UNIVERSITATEA POLTEHNICA DIN BUCURETI

FACULTATEA DE CHIMIE APLICAT I TIINA MATERIALELOR

1. Teoria gazeificrii crbunelui

Gazeificarea crbunelui reprezint transformarea n gaz a crbunelui, fenomen ce implic o

reacie chimic, gazul rezultat avnd o compoziie chimic diferit de cea a materialului solid din care
provine.
n cazul crbunelui, gazul rezultat este tot un combustibil,deci gazeificarea are la baz o ardere
incomplet a carbonului coninut de crbune, oxigenul fiind preluat din aer sau din vaporii de ap. n
funcie de purttorul de oxigen i de compoziia crbunelui,calitatea gazului obinut poate prezenta
variaii.

Dup natura purttorului de oxigen pot fi difereniate urmtoarele caliti de gaz:

a) gazul de aer, obinut prin combustie cu aerul atmosferic.
2C + O2 + 3.76N2 = 2CO + 3.76N2 + 59 400kcal
b) gazul de ap este rezultatul reaciei dintre crbune i vaporii de ap:
C + H2O = CO2 + H2 28 100 kcal
C + H2O = CO2 + 2H2 17 800 kcal
c) gazul dublu este produsul rectiilor de gazeificare a crbunelui, acesta din urm
fiind un sortiment bogat n substane organice volatile.
d) gazul mixt este specific reaciei dintre crbune i un amestec de aer i vapori de ap.
2C + O2 + 3.76N2 = 2CO + 3.76N2 + 59 400 kcal
C + H2O = CO2 + H2 28 100 kcal
Procesul de gazeificare nu se caracterizeaz numai prin calitatea gazului rezultat, ci i prin ali
indcatori tehnico-economici, dintre care se evideniaz randamentul termic.

Tabel 1: Eficienta termic a procedeelor de gazeificare a crbunelui.

Purttor de carbon

Purttor de oxigen

Antacit
Antacit
Antacit

ap
aer
apa + aer

Tipul de gaz rezultat

Gaz de ap
Gaz de aer
Gaz mixt

Randamentul
termic [%]
60
73
80

La gazeificarea crbunelui are loc transfomarea prii organice i a unei pri din componentele
minerale din ccarbune, ntr-un amestec complex de gaze, compus din CO i H 2, dar i din O2, CH4,
vapori de ap, gaze inerte, compui cu sulf, etc; n cenu rmnnd numai componentele anorganici
stabile termic i chimic.
Reaciile chimice elementare care sunt implicate n procesul de gazeificare sunt detaliate n
urmtorul tabel. De remarcat c procesul, n ansamblul su este endoterm, cu toate c 10 din cele 12
reacii redate n tabel sunt exoterme: rolul principal n energetica procesului de gazeificare este jucat de
reacia 1, numit i reacia de formare.
Tabel 2: Reacii chimice implicate n procesul de gazeificare a crbunelui i efectul
termic al acestora
Nr.

Reacia chimic

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

C + H2O = CO + H2
CO + H2O = CO+ H2
C + O2 = CO2
CO + 3 H2 = CH4 + H2O
C + O2 = CO
C + CO2 = 2CO
CO + 1/2O2 = CO2
H2 + 1/2O2 = H2O ( vapori)
S + O2 = O2
H2S + 3/2O2 = O2 +H2O
C + 2H2 = CH4
CH4 + 2O2 = CH4 + 2H2O

Variaia de
entropie [kJ/mol]
+118
-43
-409
-206
-123
+163
-266
-242
-292
-518
-75
-806

2. Tehnlogia gazeificrii crbunelui

2.1. Pirogenarea crbunelui
nclzirea crbunelui n absena aerului la temperatur ridicat provoac n structur chimic a
crbunelui reacii de cracare, ciclizare, carboxilare, hidrogenare, etc. obinndu-se, n principal, gaze,
gudroane i cocs. Compoziia i proporia n care se formeaz aceste coproduse depind de nivelul
temperaturii, presiunii de lucru i de compoziia crbunelui.
Cnd procesul este condus la 500- 600oC, tehnologia este cunoscut sub numele de
semicocsificare; la peste 1000C procesul este tipic cocsificrii.
Tehnologia semi-cocsificarii are ca scop obinerea grudonului din crbuni bruni, ca baza de
materii prime pentru industria chimic.
Semicocsul adugat la arjele de cocsificare a crbunilor bogai n materii volatile, amplifica
disponibilul de cocs pentru indusria metalurgica.
Tehnologia cocsificrii este similar cu cea a semicocsificrii, temperatura ridicndu-se la 9001000C. Elementele specifice, determinante pentru calitatea produselor i pentru economia ntregului
proces sunt: viteza de nclzire a crbunilor, timpul de rcire a cocsului, schemele de recuperare a RER
i valorificarea tehnologic a coproduselor de reacie.
Din procesul de cocsificare a crbunelui rezult dou categorii importante de coproduse: cocsul
i produse volatile. Dup ce afluentul gazos de la reacie se rcete, se separ gazele de cocsificare i
gudronul.
Recuperarea, separarea i valorificarea unui numr ct mai mare de componeni, n afar
cocsului, din coprodusele de proces sunt cai de prelucrare superioar a crbunelui i de eficientizare a
procesului de pirogenare.

