Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Fig. 2.1. Locul mezofazelor (cristal lichid, cristal plastic) n diagrama de faz a unei
substane chimic pure
Fazele intermediare ce pot fi observate la tranziia solid-lichid (mezofazele), combin
proprietile de ordonare ale fazei solide i cele de curgere ale fazei lichide. n unele cazuri,
aceste mezofaze prezint ordine poziional dar nu prezint i ordine direcional situaie n
care mezofaza poart denumirea de cristal plastic. n alte cazuri, mezofaza prezint o
ordonare orientaional dar nu i una poziional, situaie n care poart numele de cristal
lichid. Astfel, n funcie de ordonarea molecular putem observa patru faze ale unei substane
odat cu creterea temperaturii (Fig.2.1).
Dac mezofaza cristal lichid apare datorit variaiei de temperatur, cristalul se numete
termotrop (CLT). El poate fi monotrop dac mezofaza apare numai la rcirea substanei
sau enantiotrop dac mezofazele se formeaz att la rcirea ct i la nclzirea substanei
din faza solid. La nclzirea, respectiv rcirea substanei au loc tranziii ntre diferite tipuri
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule
10
a)
b)
c)
d)
a)
b)
Fig.2.3. Tipuri de cristale lichide: a) calamitice, b) discotice
Cele mai interesante aplicaii practice sunt prezentate de cristalele lichide termotrope.
Acestea pot fi clasificate, la rndul lor, n alte tipuri dup o sumedenie de criterii. Prima
clasificare a fost dat de Friedel n anul 1922 [1] care stabilete trei tipuri de cristale lichide
net difereniate ce se pot forma n lipsa unor perturbaii externe (cmpuri electrice sau
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule
11
magnetice, perturbaii mecanice etc...). Aceste tipuri sunt: cristale lichide nematice denumire
provenit de la grecescul nematos = fir deoarece moleculele sunt filiforme, cristale lichide
smectice ( smectos = spun deoarece au structura de tip lamelar, stratificat asemntoare
soluiei de spun) i cristale lichide colesterice a cror denumire datorat faptului c
majoritatea esterilor de colesteril sunt substane care prezint acest fel de mezomorfism.
(2.1)
nz = cos
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule
12
ment electric de dipol, numrul de molecule cu dipolii n jos este egal cu numrul de
molecule cu dipolii n sus.
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule
13
(2.2)
unde indicii || i respectiv corespund valorilor indicilor de refracie msurate paralel, respectiv
perpendicular pe director.
Anizotropia optic nu este singura caracteristic a mezofazoelor nematice . Acestea
prezint i anizotropie a permitivitii dielectrice:
= ||
(2.3)
(2.4)
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule
14
molecule creia i se poate asocia, ntr-un punct definit de vectorul de poziie r , directorul
local n care variaz continuu (de la un domeniul la altul variaia este discontinu). De aici
provine i denumirea teoriei de teoria continuului sau teoria mediului continuu. Aceast
teorie a deformaiilor elastice ale cristalelor lichide este valabil dac variaiile spaiale ale
directorului n ( r ) sunt mici, iar acesta este departe de suprafeele de separaie. n concluzie,
constantele elastice trebuie s fie independente de poziie i s depind numai de proprietile
15
putem exprima cele ase componente ale deformrilor elastice n cristale lichide: de forfecare
(splay), rsucire (twist) i respectiv nconvoiere (bend).
n cazul deformaiei splay, orientarea moleculei se schimb (Fig. 2.6 a). n acest caz,
directorul nematic face un unghi cu direcia directorului nepertrbat dar rmne n acelai
plan cu acesta. Parametrii care descriu aceast deformare sunt:
s1 =
ny
nx
i s2 =
y
x
(2.5)
n cazul deformrii twist, are loc o rsucire a directorului nematic ntr-un plan paralel
cu planul directorului neperturbat (Fig. 2.6 b). Parametrii cu ajutorul crora se descrie
deformarea twist pot fi caracterizai cu ajutorul relaiilor:
t1 =
ny
x
i t2 =
nx
y
(2.6)
Deformarea bend (Fig. 2.6 c)are drept consecin deplasarea originii directorului
nematic de-a lungul axei Oz i nclinarea acestuia fa de axa Ox iar parametrii care descriu
deformarea sunt:
b1 =
ny
nx
i b2 =
z
z
(2.7)
b)
a)
c)
Fig. 2.6 a) deformare splay; b) deformare twist; c) deformare bend
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule
16
ny = a4 x + a5 y + a6 z + O (r 2 )
(2.8)
nz = 1 + O ( r 2 )
unde r 2 = x 2 + y 2 + z 2 .
