Sunteți pe pagina 1din 25

2. Descriere general a cristalelor lichide.

2. Consideraii generale cu privire la cristalele lichide


2. 1 Proprieti i clasificare.
Aa cum am menionat anumite substane organice prezint mai multe tranziii de
faz la trecerea din starea solid n starea lichid. Strile intermediare prin care trece substana
respectiv poart denumirea de mezofaze.

Fig. 2.1. Locul mezofazelor (cristal lichid, cristal plastic) n diagrama de faz a unei
substane chimic pure
Fazele intermediare ce pot fi observate la tranziia solid-lichid (mezofazele), combin
proprietile de ordonare ale fazei solide i cele de curgere ale fazei lichide. n unele cazuri,
aceste mezofaze prezint ordine poziional dar nu prezint i ordine direcional situaie n
care mezofaza poart denumirea de cristal plastic. n alte cazuri, mezofaza prezint o
ordonare orientaional dar nu i una poziional, situaie n care poart numele de cristal
lichid. Astfel, n funcie de ordonarea molecular putem observa patru faze ale unei substane
odat cu creterea temperaturii (Fig.2.1).
Dac mezofaza cristal lichid apare datorit variaiei de temperatur, cristalul se numete
termotrop (CLT). El poate fi monotrop dac mezofaza apare numai la rcirea substanei
sau enantiotrop dac mezofazele se formeaz att la rcirea ct i la nclzirea substanei
din faza solid. La nclzirea, respectiv rcirea substanei au loc tranziii ntre diferite tipuri
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

10

2. Descriere general a cristalelor lichide.

de mezofaze, succesiunea acestora nefiind aceeai i n procesul invers. n Fig.2.2 este


prezentat evoluia ordinii moleculare ntr-un CLT la o variaie descresctoare a temperaturii.

a)

b)

c)

d)

Fig. 2.2 Aranjamentul molecular n diferite stri posibile ale substanei:


a) solid cristalin, b)cristal plastic, c) cristal lichid, d) lichid izotrop
Dac apariia mezofazei se datoreaz variaiei concentraiei anumitor substane ntr-o
soluie, atunci cristalul se numete liotrop (CLL). Exist i substane amfotrope adic
prezint att mezofaze termotrope ct i liotrope.
n funcie de forma moleculelor, cristalele lichide pot fi calamitice dac acestea au
form alungit sau discotice dac au form circular (Fig.2.3).

a)

b)
Fig.2.3. Tipuri de cristale lichide: a) calamitice, b) discotice

Cele mai interesante aplicaii practice sunt prezentate de cristalele lichide termotrope.
Acestea pot fi clasificate, la rndul lor, n alte tipuri dup o sumedenie de criterii. Prima
clasificare a fost dat de Friedel n anul 1922 [1] care stabilete trei tipuri de cristale lichide
net difereniate ce se pot forma n lipsa unor perturbaii externe (cmpuri electrice sau
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

11

2. Descriere general a cristalelor lichide.

magnetice, perturbaii mecanice etc...). Aceste tipuri sunt: cristale lichide nematice denumire
provenit de la grecescul nematos = fir deoarece moleculele sunt filiforme, cristale lichide
smectice ( smectos = spun deoarece au structura de tip lamelar, stratificat asemntoare
soluiei de spun) i cristale lichide colesterice a cror denumire datorat faptului c
majoritatea esterilor de colesteril sunt substane care prezint acest fel de mezomorfism.

2. 2. Cristale lichide nematice


2. 2. 1. Orientarea molecular.
n fazele nematice moleculele tind s se orienteze paralel cu o direcie preferenial
chiar dac centrele lor de mas sunt orientate aleator ca n cazul unui lichid izotrop (dezordine
poziional). Mrimea care descrie aceast orientare molecular se numete director mo
lecular i se noteaz cu n . Acesta este un versor paralel cu direcia medie de orientare a
moleculelor (Fig.2.4) i descrie media temporal a direciei celei mai probabile a axelor
moleculare lungi.

Fig. 2.4 Cristal lichid nematic i directorul molecular


Considernd moleculele de nematic de forma unor bastonae, putem scrie
componentele n sistemul Oxyz ale directorului molecular folosind coordonatele sferice
(Fig. 2.5) astfel:
nx = sin cos
ny = sin sin

