Curs 7

Etapele the ale procedului

oxidare partiala necatalitica a materie prima (HC) are loc in prezentia
Oxygen si abur intr-un reactor.

racire gazelor de sinteza si generarea de abur de inalta presiunea

indepartarea carbonului este etapa in care carbonul rezidual si cenusa

sunt indepartate din gazul de sinteza intru scruber in doua etape

_etapa finala cuprinde o sectia de procesare a apei dela spalarea funinginii

Procedul texac
operea la 88-90 bar

racirea gazelor de reactie se realizeaza prin contact direct cu apa

funinginea este indepartata prin spalare cu apa sub forma de suspensie

materia prima impreauna cu CO2,abur si apa sunt introduse in reactor

se produce un gaz care poate fi folosit pentru obtinera de hidrogen de puritate

ridicata la presiunea ridicata,de amoniac si metanol

caldura recuperata din cazul la temp ridicata este folosita pentru generare de abur

gazulobtinut din proces contine in principal hidrogen si CO peste 90 %

unul dintre mari operatori ai instalatiilor de oxidare partiala la nivel

mondial,una din cele 4 instalati de oxidare partiala operate de linde este cea
mai mare instalatie din lumea care opereaza cu gaz natural si produce 200000 Nm3 (H2
+CO/h

Reformare cu CO2
in reformare cu CO2 rezulta un raport H2/co =1/1 conform reactia

CH4 + CO2 2CO +2H2 H= 247 KJ/MOL

Absenta abur reformare uscate

 cinetica reactia globala este comparabila cu cea de la reformare
cu abur,insa potentailul pentru formarea cocsului este mult mai
mare
doua reactie sunt responsabile pentru formare cocsului
-- disocierea metanului

-- disproportionarea CO

cataliztori pe baza de Ni si Ni/SiO2 s-au facut cercetari si in

ceea ce priveste folosirea unor catalizator pe baza de metale
nobile cum ar fii rodiu sau ridium,mult mai putin susceptibile de
a formare cocsul.alte studii mentioneaz si posibilitatea folosirii
catalizator pe baza de Fe,CO, si catalizator nemetalic
Fig 4.10 (reformare cu CO2)
dupa indepartare sulfului.alimentare este amestecata cu CO2 si
este trecuta prin tuburile cu catalizator din reformerul incalzit
direct,in aceeasi maniera ca si la reformare cu abur
gazul de sinteza contine H2 CO ,CO2 si o parte de CH4 nereactionat
la 1000 c si 1- 20 bar.selectivitatea si conversia se apropie de
100 %
uneorii CO2 din gazele de ardere si din post-tratare gazului de
sinteza este recirculat
datorita continutului relativ ridicat de CO in gazul di sintez
produs.aceasta tehnologie este aplicata in pricipul pt producere
CO care este folosit in fabricare acidului acetic si fosgenului

Reformare autotermo (ATR)

combina oxidarea partiala si reformare cu abur,intr-un
reactor,undfe coversia HC are loc cu ajutorul caldura degajata in
reactia de oxidare partiala
procedeul este aplicat pentru obtinerea gazului de sinteza
necesar in producere metan si amoniac
prin acesta procedeu pot fii prelucrat atat HC usoare cat si HC
grele in ultimul caz este necesar un pre-reformer adiabatic
Fig 4.11(schema unui ATR)
zona cde combustie
CH4 + 3/2 O2 CO +2H2O

zona termica si catalitica (reformare)

CH4 +H2O CO +3H2

CO +H2O CO2 +H2

un amestec preincalzit de gaz natural abur si oxygen este

alimentat pe varful reactor
temp si presiunea de operare in acest procediu sunt cuprinse in
intervalele caracteristicve reformare cu abur si oxidarii partiale
in zona superioara are loc oxidare partiala la temp de
aproximativ 1200 c
amestecul este trecut prin stratul de catalizator unde are loc
reactie de reformare finala
distruge orice cocs format la varful reactor
temp la iesire din stratul de catalizator este de 850-1050 c
este necesara o sursa de oxygen
temp maxima nu este limitata de material din care este construit
tubul dar este limitata de stabilitatea catalizator si de
captuseala refractara a reactorului

