Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
MECANICA CUANTICA
FG.
MECANICA CUANTICA
1
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
CUPRINS
I
Introducere 5
Capitolul FG.01. Bazele experimentale ale mecanicii cuantice 6
FG.01.1. Radiatia termica. Ipoteza cuantelor 6
FG.01.2. Efectul fotoelectric. Ipoteza fotonilor 15
FG.01.3. Efectul Compton 21
FG.01.4. Presiunea luminii 26
FG.01.5. Experimentul lui Franck si Hertz 27
FG.01.6. Modelul atomic al lui Bohr. 29
FG.01.7. Dualismul unda corpuscul. Ipoteza lui de Broglie. Experimentul Davisson-Germer 39
FG.01.8. Ecuatia lui Schrodinger. Functia de unda (pachetul de unde) 42
FG.01.9. Relatiile de incertitudine ale lui Heisenberg 44
Capitolul FG.02. Descrierea matematica a mecanicii cuantice 48
FG.02.1. Spatii vectoriale 48
FG.02.2. Spaii Hilbert 51
FG.02.3. Operatori liniari 54
FG.02.4. Operatori hermitici 55
FG.02.5. Reprezentarea vectorilor i a operatorilor 61
Capitolul FG.03. Fundamentele mecanicii cuantice 64
FG.03.1. Descrierea starii in mecanica cuantica 64
FG.03.2. Variabilele dinamice in mecanica cuantica 80
FG.03.3. Observabile si reprezentari in mecanica cuantica 87
FG.03.4. Procesul de masura in mecanica cuantica 93
FG.03.5. Postulatele mecanicii cuantice 96
FG.03.6. Reprezentarile Schrodinger si Heisenberg 100
FG.03.7. Descrierea evolutiei cauzale. Ecuatia lui Schrodinger 107
FG.03.8. Alte descreri ale mecanicii cuantice 110
Capitolul FG.04. Sisteme cuantice simple 115
FG.04.1. Introducere 115
FG.04.2. Particula in groapa de potenial unidimensionala 115
FG.04.3. Particula in groapa de potential tridimensionala 116
FG.04.4. Particula n groapa de potenial cu perei finii 117
FG.04.5. Bariera de potenial 119
FG.04.6. Efectul tunel 121
FG.04.7. Oscilatorul armonic 123
Capitolul FG.05. Atomul de hidrogen 128
FG.05.1. Ecuatia lui Schrodinger pentru miscarea in camp central 128
FG.05.2. Rezolvarea ecuatiilor momentului cinetic 129
FG.05.3. Solutia ecuatiei Schrdinger pentru partea radiala a functiei de unda 131
FG.05.4. Orbitali atomici 138
FG.05.5. Proprieti magnetice ale atomului. Magnetonul Procopiu - Bohr 141
FG.05.6. Definirea cuantica a momentului magnetic 143
FG.05.7. Efectul Zeeman 144
II
Capitolul FG.06. Spinul si momentul magnetic de spin 152
2
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
4
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Bibliografie 267
.
6
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Introducere
Teoria cuantica in fizica urmareste sa modeleze nivelul cuantic de structura si miscare a
materiei printr-o continua rezonanta cu natura, prin intermediul faptelor experimentale al caror
rezultat si suport a fost si este in continuare. Acest nivel cuantic se refera la sistemele fizice avnd
34
"aciunea" de ordinul de mrime al constantei lui Planck ( h = 6,6260755(40) 10 J s ).
Criteriul de stabilire a naturii cuantice a unui sistem fizic dat este reprezentat de relatiile de
incertitudine ale lui Heisenberg, care descriu implicit, caracterul dual ondulatoriu-corpuscular al
sistemelor cuantice. Legile de evoluie ale sistemelor cuantice precum si acelea ale procesului de
observare i msur vor fi evidentiate ca urmare, in lucrare, luand in considerare comportarea duala
a acestor sisteme ce se manifesta, in general la scara atomica sau nucleara, in electronica, fizica
solidului, micro si nanatehnologii, optoelectronica si fotonica, stiinta materialelor si ingineria
cuantica, biologie si medicina moderna etc., fiind specifice, generic vorbind, interactiilor din
lumea "microparticulelor" unde si corpusculi si a campurilor. Aplicarea legilor fizicii clasice pentru
studiul sistemelor cuantice nu mai este posibila intrucat rezultatele obtinute pe baza teoriei clasice
sunt n contradicie cu datele experimentale, studiul fizicii cuantice fiind in consecinta, absolut
necesar.
In cursul de fata, prezentarea noilor idei, in contextul aparitiei acestora, prin evidentierea
reala a salturilor in gandire este de prima importanta pentru un spirit creator, dinamic in fizica, dar
si in formarea viitorului inginer confruntat cu cele mai diferite probleme de proiectare si realizare a
unor materiale si instalatii moderne in care fizica cuantica este determinanta. Afirmatia lui Dirac cu
privire la sistemele cuantice: " sarcina noastra este de o coordona intr-o teorie coerenta legile la care
sunt supuse", reprezinta obiectivul principal al acestui curs de mecanica cuantica, care se doreste
modern, riguros unitar, orientat inspre student. Pregatirea acestuia ca inginer este complexa si
presupune pe langa o gandire creatoare si corecta si competente aplicative privind realizarea si
utilizarea unor aparate si instalatii sofisticate in cele mai diferite domenii dar si competitivitate in
contextul provocator la nivel global.
Cursul isi propune sa contribuie la acest proces de formare a viitorului inginer fiind dedicat
studentilor tuturor facultatilor cu profil tehnic si de fizica din tara dar si altor specialisti din
cercetarea stiintifica si industrie precum si doctaranzilor si cadrelor didactice.
7
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
radiatia termica, ipoteza cuantelor, efectul fotoelectric, ipoteza fotonilor. efectul Compton,
presiunea luminii, experimentul Franck - Hertz, modelul atomic Bohr, spectru energetic,
atomul de hidrogen, dualismul unda-corpuscul, ipoteza-de Broglie,. experimentul Davisson
si Germer, ecuatia Schrodinger, functia de unda, pachetul de unde, relatiile de incertitudine
Heisenberg
Prin radiatie termica se intelege radiatia de natura electromagnetica emisa de corpuri datorita agitatiei
termice a atomilor si moleculelor. Spectrul acestei radiatii este continuu, de la zero la infinit, fiind dependent
de temperatur, undele componente avand amplitudini, faze i direcii de polarizare distribuite haotic.
Radiaia termic aflat ntr-o regiune limitat din spaiu, de exemplu, o incinta inchisa, aflata n echilibru
termic cu corpurile nvecinate constituie radiatia de echilibru. Este vorba de un echilibru dinamic caracterizat
de egalitatea fluxurilor energetice emise si absorbite, intrucat la echilibru schimburile de energie nu
inceteaza. La echilibru, radiaia termic din incint este omogen, izotrop fiind independent de geometria
si natura incintei. Din punct de vedere termodinamic, radiaia termic constituie un sistem caracterizat de
parametrii de stare p, V i T , incat primele studii asupra radiatiei termice au avut la baza datele
experimentale si metodele termodinamicii.
Mrimile fizice utilizata in studiul radiaiei termice sun prezentate in tabelul FG.01.1.1
Tabelul FG.01.1.1
Nr.c Marimea Definitia Relatia de definitie Observatii
rt.
1 Puterea de Fluxul energetic d dE
emisie emis de unitatea
E = = ;
d S d d S ddt
spectrala, E de suprafa,
ntr-un interval E este energia radiant iar
( emisivitatea spectral d n fluxul energetic emis.
sau emitanta) jurul lungimii
de und .
2. Radian Mrimea E c
=
integral, R reprezint
R = E d = E d
puterea de 0 0
E d = E d
emisie spectral
dependent de
frecvena a
radiaiei.
8
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
3. Densitatea Energia dE
volumic de radianta pe
E = ;
dV
energie unitatea de
radiant, E volum V reprezint volumul incintei.
9
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Corpurile absolut negre prezinta o importanta deosebita pentru studiul radiatiei termice, deoarece din
proprietatile generale de emisie si absorbtie ale corpului negru pot fi deduse proprietatile corespunzatoare si
ale altor categorii de corpuri. In natura nu exista corpuri absolut negre dar se pot realiza dispozitive care sa se
comporte ca un corp negru pe un domeniu de frecventa. De exemplu, funinginea si negrul de platina se
apropie prin proprietatile lor foarte mult de corpul negru. Modelul experimental de corp negru il constituie o
cavitate sferica sau cilindrica incalzita uniform, prevazuta cu o mica deschidere. Intrucat o "raza de lumina "
care patrunde prin deschidere in cavitate sufera un numar foarte mare de reflexii si absorbtii succesive,
aceasta nu mai poate parasi cavitatea astfel incat se comporta ca un corp negru. Radiatia de echilibru din
interior are o distributie spectrala asemanatoare cu ceea a corpului negru astfel incat prin deschidere se
obtine in exterior radiatie de corp negru.
La sfritul secolului al XIX-lea, nelegerea proprietilor radiaiei termice era nesatisfacatoare, curbele
experimentale ale emisivitii spectrale E ( ) neputand fi explicate n mod riguros, pe baza cunotinelor
existente la acea dat. Adoptarea unui nou mod de abordare de catre Planck, care a introdus in fizica "ipoteza
cuantelor" a condus la clarificarea tuturor problemelor privind radiaia termic, dar a complicat lucrurile pentru
fizica clasic ale crei limite erau evidente. Fizica cuantic explic in prezent n mod natural i riguros radiaia
termic i toate fenomenele legate de aceasta, insa in dezvoltarea fizicii cuantice au avut un rol determinant
legile experimentale ale radiatiei termice.
Studiind pe cale termodinamica radiatia termica de echilibru dintr-o cavitate vidata in care se gaseec
mai multe corpuri, Gustav Kirchhoff a stabilit in primul rand ca densitatea spectrala a radiatiei este omogena
in interiorul cavitatii fiind functie de temperatura dar independenta de natura si proprietatile corpurilor din
cavitate, respectiv de peretii acesteia. Totodata, Kirchhoff a formulat urmatoarea lege care-i poarta numele:
10
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
"Raportul dintre puterea spectral de emisie E i puterea relativ de absorbie A a oricarui corp aflat la
o temperatura data este independent de natura i proprietile fizice ale corpului fiind o funcie universal,
univoc, de temperatur i frecvena radiaiei".
E
= f (, T ) . (FG.01.1.1)
A
E
= f (, T ) = E n , (FG.01.1.2)
A n
rezultat care arata ca funcia universal a lui Kirchhoff f (, T ) reprezint chiar emisivitatea E n a corpului
negru. Studiul radiatiei termice de echilibru presupune cunoasterea functiei universale f (, T ) de distributie
spectrala a emisivitatii corpului negru, avand temperatura ca parametru.
Curba experimentala calitativa de distributie spectrala a radiatiei de corp negru este prezentata pentru diferite
temperaturi in figura FG.01.1.1. Se observa cresterea cu temperatura a emisivitatii corpului negru si
deplasarea spre lungimi de unda mai mici a maximului corepunzator emisivitatii maxime. In figura
FG.01.1.2 se prezinta comparativ curbele care dau emisivitatea corpului negru si aunui corp oarecare,
punandu-se in evidenta puterea de emisie mai scazuta a corpurilor cu putere relativa de absorbtie subunitara.
Pe baza legii lui Kirchhoff se poate explica, de exemplu, emisia de lumina de catre flacara unei lumanari.
Intrucat corpurile cu putere de absorbtie mare au si putere de emisie mare, lumina unei flacari este data de
radiatia pronuntata a particulelor " negre" din zona de ardere a materialului. Nu acelasi lucru se poate spune
despre un bec cu gaz unde are locoardere completa.
Legea Stefan-Boltzmann
11
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
R = T 4 (FG.01.1.3)
unde:
R = E d (FG.01.1.4)
0
Relaia anterioar a fost gsit n anul 1879 de ctre Joef Stefan i demonstrat pe cale
termodinamic, n anul 1884 de ctre Ludwig Boltzmann, care a aplicat radiaiei termice de echilibru dintr-o
cavitate prevzut cu mic un orificiu (corp negru) ecuaia fundamental a termodinamicii:
TdS = dE + pdV . (FG.01.1.6)
dp dE
T = +p (FG.01.1.7)
dT V dV T
E
p= (FG.01.1.8)
3
precum i relaiile:
4 4
E = B= R (FG.01.1.9)
c c
dintre densitatea de energie E , strlucirea B a pereilor cavitii i radiana integral R, care se obin imediat
din relaiile de definiie. Rezult imediat ecuaia diferenial a densitii de energie:
d E
T = 4 E , (FG.01.1.10)
dT
care, prin integrare, poate fi scris sub forma (FG.01.1.3) a legii Stefan-Boltzmann.
Legea deplasrii a lui Wien
Datele experimentale au artat c exist o legtur direct ntre distribuia spectral a radiaiei emise
de un corp negru i temperatura acestuia.
Astfel, Wilhelm Wien a stabilit (n 1893) c exist o dependen liniar ntre frecvena pentru care
curba care d distribuia spectral a emisivitii corpului negru prezint un maxim i temperatura absolut,
conform relaiei:
max = bT (FG.01.1.11)
care exprim legea deplasrii a lui Wien, n care b, numeric egal cu 1,96 c (c este valoarea vitezei luminii n
vid) i exprimat n HzK1, este o constant a crei valoare a fost gsit experimental.
O alt form a legii de deplasare, n funcie de lungimea de und max care corespunde maximului
emisivitii, este dat de expresia
12
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
mT = A (FG.01.1.12)
E = 3 f (FG.01.1.13)
T
adic funcia f depinde numai de raportul , pn la nite constante.
T T
n anul 1896, tot Wien propune pentru funcia forma semiempiric
T
f = e T (FG.01.1.14)
T
(unde i sunt nite constante) urmrind s obin cea mai bun aproximare a curbei experimentale.
O form echivalent a expresiei (FG.01.6.14) a legii lui Wien este dat de relaia
E = 5 g(T ) (FG.01.1.15)
unde
C2
g(T ) = C1 e T
(FG.01.1.16)
i are urmtorul enun: puterea de emisie a corpului negru la o anumit temperatur este invers proporional
cu puterea a cincea a lungimii de und, C1 i C2 fiind constantele lui Wien (pn la un factor care depinde
doar de produsul T).
Observaie: Se poate arta c formula lui Wien poate fi privit ca o modificare a legii lui Boltzmann
pentru distribuia particulelor independente aflate n echilibru statistic, observaie care prezint
interes pentru teoria dual, ondulatoriu corpuscular a luminii.
Dei nu a cptat o fundamentare teoretic riguroas i prezint limitri experimentale pregnante la
frecvene mici, unde emisivitatea spectral trebuie s fie proporional cu ptratul frecvenei, legea lui Wien
constituie, totui, cea mai bun descriere a distribuiei spectrale a radiaiei termice.
Legea de distribuie spectral Rayleigh-Jeans
Cutnd o explicaie teoretic pe baza teoriei ondulatorii a lui Fresnel i Young a radiaiei corpului
negru, lordul Rayleigh (John William Strutt) gsete o formul pentru distribuia spectral a radiaiei termice
care este apoi simplificat de J. H. Jeans, fiind astfel cunoscut sub numele de legea Rayleigh-Jeans i avnd
urmtoarea expresie matematic:
8
E = 4 kT (FG.01.1.17)
13
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Formula (FG.01.1.15) arat c puterea de emisie a corpului negru la o anumit temperatur este
invers proporional cu puterea a patra a lungimii de und.
Aceast formul, care prezice o cretere parabolic cu frecvena a emisivitii n tot spectrul, este n
concordan cu experiena numai pentru lungimi de und mari sau pentru temperaturi nalte. Pentru lungimi
de und mici, formula duce la o cretere continu, spre infinit, a emisivitii spectrale, care, astfel, nu mai
prezint maximul cunoscut din experien (neconcordana a fost denumit de P. Ehrenfest catastrofa
ultraviolet). Se observ c aceast lege completeaz, ntr-un anumit sens, legea lui Wien care,
dimpotriv, modeleaz bine realitatea pentru lungimi de und mici.
Modul de deducere a relaiei (FG.01.1.17), prezentat n continuare, suscit ns un interes deosebit,
deoarece este cel utilizat de Planck la stabilirea formulei corecte de distribuie spectral a radiaiei termice
(fiind, de fapt, o combinare a metodei Rayleigh-Jeans i a celei folosite de Planck pentru a regsi formula
Rayleigh-Jeans pe alt cale).
n principiu, se consider n concordan cu teoria ondulatorie a luminii c radiaia dintr-o
incint la echilibru termic se prezint sub form de unde staionare (moduri de vibraie) ca urmare a
suprapunerii undelor directe i reflectate (se admite c lungimile de und implicate sunt mici n comparaie
cu neregularitile microscopice ale suprafeelor reflecttoare).
Expresia densitii spectrale de energie din cavitate se poate obine multiplicnd energia asociat
fiecrei astfel de unde (mod de vibraie) cu densitatea de moduri de vibraie din cavitate.
Asociindu-se oscilatori pereilor incintei, pentru fiecare dintre frecvenele din cavitate, se constat
c, odat cu echilibrul radiaiei termice din incint se atinge i echilibrul statistic al acestor oscilatori.
ntruct energia medie a unui astfel de oscilator este kT, conform principiului echipartiiei energiei pe grade
de libertate, se admite c energia unui mod de vibraie al cavitii este, de asemenea, kT. Prin urmare, pentru
a gsi densitatea de energie a radiaiei termice din cavitate trebuie s calculm densitatea corespunztoare de
moduri, adic numrul modurilor pe unitatea de volum i pe unitatea de frecven (Se tie c, pentru o
cavitate ale crei dimensiuni sunt mari n comparaie cu lungimea de und, modurile normale ale cavitii
sunt independente de forma acesteia).
S-a obinut, pentru densitatea de moduri pe interval de frecven, expresia final:
dN 8 2
N d = = 3 d (FG.01.1.18)
V c
astfel nct densitatea spectral de energie a corpului negru va fi dat de relaia
8 2
E = 3 kT (FG.01.1.19)
c
formul n concordan cu forma (FG.01.1.15) pentru aceasta.
Observaie: Legtura dintre expresiile (FG.01.1.17) i (FG.01.1.19) ale densitii spectrale de energie
c
se obine innd seama de relaiile E d = E d i = .
Legea de distribuie spectral a lui Planck. Ipoteza cuantelor
Forma original a studiilor lui Planck asupra radiaiei termice cuprinde dou etape: o prim etap se
ncheie cu stabilirea formulei care i poart numele, privind distribuia spectral a radiaiei termice n deplin
concordan cu faptele experimentale; a doua etap, dedicat fundamentrii teoretice a acestei formule, a dus
la introducerea ipotezei cuantelor.
Principalele elemente teoretice i experimentale utilizate de Planck n studiile sale au fost
urmtoarele:
a) Planck a obinut mai nti, pentru energia medie a oscilatorului o expresie de tipul
14
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
E (, T ) =
(FG.01.1.20)
e 1kT
Din legea lui Wien, combinat cu legea Rayleigh-Jeans, rezult c energia medie a oscilatorului
trebuie s aib forma
c3
E ( , T ) = f (FG.01.1.21)
8 T
prin urmare, cele dou ecuaii (FG.01.1.20) i (FG.01.1.21) sunt compatibile dac
= h (FG.01.1.22)
unde h este o constant de proporionalitate, astfel nct legea lui Planck se scrie, sub forma final,
8 2
E ( , T ) = h
(FG.01.1.23)
c3
e 1
kT
adic densitatea de energie este dat de produsul dintre densitatea de moduri i energia medie a unui mod.
Deoarece prin aplicarea condiiilor 0 , h 0 sau h 0 pentru a se trece la cantitile
infinitezimale dup metoda lui Boltzmann se distruge valabilitatea, demonstrat experimental, a formulei lui
Planck, acesta face ipoteza revoluionar c h are o valoare finit, iar oscilatorii pierd i absorb energie n
mod discontinuu, prin cuanta de energie = h .
Constanta universal h, cu dimensiunea de aciune, numit constanta lui Planck, a fost determinat i
are valoarea h = (6,62559 0,00016) 1034 J s .
h
Observaie: n unele prezentri teoretice se mai utilizeaz notaia h = , astfel nct energia cuantei are
2
expresia = h . n cele ce urmeaz, se vor folosi ambele notaii, n funcie de situaie.
Ipoteza lui Planck, greu de acceptat n perioada n care a fost fcut (ntruct principiul schimbului
de energie n mod continuu era fundamental pentru toate teoriile fizice) avea s constituie piatra de temelie a
Mecanicii cuantice.
Teoria lui Planck a fost structurat, mai trziu, introducndu-se ipoteza cuantelor sub forma unui
postulat fundamental privind imposibilitatea fragmentrii infinite a spaiului fazelor.
Extinznd la studiul radiaiei termice cuantificarea oscilatorilor microscopici prin care Planck
modeleaz particulele radiante din cavitatea cu radiaie termic (i, n consecin, modurile de oscilaie ale
cavitii) se poate calcula densitatea spectral de energie E (, T ) a radiaiei termice multiplicnd densitatea
de moduri dat de relaia (FG.01.1.18) cu energia medie a unui mod (oscilator) pe care o vom calcula n cele
ce urmeaz.
Fie N numrul oscilatorilor microscopici din cavitate astfel nct:
N = N 0 + N1 + N 2 + ... + N n (FG.01.1.24)
n =0
15
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
nh
N ' e kT
=N, (FG.01.1.26)
n=0
N
deci N'= nh
(FG.01.1.27)
e
n =0
kT
Et = N n (nh) = N 'e
n =0
kT
(nh) = N n =0
nh
=N kT
nh
=
n=0 n =0
e
n =0
kT
e
n =0
kT
h n
kT 1
1 e
( kT ) n=0 ( kT1 )
h
=N =N 1 e kT
= Nh . (FG.01.1.28)
h
nh
n
1
e kT 1
n =0
e kT
1 e kT
h
Prin urmare, energia medie a unui oscilator va fi:
Et h
E = = h ,
N
e kT 1
rezultat n concordan cu relaia originar (FG.01.1.19) a lui Planck.
Rezult, pentru densitatea spectral de energie a corpului negru i pentru emisivitatea spectral a
acestuia, respectiv, relaiile:
8h 3 1 8hc 1
E ( ) = h
= (FG.01.1.29)
c3 5 hc
e 1
kT
e kT
1
2h 3 1
i E = h
(FG.01.1.30)
c2
e 1kT
2hc 2 1
sau E = . (FG.01.1.31)
5 hc
e kT
1
care reprezint forme echivalente ale legii lui Planck.
Concluzii privind termodinamica radiaiei termice obinute din analiza formulei lui Planck
Analiznd diferitele forme echivalente ale legii lui Planck, rezult generalitatea acestei legi, prin
faptul c este n deplin concordan cu datele experimentale i c din ea pot fi obinute toate celelalte legi
ale radiaiei termice prezentate. Astfel:
- Legea deplasrii a lui Wien se obine anulnd derivata n raport cu lungimea de und a densitii
spectrale de energie:
d ( hc
5 4 e kT 1 + e kT 1 5 ( hc ) ) ( hc
)
E ( ) = 8hc = 0;
2
kT
(FG.01.1.32)
d
( )
2
hc
e kT 1
10
16
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
hc
hc kT
care reprezint ecuaia transcendent 5 e = 5 (FG.01.1.33)
kT max
hc
a crei soluie (grafic) are valoarea = 4,96511423 , de unde
kT max
hc
maxT = = 0, 289782 102 m K , (FG.01.1.34)
4,96511423 k
( kTh ) d ( kTh ) =
4 3
2h 3 d 2h kT 25 k 4 4
R= E d = 2 h = h T = T 4 (FG.01.1.35)
0 c 0 e kT 1 c 2 h 0
e 1
kT 15c 2 h3
x3 4
(deoarece
0 ex 1
d x =
15
), rezultnd astfel i constanta Stefan-Boltzmann:
2 5 k 4
= = 5,67 108 W m 2 K 1 (FG.01.1.36)
15c 2 h3
- Legea lui Wien se obine pentru lungimi de und mici sau pentru temperaturi joase, astfel c este
hc
ndeplinit condiia 1 . Neglijnd unitatea de la numitor n relaia ( FG.01.1.30), obinem:
kT
hc
2hc 2 kT
E = e (FG.01.1.37)
5
adic legea lui Wien exprimat de relaiile (FG.01.1.15, FG.01.1.16) i constantele lui Wien,
hc
C2 = = 1, 43 102 m K (FG.01.1.39)
k
Observaie: ntruct constanta Stefan-Boltzmann, i Wien, A din legile corespunztoare ale
radiaiei termice pot fi determinate experimental relativ simplu, fiecare dintre relaiile (FG.01.1.34)
i (FG.01.1.36) pot fi utilizate pentru determinarea constantei lui Planck. Constanta lui Planck poate
fi, de asemenea, determinat din msurri spectroscopice i din msurri asupra efectului
fotoelectric.
Introducere
Prin efect fotoelectric se nelege eliberarea de electroni de ctre o substan sub aciunea radiaiilor
electromagnetice situate ntr-un anumit domeniu spectral.
Efectul poate fi extern (propriu-zis), atunci cnd electronii sunt eliberai din substan n afara
volumului acesteia fiind caracteristic metalelor, sau intern (fotoconductibilitate), atunci cnd sub aciunea
radiaiei are loc o cretere a numrului de purttori de sarcin n substan fiind caracteristic
semiconductoarelor i izolatoarelor. Ca un alt tip de efect fotoelectric poate fi considerat i fotoionizarea,
care const n eliberarea de electroni de ctre atomii izolai sub aciunea radiaiei electromagnetice (de
17
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
exemplu, vaporii monoatomici). Numeroase lichide sau gaze precum i numeroi compui organici prezint,
de asemenea, efect fotoelectric.
n cele ce urmeaz ne vom referi la efectul fotoelectric propriu-zis, studiul acestuia determinnd
introducerea n fizic a ipotezei fotonilor (de ctre Einstein) ipotez care, alturi de cea a cuantelor (a lui
Planck) definitiveaz concepia dual, de und-corpuscul, asupra radiaiei.
Efectul fotoelectric a fost descoperit n anul 1888 de ctre Heinrich Rudolf Hertz n cursul
experimentelor legate de descoperirea undelor radio (descrcrile electrice ntre doi electrozi erau stimulate
de lumina produs de alte scntei electrice). Experimente de pionierat asupra efectului fotoelectric au mai
efectuat W. L. F. Hallwachs i A. G. Stoletov.
Se pot imagina diferite tipuri de dispozitive experimentale pentru punerea n eviden a efectului
fotoelectric. Amintim n acest sens experimentul clasic al lui Hallwachs: sub influena unui fascicul luminos
produs de un arc electric, un electroscop (ncrcat negativ) se descarc i (descrcat fiind) se ncarc pozitiv,
datorit emisiei de electroni prin efect fotoelectric.
Faptul c particulele ncrcate emise prin efect fotoelectric sunt electroni, a fost artat de Philipp
e
Lenard n 1889, prin determinarea raportului (sarcina specific) pentru particulele emise de o suprafa
m
metalic sub aciunea unui flux de radiaii ultraviolete.
Legile experimentale ale efectului fotoelectric
Dispozitivul experimental tipic pentru studiul efectului fotoelectric este prezentat schematic n figura
FG.01.2.1.
Fig. FG.01.2.1. Diod fotoelectric pentru studiul efectului fotoelectric i o caracteristic I-U.