(2.1)

nz = cos
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

12

2. Descriere general a cristalelor lichide.

Fig. 2.5 Componentele directorului nematic n sistemul cartezian Oxyz


Nu putem ti comportarea individual a fiecrei molecule, din cauza micrii termice,
ns putem cunoate comportarea directorului molecular. Moleculele nu sunt perfect ordonate
de-a lungul directorului, datorit fluctuaiilor termice, care modific poziia i orientarea
moleculelor i dau acestora comportarea de lichid. n starea ideal un cristal lichid nematic
trebuie s prezinte o transparen de aproape 100%, dar n mod obinuit are o culoare
lptoas datorit agitaiei termice.
Dintre caracteristicile principale ale cristalelor lichide nematice amintim:
- deoarece nu exist ordine poziional a centrelor de mas ale moleculelor, corelaiile
dintre acestea fiind similare cu cele din cazul lichidului izotrop, cristalele lichide nematice
sunt fluide ca i lichidele izotrope. Pentru cele mai multe cristale lichide nematice coeficientul
de vscozitate este de ordinul 0,1 Poiseuille.
- deoarece moleculele cristalelor lichide nematice tind s se orienteze paralel cu
directorul, nematicul se comport ca un mediu anizotrop uniax, axa optic fiind paralel cu
directorul.

- strile n i n nu sunt discernabile. Dac moleculele individuale prezint un mo-

ment electric de dipol, numrul de molecule cu dipolii n jos este egal cu numrul de
molecule cu dipolii n sus.
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

13

2. Descriere general a cristalelor lichide.

Anizotropia optic a cristalelor lichide nematice se definete astfel:


n = n|| n

(2.2)

unde indicii || i respectiv corespund valorilor indicilor de refracie msurate paralel, respectiv
perpendicular pe director.
Anizotropia optic nu este singura caracteristic a mezofazoelor nematice . Acestea
prezint i anizotropie a permitivitii dielectrice:
= ||

(2.3)

dar i o anizotropie a susceptibilitii magnetice


= ||

(2.4)

i n aceste cazuri indicii paralel i perpendicular se refer la orientarea cmpului


electric sau magnetic paralel respectiv perpendicular pe director.
Tranziiile ntre faze cu simetrie diferit (cristal lichid- faz izotrop) pot fi descrise
cu ajutorul unui parametru de ordine ce caracterizeaz diferenele dintre configuraiile
moleculare din faza simetric i cea mai puin simetric. Un astfel de parametru trebuie s
ndeplineasc dou condiii: s fie nul n faza izotrop i diferit de zero n faza mai ordonat.
O contribuie important la studiul tranziiilor de faz n cristale lichide a avut-o P. de.
Gennes [8] care a extins modelul lui Landau [11] pentru fazele smectice i nematice. De
Gennes a demonstrat c unele tranziii de faz ale cristalelor lichide pot fi de ordinul al
doilea.
Majoritatea cristalelor lichide nematice sunt uniaxe, iar mrimea folosit pentru
descrierea ordinii moleculare (parametrul de ordine) se noteaz cu S (S = 0 pentru lichidul
izotrop, S <1 pentru cristalul lichid).

Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

14

2. Descriere general a cristalelor lichide.

2. 2. 2. Energia liber a cristalelor lichide


n cristalele lichide exist axe prefereniale de-a lungul crora se orienteaz moleculele.
Direciile acestora nu sunt aceleai n interiorul cristalului lichid , fie din cauza influenelor
externe, fie din cauza condiiilor de suprafa. Dac se consider aceste deformri ale
orientrii moleculare, undeva n interiorul cristalului, ca fiind deformri elastice i se
identific forele ce se opun acestor deformri, atunci se poate descrie rspunsul cristalului
lichid la aciunea forelor externe cu ajutorul teoriei mediului continuu. Aceast teorie a fost
elaborat de Oseen [16] i Zocher [17] a fost reluat i dezvoltat de Frank [18] pornind de
la teoria elasticitii.
Conform acestei teorii, putem folosi o variant a legii lui Hooke n care tensiunea de
nconvoiere este proporional cu fora deformatoare dac aceasta are valori destul de mici,
ceea ce nseamn c densitatea de energie liber este o funcie ptratic de constrngerile
externe n care modulii de elasticitate apar ca i coeficieni.
Teoria lui Oseen se bazeaz pe ipoteza conform creia energia liber a unui mediu
lichid se poate scrie ca suma interaciilor ntre perechi de molecule. Aceste interacii depind
de orientarea relativ a celor dou molecule aa cum a considerat i Cauchy cnd a descris
teoria elastic a solidelor.
O teorie elevat a fost elaborat de Frank [18], care a estimat energia forelor
deformatoare doar pe baza proprietilor de simetrie ale cristalului. Frank a presupus ntreaga
prob de cristal lichid ca o extensie a unei regiuni locale cu un numr suficient de mare de

molecule creia i se poate asocia, ntr-un punct definit de vectorul de poziie r , directorul

local n care variaz continuu (de la un domeniul la altul variaia este discontinu). De aici
provine i denumirea teoriei de teoria continuului sau teoria mediului continuu. Aceast
teorie a deformaiilor elastice ale cristalelor lichide este valabil dac variaiile spaiale ale

directorului n ( r ) sunt mici, iar acesta este departe de suprafeele de separaie. n concluzie,
constantele elastice trebuie s fie independente de poziie i s depind numai de proprietile

de simetrie ale cristalului. Alegnd un sistem cartezian Oxyz cu axa Oz paralel cu n ,


Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

15

2. Descriere general a cristalelor lichide.

putem exprima cele ase componente ale deformrilor elastice n cristale lichide: de forfecare
(splay), rsucire (twist) i respectiv nconvoiere (bend).
n cazul deformaiei splay, orientarea moleculei se schimb (Fig. 2.6 a). n acest caz,
directorul nematic face un unghi cu direcia directorului nepertrbat dar rmne n acelai
plan cu acesta. Parametrii care descriu aceast deformare sunt:
s1 =

ny
nx
i s2 =
y
x

(2.5)

n cazul deformrii twist, are loc o rsucire a directorului nematic ntr-un plan paralel
cu planul directorului neperturbat (Fig. 2.6 b). Parametrii cu ajutorul crora se descrie
deformarea twist pot fi caracterizai cu ajutorul relaiilor:
t1 =

ny
x

i t2 =

nx
y

(2.6)

Deformarea bend (Fig. 2.6 c)are drept consecin deplasarea originii directorului
nematic de-a lungul axei Oz i nclinarea acestuia fa de axa Ox iar parametrii care descriu
deformarea sunt:
b1 =

ny
nx
i b2 =
z
z

(2.7)

b)

a)

c)
Fig. 2.6 a) deformare splay; b) deformare twist; c) deformare bend
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

16

2. Descriere general a cristalelor lichide.

Dezvoltarea n serie Taylor a componentelor versorului n este:


nx = a1 x + a2 y + a3 z + O ( r 2 )

ny = a4 x + a5 y + a6 z + O (r 2 )

(2.8)

nz = 1 + O ( r 2 )

unde r 2 = x 2 + y 2 + z 2 .
n relaiile (2.8) coeficienii ai (i = 1, n ) sunt de fapt derivatele pariale:
a1 =

nx
nx
nx
; a2 =
; a3 =
;
y
x
z

a4 =

ny
x

; a5 =

ny
y

; a6 =

n y

(2.9)

Comparnd expresiile (2.5), (2.6), (2.7) i (2.9) cu (2.8) se obine relaia de dependen
dintre coeficienii deformrilor elastice i termenii descompunerii n serie:
s1 = a1 ; s2 = a5
t1 = a4 ; t 2 = a 2

(2.10)

b1 = a3 ; b2 = a6
Aplicnd postulatul conform cruia densitatea de energie liber este funcie ptratic
de coeficienii de deformare putem exprima aceast energie sub forma:

1 6
kij ai a j
2 i, j 1
=i 1 =
=
f

ki ai +

(2.11)

Conform relaiei (2.11), energia liber depinde de 6 moduli de elasticitate de tipul ki


i de 36 de moduli de elasticitate de tipul k ij . Datorit proprietilor de simetrie ale cristalelor
lichide nematice, expresia (2.11) poate lua o form simplificat. Astfel, deoarece cristalul
nematic este un mediu uniax, orice rotaie n jurul axei Oz este permis fr a modifica
proprietile fizice ale cristalului i, prin urmare, fr a modifica expresia densitii de
energie liber.
Considernd cteva cazuri particulare (o rotaie cu

sau cu

n jurul axei Oz) se

Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

17

2. Descriere general a cristalelor lichide.

demonstreaz c numai doi dintre cei 6 de moduli ki i numai cinci dintre ce 36 moduli kij
sunt independeni astfel c densitatea de energie liber a unui cristal lichid nematic [19]
devine :

1
1
1
f = k1 ( s1 + s2 ) + k2 (t1 + t2 ) + k11 ( s1 + s2 ) 2 + k 22 (t1 + t2 ) 2 + k 33 (b12 + b22 ) +
2
2
2
+k12 ( s1 + s2 )(t1 + t2 ) (k 22 + k 24 )( s1s2 + t1t2 )

(2.12)

Dac inem cont de faptul c ultimul termen reprezint contribuia energiei superficiale
la densitatea total de energie liber, acesta poate fi omis n cazul n care se urmrete
densitatea de energie liber n interiorul mezofazei, departe de zonele marginae astfel c
expresia (2.12) se poate scrie ntr-o form simplificat:

