sfera conceptului de izomer, respectiv a fenomenului de
izomerie ;
- cauzele care determin apariia diferitelor tipuri de izomerie ;
- modelarea material i grafic a diferiilor izomeri i anticiparea
proprietilor fizico - chimice a acestora ;
- studiul conceptului de izomer i a fenomenului de izomerie n general, ce
constituie , ntre altele, cauza multitudinii, teoretic infinit a
compuilor organici.








IZOMERIE

Surt istoric.Definiie
Izomeria reprezint fenomenul specific unor compui organici i a unor
combinaii complexe datorit cruia o anumit compoziie se poate organiza n
mai multe structuri chimice crora le corespund proprieti fizice i chimice
diferite.
Fenomenul de izomerie a fost sesizat prima dat de J.von Liebig n anul 1823
cnd a constatat c cianatul de argint i fulminatul de argint au aceeai compoziie
molecular (AgNCO), dar proprieti diferite. n 1826 F.Wohler constat acelai
lucru pentru uree i cianatul de amoniu (NH4CNO).Berzelius propune n 1934
denumirea de izomerie pentru acest fenomen i de izomer pentru substanele
respective. Cauzele care duc la apariia izomerilor au fost explicate de ctre
A.M.Butlerov n teoria structurii compuilor organici.
Din cauza fenomenului izomeriei, n cazul substanelor organice stabilirea
compoziiei reprezint doar un prim pas n cunoaterea acestora ,
caracterizarea definitiv a unei astfel de substane este realizat numai prin
stabilirea structurii sale chimice.
Numrul izomerilor generai de o compoziie dat este legat de gradul
de complexitate a compoziiei : cnd aceasta este simpl (numr mic de atomi,
din specii puine )numrul izomerilor este foarte redus sau nu apar izomeri ;
odat cu creterea numrului de atomi componeni (eventual i al numrului de
specii de atomi) numrul de izomeri poate crete extraordinar de mult
Exemple :
CH4O CH3-OH Alcool metilic 1 izomer
C2H6 O CH3-CH2-OH Alcool etilic 2 izomeri
CH3-O-CH3 Dimetil eter
C3 H8O CH3-CH2-CH2OH Alcool propilic 3 izomeri
CH3-CH-CH3 Alcool izopropilic
CH3-O-CH2-CH3 Etil metil eter
Din aceste exemple decurge o concluzie important i anume : izomeria
constituie, ntre altele , cauza multitudinii , teoretic infinit, de compui
organici.Pentru o compoziie dat se cunosc, la un moment dat, un anumit
numr de aranjamente ale atomilor componeni, corespunztoare la tot attea
structure ; oricnd se poate descoperi un nou aranjament (dac permite
complexitatea compoziiei ), respectiv o nou structur care reprezint un nou
compus organic.
n chimia organic apar numeroase tipuri de izomerie deosebite ntre ele
prin :
-cauzele specifice care le determin ;
-condiiile structurale sau de compoziie necesare ;
-consecinele lor.

Clasificare
Dup modul n care se pot pune n eviden deosebirile structurale dintre
izomeri, izomeria se clasific n dou mari grupe :
1.Izomerie plan
-de caten
-de poziie
-de funciune
-de compensare
-dinamic sau tautomerie
n acest caz se folosesc formule obinuite, plane.
2. Izomerie steric
-geometric -cis-trans(etenic)
-sin-anti(azoic)
-eritro-treo (de configuraie)

-conforma ional
-optic -cu carbon asimetric
-far carbon asimetric : alenic, aspiranic, atropic.

Aceste tipuri de izomerie nu au acelai grad de rspndire printre compuii
organici i nici aceiai importan prin consecinele lor.

Izomeria plan. Izomeria de caten

Se datoreaz posibilitii atomului de carbon de a fi primar, secundar, teriar
sau cuaternar. Ea apare prin ramificarea catenei compusului organic . De altfel
compuii cu caten ramificat au chiar n denumirea lor general prefixul
izo. Astfel ntlnim denumirea de alcan i izoalcan. Izomerii de caten se
deosebesc relativ puin ntre ei n ceea ce privete proprietile fizice i chimice.
Exemplu :
C5H12 CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 n-pentan
CH3-CH-CH2-CH3 izopentan
I
CH3
CH3
I
CH3-C-CH3 neopentan
I
CH3
Din exemplul analizat se observ c numrul izomerilor crete foarte repede
cu creterea numrului atomilor de carbon din molecul. De asemenea punctul de
fierbere crete cu creterea catenei i scade pe msur ce crete ramificaia
acesteia . Se observ o scdere a punctului de fierbere pe msur ce
ramificaia este mai apropiat de marginea catenei. Scderea cea mai mare o
provoac existena a dou catene laterale legate de acelai atom de carbon al
catenei principale.
Izomeri de caten ntlnim i la alchene, alchine, alcadiene etc.
Exemple:
C4H8 CH2=CH-CH2-CH3 CH2=C-CH3
Buten 1-Buten I
CH3
2-Metilpropen(Izobuten)
C5H10 CH2=CH-CH2-CH2- CH3 CH2=C-CH2-CH3 CH2=CH-CH-CH3
I I
CH3 CH3
Penten 1-Penten 2-Metil 1-Buten 3-Metil 1-Buten