Doi electrozi metalici sunt aezai ntr-un balon vidat prevzut cu o fereastr pentru fluxul de radiaie
incident pe suprafaa catodului. ntre anod i catod se aplic o tensiune reglabil ca valoare i ca polaritate.
Tensiunea aplicat tubului i curentul prin circuit pot fi msurate cu un voltmetru i , respectiv, cu un
ampermetru, montate convenabil n circuit. Iluminnd catodul K de exemplu cu radiaie ultraviolet, se
constat c n circuit se stabilete un curent care nu poate fi pus dect pe seama fotoelectronilor emii de
catod, care nchid circuitul prin interiorul tubului vidat.
Dac polaritatea tensiunii exterioare este astfel aleas nct se opune deplasrii electronilor spre
anod, exist o valoare a acesteia pentru care curentul fotoelectric se anuleaz; aceasta este numit tensiune de
stopare i satisface ecuaia:
mv 2
eU S = (FG.01.6.54) (FG.01.2.1)
2
n care e, m i v sunt, respectiv, sarcina, masa i viteza fotoelectronilor.
18
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Dac polaritatea tensiunii exterioare este astfel aleas nct favorizeaz trecerea electronilor de la catod
spre anod, se constat o cretere a curentului fotoelectric cu tensiunea aplicat, pn la o valoare de saturaie a
acestui curent, valoare pentru care toi electronii emii de catod sunt colectai de anod.
Studiul efectului fotoelectric a condus la stabilirea urmtoarelor legi experimentale ale acestuia:
1. Intensitatea curentului fotoelectric de saturaie este proporional cu fluxul radiaiei incidente de
structur spectral dat (legea lui Stoletov).
Fig. FG.01.2.2.
2. Energia cinetic a fotoelectronilor emii depinde liniar de frecvena radiaiei incidente i este
independent de intensitatea acesteia.
19
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Avnd ca punct de plecare ipoteza cuantelor a lui Planck, Einstein c radiaia trebuie s aib un
caracter dual, ondulatoriu-corpuscular, astfel c fasciculul de lumin se comport ca un ansamblu de
corpusculi (numii fotoni), energia fiecrui foton fiind
= h , (FG.01.2.2)
iar impulsul su fiind
h
pf = . (FG.01.2.3)
c
fotonii identificndu-se prin urmare cu cuantele de energie ale lui Planck.
Observaii:
Alte forme sub care poate fi scrise energia i impulsul fotonului sunt:
c h
=h = = hk (FG.01.2.4)
2
i, respectiv,
h hk r r
pf = = = hk sau, vectorial, p f = hk , (FG.01.2.5)
2
r
unde i k sunt, respectiv, pulsaia i vectorul de und ataate fotonului. Aceste expresii rezult
innd seama de caracterul ondulatoriu al fotonului.
Termenul foton a fost introdus n 1926 de G. N. Lewis, fiind sugerat de termenii electron,
introdus de Stoney n 1891 i proton, introdus de Rutherford n 1920.
Mecanismul de producere a efectului fotoelectric este, conform ipotezei fotonilor a lui Einstein,
urmtorul: n procesul de interaciune foton-electron, care are loc sub suprafaa metalului, fotonul i cedeaz
electronului ntreaga sa energie = h ; ca urmare, energia cinetic a electronului devine
T = T0 + h , (FG.01.2.6)
unde T0 h este energia cinetic a electronului naintea interaciunii i este, conform teoriei clasice, egal
cu 3
2 kT (sutimi de electronvolt, la temperatura camerei).
n cazul n care un electron a prsit suprafaa metalului prin efect fotoelectric, el a pierdut o parte
din energie Lc, n interiorul reelei cristaline n ciocniri inelastice i o alt parte Lex, sub form de lucru
mecanic de extracie; ceea ce rmne se regsete sub forma energiei cinetice a fotoelectronilor, astfel nct
se poate scrie ecuaia de bilan energetic a lui Einstein:
mv 2
h + T0 = Lc + Lex + . (FG.01.2.7)
2
Neglijnd Lc i T0 n relaia de mai sus, se poate scrie legea efectului fotoelectric, sub form
simplificat, astfel:
mv 2
= h Lex (FG.01.2.8)
2
sau, echivalent,
mv 2
= h( p ) . (FG.01.2.9)
2
20
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Se poate observa c legile efectului fotoelectric capt o interpretare simpl pe baza relaiilor de mai
sus.
Astfel, curentului fotoelectric de saturaie IS cu mrimea fluxului este evident, numrul
fotoelectronilor eliberai fiind proporional cu numrul fotonilor incideni.
Observaii:
Se constat experimental c numrul fotonilor care extrag efectiv un electron din metal este mult
mai mic dect numrul fotonilor incideni; diferena dintre numrul fotonilor incideni n unitatea de
timp, nf i numrul fotoelectronilor emii n unitatea de timp, Ne determin creterea energiei de
agitaie termic a reelei cristaline.
Raportul
Ne
= (FG.01.2.10)
nf
Fig. FG.01.2.5.
Pe baza acestei relaii, Robert Millikan a determinat constanta lui Planck, msurnd panta dreptei
ridicate experimental (pentru sodiu, vezi figura FG.01.2.5) i utiliznd sarcina electric a electronului
msurat de el nsui n alt experiment (referitor la deplasarea n cmpul electric al unui condensator a
particulelor de ulei ncrcate experimentul lui Millikan, 1911).
Interpretarea undelor electromagnetice ca un flux de fotoni este n deplin concordan cu existena
energiei i impulsului cmpului electromagnetic ca mrimi de stare ale acestuia.
Prin urmare, legile generale de conservare ale energiei i impulsului se pot scrie pentru sistemele
r r
complexe formate din fotoni (caracterizai de energia = h i impulsul p = hk ) i microsistemele cu care
r
interacioneaz (electroni, atomi etc.), caracterizate de energia E i impulsul P sub forma:
Ei + hi = E f + h f (FG.01.2.12)
r r r r
Pi + hki = Pf + hk f (FG.01.2.13)
21
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
n procesul de interaciune foton-electron, pentru un electron complet liber legile de conservare ale
energiei i impulsului nu pot fi satisfcute simultan:
mv 2 mv 2 h
- considernd Ecin = ar trebui s avem simultan = h i mv = , adic v = 2c (!)
2 2 c
h
- considernd Ecin = ( 1)m0c 2 ar trebui s avem simultan ( 1)m0c 2 = h i m0 c = , adic
c
(innd seama de relaia 2 = 22 + 1 ) = 0 , deci = 0 (!).
Metalul Cs K Na Li Ta Hg Au Fe
prag [nm] 590,0 550,0 540,0 500,0 305,0 273,5 265,0 261,0
benzii interzise a materialului, Eg (sau dect EC Ed) pentru a face posibil trecerea electronilor n banda de
conducie. Aceast frecven minim a fotonilor, sub care acetia nu sunt absorbii, joac rolul frecvenei de
prag a efectului fotoelectric extern.
Fotoionizarea const n extragerea electronilor din atomii izolai sub aciunea radiaiei
electromagnetice. Experimental, apariia electronilor i a ionilor pozitivi n interiorul unei mase de vapori
supuse iradierii poate fi evideniat prin metodele spectrografiei de mas. Exist o energie minim de
ionizare a atomilor, care determin o frecven de prag de ionizare sub care fenomenul nu se produce,
frecvena de prag de ionizare corespunznd frecvenei de prag din cazul efectului fotoelectric extern.
Se constat c, pentru acelai tip de atomi, energia de ionizare este mai ridicat dect energia de
extracie a electronilor din reeaua cristalin, unde electronii se afl aproape liberi, diferen explicabil n
teoria cuantic.
Fig. FG.01.3.1.
Din msurrile experimentale efectuate asupra fasciculului difuzat se constat c ntre lungimile de
und ale radiaiei X incidente i cele ale radiaiei X difuzate sub un unghi exist relaia:
0 = = C (1 cos ) = 2 C sin 2 (FG.01.3.1)
2
23
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Fig. FG.01.3.2.
Interaciunea caracteristic efectului Compton este prezentat schematic n figura FG.01.3.2,
electronul slab legat al substanei difuzate fiind considerat n repaus.
Caracteristicile dinamice ale fotonului i electronului care intervin n interaciunea studiat sunt
urmtoarele:
Energie Foton Electron
naintea interaciunii h 0 m0c 2
24
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
1 1 h
= (1 cos ) (FG.01.3.7)
0 m0c 2
de unde, prin comparare cu relaia experimental (FG.01.3.1), rezult expresia lungimii de und Compton:
h
C = . (FG.01.3.9)
m0c
Din analiza relaiei (FG.01.3.8) rezult c ecartul lungimii de und este o funcie cresctoare de
unghiul de difuziune , fiind independent de natura substanei difuzante i de lungimea de und a radiaiei
incidente, 0. Totodat, se observ c ecartul este ntotdeauna pozitiv, ntruct energia fotonului scade n
urma interaciunii, diferena de energie fiind preluat de electronul implicat, sub form de energie cinetic.
Ecartul ca funcie de unghiul de difuzie atinge valoarea maxim pentru = , cnd = 2 C i este
nul pentru = 0. Se constat c lungimea de und Compton este lungimea de und pentru care energia
fotonului asociat acestei lungimi de und este egal cu energia de repaus a electronului:
hc
E0 = = m0c 2 = 0,511 MeV . (FG.01.3.10)
C
Studiile experimentale evideniaz prezena n spectrul radiaiei difuzate i a lungimii de und iniiale.
Astfel, odat cu creterea unghiului de mprtiere, raportul dintre intensitile componentelor cu lungimile de
und i 0 se schimb n favoarea componentei (vezi figura FG.01.3.3, n care pe ordonat este reprezentat
intensitatea fasciculului difuzat; evident, pentru = 0 ordonata va indica intensitatea fasciculului incident).
Calculul de mai sus s-a fcut pentru interaciunea unui foton cu un electron slab legat, dar care a fost considerat
liber, astfel c prin ciocnire fotonul i cedeaz energie electronului. Apariia componentei 0 se explic prin
natura elastic a interaciunii dintre foton i un electron mai strns legat, situat pe un strat mai profund al
atomului, astfel nct fotonul difuzat nu i schimb, practic, lungimea de und (ciocnirea se face n acest caz cu
tot atomul, electronul rmne legat de atom astfel nct ecartul de frecven calculat va depinde de masa
atomului, deci va fi foarte mic).
Fig. FG.01.3.3.
25
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
rezult c, pentru acelai unghi de difuzie , energia electronului de recul crete cu creterea frecvenei
fotonului incident.
Verificri experimentale
n anul 1925 Compton i Simon au artat, cu ajutorul unei camere Wilson c valoarea unghiului
dintre direcia fotonului difuzat i cea a fotonului incident este n concordan cu valoarea calculat utiliznd
legile de conservare ale energiei i impulsului, pe baza ipotezei fotonice.
Astfel, electronul de recul i fotoelectronii produi de radiaia difuzat prin efect fotoelectric (fotonii
nu las urme n camera Wilson) sunt vizualizai prin urmele pe care le produc dup direcii alese n
concordan cu relaia (FG.01.3.12).
Alte experimente, realizate de Bethe i Geiger, au verificat simultaneitatea apariiei electronului de
recul i a fotonului difuzat. Configuraia experimental utilizeaz dou contoare Geiger. Un fascicul de raze
X produce efect Compton ntr-o atmosfer de H2. Un contor, cu fereastr de Pt i atmosfer de aer absoarbe
electronii de recul i evideniaz fotonii difuzai prin intermediul fotoelectronilor produi de acetia prin
efect fotoelectric; cellalt contor, cu atmosfer de H2, reacioneaz la electronii difuzai Compton, nefiind
practic influenat de fotonii difuzai Compton, slab absorbii de hidrogen. Montnd cele dou contoare
ntr-un lan de msur cu coinciden, numrul mare de coincidene constatat experimental confirm
simultaneitatea apariiei electronului de recul i a fotonului difuzat.
Prin urmare, explicarea efectului Compton pe baza teoriei fotonice este n deplin concordan cu
faptele experimentale.
Efectul Compton multiplu
Analiza radiaiei Compton difuzate pune n eviden posibilitatea producerii unui efect Compton
multiplu, deplasarea lungimii de und a radiaiei fiind dat, n acest caz, de relaia:
n
( )n = h (1 cos i ) (FG.01.3.14)
i =1 m0 c
26
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Pentru exemplificare se consider efectul Compton dublu. Considernd cazul particular n care
fotonul incident i cei doi fotoni mprtiai se afl n acelai plan, relaia (FG.01.3.14) devine:
2 1
unde = reprezint unghiul dintre prima direcie de mprtiere i bisectoarea unghiului de
2
observaie (vezi figura FG.03.3.4). Relaia (FG.01.3.15) rmne valabil i n cazul general, n care cei trei
fotoni considerai nu mai au impulsurile coplanare.
2 = 1
2 ( 2 1 )
1
= 1 + 2
Fig. FG.01.3.4.
Fig. FG.01.3.5.
Pentru variaii mici ale vitezei atomului n urma procesului de emisie, legea conservrii impulsului
dup direciile Ox i Oy se scrie astfel:
h
mv = cos (FG.01.3.16)
c
27
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
h
mv = sin (FG.01.3.17)
c
Prin emisia cuantei de energie h are loc att variaia energiei cinetice a atomului, ct i o
modificare a strii sale interne, pus n eviden de energia E , astfel nct legea conservrii energiei se va
scrie:
m
h = v 2 ( v v ) 2 ( v ) 2 + E (FG.01.3.18)
2
h
Din relaiile (FG.01.3.17) i (FG.01.3.18), innd seama de inegalitatea 1 , se obine expresia
mc 2
frecvenei cuantei difuzate:
E
= h (FG.01.3.19)
v
1 cos
c
Pentru v = 0 , relaia (FG.01.3.19) reprezint frecvena cuantei emise de atomul n repaus:
E
0 = (FG.01.3.20)
h
prin urmare
0 v
= 0 1 + cos (FG.01.3.21)
v c
1 cos
c
adic formula cunoscut a efectului Doppler.
n mod analog, pe baza ipotezei fotonice se poate obine formula efectului Doppler relativist (din
scrierea corespunztoare a legilor de conservare ale energiei i impulsului, nainte i dup emisia fotonului).
Formula (FG.01.3.20) este n deplin concordan i cu postulatele lui Bohr referitoare la atomul de
hidrogen.
Ipoteza ca radiatia exercita o presiune asupra corpurilor pe care cade apartine lui Kepler (in jurul anului
1600) care a incercat sa explice prin existenta presiunii exercitate de radiatia emisa de Soare cozile cometelor
care sunt orientate intotdeauna in directie opusa Soarelui. In termodinamica, in anul 1876, Bertoli a facut o
experienta in care deplasarea unui piston intr-o incinta vidata nu poate fi explicata decat prin ipoteza
existentei presiunii radiatiei.
E
S-a constatat ca presiunea radiatiei poate fi calculata cu formula p = cunoscuta astazi ca fiind ecuatia
3
termica de stare a radiatiei termice. O metoda directa de masurare a presiunii radiatiei a fost propusa in anul
1901 de catre Lebedev, cara a efectuat urmatoarea experienta. Intr-o incinta vidata a a suspendat cu un fir de
cuart, in pozitie orizontala o bara foarte usoara, suspendata cu un fir de cuart. Doua foite de mica, una
argintata cealalta innegrita au fost lipite pe capetele barei, astfel incat cele doua foite se comporta diferit in
raport cu lumina incidenta de la o sursa puternica. Ca urmare are loc torsionarea firului, care se poate masura
cu ajutorul deviatiei spotului luminos incident pe foite, fiind posibila o masurare cantitativa a presiunii
radiatiei.
Explicarea presiunii radiatiei pe baza teoriilor clasice ondulatorie si corpusculara ale luminii nu sunt
satisfacatoare, fiind in contradictie si cu alte fapte experimentale privind natura acesteia. Teoria cuantica a
facut posibila interpretarea riguroasa a presiunii radiatiei cu ajutorul ipotezei fotonilor. Conform acestei
28
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
ipoteze, presiunea luminii este determinat de variaia impulsului fotonilor incideni n unitatea de timp, pe
unitatea de arie. De exemplu, pentru N fotoni incidenti, pe o suprafa absorbant ( A = 1) : p = Nh / c
sau p ' = 2 p pentru o suprafa perfect reflecttoare (R = 1) . In general, pentru o suprafata vand un factor
de reflexie rezulta pentru presiunea luminii expresia cunoscuta:
p = p(1 + ).
Studiul emisiei i absorbiei radiaiei de ctre atom pe baza modelului strilor energetice staionare
l-a fcut pe Bohr s afirme (n anul 1913) c, n virtutea caracterului intrinsec al acestor stri staionare,
atomului i se poate furniza energie pentru excitare att prin intermediul radiaiei externe ct i pe alt cale,
cum ar fi bombardamentul electronic.
Un astfel de experiment de bombardament electronic al atomului a fost efectuat de James Franck i
Gustav Hertz, care au comunicat rezultatele obinute n anul 1914.
Dispozitivul experimental utilizat de acetia, de tip triod (ca i n experimentul lui Lenard) este
prezentat n figura FG.01.5.1. Se observ c, ntre anod i catod se aplic un potenial accelerator, pe cnd
ntre gril i anod un potenial de frnare pentru electroni. n incinta de sticl se afl vapori de mercur (sau
alte specii de atomi) la o presiune sczut, ntre atomii de mercur i electronii accelerai de gril avnd loc n
mod continuu procese de ciocnire elastic sau neelastic.
Fig. FG.01.5.1.
Spre deosebire de experimentul lui Lenard (unde se studiau atomii care se ionizau n decursul
ciocnirilor cu electronii) n acest experiment se urmrete comportamentul electronilor n interaciunile lor cu
atomii care pot trece (sau nu) n stri energetice excitate.
Cu ajutorul dispozitivului de mai sus sunt pui n eviden acei electroni care i pierd energia ntr-o
ciocnire neelastic cu atomii, msurndu-se curentul anodic n funcie de tensiunea de accelerare a grilei
(vezi figura FG.01.5.2).
Fig. FG.01.5.2.
29
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Contribuia electronilor la curentul anodic va fi dat de acei electroni care au energia cinetic
suficient de mare pentru a nvinge tensiunea de frnare a anodului.
Pe de alt parte, excitarea atomilor de mercur din incint se poate realiza prin ciocniri neelastice cu
electronii dac energia acestora atinge valorile eVr1 , eVr 2 , eVr 2 , , etc. (care caracterizeaz diferenele
energetice dintre starea fundamental i diferite stri excitate ale atomului), numite energii de rezonan.
Aceste energii de rezonan corespund unor poteniale de rezonan Vr1 , Vr 2 , Vr 2 , , etc., pe care le
msurm cu ajutorul potenialului de accelerare VGK (vezi figura FG.01.5.3).
Fig. FG.01.5.3.
Observaie:
Excitarea atomilor de mercur se face prin procese de tipul A + e = A + e T , numite ciocniri de
spea nti.
Interpretarea caracteristicii experimentale din figura 11 se face n felul urmtor. Pentru energii
cinetice ale electronilor T < eVr S , electronii sufer ciocniri elastice cu atomii de mercur fr a-i pierde
energia, astfel nct are loc o cretere corespunztoare a curentului anodic. Dac energia cinetic a
electronilor satisface condiia eVr1 < T < eVr 2 atunci, electronii, prin ciocnire neelastic, vor ceda energia
eVr1 atomilor de Hg, care vor trece n prima stare excitat. Ca urmare, energiile electronilor care au suferit
ciocniri neelastice scad brusc, producnd o scdere nsemnat a curentului anodic.
Dac energia cinetic a electronilor crete i mai mult, fiind verificat condiia eVr 2 < T < eVr 3
atunci, electronii, vor ceda atomilor prin ciocniri neelastice fie energia eVr1 n ciocniri succesive cu mai
muli atomi, fie energia eVr 2 , acetia putnd trece n prima sau n a doua stare excitat, producndu-se
scderi importante ale curentului anodic.
Raionamentul poate fi continuat pn cnd energia cinetic a electronilor atinge valoarea energiei de
ionizare.
n cazul studiat al atomilor de mercur, potenialul de rezonan Vr1 este egal cu 4,9 V, astfel nct
pentru aceast valoare a tensiunii de gril ( VG 1 = Vr1 = 4,9 V ) se produce prima scdere nsemnat a
curentului anodic (prima ciocnire neelastic a electronilor cu atomii de mercur avnd loc n apropierea
grilei).
Se observ un al doilea minim al curentului pe caracteristica experimental pentru tensiunea de
accelerare VG 2 = 2Vr1 = 9,8 V ca urmare a faptului c unii electroni efectueaz dou ciocniri neelastice
succesive, cu doi atomi diferii, fiecruia cedndu-i o energie egal cu energia de rezonan eVr1 (prima
L
ciocnire se produce la jumtatea distanei dintre catod i gril, ).
2
30
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Fenomenul se repet pentru valori ale tensiunii de accelerare egale cu VG 3 = 3Vr1 = 14,7 V ,
VG 4 = 4Vr1 = 14, 7 V , .a.m.d.
Dup apariia primului punct de minim de pe caracteristica studiat se observ emisia liniei 253,7
nm a mercurului, corespunztoare energiei de 4,89 eV; intensitatea ei crete brusc odat cu atingerea unui
nou punct de minim, singura explicaie fiind dezexcitarea atomilor de mercur excitai (prin ciocniri
neelastice) de electronii accelerai. Prin urmare, energia furnizat atomilor prin ciocniri este cedat sub form
de radiaie optic, n deplin concordan cu teoria lui Bohr.
Observaii:
Atunci cnd au efectuat experimentul, Franck i Hertz au interpretat potenialele de rezonan ca
fiind poteniale de ionizare i au susinut acest punct de vedere pn n anul 1917, cnd au admis
explicaia corect.
Prin experimente mai rafinate, Hertz a putut pune n eviden n spectru mercurului i linia cu
lungimea de und de 546,1 nm, n deplin concordan cu teoria potenialelor de rezonan.
n2
= 0 (FG.01.6.1)
n2 4
unde n este un numr ntreg care poate lua valorile 3, 4, 5 sau 6, iar 0 este o constant avnd valoarea 0 =
3645,6 = 364,56 nm.
Concordana deplin ntre rezultatele obinute experimental i cele calculate cu formula lui Balmer
(FG.01.6.1) sunt prezentate n tabelul FG.01.6.1.
Tabelul FG.01.6.1.
Lungimea de und
Linia
n Experimental Calculat
spectral
J. J. Balmer, 1885 [nm] W. E. Curtis, 1914 [nm] J. J. Balmer, 1885 [nm]
H 3 656,210 656,279 656,208
H 4 486,070 486,133 486,080
H 5 430,010 434,047 434,010
H 6 410,130 410,174 410,120
31
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Mai trziu, Johannes (Janne) Robert Rydberg a observat c formula (FG.01.6.2) se poate pune sub o
form simetric, mult mai general, care permite calculul frecvenelor:
1 1
= cRH 2 2 , (FG.01.6.2)
2 n
unde RH este o constant, numit constanta lui Rydberg pentru hidrogen, avnd valoarea
RH = 1,0973731568539(55)107 m1
Observaie:
Expresia matematic de calcul a constantei Rydberg se va obine din teoria lui Bohr asupra atomului
de hidrogen; valoarea ei a fost gsit i de ctre Rydberg, n mod empiric.
Alt form utilizat n spectroscopie pentru formula lui Rydberg (pentru a se lucra cu numere ct
mai mici) este dat de expresia:
1 1 1
% = = RH 2 2 (FG.01.6.3)
2 n
1
n care % = se numete numr de und al liniei spectrale.
Un grup de linii spectrale ale unui spectru, corelate ntre ele, alctuiesc o serie spectral.
Ca urmare, liniile spectrale ale hidrogenului sunt situate n vizibil i corelate prin formulele lui
Rydberg (FG.01.6.2) sau (FG.01.6.3) alctuiesc o serie numit seria Balmer (dup numele descoperitorului
ei); numrul ntreg n este numrul generator al seriei spectrale.
Ulterior au fost descoperite i alte serii spectrale ale hidrogenului situate n ultraviolet sau n
infrarou: Lyman (1906), Paschen (1908), Brackett (1922), Pfundt (1924), Humphreys (1953), formula lui
Rydberg fiind generalizat pentru calculul liniilor spectrale ale acestor serii sub forma:
1 1
= cRH 2 2 (FG.01.6.4)
m n
cu n > m.
Particulariznd formula (FG.01.6.4) pentru fiecare dintre aceste serii, se obin valorile din tabelul 2.
Tabelul FG.01.6.2.
Nr. crt. Seria Formula de calcul Numrul generator al seriei Domeniul spectral
1 1 ultravioletul
1. Lyman % = RH 2 2 nL = 2, 3, 4, K
1 nL ndeprtat
1 1
2. Balmer % = RH 2 2 nB = 3, 4, 5, K vizibil
1 nL
1 1
3. Paschen % = RH 2 2 nP = 4, 5, 6, K infrarou
1 nL
1 1
4. Brackett % = RH 2 2 nBr = 5, 6, 7, K infrarou
1 nL
1 1
5. Pfund % = RH 2 2 nPf = 6, 7, 8, K infrarou
1 nL
1 1
6. Humphreys % = RH 2 2 nH = 7, 8, 9, K infrarou
1 nL
32
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Termenii limit pentru fiecare serie spectral se obin pentru valori ale numrului generator al seriei
tinznd ctre infinit.
Pentru exemplificare, n tabelul 3 se prezint principalele linii spectrale ale seriilor Lyman, Balmer i
Paschen.
Tabelul FG.01.6.3.
Rezultatele obinute pentru seriile spectrale ale hidrogenului pot fi extinse pentru studiul tuturor
atomilor/ionilor hidrogenoizi (cu un singur electron), dar spectrul deuteriului, de exemplu, are liniile
spectrale deplasate (cu puin) fa de cele ale hidrogenului: 656,1123 nm i D = 656,2915 nm,
H = 486,0091 nm i D = 486,1419 nm astfel nct constanta Rydberg pentru deuteriu va avea valoarea RD =
1,0970735067514(92) 107 m1.
Pentru ionul He+ se obine (aproximativ) RHe+ = Z He
2
RH = 4 RH (spectrul avnd o structur
asemntoare cu cel al hidrogenului), pentru ionul de Li2+ vom avea (aproximativ) RLi+ = Z Li2 + RH = 9 RH etc.
33
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
cRH cR
unde Tm = i Tn = 2H .
m2 n
Prin urmare exist o corelaie bine stabilit ntre diferitele frecvene ale liniilor spectrale: dac dou
linii fac parte din acelai spectru, atunci este posibil ca suma sau diferena lor s fac de asemenea parte din
spectrul respectiv.
1 1 1 1
De exemplu, din liniile seriei Balmer Balmer
H = cRH 2 2 i Balmer
H = cRH 2 2 se poate
2 3 2 4
1 1
obine, prin scdere, prima linie a seriei Paschen: Paschen
H = Balmer
H Balmer
H = cRH 2 2 i, evident, invers
3 4
(prin adunare): Balmer
H = Paschen
H + Balmer
H .
Deci, dac termenii spectrali ai unui atom sunt organizai ntr-un tablou de numere, fiecare frecven
a spectrului va fi sigur dat de de diferena a dou astfel de numere, fiind ns necesar formularea unor
reguli de selecie pentru a nltura acele combinaii care nu aparin spectrului.