1
1
1
f = k1 ( s1 + s2 ) + k 2 (t1 + t2 ) + k11 (s1 + s2 ) 2 + k 22 (t1 + t2 ) 2 + k 33 (b12 + b22 ) +
2
2
2
(2.13)
+ k12 ( s1 + s2 )(t1 + t2 )
i n aceast form putem veni cu alte condiii simplificatoare. Una dintre acestea ar
fi s inem cont de faptul c att moleculele polare ct i cele nepolare sunt repartizate cu

probabiliti egale n raport cu cele dou orientri n i n , astfel c exist o simetrie fa de


sensul directorului nematic, ceea ce duce la o invarian a densitii de energie liber la

transformarea n n i la concluzia
=
k1 k=
0.
12

(2.14)

Toate cristalele lichide cunoscute pn acum prezint simetrie la transformarea n n


chiar i cele ale cror molecule nu sunt simetrice.
La substanele care nu prezint enantiomorfism, energia liber este invariant n raport
cu operaia de simetrie care const n reflexia pe un plan care conine axa Oz, de unde
rezult
k=
k=
0
2
12

(2.15)

n concluzie putem afirma c expresia (2.12) ne d forma cea mai general a


dependenei densitii energiei libere de tensiunile de deformare n cazul unui cristal lichid
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

18

2. Descriere general a cristalelor lichide.

uniax. Mai mult dect att, termenul k1 dispare n absena polaritii iar termenul k2 dispare
n absena enantiomorfismului iar k12 dispare n absena ambelor condiii.
Dac se introduc notaiile
s0 = k1 / k11 i t0 = k 2 / k 22
i adugm doi termeni la densitatea de energie liber obinem
1
1
f=
f + k11s02 + k 22 t02
2
2

adic

1
1
1
k11 ( s1 + s2 s02 ) 2 + k 22 (t1 + t2 t02 )2 + k 33 (b12 + b22 ) +
2
2
2
+ k12 ( s1 + s2 )(t1 + t2 )

=
f

(2.16)

Relaia (2.16) se generalizeaz prin introducerea unor notaii vectoriale:

n n

s1 + s2 = x + y =
n
x y
( t1 + t2 ) =

nz ny

+
= n ( n )
y z

(2.17)
(2.18)

2
n n
b + b = x + y = n ( n )
z z
2
1

2
2

(2.19)

avnd urmtoarele semnificaii:


Expresia (2.17) reprezint deformarea oblic, expresia (2.18) reprezint deformarea
de rsucire, iar expresia (2.19) reprezint deformarea de nconvoiere.
n concluzie, putem scrie expresia densitii de energie liber la un CLN sub forma:
=
f

1
1

2 1

2
k11[n ]2 + k 22 n ( n ) + k 33 n ( n )
2
2
2

(2.20)

n capitolele urmtoare, pentru simplificarea notaiilor vom nota constantele k11 , k22 k 33 cu
K1 , K 2 respectiv K 3 .

Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

19

2. Descriere general a cristalelor lichide.

Energia liber a cristalului lichid nematic aliniat homeotrop


Pentru a obine densitatea de energie liber a unui cristal lichid nematic aliniat
homeotrop alegem un sistem de coordonate cartezian Oxyz, astfel nct orientarea directorului
neperturbat al nematicului s fie paralel cu axa Oz (Fig.2.7).

Fig. 2.7 Orientarea directorului molecular n cazul nematicului aliniat homeotrop


Componentele directorului nematic sunt:
nx = sin
nz = cos

(2.21)

ny = 0

unde este funcie doar de coordonata de poziie = ( z ) astfel nct:


2
z2 sin
( n ) =

n ( n ) = 0

(2.22)

[ n ( n )]2 = z2 cos2
nlocuind expresiile de mai sus n relaia (2.20) obinem
=
f

unde z =

1
1
K1 z2 sin 2 + K 3 z2 cos 2
2
2

(2.23)

Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

20

2. Descriere general a cristalelor lichide.

Energia liber a cristalului lichid nematic aliniat planar


Ca i n cazul nematicului cu aliniere homeotrop, pentru determinarea densitii de
energie liber vom porni tot de la expresia (2.20) considernd orientarea molecular specific
alinierii planare n sistemul cartezian Oxyz. Datorit factorilor de deformare elastic,
directorul molecular va face un unghi cu direcia axei Ox (Fig.2.8).

Fig. 2.8 Orientarea molecular a crisalului lichid nematic alinat planar


Componentele directorului nematic n configuraia din Fig.2.8 sunt:
nx = cos
nz = sin

(2.24)

ny = 0

unde este funcie doar de coordonata de poziie z.