2.2. Gazeificarea crbunelui

Gazeificarea subteran a crbunelui
Se recurge la aceast tehnic, n principal, n cazul zcmintelor de crbune a cror exploatarea
este dificil, costisitoare, sau al crei coninut n cenua este prea ridicat pentru a justifica extracia i
apoi arderea, n focare, a crbunelui.
Reaciile implicate n procesul de gazeificare subteran sunt, n general, cele descrise n tabelul
2, indeseori urmtoarele:
C + O2 = CO2
C + O2 = CO
C + CO2 = 2CO
C + H2O = CO + H2
Urmare acestor reacii ce se desfoar simultan n strat, rezulta n principal, CO + H 2, ntreg
procesul fiind termodinamic, endoterm. Echilibrarea bilanului energetic al ansamblului procesului se
face prin combustie suplimentar a crbunelui, subprodusele combustiei regsindu-se n final n
compoziia gazelor de reacie, ca CO2 i azot.

Pregtirea stratului de crbune, n vederea gazeificrii, presupune lucrri miniere i de foraj.

Lucrrile miniere sunt similare celor de la extracia convenional a crbunelui: puuri, suitoari, galerii
transversale i direcionale, planuri nclinate, toate acestea formnd reteau de gazeificare.

1-strat de carbune
2-zgura si formatiuni de acoperis
prabusite
3-zona de reactie
4- injector de aer incastrat in
stratul de carbune
5- zona de productie fara
carcasa in stratul de carbune
6-zona initiala de gazeificare

Schema unui generator UCG traditional

1-injector de aer incastrat in

stratul de carbune
2-zona de productie fara
carcasa in stratul de carbune
3-strat de carbune
4-zona de reactie
5-zgura si formatiuni de
acoperis prabusite
6-zona initiala de gazeificare
7-puncte de injectie ale
aerului delasandu-se de-a
lungul cavitatii

Schema unui generator UCG modern

Forajele s-au dezvoltat, c tehnic, n dou variante: de dirijare i de filtrare.

Forarea dirijat necesita o tehnologie special prin care se realizeaz guri de sonda curbe
pn la orizontal - , ce urmresc configurarea stratului de crbune.
Forarea prin filtrare, principala tehnic n gazeificarea subteran, presupune lucrri de pregtire
minime ale stratului, fiind deci, mai economic dect tehnica minier.
n principiu, tehnica consta n executarea, pn la nivelul stratului, a unei perechi de foraje (F 1,
F2 din fig ), fiecare gaur de sonda avnd funcie distinct: una pentru alimentarea cu agent de
gazeificare, iar cealalt pentru ieirea gazelor. Dup aprinderea stratului de crbune n prezena
oxigenului, crbunele reacioneaz conform reaciilor de mai sus i formeaz n subteran o zon de
reacie asemntoare cu cea din gazogenele de suprafa.
Gazeificarea subterana a crbunelui reprezint un potenial risc de poluarea a apelor subterane,
dei aceasta depinde n principal, de condiiile locale hidrogeologice.
Poluarea apelor subterane n zonele UCG este cauzata, n principal, de catre: dispersia i
patrunderea produselor de piroliz a crbunelui, emisia i dispersia contaminanilor cu produse gazoase
rezultate in urma gazificarii i de migrarea reziduurilor de levigare i de penetrare in apele subterane. n
plus, gazele eliberate, cum ar fi dioxidul de carbon, amoniacul i sulfura pot schimba valoarea pH-ului,
influentand negativ apele.

Poluarea apei subterane

a)In timpul gazeificarii subterane

b) Dupa gazeificarea subterana

2.3. Hidrogenarea crbunelui

Procedeele existente de hidrogenare a crbunelui pot fi clasificate n trei categorii: cele ce duc la
obtinerea hidrocarburilor gazoase de tip SNG (gaz metan sintetic), a celor lichide si procedee mixte n
care se obin, concomitent, hidrocarburi lichide i gazoase.
La toate aceste procedee, reacia dee hidrogenare are loc la temperatura de pn la 800C i
presiune atmosferic. Randamentele de conversie a crbunelui n hidrocarburi variaz de la 65 la 76%.
Tehnica de hidrogenare este mai complicat dect cea a gazeificrii cu aer i vapori de ap, din
cauza interveniei hidrogenului dificil de vehiculat la temperatur ridicat i a necesitii unui control
strict al parametrlor procesului de obinere a hidrocarburilor lchide sau gazoase.
Hidrogazeificarea crbunelui
n general, SNG se obine prin urmtoarele procedee:
- prin gazeificarea crbunelui cu oxigen i abur i metanarea catalitica a gazului de sintez rezultat,
urmat de recuperarea CO2 subprodus.