Formula (FG.01.6.6) exprim o lege fundamental a emisiei liniilor spectrale, putndu-se aplica, sub
o form corespunztoare oricrui sistem atomic. Contradicia acestei legi cu teoria clasic a radiaiei este
evident. Atomul, privit ca oscilator, nu mai emite frecvena fundamental i armonicele acesteia, ci un
spectru caracteristic de frecvene, fiecare dintre acestea putnd fi considerat o frecven proprie,
corespunztoare unui anumit grad de libertate (ns aceast interpretare vine, la rndul su, n contradicie cu
teoria cldurilor specifice sub prima sa form elaborat de Einstein.
c. Teoria cldurilor specifice ale solidelor
Conform teoriei clasice a cldurilor specifice, valoarea capacitii calorice a unui mol de substan la
volum constant este independent de temperatur, fiind dat de relaia CV = 3R , unde R este constanta
universal a gazelor perfecte. Acest rezultat se obine admind o micare de vibraie a atomilor n solid,
fiecrui atom corespunzndu-i trei astfel de grade de libertate. Cutnd s explice cldurile specifice ale
solidelor cu ajutorul teoriei radiaiei a lui Planck (atomul era privit ca un oscilator care emite frecvena i
armonicele acesteia) Einstein (n anul 1907) pe baza unor consideraii statistice, elaboreaz o nou teorie a
cldurilor specifice ale solidelor conform creia acestea descresc cu temperatura, tinznd ctre zero. Cauza
acestei scderi s-ar datora descreterii populaiilor atomice aflate n stri energetice cuantificate superioare,
astfel c apare pentru prima dat ideea necesitii cuantificrii sistemelor materiale, pe care o va face n mod
strlucit teoria lui Bohr, n deplin concordan i cu teoria seriilor spectrale.
De menionat c teoria lui Einstein a cldurilor specifice a fost confirmat n principiu experimental
de Dewar, Nernst i Eucken i completat n anul 1912 de lucrrile lui Debye.
d. Cuantificarea energiei atomului. Postulatele lui Bohr
Neajunsurile modelului atomic planetar al lui Rutherford au fost nlturate de modelul atomic cu
elemente cuantice al lui Bohr, elaborat n 1913, considerat i prima teorie cantitativ a atomului.
innd seama de faptul c electronii aflai n micare ntr-un atom nu radiaz energie, aa cum
prevd legile mecanicii i electrodinamicii clasice, Bohr admite pentru prima dat c atomul nu se comport
ca un sistem clasic, care poate schimba energie n mod continuu. Pentru explicarea comportrii electronului
n atom, Bohr introduce dou postulate fundamentale care constituie elementele eseniale ale unui nou model
atomic, cu elemente cuantice: postulatul existenei strilor staionare i postulatul frecvenelor.
1. Postulatul strilor staionare
Un sistem atomic poate exista n anumite stri staionare, caracterizate de irul discret de energii E1,
E2, E3, En, n care nu emite i nu absoarbe energie.
34
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Studiind atomul de hidrogen, conceput ca fiind format dintr-un nucleu central n jurul cruia
electronul se mic pe orbite circulare staionare, Bohr a reuit s dea o explicaie satisfctoare liniilor
spectrale emise de acesta conform relaiei (FG.01.6.7) numai cu ajutorul unor condiii suplimentare de
cuantificare pentru momentul cinetic al orbitelor circulare, numite condiiile de cuantificare ale lui Bohr, care
aveau rolul de a stabili orbitele circulare permise pentru micarea electronului.
Conform acestor condiii de cuantificare, electronul atomului de hidrogen nu se poate mica dect pe
dect pe anumite orbite staionare i anume pe acelea pentru care momentul cinetic al electronului fa de
nucleu este un multiplu ntreg al constantei lui Planck raionalizate:
LO = m v r = n h (FG.01.6.8)
unde n este un numr natural strict pozitiv numit numr cuantic principal.
Observaie:
Relaia (FG.01.6.8), considerat n unele lucrri ca al treilea postulat al lui Bohr rezult din
postulatul imposibilitii fragmentrii indefinite a spaiului fazelor al lui Planck, deci nu reprezint un
postulat nou.
Pe de alt parte, n anul 1915 W. Wilson i A. Sommerfeld au descoperit, n mod independent, o
nou metod de cuantificare a orbitelor atomice, care constituie generalizri ale metodei condiiilor de
cuantificare ale lui Bohr.
Spre deosebire de condiiile de cuantificare ale lui Bohr pentru orbitele circulare, condiiile de
cuantificare Wilson-Sommerfeld pot fi aplicate pentru traiectorii oarecare, n cmpuri de fore de diferite
tipuri.
Metoda const n rezolvarea ecuaiilor de micare clasice sub form hamiltonian, utilizndu-se
coordonatele generalizate q1, q2, q3, , q3N i impulsurile generalizate p1, p2, p3, , p3N privite ca variabile
independente i formularea condiiilor de cuantificare cu ajutorul integralelor de aciune, sub forma:
pk dqk = nk h (FG.01.6.9)
Calcului integralelor (FG.01.6.9) poate fi fcut pentru micri de tip multiperiodic, adic micri
pentru care coordonata implicat trece printr-un ciclu, independent de celelalte coordonate.
e. Studiul atomului de hidrogen cu ajutorul modelului atomic al lui Bohr
() Modelul orbitelor circulare al lui Bohr
Primul model cantitativ al atomului elaborat pe baza postulatelor lui Bohr n 1913 cuprinde:
-calculul orbitelor staionare n atomul de hidrogen,
-considerarea micrii simultane a nucleului,
35
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Ze 2
m0 r 2 = (FG.01.6.10)
4 0 r 2
i din condiiile de cuantificare ale lui Bohr (FG.01.6.8) se obine pentru razele orbitelor circulare ale
electronului expresia
4 0 h 2 2
rn = n . (FG.01.6.11)
Zm0 e 2
Pe de alt parte, innd seama de expresia energiei cinetice al electronului n micarea circular,
m0 v 2 Ze 2
T= = (FG.01.6.12)
2 8 0 r
Ze 2
U = (FG.01.6.13)
4 0 r
Ze 2
E =U +T = (FG.01.6.14)
8 0 r
Semnul minus al energiei arat c este necesar o energie exterioar pentru separarea electronului de
nucleu, atomul fiind, n acest caz, un sistem legat.
Introducnd n expresia (FG.01.6.14) a energiei expresia (FG.01.6.11) a razelor orbitelor Bohr, se
obin valori discrete pentru energia atomului, date de relaia:
Z 2 m0 e 4 1
En = (FG.01.6.15)
32 0 h 2 n 2
Din analiza relaiilor (FG.01.6.11) i (FG.01.6.15) ale razelor i, respectiv, energiei totale a atomului
se constat urmtoarele:
-pentru Z = 1 se obine, pentru razele electronice n atomul de hidrogen expresia:
4 0 2
rn = 2
n = n 2 r1 (FG.01.6.16)
m0e
36
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
e2 1
= = (FG.01.6.19)
4 0 hc 137
numit constanta structurii fine (utilizat n studiul modelului atomic Bohr-Sommerfeld) i energia de repaus
a electronului,
Astfel, cu ajutorul expresiei (FG.01.6.18) se poate calcula energia necesar pentru a ndeprta din
atom electronul de pe cea mai joas orbit posibil, n = 1 (proces de ionizare), ca fiind de aproximativ 13,6
eV, n deplin concordan cu experiena.
-starea atomului de hidrogen care se obine pentru n = 1 se numete stare fundamental, iar atomul n
aceast stare se numete neexcitat; strile cu n > 1 sunt stri excitate.
-pentru n se obine o serie negativ, discret a valorilor energiei, al crei termen general tinde
ctre zero.
() Antrenarea nucleului
Dac se ine seama i de micarea nucleului, formulele obinute anterior pentru descrierea
atomilor/ionilor hidrogenoizi trebuie s fie corectate, deoarece aproximaia de punct fix a nucleului nu este
riguros valabil dect pentru o mas infinit a acestuia (n raport cu masa electronului).
Ecuaiile de micare ale ansamblului electron-nucleu se scriu, n referenialul laboratorului, sub
forma (vezi figura FG.01.6.1):
r r
m0 &&
r = f () r0 (FG.01.6.21) Z
r&& rM
r R
MR = f () r0 (FG.01.6.21) C
r r
unde: m0 este masa de repaus a electronului; rC
M este masa de repaus a nucleului; r m0
r
r r r
r , R i rC sunt vectorii de poziie al electronului, al nucleului
Y
i, respectiv, al centrului de mas;
f () este fora de interaciune dintre cele dou particule;
r r X
iar rC este versorul direciei dintre cele dou particule.
Adunnd cele dou relaii se poate scrie: Fig. FG.01.6.1.
d r &&r
(m0 &&
r + MR ) = 0 (FG.01.6.22)
dt
r r
sau m0 v + MV = const. , (FG.01.6.23)
se obine:
r r r r
m0 ( rC r ) = M ( R rC ) (FG.01.6.25)
r r r r
adic paralelismul vectorilor rC r R rC i, implicit, coliniaritatea punctelor M, m i C.
37
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Relaia (FG.01.6.24) exprim faptul c punctul C (care este centrul de ineriei al celor dou
particule) se mic uniform sau este n repaus i, totodat, reprezint o alt form a legii conservrii
impulsului sistemului celor dou particule.
r
Alegnd originea sistemului de coordonate chiar n centrul de inerie C ( rC = 0 ), cele dou particule
se mic n jurul punctului C pe orbite asemenea, astfel nct studiul micrii sistemului poate fi nlocuit cu
studiul micrii unei singure particule, situat la distana fa de centrul de inerie C i avnd masa (numit
mas redus)
m0 M m0
= = (FG.01.6.27)
M + m0 1 + m0
M
ntr-adevr, din ecuaiile (FG.01.6.21) i (FG.01.6.21), prin scdere, se obine:
r &&r 1
&& 1 r
r R= + f () r0 (FG.01.6.28)
m
0 M
r 1
&& r
sau = f ()r0 (FG.01.6.29)
r r r
unde =r R, (FG.01.6.30)
ntruct m0 1 se obine, pentru masa redus, o valoare cu 0,07% mai mic dect m0.
M 1836
Acelai rezultat se obine calculnd direct valoarea energiei sistemului nucleu-electron, ca i n cazul
considerrii nucleului ca fiind fix. Lundu-se n considerare micarea real cu frecvena unghiular a celor
dou mase n jurul centrului de mas definit prin expresia:
M rM = m0 rm0 (FG.01.6.31)
rM i rm0 fiind razele de giraie ale celor dou particule, se scriu relaiile de cuantificare pentru momentul
cinetic total:
e2 e2
M 2 rM = m0 2 rm0 = = (FG.01.6.33)
4 0 (rM + rm0 ) 2 m
2
4 0 rm0 1 + 0
M
astfel nct pentru valoarea energiei totale a atomului de hidrogen E = T + U se obine expresia:
38
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
1 e2
E = T +U =
2
( )
m0 2 rm20 + M 2 rM2
8 0 ( rM + rm0 )
(FG.01.6.34)
i, n final:
m0 e4 1
En = 2 (FG.01.6.35)
m0 + M 32 0 h n
2 2 2
adic expresia (FG.01.6.15), pentru Z = 1 i n care masa electronului a fost nlocuit cu masa redus a
sistemului atomic.
() Explicarea seriilor spectrale
Exprimarea frecvenei liniei spectrale emise de atom prin relaia (FG.01.6.6) ca diferen a doi
termeni spectrali conform principiului de combinare al lui Ritz-Rydberg permite o interpretare elegant a
seriilor spectrale cu ajutorul modelului atomic al lui Bohr.
ntr-adevr, tranziiile spectrale ntre dou stri energetice oarecare En i Em ale atomului, prezise de
teoria lui Bohr i de formula lui Rydberg au loc conform relaiilor simultane
En Em 1 1
m n = = cRH 2 2 = Tm Tn (FG.01.6.36)
h m n
care evideniaz o concordan perfect a celor dou teorii ale emisiei i absorbiei radiaiei cuantificate,
explicabil prin faptul c termenii spectrali corespund din punct de vedere fizic unor anumite stri energetice
staionare bine definite ale atomului. Rezultatul se poate generaliza pornind de la liniile spectrale aranjate n
serii pentru toate liniile spectrale emise sau absorbite prin tranziii atomice.
Reprezentarea grafic a nivelelor de energie ale atomului de hidrogen i a tranziiilor
corespunztoare seriilor spectrale ale acestuia este cunoscut sub numele de diagrama nivelelor de energie
sau diagrama termenilor spectrali (vezi figura FG.01.6.2).
Fig. FG.01.6.2.
Observaie:
Diagrama din figura FG.01.6.2 este simplificat, necuprinznd structura fin a nivelelor energetice
ale atomului de hidrogen i ignornd faptul c nu toate tranziiile ntre dou nivele oarecare sunt
permise (exist reguli de selecie, a cror interpretare este posibil doar n teoria cuantic modern).
Determinarea constantei lui Rydberg pentru hidrogen din teoria atomic a lui Bohr se face cu
ajutorul relaiilor (FG.01.6.34) i (FG.01.6.35); se obine relaia:
m0e 4
RH = (FG.01.6.37)
m
80 h3c 1 + 0
M
39
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
care poate fi extins uor pentru toi atomii/ionii hidrogenoizi. Expresia se simplific n mod corespunztor
dac se neglijeaz efectul de antrenare a nucleului.
Teoria lui Bohr a permis nu numai justificarea formulei lui Balmer i calculul constantei lui
Rydberg, dar i prevederea seriilor spectrale Lyman, Paschen, Brackett, Pfund i Humphreys, nesituate n
vizibil.
De asemenea, cu ajutorul teoriei lui Bohr se pot calcula i spectrele obinute experimental ale
atomilor/ionilor hidrogenoizi (D, He+, Li++ ).
Din punct de vedere fizic, tranziiile atomice nsoesc fenomenele de excitare, dezexcitare i ionizare
care au loc n atom sub influena diferiilor factori, cum ar fi: agitaie termic, nclzire, iluminare, ciocniri,
prezena unor cmpuri electrice sau magnetice, prezena unor radiaii nucleare etc.
Atunci cnd un atom absoarbe un foton cu energie mai mare dect cea necesar ionizrii sale,
electronul eliberat prin efect fotoelectric are o energie cinetic egal cu diferena h Ei , unde Ei este
energia de ionizare.
Atunci cnd are loc fenomenul invers, fiind captat un electron avnd o anumit energie cinetic de
ctre un ion, frecvena fotonului emis este mai mare dect cea corespunztoare limitei seriei, spectrul de
emisie fiind continuu.
De observat c din relaiile (FG.01.6.36) rezult c energia nivelelor atomului poate fi pus direct n
hcR
legtur cu formula lui Balmer, astfel nct termenii spectrali de tipul En = 2 H se mai numesc termeni
n
Balmer.
Dac se consider cunoscut acest termen i se utilizeaz formula (FG.01.6.11) a razei celei de a n-a
orbite a lui Bohr i expresia vitezei unghiulare pe orbit a electronului
4cRH Z 2
= (FG.01.6.38)
n3
rezult, pentru momentul cinetic orbital al electronului aflat pe orbit expresia:
LO = mr 2 = nh (FG.01.6.39)
h2
En = n2 (FG.01.6.40)
8 2 I 2
numit termen Deslandres (dup numele fizicianului francez Henri-Alexandre Deslandres), I fiind
momentul de inerie al moleculei n jurul axei fixe de rotaie.
Din condiia de invarian relativist a fazei undei se obine pentru impulsul fotonului expresia
E
p= (FG.01.7.5)
c
Dac, n continuare, se admite ipoteza lui de Broglie a undelor asociate particulelor materiale i se
r
consider, de exemplu, cazul unui electron de energie E i impuls p care, datorit caracteristicilor sale
ondulatorii se comport ca o und n condiii experimentale corespunztoare (de exemplu: difracia), atunci
vectorul su de propagare va fi dat de relaia
r pr
k= (FG.01.7.6)
h
astfel nct se obine pentru lungimea de und asociat expresia
2h
= (FG.01.7.7)
p
41
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Pe de alt parte, innd seama de expresia relativist a energiei electronului avnd masa de repaus m0
E = c p 2 + m02c 2 (FG.01.7.8)
rezult, pentru cazul ultrarelativist ( p m0c ) expresia (FG.01.6.5) care d legtura dintre energie i impuls
pentru cuanta de lumin ( m0 0 ).
p2
E = m0 c 2 + . (FG.01.7.9)
2m0
innd seama de ecuaiile (FG.01.6.7) i (FG.01.6.9) rezult, pentru electronul accelerat ntr-un
cmp de potenial U, lungimea de und asociat:
2h 1,5 V
= nm (FG.01.7.10)
2m0eU U
De exemplu, pentru U = 104 V rezult = 12, 2 pm , adic o lungime de und situat n domeniul
razelor X, astfel nct ne putem atepta la difracia pe cristale a electronilor accelerai corespunztor,
asemntor razelor X.
O dezvoltare a teoriei lui de Broglie privind modul de reprezentare a particulelor printr-un sistem de
unde asociate limitat spaial va fi fcut ulterior, n cadrul prezentrii caracterului universal al dualismului
corpuscul-und. Pentru exemplificare, n tabelul FG.01.7.1 se prezint lungimile de und B asociate unor
particule materiale de diferite mase i viteze.
Tabelul FG.01.7.1.
Nr. crt. Tipul particulei Masa de repaus m0 [kg] Viteza [ms1] B [m]
1. Electroni leni 9,311031 0,01 7,27102
2. Electroni leni 9,311031 1 7,27104
3. Electroni rapizi 9,311031 5,94106 1,221010
4. Particule alfa 6,671027 6,94104 1,431012
5. Particule alfa 6,671027 6,94107 6,561015
42
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Fig. FG.01.7.1.
Un astfel de experiment de difracie a electronilor a fost efectuat pentru prima dat n anul 1927 de
ctre Davisson i Germer.
Configuraia experimental utilizat de acetia este prezentat n figura 15. Electronii emii de un
filament incandescent sunt accelerai i colimai n tunul electronic TE la tensiuni de ordinul sutelor de voli
i dirijai ctre un cristal de Ni fixat ntr-un suport care se poate roti n jurul unei axe paralele cu direcia de
inciden a fasciculului electronic. Electronii reflectai (difractai) de cristal au o distribuie unghiular care
poate fi determinat cu ajutorul unui colector (cilindru Faraday) conectat la un instrument de msur
(electrometru). n acest scop, colectorul se poate roti pe un cadran gradat semicircular cu centrul n punctul
de impact al electronilor pe cristal, poziia fiind dat de unghiul al razei sale vectoare cu direcia
fasciculului incident. Dispozitivul poate fi prevzut i cu un reglaj pentru poziia azimutal a colectorului,
dat de un alt unghi , astfel nct colectorul se poate mica pe o emisfer (acest reglaj al azimutului poate fi
obinut, pentru o tietur convenabil a cristalului, prin rotirea suportului su).
Modificnd unghiul azimutal , se constat o variaie periodic a curentului prin detector. Pentru o
valoare fix a unghiului i cu o tensiune de accelerare constant se pot construi diagramele polare ale
intensitii fasciculelor electronilor colectai. Caracterul selectiv al proceselor de reflexie, evideniat prin
apariia unor maxime secundare (vezi figura 16) a fost interpretat admindu-se teoria lui de Broglie privind
natura ondulatorie a fasciculului de electroni. Ca i n cazul difraciei razelor X pe cristale, electronii prezint
fenomene de difracie, lungimea de und asociat de Broglie verificnd legea lui Bragg ( 2d sin = n , cu n
natural).
Dispozitivul experimental prezentat poate fi utilizat i pentru determinarea dependenei intensitii
fasciculului difractat de mrimea impulsului electronilor.
Fig. FG.01.7.2.
43
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
a. Istoric
Cu peste douazeci si cinci de ani inainte ca Planck sa formuleze ipoteza cuantelor William Rowan Hamilton
(matematician si astronom) a fost preocupat de gasirea unei singure legi de miscare pentru particulele
materiale si razele de lumina pornind de la analiza principiului lui Fermat[9]:
B
dt = 0 ,(FG.01.8.1)
A
2Tdt = 0 , (FG.01.8.2)
A
h
= , (FG.01.8.3)
p
unde p este impulsul particulei.
Prin urmare, traiectoria particulei descrisa de mecanica clasica este asemanatoare razei optice al carei traiect
este dat de optica fasciculelor (geometrica).
Stiindu-se ca optica geometrica este un caz limita al opticii ondulatorii, Schrodinger si-a propus sa gaseasca
analogul opticii ondulatorii pentru miscarea particulelor, adica o "mecanica ondulatorie", in concordanta
cu teoria lui de Broglie si cu alte rezultate privind dualismul corpuscul-unda.
Analizand ecuatia fundamentala de propagare a undelor:
2 1 2
= 0, (FG.01.8.4)
x 2 v 2 t 2
unde este amplitudine undei iar v viteza de faza a acesteia Schrodinger arata necesitatea introducerii unei
marimi pentru " amplitudinea" undei asociate particulei, numita "functie de unda" care sa verifice o
ecuatie asemanatoare ecuatiei (7...4) si in care sa intervina o viteza de faza rezultata
pe baza corespondentei dintre ecuatiile 1 si 2:
Const.
v= , (FG.01.8.5)
2m( E U )
unde s-a identificat constanta din ecuatia de mai sus cu energia particulei.
S-a obtinut astfel ecuatia unidimensionala:
44
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
2 2m
+ ( E U ) = 0 , (FG.01.8.6)
2
x h2
cunoscuta sub numele ecuatia lui Schrodinger atemporala.
b. Ecuatia de unda generala
- sa fie liniara astfel incat solutiile sale sa poata fi suprapuse pentru a se putea explica fenomenele de de
interferenta si difractie;
- in coeficientii ecuatiei sa nu intervina decat constante ale particulei cum ar fi masa, sarcina electrica sau
constante generale cum ar fi constanta lui Planck etc.
Intrucat aceasta ecuatie diferentiala trebuie sa fie spatio-temporala si sa admita ca solutii functii de unda de
forma:
i i
( pr Et ) ( pr Et ) 1 1
eh , e h , cos ( pr Et ) , sin ( pr Et ) , (FG.01.8.7)
h h
se observa ca diferentierea unor astfel de componente in raport cu timpul are ca efect multiplicarea acestora
cu E (sau ) iar diferentierea acestora in raport cu coordonata spatiala are ca efect multiplicarea lor cu p
(sau k).
Ca urmare, relatia:
p2
E= , (FG.01.8.8)
2m
sugereaza faptul ca ecuatia diferentiala de unda trebuie sa fie de ordinul intai in raport cu timpul si de
ordinul doi in raport cu coordonatele spatiale.
2
= (FG.01.8.1)
t x 2
i
( px Et )
= eh (FG.01.8.10)
ih
= . (FG.01.8.11)
2m
Prin urmare se ajunge la o ecuatie de unda pentru particula libera avand forma generala:
h 2 2
ih = (FG.01.8.12)
t 2m x 2
45
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
h2
ih = . (FG.01.8.13)
t 2m
Se arata usor ca intr-un camp de forte ecuatie de unda Schrodinger pentru particula cuantica are forma
generala:
h2
ih = ( + U (r , t )) , (FG.01.8.14)
t 2m
care reprezinta ecuatia fundamentala a mecanicii cuantice, rezultatele experimentale validand-o si ridicand-o
la rangul de principiu, dupa cum se va arata in capitolul FG.03.
Fiind infinit extinsa in spatiu si timp, unda de lumina reprezentata prin ecuatia (FG.01.9.1)
nu are niciuna dintre proprietatile corpusculilor de lumina care sunt bine localizati in spatiu si timp,
deci descrierea radiatiei prin astfel de unde, obtinute prin simpla inlocuire in ecuatia (FG.01.9.1) a
r r
caracteristicilor corpusculare, pe baza relatiilor lui Einstein = h si p = hk sub forma:
r r i rr
E = E0 exp ( Et pr ) (FG.01.9.2)
h
nu constituie un model satisfacator de analiza.
Tinand seama insa de liniaritatea ecuatiilor diferentiale de propagare a undelor electromagnetice se pot
construi grupuri de unde sau pachete de unde, prin superpozitia unui numar foarte mare de unde de forma
(FG.01.9.2) si ajustarea corespunzatoare a frecventelor, a vectorilor de unda, a amplitudinilor si fazelor
acestora, incat, prin interferenta constructiva sa dea o rezultanta limitata la o regiune redusa a spatiului la un
moment dat.
Propagare grupului de unde a fost studiata la teoria generala a undelor [S.05], punandu-se in evidenta
relatiile de nedeterminare:
t 2 (FG.01.9.3)
respectiv kx 2 , (FG.01.9.4)
unde t este durata perturbatiei, largimea spectrala a acesteia, k imprastierea vectorilor undelor din
pachetul de unde considerat iar x nedeterminarea in localizarea grupului de unde. Se constata ca unui grup
de unde i se poate asocia cu o aproximatie destul de buna caracteristicile corpusculare ale undei pentru a se
reconcilia cele doua teorii, ondulatorie si corpusculara.
46
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
r
Relatiile de forma (FG.01.9.3) si (FG.01.9.4) care cuprind caracteristicile ondulatorii si k ale fotonului
r r
pot fi scrise cu ajutorul relatiilor lui Einstein = h si p = hk astfel:
Et h (FG.01.9.5)
respectiv:
px h , (FG.01.9.6)
r
adica functie de caracteristicile corpusculare ale acestuia, energia E si impulsul p.
Relatiile(FG.01.9.5) si (FG.01.9.6) poarta numele de relatiile de incertitudine ale lui Heisenberg si vor fi
stabilite si pentru particulele substantiale in cele ce urmeaza.
Este o experienta conceptuala privind masurarea "simultana" a pozitiei si impulsului unui electron la difractia
r
printr-o fanta (Fig. FG.01.9.1). Daca un electron de impuls p si energie E care se deplaseaza dupa directia y,
intalneste in calea sa o fanta de deschidere a, prezenta fantei determina difractia electronului.
Fig. FG.01.9.1.
x = a = . (FG.01.9.7)
sin
De asemenea, din figura rezulta ca, in aceleasi conditii, imprecizia impulsului este:
p x = p sin (FG.01.9.8)
astfel incat efectuand produsul acestor imprecizii re obtinem relatiile de incertitudine ale lui Heisenberg:
p x x h (FG.01.9.9)
De observat ca, pentru cresterea preciziei in masurarea pozitiei ar trebui micsorata fanta insa acest
lucru determina o crestere a impreciziei in determinarea impulsului ca urmare a modificarii figurii de
difractie prin largirea maximului central, astfel incat se respecta relatiile 23. si reciproc.
47
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Regasirea relatiile de incertitudine ale lui Heisenberg pe cale experimentala poate fi generalizata
pentru orice tip de masurare, a oricarei perechi de variabile canonic conjugate, sub form unui principiu
general, numit principiul de incertitudine al lui Heisenberg, formulat de acesta in anul 1927.
" Valoarea produsului impreciziilor care apar la determinarea simultana a doua variabile canonic
conjugate este de ordinul de marime al constantei lui Planck".
