UNIVERSITATEA POLTEHNICA DIN BUCURETI

FACULTATEA DE CHIMIE APLICAT I TIINA MATERIALELOR

Cuprins:
1.Introducere....................................................................................................................................1
2. Structura clorofilei.......................................................................................................................2
3. Surse de clorofil.........................................................................................................................3
4. Proprietile fizice i chimice ale clorofilei.................................................................................4
5. Tipuri de clorofil........................................................................................................................4
6. Spectroscopia clorofilei; clorofila ca donor-acceptor..................................................................6
7. Interacia clorofilap................................................................................................................6
8. Extracia clorofilei din ceaiul verde.............................................................................................7
9. Efectele clorofilei vegetale asupra organismului uman...............................................................9
10. Bibliografie..............................................................................................................................10

1.Introducere
1

Clorofilele sunt un grup de pigmeni strns nrudii, care se gsesc n organismele capabile de
fotosintez. n natur, numrul de clorofile este redus; au fost izolate clorofilele a, b, c1, c2, d,
protoclorofila, bacterioclorofila i clorofilele chlorobium.
Clorofila a (Chl a) este cea mai abundent i larg rspndit; ea este prezent n toate plantele
care produc oxigen prin fotosintez i nu este surprinztor faptul, c dintre toate clorofilele este
cea mai intens studiat.
n frunze clorofila se gsete legat de o protein, plastina cu care formeaz o cromoproteid,
denumit cloropastin, cu o mare stabilitate comparativ cu clorofila pur. Clorofila se afl n
membrana tilacoidelor din cloroplaste unde se pare c formeaz fotosisteme mpreun cu
pigmenii. n cadrul acestor fotosisteme clorofila se pare c ndeplinete 2 funcii:

Absorbia luminii

Transferul energiei ctre cuplul clorofilei din centrul reactiv al fotosistemului. Lumina

absorbit de ctre clorofil determin eliminarea unui electron cu un potenial energetic foarte
mare, electron care n final va reveni la clorofil dar cu un potenial energetic mult mai mic. n
cadrul acestei reacii clorofila joac rol de catalizator, molecula de clorofil oxidat, revenind din
nou la forma iniial prin (re)captarea unui electron.
Extracia, separarea i purificarea clorofilelor din surse naturale au fost descrise de Strain i
Svec (1966).
Numeroi derivai ai clorofilelor pot fi preparai n laborator; dintre acetia piroclorofila
(PChl a i b) gsete aplicare n studiile fizico-chimice efectuate asupra clorofilei

2. Structura clorofilei
Din punct de vedere structural, clorofilele sunt tetrapiroli ciclici, aparinnd prin urmare
familiei porfirinelor.
Nucleul porfirinic mpreun cu homociclul pentanonic formeaz doar o parte a clorofilei, care
poart numele acid clorofilinic sau clorofilin.n punctul 7, de fapt, clorofila se continu printr-o
prelungire molecular monocatenar numit fitol. Fitolul este monoalcoolul unei hidrocarburi
superioare.

Fig.1 Structura clorofilei

Formula structural a Chl a, se caracterizeaz prin urmtoarele:
macrociclul clorofilei este o porfirin, n care o dubl legtur din ciclul pirolic a fost
redus;
clorofila nu conine hem, deoarece ionul metalic coordinat este Mg(II), care se afl cu 0,30,5 deasupra planului celor 4 atomi de azot;
exist asemnri cu porfirinele, care constau n faptul c natura i poziia catenelor laterale
sunt n cea mai mare parte identice, probabil ca rezultat al cilor biosintetice similare;
deosebirile de porfirine constau n sistemul de legturi i prezena inelului aliciclic V,
acesta din urm conine o grupare carbonil cetonic la C9 i o grupare carbometoxi (O=CO
CH3) i un H la Clo; aceast caracteristic structural unic, calific un compus drept clorofil;
n molecul este prezent gruparea fitil (C20H39) care servete pentru legarea clorofilei la
membranele celulei.
Configuraiile absolute ale Chl a i b au fost stabilite n 1968 de Fleming i Brockmann.

3. Surse de clorofil
Sursele de clorofil includ toate legumele cu frunze verzi cum ar fi varz, spanacul, lucerna
sau legumele de mare. Frunzele de lptuc, broccoli i fasolea verde sunt de asemenea surse
bune de clorofil. Pe lng acestea, exist i alte surse disponibile de clorofil, i anume algele,
3

inclusiv Spirulina, Chlorella, i algele albastre verzi, care sunt organisme primitive printre
primele forme de viaa de pe planet.