Izomeria de poziie
Este determinat de poziia diferit pe care o poate ocupa ntr-o molecul
organic o anumit particularitate structural cum ar fi :
- grupare funcional
- radical organic
- legtur multipl
- heteroatom etc.
n cazul n care particularitatea structural care genereaz izomeria de poziie este
o legtur multipl, fenomenul apare la termenii cu cel puin patru atomi de
carbon n caten.
Exemple :
a ) Alchene C4H8 CH2=CH-CH2-CH3 CH3-CH=CH-CH3
Butena 1-Butena 2-Butena
C5H10 CH2=CH-CH2-CH2-CH3 CH3-CH=CH-CH2-CH3
Pentena 1-Pentena 2-Pentena
b ) Alcadiene
Alcadienele prezint izomeri de poziie , a cror existen este determinat de
locul ocupat n molecul de cele dou legturi duble. Acestea pot ocupa trei
poziii diferite . De exemplu hexadiena prezint urmtorii izomeri de pozitie :
CH2=C=CH-CH2-CH2-CH3 CH3-CH=C=CH-CH2-CH3
1,2-hexadiena 2,3-hexadiena
cele dou duble legturi sunt cumulate (au un atom de carbon comun ) ;
CH2=CH-CH=CH-CH2-CH3 CH3-CH=CH-CH=CH-CH3
1,3-hexadiena 2,4-hexadiena
cele dou duble legturi sunt conjugate (sunt desprite printr-o legtur simpl ) ;
CH2=CH-CH2-CH=CH-CH3 CH2=CH-CH2-CH2-CH=CH2
1,4-hexadiena 1,5-hexadiena
Cele dou duble legturi sunt disjuncte sau izolate.
Izomeria de poziie determinat de poziia grupei funcionale o ntlnim la :
derivai halogenai, alcooli nitroderivai, amine , aminoacizi, compui carboxilici
etc .
Exemple :
C3H7CL CH3-CH2-CH2-CL CH3-CH-CH3
1-clorpropan I
CL
2-clorpropan
C3H8O CH3-CH2-CH2-OH CH3-CH-CH3
I
1-propanol OH
2-propanol
C3H7O2N CH3-CH2-CH2-NO2 CH3-CH-CH3
I
1- nitropropan 2- nitropropan


Izomeria de funciune
Ea nu are cauze definite . Ea apare n cazul cnd compuii aparinnd unor
clase total diferite, pot prezenta aceeai compoziie.Uneori izomerii de funciune
se mai numesc i epimeri.
Exemp le :
C3H6O CH2=CH-CH2-OH CH3-CH2-CH=O
Alcool alilic Propanal (aldehid propionic)

C3H6O2 CH3-CH2-COOH CH3-COO-CH3
Acid propionic Acetat de metil

C2H6O CH3-CH2-OH CH3-O-CH3
Etanol Dimetileter
C2H4O CH2=CH-OH CH3-CH=O
Alcool vinilic Etanal


Izomeria de compensare
Este determinat de posibilitatea modificrii reciproce i simultane a
compoziiei unor fragmente ( radicali dintr-o substan organic).
Exemple :
Aminele primare, secundare i teriare sunt ntre ele izomeri de compensaie.
CH3-CH2-CH2-NH2 CH3-CH2-NH-CH3
1-Propilamina Etil metilamina
Uneori izomeria de compensaie este un caz particular al izomeriei de poziie
CH3-CH2-CH2-CO-CH3 CH3-CH2-CO-CH2-CH3
2-pentanona 3-pentanona
Aceast izomerie mai este numit i metamerie.
Izomeria dinamic sau tautomeria
Tautomeria este un caz particular de izomerie de funciune . Ea const n
coexistena a dou sau mai multor structuri care pot trece una n alta i difer ntre
ele prin distribuia electronic i prin poziia unui atom mobil. Cel mai frecvent
caz de tautomerie l prezint prototropia, adic o tautomerie n care formele
izomere care se gsesc n echilibru se deosebesc prin poziia unui atom de
hidrogen i a unei duble legturi. n tautomerie substana poate reaciona n
concordan cu una din structuri, n funcie de condiiile de reacie i de alte
substane prezente.
Exemple :
-sistemele ceto-enolice
CH2-CH=O CH2=CH-OH
Forma cetonic Forma enolic