Prin urmare, acest principiu atesta existenta unor variabile dinamice "incompatibile" in raport ci
procesul de masura, in sensul ca satisfac relatiile de incertitudine ale lui Heisenberg. Astfel de variabile sunt
impulsul si pozitia, momentul cinetic si pozitia unghiulara, energia si timpul, numarul de fotoni si faza
acestora etc., astfel incat se pot scrie relatiile:
h
xpx (FG.01.9.10)
2
h
J x (FG.01.9.11)
2
h
tE (FG.01.9.12)
2
h
n (FG.01.9.13)
2
Trebuie accentuat faptul ca aceste imprecizii nu sunt datorita impreciziilor aparatelor de masura sau
imperfectiunii metodei de masura ci sunt legate de perturbarea variabilei masurate la interactia cu aparatul de
masura.
Nicio masurare bazata pe principii fizice reale nu va putea sa evite limitarile date de aceste relatii.
In acelasi timp trebuie aratat ca nicio descriere fizica nu poate fi acceptata fara a fi verificata cel
putin in principiu experimental.
Prin urmre, acceptarea ideii existentei unei pozitii si a unui impuls bine definite la un moment dat,
pentru o particula cuantica, in afara observatiilor experimentale reprezinta fapte nefizice, fara valoare,
deoarece niciodata nu vor putea fi verificate experimental.
48
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Relatiile de incertitudine ale lui Heisenberg ne permit sa stabilim pentru prima data un criteriu de clasificare
a sistemelor fizice in sisteme clasice si sisteme cuantice. Sistemele cuantice se supun altor legi de miscare
decat cele clasice, definind un nivel cuantic de miscare a materiei.
Evidenierea posibilitilor descrierii strilor sistemelor cuantice prin vectori n spaiul Hilbert, la
care se adaug consideraiile privind corespondena dintre variabilele dinamice din Mecanica clasic i
operatorii liniari hermitici ai Mecanicii cuantice, constituie elemente suficiente pentru a trage concluzia c
49
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
aparatul matematic al Mecanicii cuantice trebuie s fie, cel puin n anumite limite (pe care, deocamdat, nu
le stabilim) cel al operatorilor hermitici n spaiul Hilbert.
Se impune, deci, o prezentare sistematic a principalelor rezultate ale teoriei matematice a spaiilor
Hilbert i a operatorilor liniari i hermitici n spaiul Hilbert care s ofere o baz suficient de larg i
riguroas pentru trecerea la prezentarea diferitelor sisteme axiomatice ale teoriei cuantice.
Definirea riguroas a noiunilor i prezentarea principalelor teoreme nu va fi nsoit de demonstraii
matematice, urmnd ca acestea s fie gsite de cititorul interesat ntr-un volum ulterior (dedicat aparatului
matematic al teoriei cuantice n fizic) sau n bibliografia indicat.
Fie K unul dintre corpurile (al numerelor reale) sau (al numerelor complexe):
Definiia 1 (Spaiu vectorial)
Se numete spaiu vectorial sau liniar o mulime Epe care este definit o structur algebric prin
dou legi de compoziie, una intern, numit adunare i una extern n raport cu un corp K, numit nmulire
cu elemente din K, avnd urmtoarele proprieti:
I. Adunarea determin pe E o structur de grup abelian, adic oricrei perechi u i v de elemente din
E i corespunde elementul (u + v)E cu urmtoarele proprieti:
I1. u + v = v + u (comutativitate) (FG.02.1.1)
I2. (u + v) + w = u + (v + w) (asociativitate) (FG.02.1.2)
50
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
n n
Mulimea (sau ) a tuturor seturilor de numere
= (1, 2, , n) (FG.02.1.10)
n n
din (sau ) pentru care s-au definit operaiile de adunare
+ = (1, 2, , n) + (1, 2, , n) = (1 + 1, 2 + 2, , n + n) (FG.02.1.11)
i nmulire
= (1, 2, , n) = (1, 2, , n) (FG.02.1.12)
n n
constituie un spaiu vectorial n raport cu (sau ).
Definiia 2 (Dependen liniar)
Vectorii nenuliv1, v2, , vn sunt liniar dependeni dac exist n scalari 1, 2, , nK, astfel nct,
pentru cel puin un scalar i nenul, se poate scrie relaia
v
k
k k =0 (FG.02.1.13)
Observaie:
Orice mulime de vectori care conine vectorul nul, 0, este liniar dependent.
Dac egalitatea (13) are loc numai pentru toii =0, atunci vectorii v1, v2, , vn se numesc liniar
independeni.
Teorema 1
Vectorii nenuliv1, v2, , vnE sunt liniar dependeni dac i numai dac cel puin unul dintre ei
poate fi exprimat ca o combinaie liniar a celorlali.
Teorema 2
Orice mulime infinit de vectori este liniar independent dac orice submulime a sa este liniar
independent.
Definiia 3 (Rangul unui sistem de vectori)
Se numete rangul unui sistem de vectori numrul maxim de vectori liniar independeni pe care l
conine.
Definiia 4 (Sistem de vectori generatori ai spaiului)
Se numete sistem de vectori generatori ai spaiului E sistemul de vectori{v1, v2, , vn}, cu
proprietatea c orice vector vE poate fi exprimat ca o combinaie liniar a acestor vectori:
v = k vk cu k K , vk E , k = 1, 2, ..., n (FG.02.1.14)
k
51
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Spaiul vectorial E este n-dimensional (n) dac i numai dac exist n acest spaiu o baz
format din n vectori.
Spaii vectoriale normate
a) Spaii metrice
Definiia 7 (Produs cartezian)
Fir E o mulime oarecare. Se numete produs cartezian mulimea
E 2 = E E = {( u , v ) u E , v E} (FG.02.1.15)
3 d (u, v) = d ( v, u ), u, v E (FG.02.1.18)
b) Spaii normate
Definiia 12 (Norm pe spaiul vectorial E)
Se numete norm pe spaiul vectorial E o aplicaie v v a spaiului E n mulimea
( : E ) care are proprietile:
1 v 0 v E (FG.02.1.20)
(este pozitiv definit)
2 v = 0 dac i numai dac v = 0 (FG.02.1.21)
53
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
FG.02.2. Spaii Hilbert
Definiia 16 (Form hermitic)
Fiind dat un spaiu vectorial E, o aplicaie a lui E E n (sau n ) cu proprietile:
1 (u + v, w) = (u, w) + ( v, w) (FG.02.2.1)
2 (u , v + w) = (u , v) + (u , w) (FG.02.2.2)
3 (u , v) = (u , v) (FG.02.2.3)
4 (u , v) = (u , v) (FG.02.2.4)
5 (u , v) = ( v, u ) (FG.02.2.5)
constituie o form hermitic pe spaiul E.
Definiia 17 (Vectori ortogonali)
Perechea de vectori (u , v) E este ortogonal n raport cu forma hermitic pe E dac (u, v) = 0 .
Definiia 18 (Form hermitic pozitiv)
Forma hermitic estepozitiv pe un spaiu vectorial E dac (u , v) 0 pentru orice u E .
Teorema5
O form hermitic pozitiv pe E satisface inegalitatea Cauchy-Buniakovski-Schwartz:
2
(u, v) (u, u ) ( v, v) pentru orice u , v E . (FG.02.2.6)
3 u , v = u , v , u, v E , K (FG.02.2.9)
4 u , u > 0, u E , u 0 (FG.02.2.10)
5 u , u = 0, pentru u = 0 (FG.02.2.11)
Definiia 22 (Norm)
Numrul nenegativ u = u , u se numete norma vectorului u, astfel c inegalitatea Cauchy-
Buniakovski-Schwartz se scrie:
u, v u v (FG.02.2.12)
0, pentru i j
vi , v j = ij = (FG.02.2.13)
1, pentru i = j
Teorema 6
Dac suma seriei uj =1
j j este u, atunci scalarii j sunt dai de relaia:
j = uj , u (FG.02.2.14)
Teorema 7
Dac seria u
j =1
j j este convergent, atunci are loc egalitatea:
u = j
2 2
(FG.02.2.15)
j =1
2
k este finit, este un spaiu Hilbert separabil.
k =1
Teorema 10
Spaiul L2 al funciilor de ptrat integrabil este un spaiu Hilbert separabil.
Definiia 28 (Spaiul produs i produsul tensorial al vectorilor)
Fie um vectorii care subntind spaiul m cu M dimensiuni i un vectorii care subntind spaiul n cu N
dimensiuni. Spaiul subntins de toate perechile posibile v {u m ; u n } de vectori din m i n se numete
spaiu produs al celor dou spaii m i n, se noteaz = m n i are NM dimensiuni. Orice vector
v se numete produs tensorial al celor doi vectori care alctuiesc perechea um, un.
Notaiile Dirac pentru spaiile vectoriale
Definiia 29 (Vector ket)
Un element u al unui spaiu vectorial oarecare E se noteaz u i se numete vector ket.
55
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
b) Dac spaiu E are o baz continu de vectori , atunci, pentru orice vector w se poate scrie
w = () d , unde () este o funcie complex. (FG.02.2.17)
u = () d (FG.02.2.18)
u = () d (FG.02.2.19)
Teorema 11
Dac ansamblul discret { u } sau continuu { } constituie o baz a unui spaiu vectorial E, pentru
i
sau v = c ( ) d (FG.02.2.24)
Atunci sunt satisfcute i relaiile:
n
u
i =1
i ui = 1 (FG.02.2.25)
sau, respectiv,
d = 1 (FG.02.2.26)
numite relaii de nchidere (vezi Teorema 6).
56
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
a) B(u ) = u uB (FG.02.3.5)
b) B = u B (FG.02.3.6)
Teorema 13
Un operator A este hermitic dac i numai dac, pentru orice u E
Teorema 14 (Hellinger-Toeplitz)
Operatorul A L ( E ) este pozitiv dac Au , u 0, u E (FG.02.4.5)
A1 A = A A1 = I , (FG.02.4.8)
I fiind operatorul identitate.
Teorema 16
Orice operator liniar i mrginit poate fi reprezentat printr-o matrice. Dac A este operatorul
considerat, iar {u1, u2, , un} vectorii bazei spaiului E, astfel nct A L ( E ) , combinaiile liniare
Auk = a jk u j definesc elementele de matrice a jk = (u j , Auk ) .
j
58
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
b) pentru oricare u , v E
u, v = Uu , U v (FG.02.4.10)
U v = v , v E . (FG.02.4.11)
Teorema 17
Operatorul U L ( E ) este unitar dac i numai dac
U +U = U U + = I (FG.02.4.12)
Teorema 18
Dac U este un operator unitar, iar vectorii {v1, v2, , vn} alctuiesc o baz ortonormal, atunci i
vectorii {Uv1, Uv2, , Uvn} alctuiesc o baz ortonormal.
Definiia 45 (Transformare unitar)
Transformarea unui operator A ntr-un alt operator A conform relaiei
A = U AU + (FG.02.4.13)
59
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Valorile proprii ale unui operator unitar nu pot fi dect numere complexe de modul unitar, de forma
i u
u=e , cu u real.
Operatori de proiecie
Definiia 46 (Operator de proiecie)
Fiind date subspaiile P i P complementare n raport cu un spaiu Hilbert separabil ( E = P P )
astfel nct u = u p + u p , se numete operator de proiecie operatorul astfel nct
u = up (FG.02.4.16)
Proprieti
Operatorul este mrginit. (FG.02.4.17)
Dac u P , atunci u = u . (FG.02.4.18)
Dac u P , atunci u = 0 . (FG.02.4.19)
Dac u = u p atunci ( )u = u .
p (FG.02.4.20)
Operatorul identitate este operator de proiecie pe ntreg spaiul.
Operatorul identitate este singurul operator de proiecie care are un invers.
Operatorul zero este operatorul de proiecie pe spaiul care conine numai vectorul nul.
Norma oricrui operator de proiecie, cu excepia operatorului zero este unu.
Relaii de comutare pentru operatori
Definiia 47 (Comutatorul a doi operatori)
Fiind dai doi operatori liniari A i B, expresia
[ A, B ] = AB BA (FG.02.4.21)
Observaie:
Dac { A, B} = 0 (FG.02.4.24)
atunci operatorii se numesc anticomutativi.
Teorema 24
Dac A, B, C, sunt operatori liniari, atunci:
[ A, A] = 0 (FG.02.4.25)
[ A, B ] = [ B, A] (FG.02.4.26)
[ A, ( B + C )] = [ A, B ] + [ A, C ] (FG.02.4.27)
[( A + B), C ] = [ A, C ] + [ B, C ] (FG.02.4.28)
[ A, BC ] = [ A, B ] C + B [ A, C ] (FG.02.4.29)
60
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
[ AB, C ] = [ A, C ] B + A[ B, C ] (FG.02.4.30)
A, [ B, C ] + C , [ A, B ] + B, [C , A] = 0 (FG.02.4.31)
se numete ecuaia cu valori proprii a operatorului A, u se numete vector propriu, iar a - valoare proprie a
operatorului A.
Definiia 50 (Spectrul unui operator)
Ansamblul valorilor proprii ale unui operator constituie spectrul operatorului.
Definiia 51 (Spectru discret)
Dac mulimea valorilor proprii ale unui operator este discret, spectrul se numete spectru discret.
Definiia 52 (Spectru continuu)
Dac mulimea valorilor proprii ale unui operator este continu, spectrul se numete spectru
continuu.
Definiia 53 (Valoare proprie nedegenerat)
Valoarea proprie a operatorului A se numete nedegenerat (sau simpl) dac i corespunde un vector
propriu unic.
Definiia 54 (Grad de degenerare al unei valori proprii)
Dac unei valori proprii an a operatorului A i corespund mai muli vectori proprii liniar
independeni, atunci valoarea proprie se numete degenerat, iar numrul vectorilor proprii corespunztori
acestei valori proprii determin gradul de degenerare, care se noteaz cu gn.
Vectorii proprii degenerai se noteaz cu uni , unde i = 1, 2, ... g n , astfel nct:
Auni = an uni , i = 1, 2, ... g n (FG.02.4.33)
Teorema 25
Valorile proprii ale unui operator sunt rdcinile ecuaiei sale caracteristice:
det [ A I ] = 0 (FG.02.4.34)
unde A este matricea asociat operatorului A, I este matricea unitate, iar este un scalar.
Teorema 26
Valorile proprii ale operatorilor hermitici sunt reale.
Teorema 27
Valorile proprii ale operatorilor unitari sunt numere complexe de modul unitate.
Teorema 28
Doi vectori proprii ai unui operator hermitic sau unitar sunt ortogonali dac ei corespund la valori
proprii diferite.
Teorema 29
Pentru un spaiu de dimensiune finit, vectorii proprii ai unui operator hermitic sau unitar ntind tot
spaiul, alctuind o baz ortonormal a spaiului.
Teorema 30
Matricea asociat unui operator hermitic sau unitar este, n raport cu vectorii proprii corespunztori,
diagonal.
61
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Teorema 31
Fiecrui operator liniar A i se poate asocia un operator de proiecie k avnd acelai set de vectori
proprii cu A, valorile proprii ale celor doi operatori fiind diferite, conform relaiilor:
k u j = kj uk , (FG.02.4.35)
u j fiind vectorii proprii ai operatorului A.
Teorema 32
Dac doi operatori A i B comut, exist un set de vectori proprii comuni celor doi operatori.
Dac A este un operator liniar i u este un vector ket, relaia v = A u definete un alt vector ket
din acelai spaiu.
Definiia 56 (Aciunea unui operator liniar asupra unui vector bra)
innd seama de proprietile produsului scalar, rezult c, fiind dat un vector bra u i un operator
A, vectorul bra v = u A face parte din acelai spaiu cu a u ; ca urmare,
( v A) u = v (A u ) = v A u . (FG.02.4.36)
Observaie:
Toate definiiile i teoremele cunoscute de la prezentarea teoriei operatorilor unitari pot fi exprimate
cu ajutorul notaiilor lui Dirac conform exemplelor de mai sus.
Operaiile de conjugare hermitic se efectueaz cu ajutorul notaiilor lui Dirac n orice expresie
algebric n felul urmtor:
a) se nlocuiesc constantele prin conjugatele lor complexe, vectorii ket prin vectorii bra asociai i
operatorii prin adjuncii lor;
b) se inverseaz ordinea factorilor.
Teorema 35 (Operatori de proiecie cu notaiile lui Dirac)
Produsul dintre vectorul ket un i vectorul bra un definit de relaia
n = un un (FG.02.4.40)
reprezint un operator de proiecie elementar.
Teorema 36
62
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Dac an sunt valorile proprii ale unui operator liniar A, descompunerea spectral a acestui operator n
funcie de operatorii de proiecie n are expresia:
= an u n u n = an n . (FG.02.4.41)
n n
Teorema 37
Dac uk sunt vectorii proprii ai operatorului A,
Anm = un A um (FG.02.4.42)
reprezint elementele de matrice ale acestui operator, astfel nct
unde
U = un un . (FG.02.4.44)
n
Teorema 38
Dac uk sunt vectorii proprii ai operatorului A, ak sunt valorile proprii corespunztoare spectrului
discret, atunci:
ak = uk A uk . (FG.02.4.45)
Teorema 39
Dac sunt vectorii proprii ai operatorului A, a sunt valorile proprii corespunztoare spectrului
continuu, atunci:
2
a = A d . (FG.02.4.46)
1
Teorema 40
Dac sunt vectorii proprii ai operatorului A, a sunt valorile proprii corespunztoare spectrului
continuu, atunci:
2
A = a d . (FG.02.4.47)
1
2
unde U = d . (FG.02.4.49)
1
Teorema 41
Sunt adevrate relaiile:
Tr ( A B) = Tr ( B A) (FG.02.4.52)
63
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Tr ( A B C ) = Tr ( B C A) = Tr (C A B ) (FG.02.4.53)
oricare ar fi operatorii A, B, C.
Definiia 59 (Derivata unui operator)
dA(t )
Dac A(t) este un operator care depinde de variabila t, derivata este dat de relaia
dt
dA(t ) A(t + t ) A(t )
= lim , (FG.02.4.54)
dt t 0 t
dac limita exist.
Elementele de matrice ale derivatei sunt date de relaiile:
dA dA dA
= ui u j = ij (FG.02.4.55)
dt ij dt dt
64
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Vectorul ket v se reprezint n baza discret {u }j printr-o matrice coloan format dintr-o
mulime numrabil (deci infinit) de elemente ci = ui v , iar n baza continu { } printr-o matrice
c1 u1 v
c
u1 v
2
v = M = M , (FG.02.5.1)
ck u1 v
M
M
respectiv,
M M
M M
v = c = v . (FG.02.5.2)
M M
M M
Definiia 60 (Reprezentarea unui vector bra)
Vectorul bra v se reprezint n baza discret { u } printr-o matrice linie format dintr-o mulime
j
numrabil (deci infinit) de elemente ci = v ui , iar n baza continu { } printr-o matrice continu
v = v u1 v u2 L v uk L , (FG.02.5.3)
respectiv,
v = L L L L v L . (FG.02.5.4)
Cele dou seturi de numere pot fi aranjate sub forma unor matrice ptrate:
65
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
a) avnd un numr infinit (dar numrabil) de linii i coloane n cazul bazei discrete:
M
M
[ A] = LLLL A LLLL . (FG.02.5.8)
M
M
66
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Cuvinte-cheie:
a) Este un spaiu liniar, adic fiind date dou funcii de ptrat integrabil 1 i 2 , orice combinaie liniar
de tipul
c11 + c2 2 (FG.03.1.3)
unde c1 i c2 sunt numere complexe arbitrare este o funcie de ptrat integrabil, proprietatea da liniaritate
fiind o consecin a principiului suprapunerii strilor.
b) Pe acest spaiu este definit produsul scalar a dou funcii de und 1 i 2 prin relaia
astfel c norma unei, funcii de und se exprim prin produsul scalar al acestei funcii cu ea nsi
N = (, ) = * d . (FG.03.1.5)
Utiliznd pentru produsul scalar a dou funcii de und 1 i 2 notaia prescurtat (1 , 2 ) , principalele
proprieti ale acestuia se exprim astfel:
) (1 , 2 ) = ( 2 , 1 )
*
(FG.03.1.6)
) (1 , 2 2 + 3 3 ) = 1 (1 , 2 ) + 2 (1 , 3 ) (FG.03.1.7)
) (, ) 0 (FG.03.1.8)
Consecinele directe ale acestor proprieti sunt urmtoarele. Fie dou funcii de und 1 i 2 din acest spaiu:
(1 , 2 ) (1 , 1 )( 2 , 2 ) , (FG.03.1.11)
teoriei cuantice, un interes deosebit l prezint operatorii hermitici care prezint un spectru complet de funcii
proprii, operatori denumii observabile).
Vom arta acest lucru pentru dezvoltarea unei funcii de und ( x ) n serie Fourier ns tratarea poate fi
generalizat pentru orice set de funcii ortonormate (de exemplu, funcii Bessel, polinoame Hermite etc.).
Fie seria
+ 2
( x) = cn e
in x
L
(FG.03.1.12)
n =
Setul infinit de numere cn este specific funciilor exponeniale dup care se face dezvoltarea fiind diferit
pentru dezvoltri n serie dup alte seturi de funcii ortonormate.
Dac reprezentm funcia de und prin setul infinit de numere cn , se observ c prin analogie cu
reprezentarea unui vector ntr-un anumit sistem de coordonate printr-un set de numere, funcia de und poate
fi privit ca un vector ntr-un spaiu abstract cu un numr infinit de dimensiuni, alegerea setului de funcii,
pentru dezvoltarea n serie, corespunznd stabilirii unui anumit sistem de coordonate.
Tratarea funciilor de und ca vectori poate fi extins de la dezvoltrile n serie la dezvoltrile integrale ale
acestora.
Astfel de vectori care descriu starea unui sistem cuantic, vor fi numii vectori de stare, i vor fi desemnai
prin notaia lui P.A.M. Dirac, care i-a utilizat pentru prima dat n formularea sub o form general a
mecanicii cuantice [S.04].
Dirac desemneaz vectorii de stare "a" cu ajutorul notaiei a , i i denumete generic vectori ket, acetia
fiind, ca i funciile de und pe care le desemneaz, cantiti complexe.
Vectorii de stare ket alctuiesc prin analogie cu funciile de und, un spaiu liniar pe care se poate defini un
produs scalar i care n condiiile artate pentru funciile de und este complet.
(Se are n vedere i modul n care se definete completitudinea pentru vectorii de norm infinit ai bazei,
prin analogie cu aceeai problem tratat n paragraful anterior pentru funciile de norm infinit, dar care
dau produse scalare finite cu orice vector de norm finit al spaiului.)
b) Liniaritatea spaiului vectorilor de stare
Liniaritatea spaiului vectorilor de stare decurge din liniaritatea spaiului funciilor de und corespunztoare
i se exprim astfel:
Fie doi vectori ket, a i b ai unui spaiu vectorial liniar, i dou numere complexe c1 i c2 oarecare.
Vectorul v obinut printr-o combinaie liniar oarecare a vectorilor a i b , de forma
v = c1 a + c 2 b aparine spaiului vectorial considerat.
69
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
n cazul n care spaiul este format dintr-un ir continuu de stri, definite de parametrul , liniaritatea irului
continuu de vectori se exprim astfel:
2
w =
c() d (FG.03.1.13)
1
Ca urmare liniaritatea spaiului vectorilor de stare se poate exprima, n mod general, prin relaia
v = ck ak + c( ) d (FG.03.1.14)
k
ck bk =0 (FG.03.1.15)
k =1
sunt liniar independeni dac relaia (FG.03.1.15) nu este satisfcut dect pentru valori simultan
nule ale constantelor ck .
n acest caz ei alctuiesc o baz a spaiului astfel c orice alt vector v , va putea fi exprimat printr-o
combinaie liniar a acestor vectori. Numrul vectorilor bazei, pentru spaiul vectorilor de stare considerat
fiind infinit, spaiul vectorial corespunztor are o infinitate de dimensiuni astfel c orice vector al spaiului se
poate exprima printr-o serie infinit sau o integral a acestor vectori.
n notaia lui Dirac complexul conjugatul unui vector de stare ket, a , se noteaz simbolic prin a i se
numete vector de stare bra, semnificaia fizic a vectorilor bra i ket fiind aceeai.
Dei este imprecis definirea complex conjugatului unui vector (sau cel al unui operator), deoarece unitatea
imaginar i = 1 nu a fost definit n spaiul vectorial abstract pe care-1 formeaz vectorii de stare, totui
aceast tratare este posibil i util, n sensul c, dac vectorii ket corespund unor funcii de und, vectorii bra
corespund conjugatelor complexe ale acestor funcii.
Vectorii "bra" aparin unui alt spaiu vectorial care formeaz spaiul dual, asociat spaiului vectorial "ket".
70
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Din modul de definire a produsului scalar dintre vectorii a i b printr-una din relaiile
s= a b , (FG.03.1.16)
sau
s' = b a , (FG.03.1.17)
rezult c acesta stabilete legtura ntre cele dou spaii vectoriale duale, numerele complexe s i s ' fiind
complex conjugate ntre ele
s' = s* . (FG.03.1.18)
Prin urmare produsului scalar al unui vector bra cu un vector ket, este un numr complex, avnd proprietatea
*
ab = ba (FG.03.1.19)
Funcia u ( v ) desemneaz o nou categorie de vectori, numii vectori bra, pe care-i notm simbolic prin
u . Numrul complex s , reprezentnd valoarea acestei funcii este dat de relaia funcional
s= u v . (FG.03.1.20)
Mulimea vectorilor u alctuiete un nou spaiu vectorial, numit spaiul dual al vectorilor v avnd
acelai numr de dimensiuni cu acesta, ntre vectorii celor dou spaii vectoriale duale existnd o
coresponden biunivoc.
Proprieti:
- dac
u v =0 (FG.03.1.21)
u =0; (FG.03.1.22)
u1 v = u2 v (FG.03.1.23)
atunci
u1 = u 2 ; (FG.03.1.24)
71
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
v = c1 u1 + c2 u2 (FG.03.1.25)
implic relaia
Analog pentru un ir continuu de stri se poate scrie relaia (FG.03.1.13) pentru vectorii w , astfel:
c () d .
*
w = (FG.03.1.27)
1
Relaiile (FG.03.1.25) i (FG.03.1.26) evideniaz corespondena dintre vectorii ket i bra ca fiind aceea de
conjugare complex reciproc, ceea ce ne permite s asociem vectorii bra funciilor, de und complex
conjugate (vectorii ket fiind asociai funciilor de und).
n aceste condiii funcionale s , are proprietatea (FG.03.1.19), adic
*
uv = vu . (FG.03.1.28)
O astfel de funcional se numete hermitic i definete produsul scalar dintre un vector ket v i un alt
vector bra u .
N= vv . (FG.03.1.29)
ntruct
*
vv = vv , (FG.03.1.30)
uv uu vv (FG.03.1.31)
72
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
( x, y , z , t )
2
N d = 1 (FG.03.1.32)
unde integrala densitii de probabilitate se consider peste tot spaiul configuraiilor, N fiind o notaie pentru
norm. Aceast condiie este impus de faptul c particula cuantic se afl cu certitudine undeva n spaiul de
configuraie, dei probabilitatea de localizare poate fi diferit de zero n oricare punct i acestui spaiu.
Normarea funciei de und poate fi fcut ntotdeauna dac integrala (FG.03.1.32) este convergent. n cazul
n care aceasta integrala este divergent, funcia de und nu poate fi n general normat astfel c nu va mai
putea fi utilizat pentru calculul densitilor de probabilitate de localizare ci numai pentru determinarea
2
A
probabilitii relative de localizare n dou puncte diferite A i B ale spaiului prin calculul raportului .