n relaiile (2.8) coeficienii ai (i = 1, n ) sunt de fapt derivatele pariale:
a1 =
nx
nx
nx
; a2 =
; a3 =
;
y
x
z
a4 =
ny
x
; a5 =
ny
y
; a6 =
n y
(2.9)
Comparnd expresiile (2.5), (2.6), (2.7) i (2.9) cu (2.8) se obine relaia de dependen
dintre coeficienii deformrilor elastice i termenii descompunerii n serie:
s1 = a1 ; s2 = a5
t1 = a4 ; t 2 = a 2
(2.10)
b1 = a3 ; b2 = a6
Aplicnd postulatul conform cruia densitatea de energie liber este funcie ptratic
de coeficienii de deformare putem exprima aceast energie sub forma:
1 6
kij ai a j
2 i, j 1
=i 1 =
=
f
ki ai +
(2.11)
sau cu
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule
17
demonstreaz c numai doi dintre cei 6 de moduli ki i numai cinci dintre ce 36 moduli kij
sunt independeni astfel c densitatea de energie liber a unui cristal lichid nematic [19]
devine :
1
1
1
f = k1 ( s1 + s2 ) + k2 (t1 + t2 ) + k11 ( s1 + s2 ) 2 + k 22 (t1 + t2 ) 2 + k 33 (b12 + b22 ) +
2
2
2
+k12 ( s1 + s2 )(t1 + t2 ) (k 22 + k 24 )( s1s2 + t1t2 )
(2.12)
Dac inem cont de faptul c ultimul termen reprezint contribuia energiei superficiale
la densitatea total de energie liber, acesta poate fi omis n cazul n care se urmrete
densitatea de energie liber n interiorul mezofazei, departe de zonele marginae astfel c
expresia (2.12) se poate scrie ntr-o form simplificat:
1
1
1
f = k1 ( s1 + s2 ) + k 2 (t1 + t2 ) + k11 (s1 + s2 ) 2 + k 22 (t1 + t2 ) 2 + k 33 (b12 + b22 ) +
2
2
2
(2.13)
+ k12 ( s1 + s2 )(t1 + t2 )
i n aceast form putem veni cu alte condiii simplificatoare. Una dintre acestea ar
fi s inem cont de faptul c att moleculele polare ct i cele nepolare sunt repartizate cu
transformarea n n i la concluzia
=
k1 k=
0.
12
(2.14)
(2.15)
18
uniax. Mai mult dect att, termenul k1 dispare n absena polaritii iar termenul k2 dispare
n absena enantiomorfismului iar k12 dispare n absena ambelor condiii.
Dac se introduc notaiile
s0 = k1 / k11 i t0 = k 2 / k 22
i adugm doi termeni la densitatea de energie liber obinem
1
1
f=
f + k11s02 + k 22 t02
2
2
adic
1
1
1
k11 ( s1 + s2 s02 ) 2 + k 22 (t1 + t2 t02 )2 + k 33 (b12 + b22 ) +
2
2
2
+ k12 ( s1 + s2 )(t1 + t2 )
=
f
(2.16)
n n
s1 + s2 = x + y =
n
x y
( t1 + t2 ) =
nz ny
+
= n ( n )
y z
(2.17)
(2.18)
2
n n
b + b = x + y = n ( n )
z z
2
1
2
2
(2.19)
1
1
2 1
2
k11[n ]2 + k 22 n ( n ) + k 33 n ( n )
2
2
2
(2.20)
n capitolele urmtoare, pentru simplificarea notaiilor vom nota constantele k11 , k22 k 33 cu
K1 , K 2 respectiv K 3 .
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule
19
(2.21)
ny = 0
n ( n ) = 0
(2.22)
[ n ( n )]2 = z2 cos2
nlocuind expresiile de mai sus n relaia (2.20) obinem
=
f
unde z =
1
1
K1 z2 sin 2 + K 3 z2 cos 2
2
2
(2.23)
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule
20
(2.24)
ny = 0
nx ny nz nz
n=
+
+ =
x y z
z
obinem
( n )
=
z2 cos
(2.25)
Dar
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule
21
=
n e y sin z
de unde obinem
n ( n ) = 0
i
2
n ( n ) = z2 sin 2
Folosind relaiile (2.24) i (2.25), putem rescrie expresia (2.20):
=
f
1
1
K1 cos 2 z2 + K 3 sin 2 z2 .