Deoarece

nx ny nz nz
n=
+
+ =
x y z
z
obinem

( n )

=
z2 cos

(2.25)

Dar

Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

21

2. Descriere general a cristalelor lichide.


=
n e y sin z

de unde obinem

n ( n ) = 0
i

2
n ( n ) = z2 sin 2
Folosind relaiile (2.24) i (2.25), putem rescrie expresia (2.20):
=
f

1
1
K1 cos 2 z2 + K 3 sin 2 z2 .
2
2

(2.26)

Energia liber a crisalului lichid nematic rotit


Ca i n cazul celorlalte tipuri de alinieri (planar i homeotrop), pentru determinarea
expresiei densitii de energie liber vom porni tot de la formula general (2.20).

Fig. 2.9 Configuraie spaial a cristalui nematic rotit


Pentru a reprezenta grafic componentele directorului nematic, vom folosi sistemul
tridimensional (Fig. 2.9) unde = ( z ) i = ( z ) .
n acest sistem componentele directorului nematic sunt:
nx = cos cos

Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

22

2. Descriere general a cristalelor lichide.

ny = cos sin

(2.27)

nz = sin
Folosind aceste coordonate obinem:
2
z2 cos 2
( n ) =
unde z =

i
z

2
n ( n ) = z2 cos 4

2
n ( =
n ) z2 sin 2 + z2 sin 2 cos 2
n aceste condiii obinem densitatea de energie liber n interiorul cristalului lichid
nematic rotit (twist) :
=
f

1
1
1
K1 cos 2 z2 + K 2 cos 4 z2 + K 3 sin 2 ( z2 + z2 cos 2 )
2
2
2

(2.28)

2. 2. 3 Energia liber a cristalelor lichide nematice aflate n cmp


magnetic
Pentru a evalua din punct de vedere energetic influena cmpului magnetic asupra
cristalelor lichide nematice, presupunem cazul particular al unui cristal lichid nematic aliniat
planar asupra cruia acioneaz cmpul magnetic perpendicular pe plcuele suport (Fig.
2.10)
Notnd cu || componenta susceptibilitii magnetice paralel cu directorul i cu
componenta susceptibilitii perpendicular pe direcia directorului.
Prin definiie, diferena acestor dou mrimi

=
||
a
poart denumirea de anizotropie magnetic pe unitatea de volum.

Magnetizarea indus de cmpul magnetic H este M :

=
M M + M ||
Cum

M=
B i M || = || H ||

(2.29)

(2.30)

(2.31)

Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

23

2. Descriere general a cristalelor lichide.

Fig. 2.10:Orientarea cmpului magnetic aplicat n raport cu directorul molecular


Putem scrie:

=
M H + || H ||

(2.32)

Expresia (2.32) se poate scrie i sub forma:

M= H || + H + || H || H ||

(2.33)

a (anizotropia magnetic) rezult


nlocuind || =

M= H || + H + a H ||

(2.34)

Din Fig. 2.10 reiese c


H=
(
H
n )n
||

i din relaiile (2.34) i (2.3) obinem


=
M H + a ( nH ) n .

(2.35)

(2.36)

Densitatea de energie liber n cmp magnetic este:



f = MdH
H

(2.37)

i innd seama de relaiile (2.36) i (2.37), se obine:


1
1

fH =
H 2 a (nH )2
(2.38)
2
2
1
2
Dup cum se observ termenul H este independent de orientarea directorului
2
nematic aa c vom considera doar cel de-al doilea termen al relaiei care depinde de

orientarea directorului; aadar densitatea de energie liber este:


Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

24

2. Descriere general a cristalelor lichide.

1
1

fH =
a (nH ) 2 =
01 a (nB ) 2
(2.39)
2
2
Deoarece cristalele lichide nematice au anizotropie magnetic pozitiv, moleculele

tind s se orienteze dup direcia cmpului aplicat. n absena distorsiunilor elastice,


moleculele s-ar alinia riguros paralel cu cmpul aplicat dar n realitate aceste distorisiuni nu
pot fi neglijate. Densitatea de energie liber a unui cristal lichid nematic aflat n cmp
magnetic se calculeaz ca suma dintre densitatea de energie liber a cristalului lichid n stare
de echilibru i componenta datorat aciunii cmpului magnetic:
f= f 0 + f H ,

(2.40)

unde f 0 este densitatea de energie liber cristalului n absena cmpului magnetic (2.20)
Densitatea de energie liber exprimat prin expresia (2.40) ramne valabil i n
cazul alinierilor homeotrop sau rotit.