2
B
Exemple de funcii de und care nu pot fi normate n tot spaiul sunt undele plane i undele sferice, ele
corespunznd unor surse situate la infinit sau n originea sistemului de coordonate, dup cum se va arta
ulterior.
Noiunea de "norm" va fi privit ntr-o accepie mai larg n capitolul urmtor i cnd se va aborda
problema spectrului continuu de funcii proprii ale unei mrimi fizice (care au norm infinit dar ale cror
difereniale proprii au norm finit).
Conservarea n timp a normei
Semnificaia fizic a funciei de und impune ca norma acesteia
( x, y , z , t )
2
N d = 1 (FG.03.1.33)
dN * *
2
= d = t + t d (FG.03.1.34)
dt t
unde
h2
ih = + V ( r ) (FG.03.1.35)
t 2m
i
* h2
ih = + V ( r ) * . (FG.03.1.36)
t 2m
nlocuind termenii din partea stng ai ecuaiilor (FG.03.1.35) i (FG.03.1.36) n ecuaia (FG.03.1.34) se
obine pentru variaia normei n timp expresia:
73
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
d N ih
( ) ( ) d .
d t 2m
= (FG.03.1.37)
Pentru un domeniu finit V, integrala (FG.03.1.37) se transform cu ajutorul teoremei lui Green ntr-o
integral de suprafa.
Prin urmare rezult ecuaia:
d N ih * d d *
d t 2m dn
= d A (FG.03.1.38)
dn
d
unde este derivata dup normala la suprafa ndreptat spre exteriorul acesteia.
dn
La limit cnd tinde la infinit, integrala de suprafa tinde ctre zero [S.05] astfel incat relaia:
dN
=0 (FG.03.1.39)
dt
evideniaz conservarea n timp a normei.
(Observaie: Conservarea n timp a normei se poate obine imediat din ecuaia (FG.03.1.37) i din condiia de
h2
hermiticitate a operatorului hamiltonian H = + V (r )
2m
(H )d = (H ) d ,
* *
care se va stabili dup introducerea n capitolul urmtor a limbajului matematic operatorial al mecanicii
cuantice).
Densitatea fluxului de probabilitate
Conservarea normei funciei de und n timp, poate fi corelat cu ecuaia de continuitate standard
cunoscut din celelalte domenii ale fizicii (electrodinamic, hidrodinamic etc.), scris ns pentru densitatea
de probabilitate de localizare P (r , t ) , sub forma
P (r , t )
+ div S (r , t ) = 0 (FG.03.1.40)
t
unde S (r , t ) este o mrime vectorial, numit densitatea fluxului de probabilitate, avnd o expresie ce
urmeaz a fi determinat.
Pentru aceasta inem seama de expresia (FG.03.1.38) care poate fi transformat astfel:
P (r , t )d = 2m div[ ( )]
ih *
grad grad * d (FG.03.1.41)
t
V V
de unde cu notaia
S (r , t ) =
2m
[
ih *
(
grad grad * )] (FG.03.1.42)
74
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
h
S (r , t ) = Re * . (FG.03.1.43)
2m
(Relaia (FG.03.1.43) conduce la o interpretare mai sugestiv a densitii fluxului de probabilitate dac se
h
recunoate n cantitatea operatorul vitez, ns acest mod de abordare va fi posibil dup introducerea
im
operatorilor n capitolul urmtor.)
Din analiza ecuaiei de continuitate (FG.03.1.40) rezult c prin adugarea la vectorul S (r , t ) a unui alt
vector cu divergena nul, forma ei nu se schimb, prin urmare aceasta definete vectorul S (r , t ) , numai n
aceste limite.
Se poate admite, de asemenea, caracterul mai general al ecuaiei (FG.03.1.40) n comparaie cu proprietatea
(FG.03.1.39) de conservarea normei. De exemplu, pentru soluii staionare ale ecuaiei lui Schrdinger
Et
i
(r , t ) = 1 (r ) e h (FG.03.1.44)
proprietatea de conservare a normei este evident pentru stri legate sau lipsit de semnificaia pentru stri
nelegate, pe cnd ecuaia de continuitate capt forma
div S (r , t ) = 0 (FG.03.1.45)
F =
F P d (FG.03.1.46)
Prin urmare, cunoscnd densitatea de probabilitate de localizare P (r , t ) a unei particule cuantice, se poate
calcula valoarea medie a coordonatei cu ajutorul relaiei
75
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
+ +
r P (r , t )d = (r , t ) r (r , t )d .
*
r = (FG.03.1.47)
Formula de mai sus poate fi extins pentru calculul valorii medii, a oricrei funcii de coordonata r , F (r , t )
(de exemplu, energia potenial) sub forma:
+
F (r , t ) =
(r , t ) F (r , t )(r , t )d .
*
(FG.03.1.48)
n vederea gsirii unor relaii de calcul al valorilor medii ale variabilelor dinamice sub forma cea mai
general, exprimate prin funcii de tipul G ( p, r ) att de coordonate ct i de impulsuri), este necesar
definirea funciei de und ( p ) n spaiul impulsurilor i introducerea aparatului matematic operatorial al
mecanicii cuantice, care se va face, dup cum s-a mai artat, ulterior.
n acest stadiu al dezvoltrii teoriei cuantice se pot defini aceste valori medii cu ajutorul urmtorului
postulat:
Valoarea medie a funciei dinamice G ( p x , x ) pentru un sistem cuantic aflat ntr-o stare descris de funcia
( x, t ) este dat de integrala:
+
h
G( p x , x ) =
* ( x, t ) G , x ( x, t ) d x ,
i x
(FG.03.1.49)
h h
n care operatorul G , x se obine cu ajutorul substituiei p x n expresia funciei
i x i x
G ( p x , x ) .
Dac notm cu 1 funcia de und care descrie cmpul de und asociat trecerii electronului prin una din
fante i cu 2 funcia de und care descrie cmpul de und asociat trecerii electronului prin cealalt fant,
apariia franjelor de interferen pe ecran, dup scrierea unui mare numr de electroni, implic cu necesitate
76
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
existena unei stri descris de funcia de und 12 obinut prin suprapunerea strilor descrise cu ajutorul
funciilor de und 1 i 2 , conform relaiei
12 = 1 + 2 . (FG.03.1.50)
ntr-adevr, fie
P1 = 1*1 (FG.03.1.51)
P2 = *2 2 (FG.03.1.52)
Admind suprapunerea strilor conform relaiei (FG.03.1.50) se obine pentru densitatea de probabilitate
rezultant de localizare a electronului pe ecran expresia:
deci
P12 P1 + P2 (FG.03.1.54)
12 ( x ) = c11 ( x ) + c 2 2 (r ) (FG.03.1.55)
( )
( x , y , z , t ) = c p x . p y , p z ( x, y , z , t ) d p x d p y d p z (FG.03.1.56)
77
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
adic ca o suprapunere a unui numr foarte mare de funcii de und standard cu valori determinate ale
impulsului. Se arat c n relaia de mai sus coeficienii c( p ) , reprezint, ca i coeficienii c1 , c 2 n relaia
(FG.03.1.55), ponderile strilor p n compoziia funciei de und rezultante (r , t ) .
reprezint, de asemenea, o stare a sistemului pentru care aceeai msurare conduce cu certitudine la unul din
rezultatele 1 , 2 , 3 ,..., k ,... Analog, dac se tie dependena de timp a funciilor de und k (q, t ) ,
atunci se pot construi cu aceste funcii expresii de forma (FG.03.1.57) care, de asemenea, sunt descrieri
posibile ale strii.
O alt formulare general echivalent a principiului suprapunerii strilor este urmtoarea:
Dac un sistem cuantic se poate gsi ntr-un ir de stri descrise de funciile de und
1 (q ), 2 (q ), 3 (q ),..., k (q ),... el se poate gsi, de asemenea, ntr-o stare rezultant obinut printr-o
combinaie liniar arbitrar a acestor funcii de und, descris de funcia de und
(q ) = ck k (q ) (FG.03.1.58)
k
Relaia (FG.03.1.56) exprim, de asemenea, dup cum s-a mai artat, coninutul principiului suprapunerii
strilor, pentru un domeniu continuu de existen al funciilor de und, ca urmare a variaiei continue a
impulsului p .
Din punct de vedere matematic, relaia (FG.03.1.56) reprezint dezvoltarea funciei ( x, y, z , t ) n integrala
Fourier, dac funciile de und p se aleg de forma
i
1 ( p r Et )
p = eh (FG.03.1.59)
(2h )3 / 2
(
astfel c n acest caz se poate gsi o semnificaie direct a coeficienilor c p x , p y , p z .)
ntr-adevr, innd seama de ortogonalitatea funciilor p n integrala Fourier (FG.03.1.56) se obine
egalitatea
2 2
d =
c dp (FG.03.1.60)
78
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
2
c d p = 1. (FG.03.1.61)
Consideraiile de mai sus permit gsirea condiiilor pentru care coeficienii c k n expresia general a
principiului suprapunerii strilor (FG.03.1.58) capt o semnificaie analog. ntr-adevr, dac funciile
k (q ) care alctuiesc combinaia liniar (FG.03.1.58) sunt liniar independente i se ortonormeaz, mrimile
capt semnificaia de ponderi cu care funcia de und (q ) rezult se afl n una din strile
2
ck
particulare k . (Dup introducerea formalismului operatorial se va arta c funciile k (q ) ndeplinesc
aceste condiii cnd sunt funciile proprii ale unor mrimi fizice reprezentate printr-un operator hermitic.)
Analog din modul de formulare al principiului suprapunerii strilor n mecanica cuantic i acelai principiu
din mecanica clasic, evideniat de repetate ori i inspirat de caracterul ondulatoriu al microparticulelor nu
conduc la identitatea formelor clasic i cuantic ale acestui principiu, datorit unor particulariti eseniale
ale comportrii sistemelor cuantice, pe care le evideniem n cele ce urmeaz:
principiul super poziiei n mecanica cuantic este o expresie a dualismului corpuscul - und al
sistemelor cuantice, inacceptabil pentru fizica clasic;
msurarea efectuat asupra unui sistem cuantic aflat ntr-o stare obinut prin suprapunerea mai
multor stri k a cror msurare duce la rezultatele k , este de asemenea una din valorile k i nu o
valoare oarecare intermediar cum se obine prin msurarea sistemelor clasice obinute prin superpoziie.
Aceste tranziii n salt ale sistemelor cuantice reprezint comportri specifice acestui tip de sisteme care
ascult de principiul superpoziiei n alt mod dect cele clasice, cauza acestor comportri constituind-o
interaciunea sistemului cuantic cu aparatul de msur n timpul msurrii;
79
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
ntruct probabilitile coordonatelor q1 ale primei pri sunt independente de probabilitile coordonatelor
q 2 pentru cea de-a doua parte, funcia de distribuie a probabilitii pentru ntreg sistemul trebuie s fie egal
cu produsul funciilor de distribuie ale probabilitilor pentru fiecare n parte, astfel c n limbajul funciilor
de und acest lucru se scrie astfel:
Dac cele dou pri ale sistemului nu interacioneaz ntre ele, atunci relaia (FG.03.1.62) rmne valabil la
orice moment de timp, fapt care se exprim sub forma:
n cazul cel mai general, fie N (r1 , r2 ,..., rk ,..., rN ; t ) funcia de und a unui sistem format din N particule
unde indicele k specific particula cu coordonata rk .
Postulnd faptul c descrierea unui sistem de particule trebuie s se fac analog cu cea a unei singure
particule, atribuim funciei de und a sistemului de N particule N aceeai semnificaie fizic. Prin urmare,
mrimea
va reprezenta densitatea de probabilitate ca la un moment dat, prima particul s fie localizat n punctul r1 ,
cea de-a doua particul n punctul r2 , etc.
(d PN )1 = d 1 N 2
d 2 d 3 ... d N (FG.03.1.65)
Calculnd cantitile (d PN )k pentru fiecare dintre celelalte particule, putem obine informaia maxim
despre o configuraie posibil a sistemului de mai multe particule, n spaiu.
Condiia de normare a funciei de und a sistemului de N particule se scrie prin analogie cu condiia de
normare a funciei de und pentru o singur particul, astfel:
2
N d 1 d 2 d 3 ... d N = 1 ,
Dac funcia de und N poate fi pus sub forma unui produs al funciilor de und pentru fiecare particul,
prin analogia cu relaia (FG.03.1.62) se poate scrie
Prin urmare, statisticile msurtorilor efectuate asupra fiecrei particule sunt necorelate, problema tratrii
fiecrei particule fiind aceeai cu cea a tratrii sale n absena celorlalte particule.
80
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
De asemenea, n cazul n care particulele nu interacioneaz ntre ele, proprietatea (FG.03.1.66) se pstreaz
n timp, adic:
ntr-adevr punnd hamiltoniana sistemului sub forma unei sume de N termeni, corespunztori celor N
particule din sistem, se constat c funcia de und pus sub form de produs, satisface ecuaia lui
Schrdinger a sistemului, ceea ce nseamn c micrile fiecrei particule rmn complet independente.
(Verificarea acestui lucru prin calcul se face mai elegant i mai simplu dup introducerea limbajului
operatorial, dei este posibil i n acest stadiu.)
Se poate arta necesitatea definirii funciei de und ( p ) n spaiul impulsurilor, pentru gsirea formulelor
generale de calcul a valorilor medii, specificndu-se c aparatul matematic al analizei Fourier este cel prin
care se stabilete corespondena ntre spaiul coordonatelor i spaiul impulsurilor.
Pe de alta parte, stabilirea relaiilor de incertitudine pe baza dualismului general corpuscul - und, a
evideniat faptul c ntre "ntinderile" funciilor (r ) , n spaiul coordonatelor i a transformatelor lor
Fourier, ( p ) , n spaiul impulsurilor exist o corelaie determinat.
Dup cum din cunoaterea funciei de und (r ) nu se poate atribui unei particule cuantice o poziie precis
dar se poate defini probabilitatea de a se localiza particula ntr-o anumit regiune a spaiului, atunci cnd se
efectueaz o msurare a poziiei, extinznd raionamentul la spaiul impulsurilor, se poate, prin urmare,
defini o funcie de und ( p ) , care s descrie comportarea particulei n acest spaiu.
Analog, ntruct conform relaiilor de incertitudine unei particule cuantice nu i se poate atribui un impuls
precis, funcia de und ( p ) trebuie s defineasc probabilitatea de localizare a particulei, ntr-o anumit
regiune a spaiului impulsurilor, atunci cnd se efectueaz o msurare a impulsului, conform relaiei
P ( p ) = ( p ) .
2
(FG.03.1.69)
Admind pentru funcia de und (r ) o expresie general obinut prin superpoziia unor unde elementare
pr
i
de forma e h , de impuls p bine determinat
pr
1 i
(2h )3 / 2
(r ) = ( p ) e h dr (FG.03.1.70)
unde ( p ) sunt nite funcii a cror semnificaie urmeaz a fi stabilit, rezult c (r ) i ( p ) sunt
transformate Fourier reciproce, astfel c
pr
1 i
(2h )3 / 2
( p ) = (r ) e h dr (FG.03.1.71)
81
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
astfel c ( p ) construit n acest fel reprezint funcia de und a particulei n spaiul impulsurilor.
Reciproc pe baza relaiei (FG.03.1.71) se poate arta c (r ) are semnificaia unei funcii de und a
particulei n spaiul coordonator. Funcia de und ( p ) este suficient, ca i funcia de und (r ) , pentru
cunoaterea strii dinamice a particulei cuantice, ambele putnd fi considerate reprezentri echivalente ale
aceleai stri.
i respectiv
+
G ( p, t ) =
G ( p , t ) P ( p , t ) d ' (FG.03.1.73)
N ( p1 , p 2 ,..., p N , t ) (FG.03.1.74)
82
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
c prezena acestora conduce la apariia unor termeni suplimentari n ecuaia lui Schrdinger, determinnd
discontinuiti ale funciei de und (surse izotrope) sau ale derivatei normale a acesteia (sursele dipolare).
Condiia de normare a funciei de und, i conservarea normei n timp conduc la cerina ca funcia de und
s se anuleze la infinit suficient de repede, astfel nct integrala de normare
*
d = 1, (FG.03.1.76)
s fie convergent.
De exemplu, dac funcia de und scade hiperbolic, (ca 1/r), integrala (FG.03.1.76) luat ca o sfer de raz r
nu este convergent, astfel c implic prezena surselor la infinit. Pentru o funcie de und care se anuleaz
exponenial la infinit ns, integrala (FG.03.1.76) este convergent.
Undele plane i undele sferice, de exemplu, implic prezena surselor la infinit i respectiv n origine.
Mai menionm de asemene, c existena unor discontinuiti ale energiei poteniale U ( x ) , conduce la
discontinuiti ale derivatelor de ordinul doi ale funciilor de und. Totui condiiile de continuitate nu sunt
afectate pentru funcia de und i derivatele sale de primul ordin.
Aa cum se arat n teoria ecuaiilor cu derivate pariale, pe de alt parte, ecuaia lui Schrdinger atemporal
este o ecuaie tipic cu funcii proprii i valori proprii, aa nct funciile de und care sunt soluiile acestui
tip de ecuaii, satisfac condiiile standard de mrginire, continuitate (mpreun cu derivatele lor chiar i n
punctele n care energia potenial prezint discontinuiti) i univocitate.
n plus, dup formularea operatorial a mecanicii ondulatorii, se va arta c funciile de und proprii,
obinute n acest fel, satisfac i condiia de ortonormare
m (q ) n (q )d q = nm
*
(FG.03.1.77)
83
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Se tie din matematic c un operator este o instruciune, prin care se asociaz unui element al unui anumit
set de obiecte un alt element din acelai set de obiecte sau dintr-un alt set. De exemplu, spaiul funciilor de
ptrat integrabil i se poate asocia spaiul transformatelor Fourier ale acestor funcii, prin intermediul
operatorului integral al transformatei Fourier. n cazul teoriei cuantice, operatorii corespunztori variabilelor
dinamice, trebuie s acioneze n spaiul funciilor de und sau n cel al vectorilor de stare, n concordan cu
legile teoriei cuantice stabilite pn n prezent, astfel c trebuie formulat o teorie matematic coerent a
acestor operatori. Principalele caracteristici ale acestor operatori decurg din nsi analiza spaiului funciilor
de stare, astfel c n paragraful urmtor se va evidenia posibilitatea i necesitatea introducerii operatorilor n
acest spaiu. Notaia general utilizat pentru desemnarea operatorului corespunztor unei variabile dinamice
F ' va fi F , conform ecuaiei de definiie 1 = F 2 .
Cteva moduri de introducere a operatorilor cuantici
a) Analiza funciei de und a particulei libere [S.04]
S considerm funcia de und a unei particule libere dat prin expresia
i
= exp ( px Et ) . (FG.03.2.1)
h
Din analiza derivatelor pariale ale expresiei (FG.03.2.78) n raport cu x i cu t
i
= px , (FG.03.2.2)
h x
respectiv
i
= E , (FG.03.2.3
h t
rezult c dac funcia este cunoscut, ecuaiile (FG.03.2.2) i (FG.03.2.3) ne permit aflarea impulsului
dup direcia x sau a coordonatei particulei prin derivarea parial a funciei de und n raport cu coordonata
x, respectiv cu timpul t. Ca urmare, ecuaiile (FG.03.2.2) i (FG.03.2.3) pot fi privite ca nite ecuaii
operatoriale, pentru variabilele dinamice impuls i energie, crora le corespund astfel operatorii difereniali:
h
p x = (FG.03.2.4)
i x
respectiv
h
E = . (FG.03.2.5)
i t
generalizarea acestor rezultate pentru toate variabilele dinamice, conduce, dup cum se va arta, la aparatul
matematic al operatorilor liniari hermitici ai teoriei cuantice.
b) Stabilirea ecuaiei lui Schrdinger [S.05]
Analiza cerinelor unei ecuaii de und generale a avut ca punct de plecare relaia:
p2
E= , (FG.03.2.6)
2m
astfel c s-a ajuns la ecuaia de und pentru particula liber, avnd forma:
h 2 2
ih = . (FG.03.2.7)
t 2m x 2
84
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Din compararea celor dou relaii de mai sus, rezult c energia i impulsul pot fi reprezentate prin operatorii
difereniali
E = ih , (FG.03.2.8)
t
respectiv
p = ih , (FG.03.2.9)
p 2 = h 2 . (FG.03.2.10)
innd seama de funciile de und (r ) i ( p ) sunt reprezentri echivalente ale aceleai stri cuantice, n
spaiul coordonatelor, respectiv cel al impulsurilor, se poate arta c definiia valorii medii a impulsului:
+
( p x )p x ( p x )d p x ,
*
px = (FG.03.2.11)
h
ceea ce arat posibilitatea reprezentrii operatoriale a impulsului p x prin expresia . Totodat formula
i x
(FG.03.2.12) se poate generaliza pentru calculul valorii medii a oricrui operator. n plus expresia valorii
medii a coordonatei scrise sub forma
+
(x)x(x)d x
*
x = (FG.03.2.13)
x i ( x ) = x i ( x ) = j (x ) . (FG.03.2.15)
p x i ( p x ) = p x i ( p x ) (FG.03.2.16)
i
h
xi ( px ) = i ( px ) . (FG.03.2.17)
i px
d) Studiul strilor
85
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Conform postulatelor lui Bohr, sistemele atomice aflate n stri staionare posed un ir discret de valori
E1 , E 2 , E3 ,..., Ei ,... , pentru energia sistemului, n deplin concordan cu experiena, dup cum s-a artat n
capitolul al doilea al lucrrii.
Problema determinrii acestor stri staionare ale sistemului atomic este asemntoare problemei din
matematic a rezolvrii ecuaiei cu funcii proprii i valori proprii a operatorilor liniari. Acest mod de
interpretare a cuantificrii unui sistem atomic aparine lui Schrdinger care a evideniat pentru prima dat (n
1926), c teoria operatorilor liniari corespunde cel mai bine descrierii sistemelor cuantice.
e) Reprezentarea matricial a lui Heisenberg
n capitolul al cincilea al lucrrii s-a artat c o particularitate esenial a reprezentrii variabilelor conjugate
canonic p k i q k prin matrici o constituie necomutativitatea produsului matricilor asociate, conform
relaiei
h
pk qk qk pk = . (FG.03.2.18)
i
Dac considerm operatorii difereniali p x = i h i x introdui mai sus, constatm c acetia satisfac
x
relaia de comutare (FG.03.2.18). Prin urmare, matricile lui Heisenberg sunt reprezentri echivalente ale
operatorilor liniari p x i x . Ajungem astfel, la concluzia important c, aparatul matematic al mecanicii
cuantice matriciale este de asemenea cel operatorial.
f) Introducerea axiomatic a operatorilor
n unele lucrri de mecanic cuantic, operatorii cuantici se introduc axiomatic, postulndu-se
corespondena dintre operatorii liniari hermitici i variabilele dinamice. Ca urmare, ntregul aparat
matematic al operatorilor hermitici se utilizeaz pentru evidenierea proprietilor i legilor de micare ale
sistemelor cuantice, urmnd ca autoconsistena teoriei s fie evideniat de concordana cu realitatea fizic a
rezultatelor obinute.
Unele proprieti ale operatorilor din mecanica cuantic.
Cerinele de necomutativitate, liniaritate i hermiticitate pentru aceti operatori
n paragraful anterior s-au artat mai multe ci echivalente de introducere a operatorilor n teoria cuantic,
gsindu-se formele difereniale ale operatorilor fundamentali, p x i x precum i cea a operatorului E i
artndu-se posibilitatea reprezentrii matriciale a acestora. Se poate trece prin urmare, la tratarea general a
problemei operatorilor corespunztori variabilelor dinamice din mecanica clasic i la studiul proprietilor
acestor operatori. Relaia (FG.03.2.18) arat o proprietate important a operatorilor cuantici i anume,
necomutativitatea acestora, exprimabil prin relaia
d d
x x . (FG.03.2.19)
dx dx
FG G F (FG.03.2.20)
arat c algebra operatorilor cuantici trebuie s fie necomutativ, proprietate care aparine algebrei
operatorilor liniari.
Relaia (FG.03.2.97) reprezint formularea matematic a modului de efectuare a observaiilor asupra
unui sistem cuantic. Fie F o observaie efectuat asupra unui sistem cuantic n vederea determinrii
86
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
variabilei dinamice F (prin observaie se nelege o msurare asupra variabilei dinamice). Dac sistemul
cuantic se afl iniial n starea u , prin efectuarea observaiei F asupra sistemului, acesta va trece, datorit
perturbaiei incontrolabile a aparatului n timpul msurrii, n starea u F aparinnd spaiului vectorilor
de stare din care face parte i u . Descrierea matematic a observaiei F , asupra variabilei dinamice F, se
u F = F u . (FG.03.2.21)
O nou observaie G asupra sistemului aflat n starea u F l va aduce pe acesta n starea u GF conform
ecuaiei
uGF = G F u (FG.03.2.22)
Efectund n ordine invers observaiile, sistemul trece pe rnd n strile u G i u FG astfel c n general
u GF u FG , (FG.03.2.23)
i
FG GF , (FG.03.2.24)
datorit perturbaiilor incontrolabile ale aparatului asupra strii sistemului.
Prin urmare, produsul operatorilor cuantici corespunztor variabilelor dinamice din mecanica clasic este n
general, necomutativ.
Proprietatea de liniaritate a operatorilor cuantici impus de principiul suprapunerii strilor se poate
formula matematic astfel
h d
Se verific uor c operatorii coordonat x i impuls , introdui pn n prezent, sunt operatori liniari,
i dx
proprietatea fiind valabil pentru toi operatorii care descriu variabile dinamice n mecanica cuantic.
Se poate arta c operatorii liniari ai mecanicii cuantice au pe lng proprietatea general de
necomutativitate i pe cea de hermiticitate.
Caracterul hermitic al operatorilor liniari din mecanica cuantic rezult din caracterul real al vectorilor pe
care le pot lua variabilele dinamice care sunt mrimi fizice reale.
n mecanica cuantic valorile pe care le poate lua o variabil dinamic se numesc valori proprii, i se obin
ca rezultat al rezolvrii ecuaiei cu funcii proprii i valori proprii a operatorului cuantic corespunztor:
F u = u . (FG.03.2.26)
irul valorilor pe care le poate lua variabila dinamic F, poate fi discret sau continuu, astfel c spectrul
valorilor proprii ale ecuaiei operatoriale (FG.03.2.26) poate fi discret sau continuu.
Fie u n vectorul de stare al sistemului cuantic studiat, pentru care variabila dinamic F are valoarea F .
87
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
= cn n . (FG.03.2.27)
n
n msura n care spaiul funciilor de stare este un spaiu Hilbert, funciile proprii ale operatorilor
considerai, satisfac condiiile standard de mrginire, continuitate i univocitate impuse funciei de stare n
tot domeniul de variaie al variabilelor independente, alctuind un sistem complet.
n cazul n care funciile proprii date de ecuaia (FG.03.2.100) satisfac condiiile standard dar nu sunt ptrat
integrabil, ele se vor numi funcii proprii generalizate i aparin spectrului continuu ale operatorului F .
Trebuie menionat c dac soluiile ecuaiei (FG.03.2.103) nu satisfac nici condiiile standard, ele nu vor mai
fi nici funcii proprii generalizate i nu mai aparin spectrului operatorului F .
Prin urmare, problema gsirii spectrului unui operator F const n a cuta printre soluiile ecuaiei
(FG.03.2.26) pe acelea care satisfac condiiile standard.