2
2
(2.26)
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule
22
ny = cos sin
(2.27)
nz = sin
Folosind aceste coordonate obinem:
2
z2 cos 2
( n ) =
unde z =
i
z
2
n ( n ) = z2 cos 4
2
n ( =
n ) z2 sin 2 + z2 sin 2 cos 2
n aceste condiii obinem densitatea de energie liber n interiorul cristalului lichid
nematic rotit (twist) :
=
f
1
1
1
K1 cos 2 z2 + K 2 cos 4 z2 + K 3 sin 2 ( z2 + z2 cos 2 )
2
2
2
(2.28)
=
||
a
poart denumirea de anizotropie magnetic pe unitatea de volum.
=
M M + M ||
Cum
M=
B i M || = || H ||
(2.29)
(2.30)
(2.31)
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule
23
=
M H + || H ||
(2.32)
M= H || + H + || H || H ||
(2.33)
M= H || + H + a H ||
(2.34)
H=
(
H
n )n
||
=
M H + a ( nH ) n .
(2.35)
(2.36)
(2.37)
fH =
H 2 a (nH )2
(2.38)
2
2
1
2
Dup cum se observ termenul H este independent de orientarea directorului
2
nematic aa c vom considera doar cel de-al doilea termen al relaiei care depinde de
24
1
1
fH =
a (nH ) 2 =
01 a (nB ) 2
(2.39)
2
2
Deoarece cristalele lichide nematice au anizotropie magnetic pozitiv, moleculele
(2.40)
unde f 0 este densitatea de energie liber cristalului n absena cmpului magnetic (2.20)
Densitatea de energie liber exprimat prin expresia (2.40) ramne valabil i n
cazul alinierilor homeotrop sau rotit.
25
c)
b)
a)
c)
Fig. 2.11 Posibile orientri ale cmpului magnetic aplicat asupra unor celule nematice
n practic, ns, lucrurile stau puin diferit; datorit interaciunilor cu suprafaa suport,
moleculele din imediata vecintate a acesteia nu se vor reorienta complet sub aciunea
cmpului magnetic , efectul fiind observabil n cmp magnetic doar n celule cu grosimea
mai mare dect o anumit valoare numit lungime de coeren magnetic .
a)
b)
c)
Fig. 2.12 Tranziii Freedericksz n cmp magnetic n cazul unei celule orientate
planar a) i b) sau homeotrop c)
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule
26
Dup cum se vede n Fig. 2.12 pentru un cmp magnetic H > H c are loc o tranziie
de la o conformaie neperturbat la o conformaie distorsionat n care moleculele sunt
rotite pn la alinierea lor de ctre cmpul magnetic cu excepia zonelor de frontier de
grosime unde alinierea iniial se pstreaz.
Tranziii Freedericksz magnetice n cristale lichide nematice pure cu aliniere
planar.
S considerm un strat de cristal lichid nematic de grosime d aliniat planar cu directorul
orientat iniial paralel cu axa Ox, iar direcia cmpului magnetic aplicat paralel cu axa Oz
(Fig.2.12 b).
=
n e x cos + ez sin
(2.41)
unde unghiul depinde de coordonata z i satisface condiiile la limit =
(0) =
(d ) 0 .
innd cont de expresiile (2.20) i (2.39) dar i expresia directorului (2.41) se obine
densitatea de energie liber:
2
1
1 1
2
2
f =
K1 cos 2 + K 3 sin 2 )
(
0 a B sin
2
z 2
(2.42)
d f
dz
z
=
0
(2.43)
adic
2
2
( K1 cos + K 3 sin ) z 2 + ( K3 K1 ) z sin cos +
+ 1 a B 2 sin cos =
0
3
(2.44)
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule
27
Bc =
0 K1
a
(2.45)
1
1 1
2
2
f =
K1 sin 2 + K 3 cos 2 )
(
0 a B sin
z
2
2
Bc =
0 K 3
a
(2.46)
(2.47)
1
=
01 a B 2 sin 2
2
(2.48)
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule
28
1
1
K1 cos 2 z2 + K 2 cos 4 z2 +
2
2
1
1
+ K 3 sin 2 z2 + sin 2 cos 2 z2 01 a B 2 sin 2
2
2
(2.49)
Considerm
= 0
iar ecuaiile Euler-Lagrange pentru devin
( K cos + K
2
z
d
(2.50)
(2.51)
, zz = 2 i z =
.
z
z
z
Pentru aproximia unghiurilor mici obinem:
unde z =
K1 zz + (2 K 2 K 3 ) 2z + 01 a B 2 =0
O soluie nebanal a acestei ecuaii are forma:
( z ) = A sin( z / d )
i dac o substituim n ecuaia (2.51) obinem:
(2.52)
(2.53)
K 3 + 01 a Bc2 + (2 K 2 K 3 )( 0 / d ) 2 =
0
d
(2.54)
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule
29
2
0
2
Bc = (2 K 2 + K 3 )( 0 / d ) + K 3
d a
(2.55)
Fig. 2.14 Aplicarea unui cmp electric asupra unui cristal lichid
nematic cu aliniere planar.