4. Proprietile fizice i chimice ale clorofilei

Clorofila n stare pur este o substan cristalin, insolubil n ap, mai mult sau mai puin
solubil n ali solveni: alcool, eter, sulfur de carbon benzen i cloroform. Se dizolv n lipidele
lichide (este liposolubil) colornd solventul n verde-brun (este lipocrom). n etanol i metanol
se coloreaz n verde-albastru.
La principala clorofil (clorofila a), maximele de absorbie ale luminii sunt situate la 662 nm
(n rou) i 430 nm (n albastru). Dei diferenele structurale sunt mici, clorofilele secundare (b,
c, d, e) prezint maximele de absorbie, fa de clorofil a, deplasate spre stnga sau spre dreapta.
Clorofilina (acidul clorofilinic), ca o consecin a prezenei homociclului pentanonic, este
hidrofil iar fitolul este hidrofob. Prin fitol, clorofila este insolubil n ap i prezint
caracteristici specifice cerurilor.

5. Tipuri de clorofil
n plante, clorofila se gsete n diferite organe, la nivelul celulelor, n organite specifice,
numite cloroplaste. Clorofila confer plantei culoarea verde.
n vegetale exist mai multe tipuri de clorofil, notate cu primele litere ale alfabetului (a, b, c,
d, e). Cea mai important n fotosintez este clorofila a, care este mai nchis la culoare.
Diferenele structurale ntre tipurile de clorofil sunt conferite de radicalii de la nivelul inelelor
pirolice I sau II.

Clorofila a se afla n cantitatea cea mai mare, fiind prezent la nivelul celulelor asimilatoare
ale tuturor plantelor verzi, a algelor i a unor cianobacterii. Doar ea poate transforma energia
luminoas n energie chimic. Clorofilele secundare (b, c, d, e) au capacitatea de a absorbii
lumina, pe baza creia produc energie, pe care ns o cedeaz n ntregime clorofilei a. Toate
organismele fotosintetizatoare conin clorofil a. Clorofila b apare doar la plante i la algele
verzi, n timp ce clorofilele c, d i e sunt specifice algelor, bacteriilor i flagelatelor
fotosintetizante.
Pentru a realiza fotosinteza, clorofilele secundare (b,c,d, e) au nevoie n mod obligatoriu de
clorofil a, care este o nsoitoare universal. Clorofila a are culoarea verde intens-albstruie.
Formula clorofilei a este: C55H72O5N4Mg.

Clorofila b are o structur foarte asemntoare clorofilei a. Diferene apar doar la nivelul
nucleului pirolic II, n punctul 3, aa cum se poate vedea mai jos.

Clorofila c. Structur chimic a clorofilei c a fost descifrat abia n ultimii ani. Ea este
specific algelor brune. Culoarea clorofilei c este verde.
Clorofila d. Structur chimic a clorofilei d a fost elucidat de abia n 2005. Fa de clorofil
a, clorofila d prezint n plus un atom de hidrogen (H) la nivelul inelului pirolic I. Aceast
clorofil apare la unele alge roii, aa cum sunt, spre exemplu, Gigatina agardhi i Gigatina
papillata i la unele cianobacterii.

6. Spectroscopia clorofilei; clorofila ca donor-acceptor

S-a cunoscut de mult timp c clorofila din plante are caracteristici spectrale neobinuite.
Clorofila a n aceton i ali solveni organici este albastr, cu o absorbie maxim n regiunea
rou a spectrului la 662 nm i soluiile sunt puternic fluorescente. n soluie apoas, maximumul
absorbiei clorofilei a este deplasat spre rou (740 nm) i Chl a este nefluorescent. Din
caracteristicile maximumului absorbiei n domeniul rou s-a tras concluzia c clorofila exist n
plant n 2-6 forme diferite.
n interpretarea spectrelor electronice ale clorofilei, s-a recurs la proprietile coordinative ale
Mg(II), de o importan deosebit. Dependena de solvent a spectrului se bazeaz pe premiza c
Mg(II) n clorofil cu numr de coordinaie 4 este nesaturat coordinativ i c cel puin o poziie
axial trebuie ocupat cu o grupare donoare de electroni. n solveni polari, molecula solventului
acioneaz ca donor de electroni, iar clorofila exist ca monomer Chl.L sau Chl.L2; n solveni
nepolari, n absena unor molecule donoare de electroni, nesturarea coordinativ a Mg(II) poate
fi ndeprtat numai cu alt molecul de Chl, care acioneaz ca donor de electroni. Funcia
cetonic C=O din ciclul V poate servi ca donor fa de un ion Mg(II) dintr-o alt molecul Chl,
genernd dimeri sau oligomeri prin interacie C=OMg.
Prin urmare, clorofila se distinge prin capacitatea sa de a forma compleci de tip donoracceptor, fie prin autointeracie, fie prin interacie cu liganzi sau donori externi.
Molecula de Chl are un centru acceptor la ionul de Mg(II) i un centru donor la funcia
cetonicdin ciclul V. De aceea, molecula de Chl apare ca avnd proprieti unice donor-acceptor
i nu a mai fost descris o alt combinaie analog ei din acest punct de vedere. S-a convenit c
autointeracia clorofilei s se denumeasc endogam i cea de interacie cu nucleofili, exogam.