Relaia (FG.03.2.27) ne permite, ca utiliznd definiia produsului scalar s calculm probabilitatea de a se
obine una din valorile proprii n , pentru sistemul cuantic cu funcia de und . n continuare ne vom
referi numai la cazul spectrului discret de funcii proprii, particularitile spectrului continuu, fiind artate n
capitolul urmtor.
Dac setul funciilor proprii n este complet, condiia de ortonormare a funciilor proprii se exprim prin
relaia
m n d q = mn .
*
(FG.03.2.28)
(, ) = * d q = cn* cn ; (FG.03.2.29)
n
cn 2 = 1 . (FG.03.2.30)
n
Se observ c mrimea
2
cn = *n n d q , (FG.03.2.31)
reprezint probabilitatea ca prin msurarea sistemului avnd funcia de und s se obin valoarea
proprie n .
88
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Evident c valoarea medie a variabilei dinamice F, pentru sistemul cuantic aflat n starea este dat de
relaia
= n cn 2 . (FG.03.2.32)
n
Exprimnd relaia (FG.03.2.109) cu ajutorul funciilor de stare i innd seama de relaia (???) se obine:
=
n c n c n* = *
c n n n d q = * F d q
(FG.03.2.33)
n n
unde s-a notat
F n = cn n n = n n . (FG.03.2.34)
n
Prin urmare formula de calcul a valorii medii a variabilei dinamice F, conduce n mecanica cuantic la
calculul valorii medii a operatorului cuantic F .
n general, din scrierea relaiei (FG.03.2.34) sub forma
F =
K (q, q')(q')d q' , (FG.03.2.35)
unde
rezult c F este un operator integral care determin valoarea medie a variabilei dinamice F i c n acest
fel fiecrei variabile dinamice i corespunde n mecanica cuantic un operator.
Este evident c valorile medii ale variabilei dinamice F sunt reale ca i valorile proprii ale operatorului
cuantic corespunztor.
Fcnd s corespund fiecrui operator liniar F , un alt operator liniar F + , numit hermitic conjugat cu F ,
operaia de conjugare hermitic fiind definit de relaia
1* F 2 d q =
(F + 1 ) 2 d q ,
*
(FG.03.2.37)
se poate arata c valorile proprii ale operatorului F sunt reale dac este ndeplinit condiia:
F+ = F (FG.03.2.38)
adic
1* F 2 d q =
(F1 ) 2 d q .
*
(FG.03.2.39)
F d q = d q
* *
(FG.03.2.40)
i
89
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
(F ) d q = * * d q
*
(FG.03.2.41)
rezult
= * , (FG.03.2.42)
Lx = y p z z p y (FG.03.2.43)
L x = y p x z p y . (FG.03.2.44)
Valabilitatea regulii de mai sus rezult din teoria matematic a operatorilor hermitici, care va fi dezvoltat n
capitolul urmtor.
Prin definiie, operatorul hermitic A este o observabil dac sistemul ortonormat de vectori proprii ai lui
A formeaz o baz n spaiul strilor, adic este complet. Descrierea mrimilor fizice prin operatori care
sunt observabile constituie un postulat fundamental al teoriei cuantice, n deplin concordan cu experiena.
90
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
De exemplu, dac vectorii proprii (nr ) ai unui operator hermitic A (avnd un spectru discret), obinui ca
r = 1,2,..., g n , g n fiind gradul de degenerare al vectorilor proprii, alctuiesc un sistem ortonormat adic
Operatorul A este o observabil. Analiza exigenei de completitudine pentru spaiul Hilbert n vederea
stabilirii operatorilor care pot fi observabile, prezint unele dificulti ca urmare a problemelor de
convergen care apar n acest spaiu cu dimensiuni infinite. n cazul unui operator hermitic n spaiul
Hilbert, ortonormalitatea vectorilor proprii nu implic i completitudinea acestora. n lucrare se arat c un
spaiu care conine un ir ortonormat complet este un spaiu Hilbert separabil. Spaiul funciilor de ptrat
integrabil, este un spaiu Hilbert separabil. De asemenea, orice spaiu vectorial cu un numr finit de
dimensiuni este un spaiu Hilbert separabil.
Fie n cazul general, o observabil A avnd un spectru parial discret, parial continuu, funciile proprii
putnd fi degenerate. Dac notm cu (ar ) ( x ) funciile proprii discrete i cu ( r ) (a, x ) funciile proprii
continue ale ecuaiei cu funcii proprii i valori proprii
A ( x ) = a ( x ) , (FG.03.3.4)
unde indicele r indic gradul de degenerare, atunci pentru un element oarecare al spaiului Hilbert
corespunztor este valabil dezvoltarea
2
(, ) = (ar ) r
2
+ (r ) (a ) d a . (FG.03.3.7)
n
n r
n cazul n care baza spaiului Hilbert nu este numrabil, aplicarea unor operatori ca x i care sunt
x
nemrginii poate conduce la funcii care nu aparin spaiului ceea ce constituie o dificultate important a
spaiului Hilbert corespunztor.
91
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
ORICARE
OBSERVABIL OPERATOR
HERMITIC
NU ORICARE
ORICARE
VECTOR DE VECTOR N
STARE SPAIUL HILBERT
NU ORICARE
Fig. FG.03.3.1.
Corespondena observabil - operator hermitic i vector de stare - vector n spaiul Hilbert este prezentat
schematic n figura FG.03.3.1.
Faptul c unei variabile dinamice clasice i corespunde un operator cuantic hermitic n teoria cuantic,
conform principiului de coresponden enunat n subcapitolul FG.03.1.2. nu este reciproc.
Nu rezult de nicieri c orice operator hermitic este susceptibil de a reprezenta o mrime fizic.
La studiul regulilor de supra selecie se va arta, de exemplu, c operatorul a + a + este hermitic dar nu este
observabil, a i a + fiind operatorii de creare i anihilare. Analog din faptul c o stare a unui sistem cuantic
se poate reprezenta printr-un vector n spaiul Hilbert nu rezult c orice vector din spaiul Hilbert poate
reprezenta o stare fizic a unui sistem cuantic. De exemplu, nu pot exista suprapuneri de stri simetrice i
antisimetrice dup cum rezult din existena regulilor de supra selecie.
1) Dac vectorii proprii simultani pentru doi operatori A i B formeaz un set complet,
operatorii A i B comut i reciproc;
2) Dac doi operatori A i B comut, exist un set de vectori proprii comuni celor doi operatori.
Demonstraia celor dou teoreme este imediat:
A u = a u (FG.03.3.8)
B u = b u , (FG.03.3.9)
deci
92
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
B A u = a B u = a b u (FG.03.3.10)
A B u = b A u = a b u , (FG.03.3.11)
prin urmare
B A u = A B u (FG.03.3.12)
Dac vectorii proprii simultani u alctuiesc un set complet, atunci pentru orice alt vector de stare al
spaiului se poate scrie
u = c u . (FG.03.3.13)
,
Dac seria (FG.03.3.134) este convergent atunci conform ecuaiei (FG.03.3.12) rezult:
B A A B = 0 (FG.03.3.14)
sau
[A , B ] = 0 . (FG.03.3.15)
2) Fie u A i a vectorii proprii respectiv valorile proprii ale operatorului A , iar u B i b vectorii
A u A = a u A (FG.03.3.16)
B uB = b uB . (FG.03.3.17)
u A = c uB , (FG.03.3.18)
unde u B reprezint un set ortonormat complet de vectori proprii ai operatorului B , se poate scrie
A u A = A c uB = a c uB , (FG.03.3.19)
astfel nct
c (A a ) uB = 0. (FG.03.3.20)
ntruct A i B comut:
93
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
{( )
B A a u B }= (A a )B u
B
( ) (
= A a b u B = b A a uB . ) (FG.03.3.21)
(
Prin urmare vectorii de stare A a uB ) sunt vectori proprii ai lui B avnd aceleai valori proprii ca i
( )
uB adic b . Pentru valori proprii distincte ale vectorilor proprii A a uB acetia sunt liniar
independeni. Relaia de dependen liniar (FG.03.3.142) nu poate fi satisfcut dect dac vectorii proprii
(A a ) uB sunt nuli. Prin urmare vectorii de stare u B sunt vectori proprii simultani ai operatorilor A
i B .
()
Funciile de observabile. In paragraful anterior s-a definit operatorul f A , unde A este un operator auto
adjunct; orice operator mrginit care comut cu A este funcie de A . Rezultatele pot fi extinse pentru un
numr oarecare de observabile comutative; orice funcie real de mai multe observabile comutative este o
observabil care comut cu fiecare dintre aceste observabile, avnd acelai sistem de vectori proprii.
c) Reprezentarea vectorilor de stare i a observabilelor
Exist o coresponden direct ntre proprietile vectorilor i operatorilor i proprietile matricelor care i
reprezint pe acetia. Astfel
relaiilor de conjugare dintre vectori (operatori) le corespunde relaia de conjugare hermitic ntre
matrici:
Aij+ = ui A u j = u j A ui = A*ji ;
*
(FG.03.3.22)
operaiilor algebrice dintre vectori (operatori) le corespund aceleai operaii algebrice ntre
matrici (de exemplu, produsul scalar dintre doi vectori, produsul a doi operatori etc.). Prin urmare teoria
reprezentrilor permite trecerea de la studiul geometric al unei probleme la studiul algebric al acestuia, ntr-o
reprezentare convenabil aleas. Alegerea reprezentrii se face n aa fel nct reprezentanii vectorilor de
stare i ai operatorilor s aib o form ct mai simpl (problema fiind analoag alegerii judicioase a unui
sistem de coordonate). n teoria reprezentrilor o importan deosebit o are reprezentarea {Q} a
observabilei Q adic reprezentarea avnd ca vectori ai bazei chiar vectorii proprii ai observabilei Q n
reprezentarea {Q} este o matrice diagonal. Fie Q o observabil i u i vectorii proprii ai acestei
observabile. Elementele de matrice Qij au forma
Qij = ui Q u j , (FG.03.3.23)
unde Q u j = Q j u j , (FG.03.3.24)
Qij = Q j u i u j = Q j ij , (FG.03.3.25)
94
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
adic matricea Qij este diagonal, elementele de matrice Qij = Q j = Q *jj fiind reale. Conform celor
prezentate n paragraful anterior rezult c o funcie de mai multe observabile comutative cu observabila Q ,
va fi diagonal n reprezentarea {Q} .
U i U + fiind operatori unitari ale cror elemente de matrice sunt date de relaiile
respectiv
Prin urmare schimbarea reprezentrii este determinat de componentele vectorilor bazei noi n raport cu baza
((
veche. De observat c elementele matricii produs UU +
( (
adic operatorul U definete transformarea cerut a reprezentrii. Prin urmare ntre matricile A (1) i A ( 2)
exist relaiile
( ( ( (
A ( 2) = U 1 A (1)U (FG.03.3.33)
i reciproc
( (( (
A (1) = UA ( 2)U 1 . (FG.03.3.34)
Se constat uor c transformrile unitare las invariante relaiile de conjugare hermitic i ecuaiile dintre
if
vectori i operatori. Operatorii de forma S = e h , unde f este o funcie real, sunt numii factori de faz.
95
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Acetia determin transformri unitare care nu sunt asociate cu schimbarea bazei, deci cu trecerea de la o
reprezentare la alta.
Rezult c forma unei observabile este determinat de proprietile variabilei dinamice pn la o
transformare unitar. n urma unei transformri unitare a unei observabile, se obine o alt observabil avnd
acelai spectru de valori proprii n raport cu noua baz. Pentru determinarea valorilor proprii ale unei
{ } i se proiecteaz ecuaia cu valori proprii i funcii proprii.
observabile se alege o reprezentare u i
A = a (FG.03.3.35)
pe vectorii bazei u i .
Rezult
ui A = a ui , (FG.03.3.36)
sau
unde
cj = uj (FG.03.3.38)
Auj = ui A u j . (FG.03.3.39)
A aI = 0 , (FG.03.3.40)
reprezint ecuaia caracteristic sau ecuaia secular a sistemului. Spectrul valorilor proprii pentru
operatorul A este determinat de rdcinile ecuaiei caracteristice (FG.03.3.161). Studiul poate fi continuat
cu determinarea vectorilor proprii ai operatorului A .
Teoria micrii sistemelor cuantice dezvolt ulterior se refer n special la prezentarea diferitelor posibiliti
de descriere a evoluiei sistemelor cuantice: descrierea Schrdinger, descrierea Heisenberg sau descrierea de
interaciune.
ORDINEA DE
DE VECTORI
SET COMUN
PROPRII
PROPRII
MSUR NU
COMUNE
STRI
COMUTATIV ESTE
E IMPORTANT
(PROPRIET PROPRIET
OBSERVABI I DE
LE OBSERVARE
(MSURARE
ORDINEA DE
DIFERITE
) A
DIFERITE
SETURI
MSUR NU
SETURI
NECOMUTAT ESTE
IVE IMPORTANT
(PROPRIET
Fig. FG.03.4.1.
Faptele experimentale care atest rolul aparatelor de msur au fost prezentate n paragraful ???, dedicat
relaiilor de incertitudine ale lui Heisenberg.
Aparatul de msur poate fi "potrivit" pentru msurarea proprietilor sau evideniaz proprietatea care
trebuie msurat n spaiul Fourier reciproc. Ca urmare observabilele sistemului care sunt funcii de
operatorii asociai variabilele conjugate canonic p i q, reprezint mrimi care pot fi sau nu msurate n orice
ordine, adic sunt sau nu comutative (Fig. FG.03.1.11). Observabilele comutative se mai numesc compatibile
n raport cu procesul de msur, pe cnd cele necomutative se mai numesc incompatibile n raport cu
procesul de msur.
Corespunztor, proprietile fizice descrise prin observabile compatibile se numesc comensurabile, pe cnd
cele descrise de observabile incompatibile se numesc incomensurabile.
Ansamblul complet de observabile comutative determin o msurare maximal a sistemului n sensul c
ntr-o astfel de msurare se obine informaia maxim posibil asupra sistemului cuantic.
Specificarea complet a unui sistem cuantic este posibil numai ntr-o msurare maximal, adic prin
cunoaterea valorilor proprii ale sistemului de observabile compatibile.
Specificarea strii sistemului va fi astfel posibil utilizndu-se vectorii proprii ai observabilelor comutative
ca baz ortonormat a spaiului strilor.
= ci u i (FG.03.4.1)
i
97
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
vectorul de stare al sistemului, unde u i sunt vectorii proprii ai observabilei A , valorile sale proprii fiind
presupuse pentru nceput nedegenerate. ntruct rezultatul msurrii trebuie s fie una dintre valorile proprii
2
i , rezult c probabilitatea de a se gsi valoarea i ca rezultat al msurrii este ci .
Dac rezultatul msurrii este i atunci, imediat dup msurare, sistemul va fi n starea proprie u i , astfel
c procesul de msur poate fi reprezentat schematic astfel:
i
ui . (FG.03.4.2)
Masur
Prin urmare efectul procesului de msur const n "filtrarea" vectorului de stare , sau echivalent n
"reducerea" pachetului de unde.
Rezultatul de mai sus poate fi generalizat i pentru cazul valorilor proprii ai degenerate.
unde Pi = u ij uij . Starea sistemului dup u i va fi dat de proiecia normat a lui pe sub
j
spaiul Ei adic de expresia
Pi
. (FG.03.4.3)
Pi
O a doua msurare efectuat asupra sistemului aflat n starea u i nainte ca aceasta s evolueze n timp,
conduce la acelai rezultat ai , deci aparatul de msur nu modific starea proprie a sistemului.
ntruct un sistem complet de observabile comutative admite acelai set comun de vectorii proprii, ordinea
de msur a unor astfel de observabile nu este important, observabilele fiind astfel compatibile n raport cu
procesul de msur. Se spune c aparatul de msur este potrivit pentru msurarea proprietilor
corespunztoare.
Pe de alt parte, conform principiului de coresponden, prezentat n subcapitolului FG.03.1.2. orice
observabil se obine nlocuind n expresia clasic (simetrizat) a mrimii fizice A, variabilele dinamice r i p
prin operatorii corespunztori, astfel c se poate constata modul implicit "de transmitere" a caracteristicilor
de "msur" ale variabilelor r i p asupra observabilelor compatibile sau incompatibile. Prin urmare, "legile"
aparatelor de msur evideniate odat cu prezentarea relaiilor de incertitudine ale lui Heinsenberg sunt
generale pentru msurarea oricrui ansamblu de observabile, compatibile sau incompatibile.
Dac n cazul observabilelor compatibile, msurarea unei observabile din sistem nu determin pierderea
informaiei obinute anterior prin msurarea altei observabile (ordinea de msur nu conteaz), lucrurile sunt
diferite n cazul observabilelor incompatibile.
O problem deosebit de important corelat cu procesul de msur este cea a valorii medii a unei observabile
ntr-o stare dat.
2
innd seama de semnificaia coeficienilor ci din dezvoltarea (FG.03.4.1), rezult c pentru un numr
foarte mare de msurri N efectuate asupra observabilei A , a unui sistem cuantic aflat n starea ,
se obine expresia
98
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
A
A
= ai P(ai ) =
, (FG.03.4.4)
i
N (ai )
P(ai ) = lim , (FG.03.4.5)
N N
Pentru calculul efectiv al valorii A se transcrie expresia de mai sus n reprezentarea particular
considerat.
FG.03.5. Postulatele mecanicii cuantice
Pentru construirea n continuare a teoriei cuantice n fizic o importan deosebit o prezint
stabilirea unui sistem axiomatic al acesteia, care a devenit necesar i posibil n acest stadiu al prezentrii
acestei teorii.
Avantajele axiomatizrii unei teorii sunt cunoscute fiind determinate de posibilitile privind utilizarea unui
limbaj comun cu acelai coninut naional al categoriilor, evitarea unor contradicii matematice n cazul unor
sisteme axiomatice autoconsistente, utilizarea axiomelor putndu-se face fr o justificare a coninutului lor
fizic de fiecare dat.
n dezvoltarea teoriei cuantice sunt cunoscute mai multe metode de abordarea axiomatic a acestei teorii:
metoda algebric, dezvoltat de Jordan n 1934;
metoda logicii cuantice iniiat de Birkhoff i von Neumann n 1936;
alte tratri axiomatice, cum ar fi cea propus de Ludwig n 1964 etc.
Metoda de axiomatizare utilizat n continuare va fi cea algebric, inndu-se seama de particularitile
sistemelor cuantice cu un numr finit de grade de libertate aparinnd mecanicii cuantice punctuale, n raport
cu sistemele cu un numr infinit de grade de libertate (cmpurile) care aparin mecanicii cuantice
nepunctuale.
De asemenea, vor apare diferene n descrierea sistemelor cuantice cu analog clasic, n raport cu descrierea
sistemelor cuantice fr analog clasic, care posed i grade de libertate intrinseci (de exemplu, spinul).
Astfel, de probleme i altele nespecificate mai sus determin dificulti n stabilirea unui sistem axiomatic
complet astfel c n diferite lucrri de mecanic cuantic setul de postulate fundamentale difer at6t ca
numr ct i ca formulare i coninut, funcie n primul rnd de punctul de vedere al autorului n abordarea
mecanicii cuantice.
Totui se poate evidenia o echivalen a ideilor fundamentale pe care le exprim diferite sisteme axiomatice,
n cadrul general admis al utilizrii algebrei operatorilor hermitici n spaii Hilbert, ca formalism matematic
al metodei algebrice de dezvoltare a teoriei cuantice.
ntruct nu se poate opera cu entiti matematice fr corespondent n realitate, autoconsistena teoriei cuantice
cere ca axiomele teoriei cuantice s rezulte din teoria procesului de msur.
Ca urmare, stabilirea postulatelor teoriei cuantice, n lucrarea de fa va fi bazat i testat utilizndu-se
ideile fundamentale desprinse din studiul efectuat n capitolul anterior, privind bazele experimentale ale
teoriei cuantice.
99
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Strile unui sistem cuantic sunt descrise prin vectori de stare aparinnd spaiului strilor E , care este
un spaiu Hilbert.
2. Postulatul reprezentrii observabilelor fizice (al doilea postulat)
Observabilele fizice (sau mrimile fizice msurabile) sunt reprezentate prin operatori hermitici A , care
acioneaz n spaiul strilor E asupra vectorilor de stare ai sistemului cuantic.
[qi , q k ] = 0 ; [ p i , p k ] = 0 ; [ p i , q k ] = h ik .
i
4. Postulatul metodico - euristic de coresponden (al patrulea postulat)
Mrimile fizice msurabile pot fi exprimate analitic funcie de variabilele conjugate canonic. Operatorii
cuantici prin care se reprezint mrimile fizice msurabile se obin prin coresponden, nlocuind variabilele
conjugate canonic prin operatorii cuantici corespunztori.
5. Postulatul preparrii strii (al cincilea postulat)
n procesul de msur al unei observabile A , singurele rezultate posibile sunt diferitele valori proprii a n ale
observabilei. Starea sistemului cuantic n urma msurrii va fi descris prin vectorul propriu u n
corespunztor valorii proprii msurate a n .
astfel c valoarea medie a rezultatului msurrii efectuate asupra observabilei A este dat de expresia
A
A = . (FG.03.5.2)
Hamiltonianul sistemului genereaz o familie de operatori liniari unitari de evoluie cauzal T (t , t 0 ) , astfel
c:
100
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
(t ) = T (t , t 0 ) (t 0 ) . (FG.03.5.3)
Fie de exemplu, starea rezultat prin superpoziie liniar a strilor 1 i 2 astfel c se poate
scrie:
= c1 1 + c 2 2 , (FG.03.5.4)
2 2
unde c1 + c2 = 1. (FG.03.5.5)
Se poate verifica faptul c expresia (FG.03.5.4) nu este echivalent cu un amestec statistic de stri. Astfel, n
cazul superpoziiei strilor, atunci cnd prin msurarea observabilei A se obine rezultatul a n se poate scrie
P (a n ) = c1 P1 (a n ) + c 2
2 2
{
P2 (a n ) + Re c1c 2* n 1 n 2
*
} (FG.03.5.6)
P (a n ) = c1 P1 (a n ) + c 2 P2 (a n )
2 2
(FG.03.5.7)
2 2
unde N c1 i N c 2 sunt sistemele din ansamblu aflate n strile 1 respectiv 2 .
Prin urmare, n cazul superpoziiei strilor sunt importante efectele de interferen, fazele relative ale
coeficienilor c1 i c 2 jucnd un rol important n prediciile care se fac n procesul de msur.
2) Analiza posibilitii reprezentrii observabilelor fizice prin operatori hermitici n spaiul Hilbert a fost
discutat pe larg n paragrafele anterioare unde s-a prezentat cteva moduri de introducere a operatorilor
cuantici i s-au evideniat principalele proprieti ale acestora dintre care necomutativitatea, liniaritatea i
hermiticitatea sunt eseniale. De asemenea, s-a definit riguros conceptul de observabil i s-au artat n plus
dificultile care apar n cazul aplicrii unor operatori nemrginii, astfel c n cele ce urmeaz se va
presupune ndeplinit i condiia de mrginire a operatorilor hermitici utilizai.
101
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Se ine seama n acelai timp de faptul evideniat n acelai paragraf c nu orice operator hermitic este
susceptibil de a reprezenta o mrime fizic. Conceptul de observabil care intervine n acest postulat a fost
discutat n subcapitolul FG.03.1.2. n strns corelaie cu procesul de msur, ale crui postulate vor fi
analizate n continuare.
3) Postulatul cuantificrii denumit i postulatul relaiilor de comutare ale lui Heisenberg se poate analiza
plecndu-se de la forma originar a mecanicii matriciale a lui Heisenberg i de la relaiile de incertitudine ale
lui Heisenberg, pe baza faptelor experimentale i a inferenelor teoretice ale acestora.
Un interes deosebit l prezint pentru studiul sistemelor cuantice nepunctuale, definirea variaional a
variabilelor conjugate canonic prin variaia "complet" a aciunii sistemului:
t
f 2
S =
pi qi Ht = F (t 2 ) F (t1 )
(FG.03.5.8)
i =1 t1
unde F este funcia generatoare a transformrii infinitezimale care determin variaia S .
Prin definiie, coeficienii pi i H n ecuaia (FG.03.5.8) se numesc variabile conjugate canonic ale
variabilelor qi , respectiv t.
Totodat, se remarc faptul c pentru transformrile de simetrie invariana sistemului implic condiiile
F
S = 0 sau = 0 , ceea ce nseamn c funcia generatoare a unei transformri simetrice este corelat
t
direct cu legile de conservare, fiind o constant a micrii, pentru acest tip de transformri.
1
A B C (FG.03.5.9)
2
2 2
unde A = A A i B = B B . (FG.03.5.10)
4) Acest postulat a fost introdus ca o regul generat de coresponden pentru construirea operatorilor
cuantici astfel c are o mare valoare metodic i euristic. Dei se deosebete prin coninutul su de
principiul de coresponden al lui Bohr, acesta pstreaz totui ideea unei "corespondene" ntre mecanica
clasic i cuantic, indicnd rolul mecanicii clasice n edificarea noii teorii.
5) Necesitatea i posibilitatea formulrii acestui postulat rezult din analiza procesului cuantic de msur
efectuat n paragraful FG.03.1.4. constituie un element esenial al teoriei, astfel nct relevarea sa
axiomatic este necesar. Expresia probabilitii de a se obine o anumit valoare proprie a n n procesul de
msur poate fi generalizat pentru cazul spectrului discret degenerat sub forma:
gn
2
P (a n ) = u ni (FG.03.5.11)
i =1
{ } (i = 1,2,..., g
unde g n este gradul de degenerare al valorii proprii a n , iar u ni n ) reprezint sistemul de
102
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Calculul efectiv al valorii medii presupune utilizarea unei anumite reprezentri pentru funciile de stare i
operatori.
7) In paragrafele anterioare s-a artat c n cursul evoluiei n timp a unui sistem cuantic, ntre dou procese
de msur, nu apare niciun "indeterminism" n descrierea sistemelor cuantice, fapt evideniat pe postulatul
evoluiei temporare, familia operatorilor T (t , t 0 ) generai de hamiltonianul sistemului urmnd a fi
determinat.
Sub forma prezentat postulatul evoluiei temporare generalizeaz concluziile obinute mai sus privind
evoluia dinamic a sistemelor cuantice, cnd s-a artat c starea unui sistem cuantic este descris, cel mai
bine, cu ajutorul funciei de und care satisface ecuaia lui Schrdinger.
Q i q = qi q (FG.03.6.1)
q = q1 , q 2 ,..., q n . (FG.03.6.2)
103
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
= cq , q ,..., q
1 2 n
q1 , q 2 ,..., q n (FG.03.6.3)
coeficienii dezvoltrii c q1 , q 2 ,..., q n fiind corelai cu amplitudinile de probabilitate ale strilor particulare
Unei alegeri particulare a setului de observabile compatibile i se poate asocia o reprezentare particular a
vectorilor de stare. De exemplu, reprezentarea Schrodiger poate fi numit reprezentarea q . Scriind { }
expresia vectorilor de stare sub forma prescurtat:
= (q) q . (FG.03.6.4)
coeficienii
(q ) = q (FG.03.6.5)
care caracterizeaz complet starea a sistemului se numesc funciile de und ale sistemului n
reprezentarea q . { }
n cazul n care spectrul vectorilor proprii ai operatorilor Q i este continuu, funciile de und sunt continue.