Avantaje
*raportul favorabil H2/co (1.6-2.6)
*reducere emisilor
*conversia ridicata a metanului
*posibilitatea ajustarii compozitie gazului de
sinteza prin schimbarea temp de reactie
*eficienta termica ridicata (88.5%)
*in cazul HC sup este necesar un pre-reformar
adiabatic
Fig 4,12 procediu pt producere gazul de sinteza prin reformare
autoterma si pre-reformare adiabatic
Etapele chiei in procedul de obtinere a gazului de sinteza prin
reformare autoterma si pre-reformar adiabatic sunt
*desulfurizare
*pre-reformare adiabatic
*reformare autoterma

compozita dorita a gazul de sinteza pt cea mai mare partea a

aplicatilor Fischer-Tropsch este un raport H2O/CO de aproximativ 2

*recirculare CO

*reducere cantitaii de abur adaugat la HC in alimentare scade

raportul H2/CO sa necesita recircularea CO2

operarea la un raport scazut abur/c imbunatateste procesul din

pct de vedere economic
operarea la un raport abur/c de 0.6 s-a a fi bun la nivel
industrial pt obtinerea de combustibil Fisc-Tropsch
unitatea de separare a aerului pt preducere de oxygen pur..cea
mai mare parte din investitia pentru producere gazul de sinteza
folosirea pre-reformer in proces inainte ATR reduce consumul de
oxygen pe unitatea de produs
in pre-reformer toate HC sup C2+ sunt convertite intr-un amestec
de metan.H2 si oxizi de carbon.conform reactia
CnHm + nH2O nCO +(n+m/2)H2

3H2 + CO CH4 +H2

CO +H2O H2 +CO2

reactorul ATR consta intr-un arzator.o camera de combustie si o

sectiune cu strat fix de catalizator.elementele cheie ale reactor
ATR sunt arzator si stratul de catalizator,in arzator sunt
amestecate fluxurile de alimentare iar gazul natural este
convertit intr-o flacara difuza turbulenta
CH4 +3/2O2 CO +2H2O

stratul de cate echilibreaza reformare cu abur a mmentanului si

reactie shift (convertie CO la CO2 )
in pre-reformer se pot forma ace de cocs fie din metan fie din HC
sup
limita inferioara a raportul H2O/C depinde de un numai de factori
precum compozitia gazului de alimentare.temp de operare si
catalizator ales.
in cazul operare pre-reformer la un raport scazut H2O/C.riscul
formare cocs din metan este mai pronuntat in zona de reactie
reformare cocsului din HC sup poate avea loc numai in prima parte
a reactorului cu concentratie ridicata in compusi C2+
riscul formare funinginii in ATR depinde de compozitia gazului de
alimentar,temp,presiunea si de proiectare arzatorului
combinare pre-reformer cu ATR la raport scazut H20/C este
preferat pentru producere SFT( sinteza Fisher Trop)

Reforamre Combinata
Pentru a sigura conversia completa a mentanul
si pentru a justa raport H2O/CO langa reformer
primar din reformare cu abur se poate instala
in al doila reactor sau reformer secundar care
poate fii un ATR sau de oxidare partiala.se
poate instala si un pre-reformer ajuta
la
.
Fig 4,13 reformare combinata

Obtinerea H2 din biomasa

Biomasa are potential pentru a accelera producerea de H2 ca si
combustibil pentru viitor
Exista 2 catgorie de conversia biomasei
*producere directa
*conversia intermediarilor depozitabili
-pentru crestere eficienta gazificare ar trebuie integrata in
procesele industriale
-economic gazificare la temp scazuta cu abur si aer
-gazificare termica este o piroliza caracterizata printr-o
severitate ridicata un ex in acest sens este procedeul sylvagaz la
presiunea scazuta cu strat fluidizat circulant indirect incalzit
Biomasa + energie CO + H2 + CH4

-consumul de energie poate fi evitat