Diagrama Sankey pentru gazeificarea cu oxigen a carbunelui in obtinerea SNG

Diagrama Sankey pentru gazeificarea cu abur a carbunelui in obtinerea SNG

- hidrogenarea parial a fazei solide, pn ce apox. 40% se transform n CH4, diferena se gazeifica cu
oxigen i abur pentru a obine hidrogen i separarea final a CO2 format.
- hidrogenarea direct, total, a fazei solide, la CH4.
Din punct de vedere energetic, eficienta celei de-a dou etape este cea mai satisfctoare; ultima
nu se aplic dect lignitului.
Procedeele de obinere a SNG, se gsesc n stadi diferite de experimentare-exploatare industrial,
cutndu-se, ca i n cazul gazeificrii crbunelui, cele mai avantajoase soluii econmice i tehnice.
Procedeul IGT de tip A poate fi descris dup succesiunea celor 5 faze tehnologice componente.
Astfel, n faza preparrii crbunilor bituminoi i cu coninut ridicat de materii volatile, acetia ajung la
un grad de mrunire. Pentru a se evita aglomerarea crbunelui acesta se trateaz cu aer, n pat fluidizat,
la presiune atmosferic i temperatura de 395C.
Procedeul IGT tip B folosete aceleai faze tehnologice ca i procedeul IGT tip A, cu excepia
generrii gazului de sintez care are loc ntr-un gazeificator electrotermic.
Procedeul cu acceptor de CO2: Caracterstica principal a procedeului este prezenta vrului i a
dolomitei n stratul de crbune care adsorb CO 2 produs, favoriznd, n acest fel, reacia hidrogenului cu
monoxidul de carbon.

Lichefierea crbunilor prin hidrogenare

Obiectivul tehnologiei de lichefiere a crbunelui este conversia acestuia sub influena
catalizatorilor i hidrogenului n hidrocarburi lichide. Din proces se obine un amestec de gaze sintetice
de tipul C2-C4 i hidrocarburi lichide similare ieiului. Aportul dintre aceste fraciuni i compoziia lor
sunt proprieti tipice procedeelor utilizate i condiiilor de operare.
Unul dintre prcedeele de lichefiere a crbunelui prin hidrogenare este H Coal. Schema de
principiu a acestui procedeu este descris mai jos; ea asigur transformarea crbunelui de calitate
inferioar, n mod avantajos energetic i economic, n hidrocarburi lichide.
Procedeul de hidrogenare poate fi condus i ctre obinerea de hidrcarburi de tip uleiuri-baza
pentru prelucrarea acestora n continuare. n acest caz, al obinerii uleiurilor, se poate lucra cu un
amestec de crbune fin divizat, ulei de ampastrare i hidrogen.

Procedee mixte de hidrogenare

Acestea se refer la obinerea de hidrocarburi gazoase i lichide prin acelai procedeu de
hidrogenare a carbuunelui.
Sunt dezvoltate multe procedee mixte de hidrogenare a crbunelui, fiecare avnd particulariti
tehnologice i asemnri de flux.
Procedeul COED se refer la prelucrarea complex a crbunelui inferior prin piroliza n trepte,
hidrogenarea catalitic i gazeificarea rezidurilor de piroliza n vederea obinerii produselor fenolice, a
sulfului, a hidrocarburilor uoare sntetice C3-C5, a petrolului sintetic.
Procedeul Garrett se bazeaz pe piroliza n trepte, la timpi scuri de contact ntre reactani,
obinndu-se n final, fracii uor chimizabile.
Procedeul Toscoal se aplic pirolizei crbunilor sau isturilor bituminoase, reacia avnd loc la
temperaturi medii, n prezena unui mediu de transfer ermiic format din bile supranclzite ce au un
circuit innchis. Rezult din reacie un amestec de gaze, fracii nafta petrol sintetic i cocs.