Se poate arta c schimbarea reprezentrii corespunde unei corelaii ntre funciile de und n diferite
reprezentri prin transformate Fourier generalizate, coeficienii Fourier ai transformrilor fiind determinai
de produsele scalare dintre vectorii bazei, pentru reprezentrile considerate.
Exemplele tipice de reprezentri utilizate n teoria sistemelor cuantice cu un numr finit de grade de libertate
sunt urmtoarele:
104
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Proprietile eseniale ale celor dou tipuri de reprezentri explicite ale operatorilor vor fi prezentate n cele
ce urmeaz.
Se poate arta ns c cele dou moduri diferite de tratare a sistemelor cuantice sunt echivalente, trecerea de
la un mod de tratare la altul fiind n fond o schimbare de reprezentare.
Reprezentrile difereniale ale lui Schrdinger
a) Reprezentarea Schrdinger n coordonate
r r = r r (FG.03.6.6)
fiind satisfcute relaiile de ortonormare i nchidere:
r r ' = (r r ') (FG.03.6.7)
respectiv
r r d = 1, (FG.03.6.8)
1 r d r 2 = i (r ) 2 (r )d = (1, 2 )
*
1 2 = 1 1 2 =
1 =
r r d .
(FG.03.6.11)
n continuare, pe baza postulatelor teoriei cuantice se poate stabili semnificaia fizic a funciei de und
pentru un sistem cuantic fr spin (cu analog clasic). Fie
D D
PD = (FG.03.6.12)
probabilitatea de localizare a sistemului cuantic n domeniul D din spaiul fizic, unde D este proiecia
vectorului pe subspaiul subntins de vectorii proprii corespunztori valorilor proprii din D, domeniul D
fiind definit prin condiiile:
105
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
(x1 x x2 ; y1 y y 2 ; z1 z z 2 ) . (FG.03.6.13)
Dac este ndeplinit condiia de normare = 1 , ntruct
( x, y , z ) = x, y , z (FG.03.6.14)
se obine:
x, y , z d x d y d z d = Pd .
*
PD = x, y , z = (FG.03.6.15)
D D D
2
Prin urmare P = are semnificaia unei densiti de probabilitate de localizare a sistemului cuantic n
spaiul fizic. De observat c i alte proprieti ale spaiului funciilor de und, cum ar fi: normarea funciei de
und, conservarea n timp a normei, densitatea fluxului de probabilitate, pot fi exprimate n mod asemntor
pe baza postulatelor teoriei cuantice.
Reprezentarea Schrdinger a observabilelor
Utilizndu-se postulatele teoriei cuantice se pot construi formele difereniale ale diferiilor operatori n
reprezentarea Schrdinger, dac se stabilesc mai nti reprezentanii difereniali ai operatorilor cuantici
conjugai canonic x , p x ; y , p y ; z, p z .
x = x (FG.03.6.16)
se poate scrie
x x = x x = x ( x ) . (FG.03.6.17)
Prin urmare operatorii coordonat x , y , z sunt reprezentai prin operatorii de multiplicare cu x, y, z , rezultat
n deplin concordan cu ecuaia de mai sus.
h h h
F = F , , ; x, y, z . (FG.03.6.22)
i x i y i z
Extinznd rezultatele de mai sus pentru orice pereche de variabile conjugate canonic, se obin i expresiile
operatorilor corespunztori variabilelor t i H (definii ca variabile conjugate canonic n mod implicit n
reprezentarea Schrdinger:
t t (FG.03.6.23)
h
H . (FG.03.6.24)
i t
De exemplu, pentru operatorul hamiltonian al unei particule cuantice, n reprezentarea Schrdinger se obine
prin corespondena expresiei:
2
h
H = 2 + U (r ) (FG.03.6.25)
2m
unde m este masa particulei, iar U (r ) descrie cmpul de fore n care evolueaz particula.
Utilizarea corespondenei
q i qi (FG.03.6.26)
h
p i (FG.03.6.27)
i qi
n coordonate curbilinii nu conduce ntotdeauna la rezultate corecte fr precauii speciale n scrierea
hamiltonianului clasic.
Reprezentarea Schrdinger n impulsuri
S-a artat mai sus c funciile de und (r ) i ( p ) definite n spaiul coordonatelor respectiv cel al
impulsurilor pot fi considerate reprezentri echivalente ale aceleiai stri cuantice fiind corelate prin operaii
de transformate Fourier reciproce. Aceast comportare ne sugereaz faptul c trecerea de la spaiul funciilor
de und (r ) la spaiul funciilor ( p ) , constituie o schimbare de reprezentare care se face conform celor
stabilite anterior. Prin analogie cu reprezentarea n coordonate r { }, funciile de und ( p ) corespund
reprezentrii n impulsuri { p }, n care reprezentantul operatorului p este diagonal conform ecuaiei:
p p = p p . (FG.03.6.28)
vectorii proprii p satisfac relaiile de ortonormare i nchidere
p , p ' = ( p p ' ) (FG.03.6.29)
respectiv
p p d p = 1 unde p = d p x d p y d p z . (FG.03.6.30)
Operatorii corespunztori variabilelor conjugate canonic n aceast reprezentare sunt definii prin
corespondenele:
p x p x ; p y p y ; p z p z (FG.03.6.31)
h h h
x ; y ; z . (FG.03.6.32)
i p x i p y i p z
107
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Se poate verifica uor c aceti operatori satisfac postulatul cuantificrii, toate concluziile privind
reprezentarea r { }, putnd fi extinse i pentru reprezentarea { p }. Astfel funcia de und n spaiul
impulsurilor ( p ) este definit prin relaia:
( p ) = p , (FG.03.6.33)
proprietile acesteia fiind aceleai cu cele discutate ale funciei (r ) n spaiul Hilbert corespunztor.
definete reprezentarea ( F face parte dintr-un set complet de observabile comutative) i un alt operator G
care acioneaz n spaiul considerat, astfel c
G un ( r ) = v ( r ) . (FG.03.6.34)
Vectorii v(r ) se pot exprima funcie de vectorii bazei u n (r ) prin dezvoltri de forma
v(r ) = g mn un (r ) (FG.03.6.35)
m
g mn = um ( r ) , v ( r ) = um* ( r ) G un ( r ) d r . (FG.03.6.36)
{
care constituie reprezentantul operatorului G n reprezentarea u n (r ) . }
{
n particular se constat c matricea asociat operatorului F n reprezentarea u n (r ) } este diagonal,
cantitile de pe diagonal fiind valorile proprii ale lui F .
(
Prin diagonalizarea matricii G dat de relaia (FG.03.6.37) se pot obine valorile proprii ale observabilei G .
Pentru evidenierea aciunii operatorului G asupra unei funcii de stare oarecare (r ) se consider
dezvoltarea
(r ) = cn un (r ) (FG.03.6.38)
n
108
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
1 / 2h 0 0 0 00 0 0
0
3 / 2 h 0 0 00 0 0
( 0 0
H = 0 (FG.03.6.40)
0
1
0 0 n + h
2
0 1 0 0 0 0 0 0
1 0 2 0 0 0 0 0
( 0 2 0 3 0 0 0 0
x = (2 )1 / 2 (FG.03.6.41)
0 m 0 m +1
. . . . . . . .
i, respectiv
0 i 1 0 0 0 0 0 0
i 1 0 i 2 0 0 0 0 0
1 / 2
( 0 i 2 0 i 3 0 0 0 0
p x = h (FG.03.6.42)
2
i m 0 i m + 1
. . . . . . . .
unde este o constant a crei semnificaie se va evidenia n capitolul ???, ntr-un paragraf dedicat
studiului cuantic al oscilatorului armonic.
( (
Reprezentanii x i p x ai operatorilor x i p x satisfac postulatul cuantificrii.
n dezvoltarea n continuare a teoriei cuantice se va evidenia faptul c reprezentrile matriciale ale teoriei
cuantice sunt mai generale i mai importante n comparaie cu reprezentrile difereniale ale lui Schrdinger.
109
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
(t ) = T (t , t 0 ) (t 0 ) (FG.03.7.1)
T (t , t 0 ) = 1 . (FG.03.7.2)
Condiia ca operatorul T (t , t 0 ) s fie unitar exprim conservarea n timp a normei vectorilor de stare ai
sistemului.
Astfel, din ecuaia:
(t ) (t ) = (t 0 )T + (t , t 0 ) T (t , t 0 ) (t 0 ) = (t 0 ) (t 0 ) (FG.03.7.3)
rezult
T + T = 1 . (FG.03.7.4)
ntruct
T (t , t1 )T (t1 , t 0 ) = T (t , t 0 ) (FG.03.7.5)
se obine pentru t = t 0
T (t1 , t 0 ) = T 1 (t 0 , t1 ) , (FG.03.7.6)
TT + = 1 , (FG.03.7.7)
T (t , t 0 ) = T (t , t t )T (t t , t 0 ) , (FG.03.7.8)
i
T (t , t t ) = 1 tH (t ) , (FG.03.7.9)
h
i
(t ) = 1 t H (t ) (t t ) . (FG.03.7.10)
h
inndu-se seama de dezvoltarea (FG.03.7.9), ecuaia (FG.03.7.8) se poate scrie sub forma
T ( t , t0 ) T ( t t , t0 ) i
= H ( t ) T ( t t , t0 ) (FG.03.7.11)
t h
sau la limita cnd t 0 :
110
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
h T ( t , t0 )
+ H ( t ) T ( t , t0 ) = 0 (FG.03.7.12)
i t
Prin urmare, conform postulatului evoluiei cauzale, operatorii unitari T (t , t 0 ) sunt generai de hamiltonian.
Studiul evoluiei cauzale a sistemelor cuantice utilizndu-se operatorul T (t , t 0 ) a condus la mai multe
descrieri echivalente, dup cum urmeaz:
- Descrierea Schrdinger, caracterizat de vectori de stare dependeni de timp i operatori care nu-i
modific forma n timp (vectori de stare variabili i operatori fici).
- Descrierea Heisenberg, caracterizat de operatori dependeni de timp i vectori de stare care nu se schimb
n timp (vectori de stare fici i operatori variabili).
- Descrierea de interaciune, caracterizat att de vectori de stare ct i de operatori variabili n timp.
Toate aceste tipuri de descrieri pot fi deduse una din alta prin transformri unitare, utilizndu-se operatori
avnd forma general ((FG.03.7.1). De asemenea, oricare dintre descrierile de mai sus, conduce la aceleai
valori medii ale observabilelor, adic la aceeai interpretare fizic a teoriei, dovedind corectitudinea
modelrii naturii de ctre aceasta.
c) Ecuaia lui Schrdinger
O reprezentare n care forma matematic a operatorilor nu se schimb n timp, implic cu necesitate ca strile
sistemului s fie descrise de vectorii de stare dependeni de timp.
Dependena temporal a vectorilor este descris de ecuaia (FG.03.7.10). Aplicnd vectorului de stare
(t 0 ) ecuaia operatorial (FG.03.7.12) se obine ecuaia de evoluie:
d (t )
ih = H (t ) (t ) , (FG.03.7.14)
dt
numit ecuaia lui Schrdinger sub form general sau ecuaia lui Schrdinger dependent de timp.
Ca urmare a corespondenei (FG.03.6.24) pentru operatorul hamiltonian, n reprezentarea Schrdinger n
coordonate, rezult corectitudinea semnificaiei atribuite mai sus operatorului H (t ) . Trebuie menionat c
ecuaia (FG.03.7.14) este aplicabil att sistemelor cuantice cu analog clasic ct i sistemelor cuantice care
posed grade de libertate intrinseci (cum ar fi spinul) care nu au analog clasic.
n reprezentarea Schrdinger n coordonate, ecuaia Schrdinger (FG.03.7.14) devine
d ( q, t ) h
ih =H ; q; t ( q , t ) (FG.03.7.15)
dt i q
111
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
numit ecuaia lui Schrdinger pentru funcia de und (q, t ) , fiind stabilit pentru prima dat de ctre
Schrdinger. Intr-adevr se poate scrie:
d d 1 1
= q = q H = q q ' d q ' q ' H =
dt dt ih ih
h h
= ( q q ') d q ' H , q ', t ( q ', t ) = H , q, t ( q, t ) . (FG.03.7.16)
i q ' i q
Forma particular a operatorului H pentru cazul unei singure particule cuantice a fost stabilit anterior prin
coresponden . Dac hamiltonianul sistemului este independent de timp atunci este posibil separarea
variabilelor n expresia funciei de und (q, t ) sub forma
(q, t ) = (q ) f (t ) (FG.03.7.17)
i d f ( t ) H ( q )
= =E. (FG.03.7.18)
f (t ) d t (q)
H (q ) = E (q ) (FG.03.7.19)
reprezint ecuaia cu valori proprii a hamiltonianului sistemului sau ecuaia lui Schrdinger pentru strile
staionare (atemporal), astfel c rezult i semnificaia constantei E .
inndu-se seama de forma (FG.03.7.17) a hamiltonianului sistemului cuantic, ecuaia (FG.03.7. 19) se scrie
sub forma:
2m
2 (q ) + [E U (q )](q ) = 0 (FG.03.7.20)
h2
des ntlnit n aplicaii.
Condiiile standard de mrginire, continuitate (mpreun cu derivatele lor) i univocitate ale funciei de und,
stabilite din considerente fizice sunt regsite pentru soluiile ecuaiei (FG.03.7.241) n teoria ecuaiilor cu
derivate pariale.
Fie, de exemplu, E n valorile proprii discrete i n (q ) funciile proprii corespunztoare ale ecuaiei
(FG.03.7.19).
innd seama c prima ecuaie (FG.03.7.239) conduce prin integrare la soluia
i
En t
fn (t ) = e h
(FG.03.7.21)
112
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
ntruct rezolvarea ecuaiei (FG.03.7.19) nu se poate face exact dect ntr-un numr restrns de cazuri, pentru
expresii complicate ale potenialului U (q ) se utilizeaz metode aproximative sau numerice.
Faptul c hamiltonianul sistemului nu este invariant scalar face ca descrierea Schrdinger s nu fie relativist
covariant, ceea ce constituie un neajuns important al acestui mod de abordare a evoluiei sistemelor
cuantice. Cu toate acestea descrierea Schrdinger se utilizeaz n numeroase cazuri nct studiul se reduce la
integrarea unor ecuaii difereniale relativ simple.
Independena de timp a vectorilor de stare scrisi in reprezentarea Schrodinger sub forma (t ) poate fi
obinut printr-o schimbare de reprezentare "n timp"care s imprime vectorilor de stare Schrdinger o
micare de ansamblu "napoi" astfel nct starea sistemului s fie descris permanent prin vectorii de stare
"staionari" (t 0 ) . Este evident c o astfel de comportare este asigurat de transformarea unitar:
H (t ) = T 1 (t , t 0 ) (t ) = T 1 (t , t 0 )T (t , t 0 ) (t 0 ) = (t 0 ) (FG.03.8.1)
unde H (t ) sunt vectorii de stare n reprezentarea Heisenberg. Pentru a nu fi afectat coninutul fizic al
teoriei, operatorii descrierii Schrdinger A trebuie supui aceleiai transformri
A H = T 1 (t , t 0 )A T (t , t 0 ) (FG.03.8.2)
dup regulile cunoscute ale schimbrii reprezentrilor. (Prin generalizare rezult c orice transformare
unitar U (t ) efectuat asupra vectorilor de stare i operatorilor unui sistem cuantic conduce la descrieri
echivalente ale acestuia.)
ntr-adevr din ecuaia
' = U (FG.03.8.4)
A ' = U A U + (FG.03.8.5)
113
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
ntruct relaia (FG.03.8.4) implic variaia n timp a operatorilor A H , trebuie stabilit ecuaia diferenial
de micare a operatorilor n descrierea Heisenberg. n acest scop se deriveaz n raport cu timpul relaia
(FG.03.8.4), admindu-se c operatorul A depinde explicit de timp:
Rezult:
d A H T 1 1 A 1 T
= AT +T T +T A . (FG.03.8.6)
dt t t t
d A H
dt
i
( )
= T 1 H T T 1 A T T 1 A T T 1 + T 1
h
A
t
T (FG.03.8.7)
sau n final
d A H A H i
dt
=
t
+ H H , A H ,
h
[ ] (FG.03.8.8)
H H = T 1 H T . (FG.03.8.9)
Analogia dintre ecuaia de micare (FG.03.8.8) i ecuaia de micare clasic a variabilelor dinamice
d A A
= + {A, H } , (FG.03.8.10)
dt t
permite definirea parantezelor lui Poisson cuantice prin corespondena:
{A, H } i
h
[
H H , A H . ] (FG.03.8.11)
Prin urmare relaiile (FG.03.8.11) pot fi stabilite prin coresponden inndu-se seama de relaiile
corespunztoare existente ntre variabilele dinamice clasice, sub forma:
i
{pi , qi } = ij [ p i , qi ] = ij . (FG.03.8.12)
h
n mod asemntor se pot scrie prin analogie cu ecuaiile lui Hamilton, ecuaiile de micare pentru operatorii
p i i q i :
d p i i
dt
[
= H , p i =
h
H
qi
] (FG.03.8.13)
i, respectiv
d q i i
dt h
[
= H , q i =
H
pi
]. (FG.03.8.14)
H = ihT T + (FG.03.8.15)
114
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
i i
Ht H t
unde A H (t ) = e h A e h (FG.03.8.18)
b) Descrierea de interaciune
Descrierea de interaciune constituie o descriere intermediar n care att vectorii de stare ct i operatorii
sunt variabili n timp. Ca i descrierea Heisenberg, descrierea de interaciune se poate obine printr-o
schimbare de reprezentare, prin care se imprim vectorilor de stare Schrdinger tot o micare de ansamblu
napoi n timp dar nu n suficient msur astfel nct s se compenseze integral variaia n timp real a
vectorilor de stare, ci numai parial ntr-o situaie intermediar, dup un criteriu care s permit utilizarea
avantajelor descrierilor Schrdinger i Heisenberg simultan.
Un astfel de criteriu l constituie, de exemplu, pentru sistemele cuantice aflate n interaciune, considerarea
variaiei n timp a vectorilor de stare, caracteristic descrierilor Schrdinger, numai datorit prii de
interaciune a hamiltonianului H 1 .
H = H 0 + H 1 . (FG.03.8.19)
115
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
I (t ) = TI (t 0 , t ) (t ) (FG.03.8.20)
A I (t ) = TI (t 0 , t )A TI1 (t 0 , t ) , (FG.03.8.21)
d I (t ) d A I (t )
Pentru calculul expresiilor i se consider ecuaia Schrdinger:
dt dt
d (t )
ih
dt
(
= H 0 + H 1 (t ) ) (FG.03.8.23)
d I (t ) TI i
= + TI = H 1I I (t ) (FG.03.8.24)
dt t t h
sau
d I (t )
ih = H1I I (t ) (FG.03.8.25)
dt
respectiv
d A I (t ) TI 1 A 1 TI1
= A TI + TI TI + TI A (FG.03.8.26)
dt t t t
sau
d A I (t ) A I i
dt
=
t h
[
+ H 0 I , A I ] (FG.03.8.27)
i H 1I = TI H 1TI1 . (FG.03.8.29)
116
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Ecuaia (FG.03.8.27) reprezint ecuaia cinematic de micare liber a sistemului cuantic n absena
interaciunii.
Evident c trecerea de la reprezentarea de interaciune la reprezentarea Heisenberg este asigurat de
operatorul unitar:
U (t , t 0 ) = TI (t 0 , t )T (t , t 0 ) . (FG.03.8.30)
Se poate constata c descrierea de interaciune se preteaz la descrierea relativist covariant a sistemelor
cuantice, ntruct covariana ecuaiilor este asigurat de faptul c H 1 este pentru o larg clas de sisteme un
invariant scalar, iar ecuaia este prin natura ei covariant.
n practic, pentru evaluarea valorilor medii ale observabilelor
A I = I (t ) A I (t ) I (t ) (FG.03.8.31)
t
trebuie rezolvate mai nti ecuaiile (FG.03.8.25) i (FG.03.8.27).
Se poate arta c ecuaia (FG.03.1.1) poate fi obinut i n descrierile Schrdinger sau de interaciune,
utilizndu-se definiia
A = (t ) A (t ) (FG.03.9.2)
t
i ecuaia lui Schrdinger verificat de vectorii de stare ai sistemului.
Pentru ca observabila A s fie o constant a micrii, trebuie ca aceasta s nu depind explicit de timp, iar
valoarea sa medie s nu se schimbe n timp, adic
A
=0 (FG.03.9.3)
t
i
d
A = 0. (FG.03.9.4)
dt
Ecuaiile de mai sus implic relaia de comutare
[H , A ] = 0 (FG.03.9.5)
care reprezint condiia necesar i suficient pentru ca observabila A , care nu depinde explicit de timp, s
fie o constant a micrii.
117
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Groapa de potenial evideniaz anumite aspecte cuantice ale micrii particulei ntr-un potenial
discontinuu, prezentnd un interes deosebit n studiul solidului i al nucleului.
n figura FG.04.2.1 se prezint modelul gropii de potenial cu perei infinii, iar n figura FG.04.2.2
este artat un model de groap de potenial cu perei finii. n cele ce urmeaz se urmrete determinarea
funciilor proprii i a valorilor proprii (stri legate) ale energiei unei particule cuantice care se mic n una
sau alta din cele dou gropi de potenial artate.
118
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
U U
a 0 a x
I II III I II III
U0
0 a
0, 0 x a
U ( x) = . (FG.04.2.1)
x < 0, x > a
Scriind ecuaia lui Schrdinger pentru cele trei domenii, se obine
1 = 3 0 (FG.04.2.2)
d 2 2 2mE
+ 2 2 = 0 (FG.04.2.3)
d x2 h
astfel c soluia pe care o admite este
2 ( x ) = A sin ( kx + ) (FG.04.2.4)
2mE
unde k2 = . (FG.04.2.5)
h2
Din condiiile de continuitate scrise n punctele x = 0 i x = a pentru funcie i prima derivat, se
obin relaiile:
de unde rezult
n
= 0 i k = cu n = 1, 2,... (FG.04.2.7)
a
Prin urmare, valorile proprii ale energiei, date de relaia
n 2 2 h 2
En = (FG.04.2.8)
2ma 2
alctuiesc un spectru energetic discret.
Din condiia de normare
+ 2
d x =1 (FG.04.2.9)
rezult
2
A= , (FG.04.2.10)
a
astfel nct, n final, se obine soluia:
119
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
0 x<0
2 n
n ( x) = sin x 0 xa (FG.04.2.11)
a a
0 x>a
0, 0 x a; 0 y b; 0 z c
U = . (FG.04.3.1)
, x < 0, x > a; y < 0, y > b; z < 0, z > c
ntruct variabilele pot fi separate n ecuaia lui Schrdinger, dup aplicarea condiiilor la limit i
normare, se obin soluiile:
8 n x n y n z
n1 ,n2 ,n3 ( x, y, z ) = sin 1 sin 2 sin 3 (FG.04.3.2)
abc a b c
U 0 , x < -a
U ( x ) = 0, -a xa . (FG.04.4.4)
U , x>a
0
Scriind ecuaia lui Schrdinger n domeniile I i III
d 2 1,3
2 1,3 = 0 (FG.04.4.5)
d x2
2mE
unde = (FG.04.4.6)
h2
i n domeniul II
d2 2
+ k 2 2 = 0 (FG.04.4.7)
d x2
2m( E U 0 )
unde k2 = (FG.04.4.8)
h2
se obin soluiile:
1 = A1 e x + A2 e x (FG.04.4.9)
3 = C1 e x + C2 e x (FG.04.4.11)
i 2 = k ctg ka . (FG.04.4.14)
A1 a
A1 = C1 , B1 = 0, B2 = e (FG.04.4.15)
cos ka
iar pentru 2 :
e a
A1 = C1 , B1 = A1 , B2 = 0 (FG.04.4.16)
sin ka
Primul grup de constante corespunde funciilor pare,
cos kx
1 = A1 e x ; 2 = A1 e a ; 3 = A1 e x , (FG.04.4.17)
cos ka
pe cnd cel de al doilea grup funciilor impare:
sin kx
1 = A1 e x ; 2 = A1 e a ; 3 = A1 e x . (FG.04.4.18)
sin ka
Din condiia de normare
2 a e 2 a + a 2
A1 e 2 x d x + 2 cos kx d x + e 2 x d x = 1 (FG.04.4.19)
cos ka a d
se obine pentru constanta A1 expresia:
1
e 2 a 1 1
A1 = 1 + + + . (FG.04.4.20)
a a k 2 a k 2
Valorile proprii ale energiei particulei cuantice se determin pe cale grafic. Se calculeaz mai nti
suma
2m
k 2 + 2 = U0 (FG.04.4.21)
h2
de unde rezult
2mU 0
= 1 . (FG.04.4.22)
k h2k 2
Ca urmare ecuaiile transcendente pot fi scrise sub forma:
121
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
2mU 0
tg ka = 1 (FG.04.4.23)
k 2h2
i, respectiv,
2mU 0
ctg ka = 1 (FG.04.4.24)
k 2h2
i se rezolv pe cale grafic. Numrul nivelurilor energetice va fi determinat de numrul de puncte de
intersecie ale graficelor reprezentate de cei doi membri ai acestor ecuaii, rezultnd un spectru energetic
discret.
Se constat c numrul strilor legate crete odat cu produsul a 2U 0 , fapt evideniat de creterea
numrului de puncte de intersecie a celor dou curbe.
Rezultatele pot fi generalizate pentru o groap de potenial de o form oarecare sau pentru un
potenial periodic, cum ar fi cel care caracterizeaz evoluia electronilor slab legai ai reelei cristaline. n
acest ultim caz, din studiu rezult structura de benzi energetice a cristalul.
0, x 0
U ( x) = (FG.04.5.1)
U 0 , x > 0
U(x)
U0
I II
x
0
Fig. FG.04.5.1.
d 2 1 2 m
+ 2 E 1 = 0 (FG.04.5.2)
d x2 h
i, respectiv,
d 2 2 2m
+ 2 ( E U 0 ) 2 = 0 (FG.04.5.3)
d x2 h
Dac se introduc notaiile
2mE 2m ( E U 0 )
k1 = i k2 = (FG.04.5.4)
h2 h2
ecuaiile (FG.04.5.2) i (FG.04.5.3) admit soluii de forma:
122
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
2 = A2 ei k2 x + B2 e i k2 x (FG.04.5.6)
adic fiecare reprezint o superpoziie de dou unde, o und direct de amplitudine Ai i o und reflectat de
amplitudine Bi, Ai i Bi fiind amplitudini complexe.
Bariera fiind de lrgime semiinfinit iar particula fiind incident de la x , avem B2 = 0.
Soluiile 1 i 2 satisfac condiiile de continuitate (pentru funcia de und i pentru prima
derivat, n punctul x = 0). Din aceste condiii rezult i relaiile ntre amplitudini:
k1 k2 2k1
B1 = A1 , A2 = A1 (FG.04.5.7)
k1 + k2 k1 + k2
Analog, factorul de transmisie T al barierei este definit prin raportul dintre densitatea fluxului de
probabilitate transmis i cea a fluxului de probabilitate incident n punctul x = 0:
2
A 4k1k2
T= 2 = (FG.04.5.9)
( k1 + k2 )
2
A1
ntruct
R + T = 1, (FG.04.5.10)
particula cuantic este fie transmis, fie reflectat.