-sistemele nitrozo-oxim
-CH2-N=O -CH=N-OH
Nitrozo-derivaii primari i secundari sunt nestabili i de aceea puin
cunoscui. Ei au o tendin pronunat de a trece spontan n oxime.
Deplasrile tautomere ale protonilor sunt reacii acid -baz interne. Dac un
proton este eleminat total, din oricare din cei doi tautomeri se formeaz acelai
anion, stabilizat prin rezonan, aa cum se arat prin transformarea ambelor
forme, carbonilic i enolic a acetaldehidei n acelai anion enolat. Interconversia
formulelor carbonilic i enolic este destul de lent pentru a putea fi msurat,
deoarece la un moment dat trebuie s se rup o legtur carbon-hidrogen. Aceste
conversii decurg foarte uor i sunt catalizate de acizi i baze i chiar de suprafee
polare.

Izomeria steric (stereoizomeria)
n 1874 savanii Von t Hoff i Le Bel studiind acele cazuri de izomerie ,
care nu au putut fi explicate cu ajutorul teoriei clasice a structurii chimice
au ajuns la concluzia , independent i simultan, c intr-o serie de compui
organici atomul de carbon este nconjurat tetraedric de cei patru substitueni
ai si. n 1875 s-a stabilit c atomii de carbon simplu legai, mpreun cu
substituenii lor se pot roti liber, legtura simpl avnd rolul de ax de rotaie .
Astfel teoria de structur a lui Butlerov s-a completat cu dou principii noi,
deduse dintr-o necesitate practic.
Simetria tetraedric a atomului de carbon i principiul rotaiei libere
constituie primele dou postulate ale stereochimiei, o ramur relativ nou a
chimiei structurale. Cercetrile lui L.Pasteur i E.Fischer au contribuit la
lrgirea bazei expermentale a stereochimiei.
Interpretarea teoretic a principiilor stereochimiei a devenit posibil abia n
secolul nostru cunoscndu-se structura atomului, natura i caracteristicile legturii
covalente.
Stereoizomerii sunt specii moleculare avnd aceeai constituie , dar care
difer prin aranjamentul atomilor n spaiu, adic prin configuraia sau conforma
ia moleculelor lor.
Configuraia reprezint un aranjament stabil, rigid al atomilor care
formeaz molecula .
Conformaia reprezint un anumit aranjament geometric al atomilor unei
molecule, care apare n urma rotirii limitate n jurul unei legturi simple.

Izomeria geometric
Izomeria geometric este specific compuilor organici, n care , datorit
unei anumite particulariti structurale apare un plan de referin al moleculei. Fa
de acest plan, substituenii de la doi atomi de carbon vecini ocup anumite poziii
bine definite n spaiu, deoarece nu este permis rotirea liber a celor doi atomi de
carbon legai direct n jurul legturii ce-i unete . Izomeria geometric poate fi de
mai multe feluri :