7. Interacia clorofilap
Aceast problem a fost elucidat cu ajutorul cromatografiei n stare de vapori.
Apa pare a fi un nucleofil unic pentru clorofil, prin proprietile sale, respectiv molecul cu
volum mic, capacitate de a dona electroni (prin oxigen) i de a forma simultan dou legturi de
hidrogen.
Specia hidratat a Chl prezint n spectrul IR maxime la 3240-3590 cm1, care indic legarea
moleculei de ap la cea de clorofil. Dac oligomerii clorofilei sunt hidratai, interaciile
endogame C=OMg se rup complet i o molecul de ap se coordineaz la Mg(II):
(Chl2)n + 2nH2O 2(Chl H2O)n

O molecul de ap se poate lega simultan prin dou puni de hidrogen la dou grupri
carbonil.
Analizele indic un raport Chl : H2O = 1 : 1, aa cum este reprezentat n formularea de mai
sus.
Este clar c nu exist nici un impediment pentru repetarea unitilor Chl H2O i ca rezultat,
pot fi cldii aduci cu greuti moleculare foarte mari, (Chl H2O)n . n hidrocarburi alifatice ca
solvent, aceste specii apar ca entiti cu dimensiuni coloidale.

8. Extracia clorofilei din ceaiul verde

Ceaiul verde este una din buturile consumate cel mai frecvent la nivel mondial. Polifenoli i
cafeina sunt componente importante ale ceaiului verde datorit aromelor unice i efectelor
biologice. n special, catechinele, componenta principal a polifenoli, sunt cunoscute pentru
efectele benefice asupra sntii omului, cum ar fi: efectele mpotriva cancerului,efectul
antinflamator i efectul de antibiotice.
Cafeina este un fel de alcaloid i este prezent n diferite specii de plante, inclusiv ceai verde,
cafea i cacao. Aceasta este cunoscut pentru prevenirea bolilor Alzheimer i efectele benefice
mpotriva cancerului. Cu toate acestea , consumul excesiv de cafein a provoac probleme de
sntate oamenilor. De exemplu , un consum zilnic mai mare de o anumit cantitate de cafein sa dovedit a fi negative pentru femeile gravide , sugari i copii. n consecin, multe ri au
recomandat deja limitri n ceea ce privete doaza zilnic de cafein din produsele alimentare, n
funcie de sex, vrst i greutate corporal. De exemplu, Marea Britanie a limitat doza zilnic de
cafein la 200 mg pentru femeile gravide, iar n UE pentru baututrile ce conin un coninut de
cafein mai mare de 150 mg/l este necesar o etichet de avertizare. Prin urmare , produsele
decafeinizate trebuie s fie disponibile pentru consumatorii vulnerabili la alimente bogate n
cofein. Prin urmare, s-au fcut multe eforturi pentru a elimina sau reduce cofeina din alimente
cum ar fi cafeaua, guarana i ceai negru.
Iniial, metodele folosite pentru decofeinizare au fost cele care foloseau solveni organici, cum
ar fi tricloretilena i diclormetan, dar au fost interzise dup ce s-a descoperit c sunt responsabile
de apariia cancerului. O alternativ este folosirea dioxidului de carbon supercritic (SC-CO 2),
care este un lichid ce exist dincolo de presiunea critic (7,38 MPa) i temperatura (31,1 OC) a
CO2. ntr-adevr, metode care folosesc SC-CO2 au fost aplicate pentru decofeinizarea cafelei i
ceaiului negru la scara comercial. S-a constatat c SC-CO 2 elimina eficient cofeina din ceaiul
verde n prezena unui cosolvent polar.

Dei SC-CO2 prezint avantaje precum: toxicitatea redus a emisiilor de CO 2 i ndeprtarea

eficient a cofeinei, exista dezavantajul coextractiei unei cantiti considerabile de clorofil care
poate duce la efecte nedorite asupra aspectului, aromei i gustului produsului final.
Extracia clorofilei cu dioxid de carbon supercritic
Pentru

efectuarea extracia, este necesar atingerea temperaturii de lucru, dup care o

cantitate de 10 g ceai verde, care n prealabil a fost mbibata cu o anumit cantitate de cosolvent,
este ncrcat n extractor.
Presiunea este monitorizat continuu n timpul extraciei i controlat. Pentru determinrea
debitului de CO2 n timpul extraciei, greutatea rezervorului de CO 2 este monitorizat utiliznd o
balan electronic. Extracia dureaz 60 de minute.