2.2.4 Tranzii Freedericksz ale cristalelor lichide nematice n cmp


magnetic
Datorit anizotropiei susceptibilitii electrice i a susceptibilitii magnetice, energia
liber a unui ansamblu de molecule de cristal lichid introdus n cmp magnetic va avea un
minim pentru o valoare bine definit a orientrii axelor moleculare n raport cu cmpul
aplicat (Fig. 2.11).
Dac n starea iniial orientarea cmpului i direcia directorului nematic nu corespund
unui minim al energiei libere, atunci un cmp extern suficient de intens va produce o
reorientare a directorului pn la obinerea unei configuraii cu energie minim. Efectul a
fost descoperit de ctre Freedericksz i Zolina [20] i explicat de Zocher [17] pe baza
teoriei continuumului. n aceste transformri parametrul de ordine are comportamentul
tipic al unei transformri de faz de ordinul al doilea [27], [11].
Valoarea minim a cmpului magnetic aplicat pentru care se observ reorientarea
molecular poart denumirea de cmp critic. n cazul orientrii iniial planare a nematicului,
acest cmp depinde de constanta elastic K1iar n cazul orientrii homeotrope de constanta
K 3.
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

25

c)

2. Descriere general a cristalelor lichide.

b)

a)

c)
Fig. 2.11 Posibile orientri ale cmpului magnetic aplicat asupra unor celule nematice
n practic, ns, lucrurile stau puin diferit; datorit interaciunilor cu suprafaa suport,
moleculele din imediata vecintate a acesteia nu se vor reorienta complet sub aciunea
cmpului magnetic , efectul fiind observabil n cmp magnetic doar n celule cu grosimea
mai mare dect o anumit valoare numit lungime de coeren magnetic .

a)

b)

c)
Fig. 2.12 Tranziii Freedericksz n cmp magnetic n cazul unei celule orientate
planar a) i b) sau homeotrop c)
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

26

2. Descriere general a cristalelor lichide.

Dup cum se vede n Fig. 2.12 pentru un cmp magnetic H > H c are loc o tranziie
de la o conformaie neperturbat la o conformaie distorsionat n care moleculele sunt
rotite pn la alinierea lor de ctre cmpul magnetic cu excepia zonelor de frontier de
grosime unde alinierea iniial se pstreaz.
Tranziii Freedericksz magnetice n cristale lichide nematice pure cu aliniere
planar.
S considerm un strat de cristal lichid nematic de grosime d aliniat planar cu directorul

orientat iniial paralel cu axa Ox, iar direcia cmpului magnetic aplicat paralel cu axa Oz
(Fig.2.12 b).

n aceast situaie expresia directorului distorsionat n utiliznd notaiile din Fig.2.8 va


fi dat de:

=
n e x cos + ez sin
(2.41)
unde unghiul depinde de coordonata z i satisface condiiile la limit =
(0) =
(d ) 0 .
innd cont de expresiile (2.20) i (2.39) dar i expresia directorului (2.41) se obine
densitatea de energie liber:
2

1
1 1
2
2
f =
K1 cos 2 + K 3 sin 2 )
(
0 a B sin
2
z 2

(2.42)

Funcia ( z ) este determinat din condiia ca f s satisfac ecuaia Lagrange:

d f

dz
z

=
0

(2.43)

adic
2

2
( K1 cos + K 3 sin ) z 2 + ( K3 K1 ) z sin cos +
+ 1 a B 2 sin cos =
0
3

(2.44)

Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

27

2. Descriere general a cristalelor lichide.

Ecuaia se va integra cu condiiile la limit =


( z ) =
(d ) 0 .
n apropierea valorii critice a cmpului magnetic, ( z ) este foarte mic astfel c putem
folosi aproximaiile sin , cos 1 , z2 sin 0 i obinem valoarea cmpului critic:

Bc =

0 K1
a

(2.45)

Tranziii Freedericksz magnetice n cristale lichide nematice cu aliniere


homeotrop
n acest caz vom considera aceeai celul de grosime d dar cu aliniere homeotrop

astfel c directorul este perpendicular pe frontiere. n acest caz directorul neperturbat n0


este aliniat paralel cu axa Oz iar cmpul magnetic aplicat este paralel cu frontierele deci cu
axa Ox (Fig. 2.12)
Cu aceleai notaii folosite i n cazul alinierii planare se va obine pentru densitatea
de energie liber expresia:
2

1
1 1
2
2
f =
K1 sin 2 + K 3 cos 2 )
(
0 a B sin
z
2
2

iar pentru cmpul critic:

Bc =

0 K 3
a

(2.46)

(2.47)

Tranziii Freedericksz magnetice n cristalul lichid nematic rotit


Substratul suport al unei celule cu aliniere rsucit este preparat la fel ca n cazul
celulei planare. La interfaa z = 0, directorul este aliniat paralel cu axa Ox (2.13), iar la
interfaa z = d, directorul formeaz cu axa Ox un unghi 0. Sub aciunea unui cmp magnetic orientat paralel cu axa Oz, densitatea de energie liber a sistemului se modific datorit
apariiei termenului magnetic din expresia (2.38) calculat pentru acest tip de aliniere:
1

fm =
01 a n B
2

1
=
01 a B 2 sin 2
2

(2.48)

Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

28

2. Descriere general a cristalelor lichide.

Fig. 2.13 Parametrii cacteristici celulei cu aliniere rsucit n cmp mgnetic


Densitatea de energie liber a cristalului devine n acest caz:
=
f

1
1
K1 cos 2 z2 + K 2 cos 4 z2 +
2
2

1
1
+ K 3 sin 2 z2 + sin 2 cos 2 z2 01 a B 2 sin 2
2
2

(2.49)

Considerm

= 0
iar ecuaiile Euler-Lagrange pentru devin

( K cos + K
2

z
d

sin 2 ) zz + ( K 3 K1 ) sin cos z2 + [ K 3 sin cos +

+2 K 2 cos 2 K 3 cos 2 ] sin cos z2 + 02 a B 2 sin cos =


0

(2.50)

(2.51)

, zz = 2 i z =
.
z
z
z
Pentru aproximia unghiurilor mici obinem:

unde z =

K1 zz + (2 K 2 K 3 ) 2z + 01 a B 2 =0
O soluie nebanal a acestei ecuaii are forma:
( z ) = A sin( z / d )
i dac o substituim n ecuaia (2.51) obinem:

(2.52)
(2.53)


K 3 + 01 a Bc2 + (2 K 2 K 3 )( 0 / d ) 2 =
0
d

(2.54)

Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

29

2. Descriere general a cristalelor lichide.

n final rezult valoarea cmpului critic pentru nematicul rotit:


1/ 2

2

0
2
Bc = (2 K 2 + K 3 )( 0 / d ) + K 3
d a

(2.55)

2.2.5 Tranziii Freedericksz induse de cmpul electric


Ca i n cazul aplicrii cmpului magnetic, un cmp electric suficient de intens poate
reorienta directorul nematic modificnd unele proprieti specifice cum ar fi cele optice. Pe
baza acestor fenomene au fost elaborate diferite dispozitive electrooptice.

Fig. 2.14 Aplicarea unui cmp electric asupra unui cristal lichid
nematic cu aliniere planar.
Presupunem un cristal cu anizotropie dielectric pozitiv i cu aliniere planar. n
urma aplicrii unui cmp electric mai mare dect cmpul critic, moleculele au tendina de a
se alinia paralel cu cmpul i, deci perpendicular pe electrozi (Fig. 2.14). Acestei tendine i
se opun forele elastice generate de interacia moleculelor cu suportul.
Determinarea valorii critice a cmpului electric care induce tranziia planar-homeotrop
se poate face printr-o metod variaional similar celei aplicate n cazul cmpului magnetic. n expresia densitii de energie liber se va introduce de aceast dat densitatea de
energie electric i se obine pentru cmpul critic expresia:

Ec =

K1

0 a

(2.56)

unde a este anizotropia dielectric a cristalului.


Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

30

2. Descriere general a cristalelor lichide.

2.3 Cristale lichide colesterice

Cristalele lichide colesterice sunt acele cristale lichide pentru care directorul n nu
mai are o singur direcie, ca la cristalele lichide nematice, ci se rotete n spaiu, formnd o
elice cu pasul ntre 3000 - 4000 . Denumirea lor provine de la colesterol, o substan care
are tot o structur elicoidal, dar care nu este cristal lichid. Majoritatea esterilor de colesteril
prezint aceast proprietate.
Trebuie menionat aici c dei n Fig. 2.15 este prezentat un numr discret de direcii

ale vectorului n , n realitate acesta variaz n mod continuu n volumul cristalului. Rsucirea
directorului molecular se datoreaz chiralitii moleculelor constituente.

=
nx cos( q0 z + )
=
ny sin(q0 z + )
nz = 0

q0 =

2
este
p

rsucirea iar p este


pasul elicei

Fig. 2.15: Cristal lichid colesteric


Structura elicoidal a cristalelor lichide colesterice le confer o serie de proprieti
specifice legate n special de propagarea luminii. Una din proprietile acestei structuri
helicoidale este capacitatea de a reflecta selectiv lumina a crei lungime de und este egal
cu lungimea pasului. Are loc reflexia Bragg, lungimile de und fiind n domeniul vizibil.
ntruct pasul elicei variaz cu temperatura, lungimea de und a radiaiei reflectate selectiv
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