a ) Izomeria cis-trans (etilenic)
Este specific derivailor etenei i apare dac sunt ndeplinite simultan dou
condiii :
- existena a cel puin unei duble legturi ;
- neidentitatea substituenilor de la acelai atom de carbon.
Astfel la compui de tipul a b
>C = C<
n m
va apare izomerie dac a ,b , n i m nu sunt identici. n schimb a i b , respectiv
n i m pot fi sau nu identici. Din motive de simetrie , o pereche de substitueni,
respectiv cte unul de la fiecare din cei doi atomi de carbon vor putea avea dou
dispoziii spaiale distincte : de aceea i parte a planului de referin sau de o
parte i de alta a acestui plan. Aceste dou situaii au fost denumite cu termenii
latini cis (de aceeai parte ) i trans (de o parte i de alta ). Acest tip de
izomerie modific att proprietile fizice ct i pe cele chimice , fiind un caz
particular al izomeriei .
b ) Izomeria sin-anti
Izomeria geometric poate aprea i n chimia compuilor coninnd
duble legturi carbon-azot i azot-azot. Dei interconversia stereoizomerilor
prin rotaie n jurul legturilor C=N i N=N este mai uoar dect n jurul
legturilor C=C, se cunosc totui multe exemple n care au fost izolai i
caracterizai ambii termeni ai unei perechi de izomeri. Pentru descrierea oximelor
izomere s-a creat o nomenclatur special. Termenii cis i trans au fost nlocuii cu
sin i anti . De exemplu n cazul unei oxime derivate de la aldehid, izomerul
sin este compusul n care atomul de hidrogen i gruparea hidroxilic sunt de
aceeai parte . La izomerul anti hidrogenul i hidroxilul sunt n poziii trans.
c ) Izomeria eritro-treo
Acest tip de izomerie este de fapt un caz particular al izomeriei
optice, dar formulele de configuraie ale izomerilor, nu se comport ntre ele ca
obiectul i imaginea sa n oglind pentru c nu sunt antipozi optici. n structura
lor gruprile de atomi au un alt aranjament spaial dect la anipozii optici. De
exemplu, n cazul unei tetroze , perechea (-)eritroza i (-)treoza , sunt
diastereoizomeri. Izomerii eritro , n general sunt mai stabili dect cei
treo . Unii diastereo izomeri sunt optic inactivi, aceasta datorndu-se unei
compensaii intermoleculare.

Izomeria conformaional
Conformaia este un anumit aranjament geometric al atomilor unei molecule,
care apare n urma rotirii limitate n jurul unei legturi simple. Atomii unii prin
legturi covalente simple se pot roti liber n jurul legturii, totui rotaia liber este
oarecum frnat n anumite poziii, astfel substana poate exista n forma
geometric n care atomii sau gruprile de atomi au n spaiu poziii diferite
ntr-o form comparativ cu cealalt. Aceste forme diferite sunt izomeri sterici
sau de rotaie care se pot transforma unul n cellalt n urma rotaiei i nu sunt
suficient de stabili pentru a fi separai. Deci o molecul organic care are o
anumit configuraie poate exista sub forma mai multor conformaii.
Izomerii de rotaie cu stabilitate mai mare se numesc conformeri sau izomeri
conformaionali

Izomeria optic
Este caracteristic substanelor ale cror molecule prezint o structur
asimetric, fiind lipsite de orice element de simetrie (ax, centru, plan ). Ea a fost
descoperit de Biot n 1815, dar a fost explicat n 1874 pe baza structurii
tetraedrice a atomului de carbon. Este considerat asimetric o molecul al crei
model structural spaial nu se suprapune peste imaginea sa n oglind. Prezena
acestei nsuiri la un compus organic oarecare este pus n eviden prin
studiul comportrii sale n lumina polarizat : substanele care prezint
asimetrie molecular rotesc planul luminii polarizate indiferent de starea de
agregare n care se gsesc. Ele sunt numite, din acest motiv, substane optic
active.
Orice substan care prezint activitate optic se gsete ntotdeauna sub
forma unor perechi de structuri asemenea obiectelor i imaginilor n
oglind. Asemenea perechi de molecule neidentice se numesc antipozi optici
sau enantiomeri. Deoarece compoziia i proprietile fizico-chimice sunt riguros
identice pentru ambii termini ai unei perechi de enantiomeri, deosebirea ntre ei
se stabilete din comportarea fa de lumina polarizat. Enantiomerul care
rotete planul luminii polarizate spre dreapta se numete dextrogir i notat
cu semnul (+) ;cel care rotete planul luminii polarizate spre stnga este
denumit levogir i notat cu semnul (-).