Presupunem un cristal cu anizotropie dielectric pozitiv i cu aliniere planar. n
urma aplicrii unui cmp electric mai mare dect cmpul critic, moleculele au tendina de a
se alinia paralel cu cmpul i, deci perpendicular pe electrozi (Fig. 2.14). Acestei tendine i
se opun forele elastice generate de interacia moleculelor cu suportul.
Determinarea valorii critice a cmpului electric care induce tranziia planar-homeotrop
se poate face printr-o metod variaional similar celei aplicate n cazul cmpului magnetic. n expresia densitii de energie liber se va introduce de aceast dat densitatea de
energie electric i se obine pentru cmpul critic expresia:
Ec =
K1
0 a
(2.56)
30
Cristalele lichide colesterice sunt acele cristale lichide pentru care directorul n nu
mai are o singur direcie, ca la cristalele lichide nematice, ci se rotete n spaiu, formnd o
elice cu pasul ntre 3000 - 4000 . Denumirea lor provine de la colesterol, o substan care
are tot o structur elicoidal, dar care nu este cristal lichid. Majoritatea esterilor de colesteril
prezint aceast proprietate.
Trebuie menionat aici c dei n Fig. 2.15 este prezentat un numr discret de direcii
ale vectorului n , n realitate acesta variaz n mod continuu n volumul cristalului. Rsucirea
directorului molecular se datoreaz chiralitii moleculelor constituente.
=
nx cos( q0 z + )
=
ny sin(q0 z + )
nz = 0
q0 =
2
este
p
31
2
1
1
2 1
2
K1 ( n ) + K 2 n ( n ) + q0 + K 3 n ( n )
2
2
2
(2.57)
unde K1, K2 i K3 sunt sunt constantele elastice splay, twist i bend, q0 = 2 / p0 (p0 este
vectorul director iar i sunt funcii de z iar ex , ey i ez sunt versorii axelor sistemului
cartezian.
Se obine astfel
(n ) 2 =
cos 2
(2.58)
2
n ) + qo ] cos 4
+ q02
[ n ( =
2 cos qo
z
z
(2.59)
i, respectiv
2
2
( n)] sin2 + sin2 cos2 .
[ n=
z
z
(2.60)
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule
32
K
K2
K3 2
K
f colesteric
= 1 cos 2 + 3 sin 2 +
cos 2 cos 2 +
sin +
2
2
z 2
z 2
(2.61)
K2
2
2
+
+ q0
2 cos qo
2
z
(2.62)
Conform Fig. 2.16 pereii sunt paraleli cu planul xOy i localizai la z = 0 i z = d iar
cmpul magnetic uniform B este paralel cu axa Oz. Orientarea directorului este deasemenea
indicat.
33
Din expresiile (2.39), (2.61) i (2.62) se obine densitatea de energie liber a cristalului
lichid colesteric sub aciunea cmpului magnetic:
fv
=
2
1
2 1
K1 (n)2 + K2 n ( n ) + q0 + K3 n ( n ) 01a B2 sin2
2
2
(2.63)
n condiiile n care axa colestericului este paralel cu plcuele suport ale celulei iar
cmpul magnetic aplicat este perpendicular pe aceasta (Fig.2.16) rezult:
2
(n ) 2 =
cos 2
,
z
(2.64)
2
n ) + qo ] cos 4
+ q02
[ n ( =
2 cos qo
z
z
(2.65)
i, respectiv
2
2
( n)] sin2 + sin2 cos2 .
[ n=
z
z
(2.66)
Din relaiile (2.63)..(2.66) se obine forma desfurat a densitii de energie liber a unui
cristal lichid colesteric:
2
K 3 2 K 3 2
K
K1
2
f colesteric
=
sin +
sin + 2 cos 2 cos 2 +
cos +
2
2
z 2
z 2
(2.67)
K2
2
2
+
+ q0
2 cos qo
2
t
(2.68)
astfel nct densitatea de energie liber a colestericului aflat n cmp magnetic este:
2
K 3 2
K1
2
fv
=
sin +
cos +
2
z 2
z
K
1
+ 2 2 cos qo
+ q02 01 a B sin
2
z
2
K
K3 2
2
2
(2.69)
Fenomene induse de cmpuri externe n CLN i colesterice cu adaos de nanotuburi de carbon i feroparticule
34