31

2. Descriere general a cristalelor lichide.

se modific. Pe aceast proprietate se bazeaz aplicaii importante ale CLC. Unghiul cu


care directorul i schimb orientarea poate fi mrit, micornd astfel pasul odat cu creterea
temperaturii sau invers, la scderea temperaturii lungimea pasului se mrete. Se poate,
prin urmare, construi un termometru care s indice temperatura din mediul nconjurtor
prin schimbarea culorii. Mixturi de astfel de cristale sunt adesea folosite la construcia de
senzori cu o mare varietate de rspunsuri la schimbrile de temperatur

2. 3. 1 Energia liber a cristalelor lichide colesterice


Cristalul lichid colesteric are molecule nepolare i datorit structurii elicoidale, prezint
enantiomorfism. Energia liber nu este invariant n raport cu reflexia pe un plan ce conine
axa Oz. n aceast situaie, n relaia (2.13) vom avea k1 = 0 , k 2 0 i k12 = 0 ceea ce
conduce la o expresie a densitii de energie liber [15] de forma:
=
f

2
1
1
2 1

2
K1 ( n ) + K 2 n ( n ) + q0 + K 3 n ( n )
2
2
2

(2.57)

unde K1, K2 i K3 sunt sunt constantele elastice splay, twist i bend, q0 = 2 / p0 (p0 este

pasul elicei colesterice ), n = ne x + ne y + ne z = ex cos cos + e y cos sin + e z sin este


vectorul director iar i sunt funcii de z iar ex , ey i ez sunt versorii axelor sistemului
cartezian.
Se obine astfel


(n ) 2 =
cos 2

(2.58)

Ceilali doi termeni ai expresiei (2.20) se rescriu sub forma:


2


2
n ) + qo ] cos 4
+ q02
[ n ( =
2 cos qo
z
z

(2.59)

i, respectiv
2

2


( n)] sin2 + sin2 cos2 .
[ n=
z
z

(2.60)

Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

32

2. Descriere general a cristalelor lichide.

Din relaiile (2.56)...(2.59) se obine


2

K
K2
K3 2

K
f colesteric
= 1 cos 2 + 3 sin 2 +
cos 2 cos 2 +
sin +
2
2
z 2
z 2

(2.61)
K2

2
2
+
+ q0
2 cos qo
2
z

2. 3. 2 Energia liber a unui cristal lichid colesteric sub aciunea


unui cmp magnetic
Se presupune c cristalul lichid colesteric mrginit de dou suprafee plane de sticl
n care condiiile la limit sunt date de alinierea homeotrop a directorului nematic. Densitatea
de energie liber a cristalului lichid colesteric sub aciunea unui cmp magnetic extern va fi
suma dintre energia liber a cristalului colesteric i energia libera datorat cmpului magnetic:
=
f v f colesteric + f camp magnetic

(2.62)

Conform Fig. 2.16 pereii sunt paraleli cu planul xOy i localizai la z = 0 i z = d iar

cmpul magnetic uniform B este paralel cu axa Oz. Orientarea directorului este deasemenea
indicat.

Fig. 2.16 Orientarea directorului molecular i a cmpului magnetic aplicat


unui cristal colesteric
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

33

2. Descriere general a cristalelor lichide.

Din expresiile (2.39), (2.61) i (2.62) se obine densitatea de energie liber a cristalului
lichid colesteric sub aciunea cmpului magnetic:
fv
=

2
1

2 1
K1 (n)2 + K2 n ( n ) + q0 + K3 n ( n ) 01a B2 sin2

2
2

(2.63)

n condiiile n care axa colestericului este paralel cu plcuele suport ale celulei iar
cmpul magnetic aplicat este perpendicular pe aceasta (Fig.2.16) rezult:
2


(n ) 2 =
cos 2
,
z

(2.64)


2
n ) + qo ] cos 4
+ q02
[ n ( =
2 cos qo
z
z

(2.65)

i, respectiv
2

2


( n)] sin2 + sin2 cos2 .
[ n=
z
z

(2.66)

Din relaiile (2.63)..(2.66) se obine forma desfurat a densitii de energie liber a unui
cristal lichid colesteric:
2

K 3 2 K 3 2
K

K1
2
f colesteric
=
sin +
sin + 2 cos 2 cos 2 +
cos +

2
2
z 2
z 2

(2.67)
K2

2
2
+
+ q0
2 cos qo
2
t

Contribuia la energia liber datorate cmpului magnetic este


1
f camp magnetic = 01 a B 2 sin 2
2

(2.68)

astfel nct densitatea de energie liber a colestericului aflat n cmp magnetic este:
2

K 3 2
K1
2
fv
=
sin +
cos +

2
z 2
z
K

1
+ 2 2 cos qo
+ q02 01 a B sin
2
z
2

K
K3 2

sin + 2 cos 2 cos 2 +

2
2

(2.69)

Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule

34