Msurtorile cantitative ale activitii optice a compuilor asimetrici se
exprim de obicei prin rotaia specific. =rotaia observat/lungimea
probei(dm).conc.(g/m l) Totui, nici semnul i nici mrimea rotaiei nu spun
nimic despre structura moleculei i nici chiar despre chiralitatea sa .
Chiralitatea este termenul folosit pentru a face deosebirea ntre doi
enantiomeri, adic partea dreapt sau stng a unui obiect sau molecul
asimetric. Corelarea structurii cu rotaia optic este complex i pn n
prezent rezultatele nu au fost satisfctoare. Rotaiile , ca i punctele de topire ,
se folosesc n special, n vederea identificrii compuilor asimetrici. O substan
cu rotaie optic zero este fie un amestec racemic sau este format din molecule
asimetrice i acest fapt este de multe ori foarte important pentru determinarea
structurii. Totui, exist alte msurtori ale activitii optice care furnizeaz
informaii despre structura i chiralitatea moleculelor. Deoarece rotaia optic
este funcie de lungimea de und a luminii folosite, se poate trasa un grafic al
rotaiei optice funcie de lungimea de und . O asemenea curb se numete
dispersie optic rotatorie i prezint frecvent o form sinusoidal, care se
numete effect Cotton.
Perechea de enantiomeri ai unei substane optic active prezint aceeai
putere rotatorie ns de sens opus. Din aceast cauz amestecul echimolecular
al celor doi enantiomeri este optic inactiv, rotirea planului luminii polarizate
fiind compensat reciproc .Un astfel de amestec este numit racemic .
Dup cauzele care determin asimetria moleculei, izomeria optic poate fi
de dou feluri :
- izomerie optic cu carbon asimetric ;
- izomerie optic fr carbon asimetric :
- izomerie alenic
- izomerie spiranic
- izomerie atropic
Primul tip este mult mai rspndit i mult mai important.Un atom de carbon
este asimetric atunci cnd cele patru valene ale sale sunt satisfcute de patru
substitueni diferii. Datorit structurii tetraedrice a atomului de carbon rezult
o pereche de aranjamente spaiale (enantiomeri ) care se comport ntre ei ca
obiectul i imaginea sa n oglind. Redarea relaiei de enantiomorfism se face
de obicei cu ajutorul modelelor
structurale i se reprezint grafic prin intermediul formulelor sterice sau al
formulelor de proiecie plane.
Pentru ca formulele de proiecie s fie corelate trebuiesc elaborate dup
anumite reguli (convenia de proiecie Fischer ). Pentru cazul unei substane cu
un singur atom de carbon asimetric , exemplu aldehida gliceric, scrierea corect
a formulei de proiecie parcurge urmtoarele etape:
a ) Modelul tetraedric se orienteaz astfel ca muchia ce unete substituenii cei
mai voluminoi s se plaseze ct mai departe de observator;
b ) Imaginea tetraedrului se transcrie perfect simetric n sensul c muchiile ce
unesc perechile de substitueni s se ntretaie n centrul figurii ;
c ) Se transc rie formula de proiecie eliminndu-se muchiile care nu
corespund unor legturi chimice.
Aceste formule redau mulumitor relaie de enantiomerie-
nesuperpozabilitate a obiectelor cu imaginea lor n oglind. Numrul
enantiomerilor este funcie de numrul carbonilor asimetrici, astfel pentru
n carboni asimetrici apar 2n enantiomeri.
Diastereo izomerii sunt izomerii sterici nesuperpozabili , dar ntre care nu
exist relaia obiect-imagine n oglind. Ei sunt molecule diferite fizic i au
proprieti fizice i chimice diferite. Diastereoizomerii care difer prin
configuraie la un singur centru asimetric se numesc epimeri. La cteva
cazuri, mai puin obinuite, o molecul poate fi optic activ, chiar dac molecula sa
nu are atomi asimetrici.


CONCLUZII
Precizat pentru prima oar de Butlerov (1861) conceptul de structur chimic este
definit de felul i numrul relaiilor reciproce existente ntre atomii unei molecule,
n ultim instan de modul de legare a acestora. ntre structura chimic a unei
substane i proprietile sale fizice i chimice exist o relaie univoc. Moleculele
formate din acelai fel i numr de atomi n care relaiile reciproce dintre acetia
sunt diferite se numesc izomere ( izo - acelai, mer - parte, limba greac). De cele
mai multe ori izomerii sunt indivizi chimici diferii ntre ei, cu proprieti fizice i
chimice bine individualizate.Teoria clasic a structurii se refer numai la izomerii
ce iau natere prin legarea diferit a atomilor ntre ei n cadrul unei molecule fr a
ine seama de aranjarea spaial a acestora (izomeri de constituie). Odat cu
definirea legturii chimice ca o for (vector caracterizat prin dreapt suport,
orientare n spaiu, modul-intensitate, etc.) prin progresele realizate n cadrul
teoriei electronice a legturilor chimice a fost posibil evidenierea i interpretarea
corect i a altor tipuri de izomerie. Se confirm astfel o serie de modele mai vechi
(van't Hoff, Bell, 1874) privind tetravalena atomului de carbon (geometria
tetraedric) i se pun bazele stereochimiei (stereosspaiu), capitol important al
teoriei structurii care se refer n egal msur i la relaia existent ntre
reactivitatea compuilor organici i aranjarea n spaiu a atomilor moleculei