Procedeul Coal Oil Gas Refiner se ncadreaz n rndul acelora ce-i propun chimizarea
complex a crbunilor inferiori i transformarea acestora n SNG, petrol sintetic cu destinaie energetic
sau tehnolgic

3. Aplicatii
3.1 Obtinerea hidrogenului
Hidrogenul este considerat la nivel mondial un viitor nlocuitor pentru benzin,motorin, pcur,
gaze naturale, precum i pentru alti combustibili din sectorul transporturilor si non-transporturilor.
Hidrogenul este o energie secundara versatila care poate fi produs pe scara larga dintr-o varietate de
surse primare de energie, inclusiv crbune, gaze naturale, biomasa, deeuri, energie solara, eoliana, sau
nucleara.Hidrogenul poate fi utilizat ulterior cu randament maxim de transformare, iar emisiile sunt
nule.
O infrastructur energetic de viitor bazata pe hidrogen a fost propus ca soluie ideala de lunga
durata pentru energie legate de mediu i probleme de securitate de aprovizionare. Hidrogenul are
potentialul de a oferi o alimentare fiabila i la preuri accesibile care poate s consolideze economia
Americii, precum i a intregii lumi. Din cauza lipsei de carbon, oxizii de carbon nu sunt produsi in
timpul combustiei hidrogenului, mai degrab, singurul produs este apa.
n ciuda acestor avantaje, realizarea unei economii bazate pe hidrogen se confrunt cu multe
probleme. Spre deosebire de infrastructur bazata pe benzin i gaz natural, in prezent nu exista o
infrastructura pentru distributia hidrogenului la scara larga, iar construcia uneia va necesita investiii
majore de capital. Interesulul pentru hidrogen a crescut n Europa dup primul rzboi mondial. Mai
recent, multe activiti din ntreaga lume au descris folosirea hidrogen drept combustibil in viitor.
Dei producia de hidrogen,tehnologia de depozitare, precum i de livrare sunt utilizate,in
prezent, in industria chimic i rafinarii in toata lumea, conditiile existente de stocare si transfrmare a
hidrogenului sunt nc prea costisitoare pentru aplicarea la scar larg.
In zilele noastre hidrogenul este obtinut prin mai multe tehnologii, unele dintre acestea
incluzand:
1. Reformari termochimice din hidrocarburi cu abur la temperaturi ridicate.
2. Oxidarea parial a combustibililor fosili, cum ar fi petrol rezidual, crbune, sau derivaii acestora.
3. Distilarea (piroliza) crbunelui.
4.Gazificare in pat fluidizant a crbunelui cu adugarea de var pentru absorbtia dioxidul de carbon
(Procedeul CO2 - acceptor).
6. Cracare termic, piroliza sau descompunerea hidrocarburilor sau amoniacului.
6. Electroliza apei conductoare.
7. Alte metode, cum ar fi reaciile dintre metalele foarte electronegative i ap, reac iile ntre anumiti
oxizi (de exemplu, V2O3) i ap, sau reacia anumitor hidruri (de exemplu, CaH2) cu ap.
Muli cercetatori au estimat costul de producere a hidrogenului din crbune, dar costurile
raportate variaz considerabil. Variaiile costurilor sunt cauzate de procesul ales i de condiii de proces,
precum i in functie de ipotezele economice diferite i parametrii financiari. In continuare vor fi
prezentate mai multe variante de producere a hidrogenului.

Cazul 1 Transformarea crbunelui conventional in H2 (fr recuperare de CO2)

Cazul 2 Transformarea crbunelui conventional in H 2 (cu recuperare de CO2 prin adsorbtie la presiune
alternanta)

Cazul 3 Transformarea crbunelui conventional in H2 (cu recuperare de CO2 prin membrane)

Cazul 4 Transformarea crbunelui preucrat in H2 (fr recuperare de CO2)

Cazul 5 Transformarea crbunelui prelucrat in H2 (cu recuperare de CO2 prin adsorbtie la presiune
alternanta)

Cazul 6 Transformarea crbunelui prelucrat in H2 (cu recuperare de CO2 prin membrane)

Proprietate/Caz
Materie prima, t/zi
Productia H2, 106 scf /zi
Putere neta, MW
Eficienta termica efectiva, %
Capitalul, milioane$
RSP of H2, $/106Btu
RSP of H2, $/GJ

Cazul 1
3000
131
20
63.8
637
6.83
6.48

Cazul 2
3000
119
27
59
416
8.18
7.75

Cazul 3
3000
158
25
75.5
425
5.89
5.58

Cazul 4
6000
149
475
62.4
910
5.42
5.14

Cazul 5
6000
153
358
56.5
950
5.64
5.35

Cazul 6
6000
150
519
62.5
1019
2.40
2.28

4. Bibliografie:
1.I.Blum, Fr.Barca, Chimia i prepararea combustibililor solizi, Bucureti, Ed. Didactic
i Pedagogic, 1966.
2.Gheorghe Manea, Gazeificarea crbunelui, Bucureti, Ed.Tehnic, 1988.
3.Anca Ileana Peni, Gazeificarea crbunilor, Bucureti, Ed. Brend Prod, 1999.