Fig.2 Schema de principiu a extraciei cu CO2 supercritic: 1-surs CO2; 2-balan

electronic; 3,rcitor; 4-pomp centrifug; 5-termostat; 6-sistem de nclzire; 7-pomp; 8extractor; 9,10-vas separator; BPR regulator de presiune; - - - - apa ; ---- CO2.
Analiza clorofilei
200 mg frunze uscate de ceai verde se extrag ntr-un balon cu 50 ml soluie de aceton 85 %
timp de 30 min. Dup extracia, frunze de ceai verde se filtreaz ntr-un balon volumetric
folosind hrtie de filtru, dup care se adauga soluie de aceton 85% pn la obinerea unui
volum de 50 ml. Coninutul de clorofil a fost analizat prin spectrofotometrie UveVisible. Acesta
se calculeaz folosind urmtoarea formula:
Chl total = 2.09 x A645 + 8.028 x A663
unde: A645 este absorbanta la 645 nm
8

A663 este absorbanta la 663 nm.

Condiiile necesare obinerii celui mai mare, respectiv celui mai mic radament de extracie
sunt: 20 MPa, 70O C i 3 g de etanol la 100 g de CO2, respectiv 10 MPa, 60O C i 1 g de etanol la
100 g de CO2. Din aceste condiii putem observa, ca pe lng temperatura i presiune, i
concentraia de etanol are un efect puternic asupra randamentului. Deoarece clorofilele sunt
legate de o protein, plastina, i se afla n membranele tilacoidelor, ele nu sunt extrase cu
uurin de un solvent non-polar. Extracia clorofilei este influenat mai mult de presiunea
vaporilor dect cea a solventului. n general, randamentul de extracie al clorofilei crete cu
presiunea i temperatura.

9. Efectele clorofilei vegetale asupra organismului uman

Clorofila prezint efecte i asupra organismului uman. Extern, acioneaz ca dezodorizant,
dezinfectant i tonic cutanat iar intern, stimuleaz respiraia, ajut la epurarea reziduurilor i
contribuie la combaterea anemiei.
Clorofila n organism, are capacitatea de a se combina cu anumite substane toxice
(hidrocarburi policiclice aromatice, amine heterociclice, aflatoxine i alte micotoxine) cu
potenial cancerigen provenite de la mucegaiuri. Combinaiile realizate cu compuii mai sus
amintii, nu se absorb prin mucoasele intestinale sau bronice (cnd se fac inhalaii) ci se elimin
din organism, odat cu scaunul su prin expectoraie. Acest lucru se datoreaz fitolului.
Clorofilina (acidul clorofilinic), desprinzndu-se din clorofil dup hidroliz - sub aciunea
acidului clorhidric din stomac, are capacitatea de a traversa membranele, intrnd n circulaie,
unde ndeplinete un rol mineralizant (prin magneziu), antianemic i depurativ. O parte din
clorofila ingerat, nu se scindeaz i nu ptrunde n circulaia sanguin, traversnd ntreg tubul
digestiv i curndu-l.
Clorofila care nu se absoarbe ndeplinete i un rol de fibr alimentar. Plantele comestibile
proaspete cu frunze verzi (verdeurile), prin faptul c au o compoziie foarte bogat n clorofil,
reprezint o surs important de magneziu, metal component obligatoriu al moleculei de
cloroplastin.
Datorit celor dou grupri, una hidrofob (fitolul) i cealalt hidrofil (clorofilina), clorofila
se comport ca un detergent lipsit n totalitate de toxicitate, ajutnd la curirea tactului digestiv.
Aceast proprietate combinat cu aceea adsorbant descris mai sus, fac din clorofil o substan
necesar sntii omului.

10. Bibliografie
1.M. Brezeanu, E. Cristurean, A. Antoniu, D. Marinescu, M. Andruh, CHIMIA METALELOR,
Editura Academiei Romane, Bucureti, 1990
2..Ien, H., & Gr, M., Extraction of caffeine from tea stalk and fiber wastes using supercritical
carbon dioxide, Journal of Supercritical Fluids, Volum 50, Issue 3, Octombrie 2009, Pag. 225228
3. Hyong Seok Park, Nam Gyu m, Kyoung Heon Kim, Extraction behaviors of caffeine and
chlorophylls n supercritical decaffeination of green tea leaves, Volum 45, 2012, Pag. 73-78

10