Prezint interes urmtoarele cazuri:
a) E > U 0 (reflexie parial)
2 = A2 e 2 x + B2 e 2 x , (FG.04.5.11)
123
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
2
k i 2
R= 1 = 1, (FG.04.5.12)
k1 + i 2
B1
Ptrunderea undei n al doilea mediu determin i defazarea undei reflectate (raportul este
A1
complex). Probabilitatea nenul ca particula s ptrund n regiunea a doua este, de asemenea, un rezultat pur
cuantic.
Se studiaz comportarea unei particule cuantice care ntlnete, n micarea sa unidimensional (de
la ) o barier de potenial dreptunghiular de lrgime a i nlime U0 (vezi figura FG.04.6.1) definit
astfel:
0, x<0
U ( x ) = U 0 , 0 x a (FG.04.6.1)
0, x > a.
U(x)
U0
I II III
x
0 a
Fig. FG.04.6.1.
Ecuaia lui Schrdinger se scrie, pentru cele trei domenii de existen ale particulei, sub forma:
d 2 1 2 m
+ 2 E 1 = 0 (FG.04.6.2)
d x2 h
d 2 2 2m
+ 2 ( E U0 ) 2 = 0 (FG.04.6.3)
d x2 h
d 2 3 2m
+ 2 E 3 = 0 (FG.04.6.4)
d x2 h
Dac se introduc notaiile
2mE 2m ( E U 0 )
k1 = i k2 = (FG.04.6.5)
h2 h2
124
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
2 = A2 ei k2 x + B2 e i k2 x (FG.04.6.7)
3 = A3 ei k1x + B3 e i k2 x (FG.04.6.7)
( 1 ) x = 0 = ( 2 ) x = 0 ( 2 ) x =a = ( 3 ) x =a (FG.04.6.8)
d 1 d 2 d 2 d 3
= = (FG.04.6.9)
d x x =0 d x x =0 d x x =a d x x =a
k1 ( A1 B1 ) = k2 ( A2 B2 ) (FG.04.6.11)
astfel nct pot fi explicitate expresiile coeficienilor R i T de reflexie i, respectiv, de transmisie ai barierei:
a) n cazul E > U 0 se obine:
(k )
2
1
2
k22 sin 2 k2 a
R= (FG.04.6.14)
( )
2
4k12 k22 + k12 k22 sin 2 k2 a
i, respectiv,
4k12 k22
T= (FG.04.6.15)
(
4k12 k22 + k12 k22 sin 2 k2 a )
adic exist o probabilitate diferit de zero de reflexie a particulei ca i n cazul potenialului treapt.
n plus, se constat c T este o funcie periodic de lrgimea a barierei, a, valorile T = 1
corespunznd condiiilor de rezonan k2 a = n (bariera se comport ca un interferometru Fabry-Perot).
4k1k2 ei k1a
A3 = (FG.04.6.16)
( k1 + k2 ) e i k2a ( k1 k2 ) ei k2a
2 2
astfel nct
16 E (U 0 E ) 2ha 2 m (U 0 E )
T= e . (FG.04.6.17)
U 02
125
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Dioda tunel, efectul Josephson i dezintegrarea alfa sunt exemple tipice de fenomene cuantice
explicate cu ajutorul efectului tunel.
Pentru o barier de potenial de form oarecare (vezi figura FG.04.6.2) transparena acesteia se
obine prin integrarea relaiei (FG.04.5.17):
2 x2
x1 2 m(U E ) d x
T =Ce h
(FG.04.6.18)
considernd c o astfel de barier de potenial este format dintr-un numr foarte mare de bariere de potenial
dreptunghiulare, infinitezimale.
Fig. FG.04.6.2.
Modelul oscilatorului armonic, adic al unei particule supuse aciunii unei fore proporionale cu
r r
distana de la o poziie de echilibru i orientat spre poziia de echilibru ( F = kr cu k > 0 sau, n cazul
unidimensional, Fx = kx cu k > 0 ), intervine frecvent n diferite probleme de fizic cuantic. Astfel de
probleme sunt: oscilaiile moleculelor, oscilaiile atomilor i ionilor n reeaua cristalin, cuantificarea
cmpurilor echivalente formal cu ansambluri de oscilatori armonici, descrierea sistemelor de bosoni etc.
Rezolvarea ecuaiei lui Schrdinger pentru oscilatorul armonic cuantic unidimensional
Pentru stabilirea funciilor proprii i a valorilor proprii ale energiei oscilatorului armonic se rezolv
ecuaia Schrdinger atemporal inndu-se seama de operatorul cuantic:
p 2 1
H = x + m02 x 2 (FG.04.7.1)
2m 2
obinut prin coresponden cu cazul clasic.
Rezult ecuaia
d 2 2m 1
+ 2 E m0 2 x 2 = 0 . (FG.04.7.2)
d x2 h 2
Pentru rezolvarea ecuaiei (FG.04.7.2) este util s se introduc parametrii adimensionali
m0 2E
=x i = ; (FG.04.7.3)
h h0
126
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
astfel, obinem:
d2
d 2 (
+ 2 = 0 ) (FG.04.7.4)
Exist mai multe metode pentru rezolvarea ecuaiei (FG.04.7.4). n cele ce urmeaz, se va folosi
metoda polinomial. Se observ mai nti c ecuaia (FG.04.7.4) admite soluia asimptotic:
2
= e 2
(FG.04.7.5)
d2 H dH
2 + ( 1) H = 0 , (FG.04.7.7)
d 2
d
( )
H ( ) = l a0 + a1 + a2 2 + .... , cu a0 0 (FG.04.7.8)
se constat c H ( ) verific ecuaia (FG.04.7.7) dac sunt satisfcute relaiile de recuren (obinute prin
anularea coeficientului lui n ):
l ( l 1) a0 = 0, deci l = 0 sau l = 1 ;
( l + 1) l a1 = 0, deci l = 0 sau/i a1 = 1 ;
( l + 2 )( l + 1) a2 ( 2l + 1 ) a0 = 0 (FG.04.7.9)
( l + s + 2 )( l + s + 1) as+2 ( 2l + 2s + 1 ) as = 0
(termenii pari sunt corelai, la fel i termenii impari, neexistnd corelaii par-impar).
ntruct
2l + 2 s + 1
as + 2 = a (FG.04.7.10)
( s + 2 )( l + s + 1) s
l +
127
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
astfel nct, n concordan cu a doua ecuatie (FG.04.7.3) se obine, pentru valorile proprii ale energiei
oscilatorului armonic cuantic, expresia general:
1
En = n + h0 , cu n = 1, 2, 3, ... (FG.04.7.13)
2
Prin urmare, spectrul valorilor proprii ale energiei este discret i nedegenerat, funciile proprii
corespunztoare fiind de forma (FG.04.7.6):
2
n ( ) = An H n ( ) e 2
(FG.04.7.14)
inndu-se seama de expresia (FG.04.7.13) a valorilor proprii ale energiei, se poate scrie:
En+1 En = h0 (FG.04.7.15)
Fig. FG.04.7.1.
Ca urmare a interaciunii cu mediul exterior, oscilatorului cuantic poate suferi tranziii dintr-o stare
n alta, cu modificarea corespunztoare a energiei sale.
Deoarece n relaia (FG.04.7.12), n poate fi par sau impar, exist dou seturi distincte de soluii, cu
paritate diferit. Cu notaia (FG.04.7.12) ecuaia (FG.04.7.7) se scrie sub forma:
d2 H n d Hn
2 + 2nH n = 0 , (FG.04.7.17)
d 2
d
128
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
H n ( ) = ( 1) e
n 2
d n
e ( )
d n 2
(FG.04.7.19)
.
De exemplu, primele polinoame Hermite au expresiile:
H 0 ( ) = 1 , H1 ( ) = 2 , H 2 ( ) = 2 + 4 2 , H 3 ( ) = 12 + 83 , H 4 ( ) = 12 48 2 + 16 4 (FG.04.7.20)
H n ( ) = 2n H n1 ( ) (FG.04.7.21)
i relaia integral:
+
e H n ( ) H m ( ) d = 2n n! nm
2
(FG.04.7.23)
Rezult;
1 m0
An = = , (FG.04.7.25)
2 n ! h
n
2n n !
m0
unde = este o constant.
h
Ca urmare, funciile proprii (FG.04.7.14) pot fi scrise i sub forma, cu = x conform primei
notaii (FG.04.7.3):
2 x2
n ( x ) = An H n ( x)e 2
(FG.04.7.26)
n particular se obine:
2 2
2x
0 ( x) = e (FG.04.7.27)
.
n figura FG.04.7.2 se prezint calitativ primele trei funcii proprii ale oscilatorului armonic cuantic.
Intervalul ( 1, 1) este definit de punctele de ntoarcere ale oscilatorului clasic (pentru care energia
potenial a sistemului este egal cu energia total).
129
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Fig. FG.04.7.2.
2
n punctele x = a avem n ( x ) = 0 (puncte de inflexiune), astfel nct particula cuantic se
x 2
poate gsi i n regiunile interzise clasic ( x > a ) cu o probabilitate nenul.
2
16
Fig. FG.04.7.3.
x
-a 0 a
FG.04.7.3
n figura FG.04.7.3 se prezint, comparativ cu cazul clasic (linia ntrerupt), distribuia probabilitii
cuantice de localizare pentru numere cuantice mari (in figura n = 16). Se poate spune c pentru n foarte mare,
diferenele dintre cele dou distribuii se atenueaz, n concordan cu principiul de coresponden.
130
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Studiul micrii particulei cuantice ntr-un potenial central U = U (r ) prezint un interes deosebit n
fizica atomic deoarece problema general a unui sistem format din dou corpuri a cror energie de
interaciune nu depinde dect de poziia relativ a acestora poate fi redus la aceea a micrii unei singure
particule ntr-un potenial central. La rezolvarea ecuaiei lui Schrdinger , n cazul unui potenial central,
pentru aflarea funciilor proprii i a valorilor proprii ale hamiltonianului H al sistemului trebuie sa se tina
seama de invarianta lui U (r ) n raport cu rotaiile spaiale astfel nct hamiltonianul comuta cu momentele
cinetice L2 si L z , admind acelai set de funcii proprii, fapt ce poate fi demonstrat prin calcul direct:
[ ]
H , Lr 2 = 0 , H , L = 0 i Lr 2 , L = 0 .
z z
n cele ce urmeaz se vor studia funciile proprii i valorile proprii ale hamiltonianului pentru un
potenial central particular, de tip coulombian. Un astfel de sistem cuantic tipic l reprezint atomul de
hidrogen dar i izotopii hidrogenului (He+, Li++etc.). Trebuie remarcat ca i studiul atomilor mai compleci
are ca punct de plecare rezultatele teoriei cuantice privind atomul de hidrogen, dup cum se va arata ulterior.
Ca urmare a simetriei centrale a cmpului de forte n care se mic particula cuantic considerat,
funcia de unda a acesteia = (r , , ) verific ecuaia lui Schrdinger atemporal, scris n coordonate
sferice sub forma:
1 2 1 1 1 2 2m 0
r + sin + + [E U (r )] = 0 (FG.05.1.1)
r 2 r r r 2 sin sin 2 2 h 2
Pentru rezolvarea ecuaiei (7.5.1) se caut o soluie cu variabilele separabile conform expresiei:
(r , , ) = R(r )Y (, ) . (FG.05.1.2)
131
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
r
Pe de alta parte, n coordonate sferice operatorul L2 are forma:
r 1 1 2
L2 = h 2 sin +
2
= h (FG.05.1.3)
sin 2 2
sin
1 2 2 m0
2 r + 2 + 2 (E U (r ) ) = 0 (FG.05.1.4)
r r r r h
Soluia (7.5.2) introdusa n ecuaia (7.5.4) determina separarea variabilelor sub forma:
1 2 R 2m0 r 2 Y
r + [E U ( r )] = =, (FG.05.1.5)
R r r h2 Y
fiind o constant.
n cele ce urmeaz se vor rezolva separat cele dou ecuaii de mai sus, pentru partea unghiulara a
funciei de unda Y (, ) , respectiv partea radial a acestei funcii R (r ) .
n rezolvarea ecuaiilor de tip Schrdinger, trebuie s ne limitm la operatorii moment cinetic care acioneaz
n spaiul coordonatelor carteziene x, y, z . n cazul n care cmpurile n care are loc micarea au simetrie
ntruct astfel de operatori ai momentului cinetic joac un rol de prim importan n descrierea micrilor
orbitale atomice sau nucleare, momentele cinetice corespunztoare se numesc orbitale. Se va arta n cele ce
urmeaz c momentele cinetice orbitale sunt cuantificate de numere cuantice care pot lua numai valori
ntregi. Ulterior, dup introducerea ipotezei spinului, ca moment cinetic intrinsec al atomului, care poate lua
i valori semintregi, studiul compunerii momentelor cinetice va conduce la rezultate n deplin concordan
cu teoria general a momentului cinetic prezentat mai sus, conform creia momentele cinetice sunt
cuantificate att de valori ntregi ct i semintregi ale numerelor cuantice corespunztoare.
1 1 2
sin + Y (, ) = Y (, ) (FG.05.2.6)
sin sin 2 2
Y (, ) = ( ) () . (FG.05.2.7)
Rezult ecuaiile:
132
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
d2
+ = 0 , (FG.05.2.8)
d 2
1
sin + () = 0 (FG.05.2.9)
sin 2
sin
unde i sunt nite constante care urmeaz a fi determinate.
Se observ c ecuaia (7.5.8) este identic cu ecuaia cu valori proprii a operatorului L z scris sub forma
ih () = mh () (FG.05.2.10)
1
() = e im (FG.05.2.11)
2
sunt funciile proprii ale acestui operator.
Din condiia de uniformitate a soluiei:
() = ( + 2) (FG.05.2.12)
rezult pentru m valorile m = 1, 2, 3, ... (m este un ntreg pozitiv, negativ sau zero).
Spre deosebire de teoria general a momentului cinetic, numrul cuantic magnetic m care cuantific valorile
proprii ale momentului cinetic orbital (L z = mh ) poate lua numai valori ntregi.
Pentru rezolvarea ecuaiei (7.5.9) se face substituia x = cos , astfel c se poate pune sub forma
( ) dP
2
2 d P m2 P = 0
1 x 2x + (FG.05.2.13)
dx 2 dx 1 x2
numit ecuaia diferenial a funciilor sferice () = P ( x ) .
Punctele singulare ale acestei ecuaii sunt 1 . Se constat c ecuaia (7.5.13) admite soluii finite n aceste
puncte (corespunztor lui = 0 i ) numai dac este de forma = l (l + 1) i m l unde l = 0,1,2,...
( l este deci un ntreg pozitiv sau zero).
n acest caz integralele ecuaiei (7.5.13) sunt funciile sferice cunoscute sub numele de polinoamele lui
Legendre asociate, definite prin:
(
Plm (x ) = 1 x )
2 m/2 d
m
Pl ( x ) =
(
1 x2 )
m / 2 l +m
d 2
x (
1
l
)
m l m + l , (FG.05.2.14)
dx l! 2 dx
Pl (x ) =
1 dl 2
l! 2 l dx l
( l
x 1 .
) (7.5.15)
133
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
1
Factorul este factor de normare astfel ales nct
l! 2 l
+1
[Pl (x)]
2
d x = 1. (FG.05.2.16)
x = 1
d l Pl
Pl ( x ) fiind un polinom de gradul l, = const. , astfel c rezult condiia m l .
d xl
Din condiia de normare:
[lm (cos )]
2 2
N lm sin d = 1 (FG.05.2.17)
0
+1 2 (l + m )!
l = l'
Plm ( x )Pl ' m' ( x ) d x = 2l + 1
0
(l m )!
l l'
(FG.05.2.18)
1
rezult
2l + 1 (l m )!1 / 2
N lm =
(l + m )!
(FG.05.2.19)
2
2l + 1 (l m )!1 / 2
Ylm (, ) = Plm (cos ) e im . (FG.05.2.20)
4 (l + m )!
Evident c Ylm (, ) sunt simultan i funcii proprii ale operatorului L z .
valorile proprii ale momentului cinetic orbital L 2 se obin din ecuaia cu valori proprii
2
Y (, ) = L Y (, ) = Y (, ) .
(FG.05.2.21)
lm lm lm
h
Rezult
L2 = h 2 l (l + 1) (FG.05.2.23)
n concordan cu teoria general a momentului cinetic, cu deosebirea c numrul cuantic orbital l nu poate
lua valori semintregi.
FG.05.3. Soluia ecuaiei lui Schrdinger pentru partea radial a funciei de und
Pentru rezolvarea ecuaiei radiale, se consider cazul particular al cmpului coulombian al atomului
hidrogenoid cnd
134
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Z e2
U = (FG.05.3.1)
r
urmrindu-se determinarea efectiv a funciilor proprii i a valorilor proprii ale energiei acestuia, n vederea
studiului ulterior al atomului i moleculei. (Aceast alegere a potenialului nu afecteaz esenial generalitatea
problemei.) Ca urmare, n ecuaia radial scris sub forma:
d2 R 2 d R 2m Z e 2 h 2 l (l + 1)
+ + E+ R =0 (FG.05.3.2)
dr2 r d r h 2 r 2m r 2
Z e 2 h 2 l (l + 1)
U '= + (FG.05.3.3)
r 2m r 2
reprezentat grafic n figura FG.05.3.1, r0 fiind raza primei orbite a lui Bohr.
Fig. FG.05.3. 1
Al doilea termen al potenialului U ' numit potenialul centrifugal, devine predominant pentru valori mici ale
lui r. Ca urmare a compunerii celor dou poteniale coulombian i centrifugal, particula cuantic se afl
pentru valori ale energiei E < 0 ntr-o groap de potenial, astfel c valorile proprii ale energiei sale
cuantificate formeaz un spectru discret.
Spectrul valorilor proprii continuu corespunztor valorilor E > 0 ale energiei este caracteristic problemelor
de mprtiere i va fi studiat ulterior.
n cele ce urmeaz se rezolv ecuaia radial pentru cazul strilor legate (E < 0 ) . Pentru aceasta se introduce
variabila real
2 m0 E
=2 r (FG.05.3.4)
h2
i se scrie ecuaia diferenial asimptotic ( ) corespunztoare ecuaiei radiale:
d2 1
Ras ( ) Ras () = 0 (FG.05.3.5)
2 4
d
care admite soluia particular:
135
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Ras = e 2. (FG.05.3.6)
R = Ras f ( ) (FG.05.3.7)
dR d f 1 d2 R d2 f d f 1
= f e 2 ; = + f e 2 (FG.05.3.8)
d d 2 d 2 d 2 d 4
d2 f 2 d f Z e 2 m0 1 l (l + 1)
+ 1 + 1 f =0. (FG.05.3.9)
d 2 d h 2E
2
Se caut pentru ecuaia (FG.05.3.9) o soluie sub forma unei serii de puteri n :
f () = i ak k (FG.05.3.10)
k =0
Z e2
[(i + k )(i + k + 1) l (l + 1)] ak
i+k 2 m0 a i + k 1 .
= i + k +1 (FG.05.3.11)
h 2E k
k k
ntruct coeficienii acelorai puteri ai lui trebuie s fie egali, pentru k = 0 rezult pentru coeficientul lui
i 2 condiia:
i (i + 1) l (l + 1) = 0
astfel c
i = l sau i = (l + 1) .
Z e2
[(l + k )(l + k + 1) l (l + 1)] ak
l +k 2 m0 a l + k 1
= l + k +1 (FG.05.3.12)
h 2E k
k k
2m0
(k + l + 1) Z e
a k +1 = h 2E a . (FG.05.3.13)
(k + l + 1)(k + l + 2) l (l + 1) k
136
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Soluia (FG.05.3.10) rmne finit pentru numai dac funcia f ( ) admite o reprezentare
polinomial, adic dac exist un numr ntreg k = nr , astfel c a n +1 = 0 (toi coeficienii avnd k > nr
r
fiind n consecin nuli).
Se obine condiia
Z e2 m0
nr + l + 1 =0 (FG.05.3.14)
h 2E
care pune n eviden cuantificarea energiei particulei cuantice, cu ajutorul numrului cuantic nr , numit
numr cuantic radial. (Se poate arta c nr determin numrul de noduri ale prii radiale a funciei de und
pentru r finit.)
Pentru specificarea valorilor proprii ale energiei se introduce de obicei numrul cuantic principal n definit
prin relaia
n = nr + l + 1, n = 1,2,3,... (FG.05.3.15)
m0 Z 2 e 4 1
En = . (FG.05.3.16)
2h 2 n2
Din relaia (FG.05.3.15) se obine pentru nr = 0, l max = n 1 , deci numrul cuantic orbital l poate lua
valorile: l = 0,1, 2, ... , ( n 1) .
h2
Dac se introduce raza primei orbite a lui Bohr ( r0 = = 529 pm) se poate scrie:
m0e 2
Z 2e 4 1
En = (FG.05.3.17)
2r0 n 2
astfel incat energia strii fundamentale a atomului de hidrogen (n = 1, Z = 1) are valoarea E1 = 13,5 eV.
Aceast valoare coincide cu energia de ionizare a atomului de hidrogen msurat experimental. Schematic
primele nivele de energie ale atomului de hidrogen sunt prezentate n figura FG.05.3.2.
Fig. FG.05.3.2
137
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Prin urmare, strile proprii ale atomilor hidrogenoizi vor fi specificate (fcndu-se abstracie de spin) de trei
numere cuantice n, l , m , care corespund celor trei observabile comutative cuantificate ale atomului H , L 2 i
L z . inndu-se seama de relaiile stabilite ntre numerele cuantice n, l i m , adic existena a (2l + 1)
valori ale lui m pentru fiecare l = 0,1,2,..., (n 1) , rezult o degenerescen de ordinul
l = n 1
(2l + 1) = n 2 (FG.05.3.18)
l =0
d 2l +1
L2ml ++1l () = (Ln + l ) , (FG.05.3.20)
d 2l +1
unde funcia
d n+l
Ln + l () = e e n + l (FG.05.3.21)
n+l
d
definete polinoamele Laguerre.
Prin urmare se poate scrie
Rnl () = Anl e 2 l L2nl++l1 (FG.05.3.22)
unde pentru factorul de normare Anl se obine cu ajutorul tabelelor de polinoame Laguerre expresia:
1/ 2
2 3
2m0 Z e (n l 1)!
Anl =
2n[(n + l )!]3
. (FG.05.3.23)
2
nh
Pentru exemplificare se dau mai jos expresiile analitice ale celor mai simple funcii de und radiale:
3/ 2 Zr
Z
R10 (r ) = 2e r0
r0
138
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
3/ 2 Zr
Z Z r 2r0
R20 (r ) = 21 e (FG.05.3.24)
2r0 2r0
3/ 2 Zr
Z 1 Z r 2r0
R21 (r ) = e etc.
2
0r 3 r0
inndu-se seama de expresia (FG.05.3.22) funcia de und total pentru particula cuantic n cmp
coulombian are forma:
nlm = N nlm e l 2 L2nl++l1 ()Plm (cos ) e im (FG.05.3.25)
unde este dat de expresia (FG.05.3.4), iar N nlm este un factor de normare.
Funcia de und (FG.05.3.25) poate fi utilizat pentru calculul probabilitii ca electronul aflat ntr-o stare
caracterizat de numerele cuantice n, l , m, s fie localizat n elementul de volum d = r 2 d r sin d d
2
d Pr , , = d . (FG.05.3.26)
Dac se integreaz ecuaia (FG.05.3.25) peste unghiurile i , se obine probabilitatea ca electronul s fie
localizat n stratul sferic, cuprins ntre i + d :
2
d Pr = Rnl (r ) r d r
Plm (cos )sin d d
2 2 2
N nlm (FG.05.3.27)
0 0
Pr = N r Rnl (r ) ,
2
(FG.05.3.28)
inndu-se seama de expresiile primelor funcii radiale, se pot calcula distribuiile radiale pentru diferite
stri. Aceste distribuii sunt reprezentate calitativ n figura FG.05.3.3.
Fig. FG.05.3.3
Se constat c distana r pentru care probabilitatea este maxim, pentru starea fundamental a atomului de
hidrogen (1s) coincide cu prima raz a lui Bohr, r0 . De asemenea, pentru strile 2 p, 3d , 4 f , 2 p, 3d , 4 f ,
139
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
etc., maximele densitilor de probabilitate radial se afl la distanele 4 r0 , 9 r0 ,16 r0 etc., n concordan cu
teoria atomist cu elemente cuantice a lui Bohr.
Dac se integreaz ecuaia (FG.05.3.27) n raport cu de la 0 la , se obine probabilitatea de localizare a
electronului n unghiul solid d ,
2
d P, = Ylm d . (FG.05.3.29)
2
Se constat c Ylm nu depinde de unghiul , astfel c densitatea de probabilitate de localizare unghiular
a particulei cuantice este simetric n raport cu axa z. Diagramele polare corespunztoare distribuiei
(FG.05.3.27) au fost prezentate grafic calitativ n figura FG.05.3.3, forma lor fiind independent de numrul
cuantic n.
Particulariznd expresia (FG.05.3.25) pentru cele mai simple funcii de und totale ale atomilor hidrogenoizi
rezult:
3/ 2 Zr
Z 1 r0
100 = e ,
r0
3/ 2 Zr
Z 1 2 r0 r
200 = e 2 , (FG.05.3.30)
r0 4 2 2r0
3/ 2 Zr
Z 1 2 r0 r
210 = e cos ,
r0 4 2 r0
3/ 2 Zr
Z 1 2r0 r i
211 = e e sin etc.
r0 8 r0
Antrenarea nucleului
Dac se ine seama c at6t electronul, avnd masa m0 i vectorul de poziie r0 , ct i nucleul, avnd masa
M i vectorul de poziie R se mic n jurul centrului de mas al sistemului, problema micrii celor dou
particule aflate n interaciune poate fi redus la problema micrii n cmp central a unei singure particule,
m0 M
avnd masa egal cu masa redus = .
m0 + M
ntr-adevr, fie
m0 r0 + MR
r = R r0 i rc = (FG.05.3.31)
m0 + M
vectorul poziie relativ al celor dou particule, respectiv vectorului centrului de mas al sistemului.
Hamiltonianul sistemului celor dou particule
140
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
h2 2 h2 2
H = r R + U (r ) (FG.05.3.32)
2 m0 c 2 M
h h2 2
H ' = r r + U (r ) . (FG.05.3.33)
2(m0 + M ) c 2
Separnd variabilele n ecuaia lui Schrdinger:
H ' = E (FG.05.3.34)
= r rc i E = E r + E r
c
(FG.05.3.35)
h2
2 r = E rc rc (FG.05.3.36)
2(m0 + M ) rc c
h2 2
r + U (r )(r ) = E r r . (FG.05.3.37)
2 rc
Ecuaia (FG.05.3.36) descrie micarea liber a unei particule avnd masa m0 + M i energia cinetic E r ,
c
pe cnd ecuaia (FG.05.3.37) descrie micarea n cmpul central U (r ) a unei particule de mas i energie
E r . Ca urmare, antrenarea nucleului impune corectarea expresiei (FG.05.3.16) a energiei particulei cuantice,
prin nlocuirea lui m0 i . (ntruct M / m0 1836 , difer de m0 cu aproximativ 0,07%.)
Astfel, din ecuaia cu valori proprii a operatorului L z rezulta c valorile proprii L z au forma L z = mh ,
urmnd a se determina valorile posibile pentru numrul cuantic m. Acestea rezult din condiia (???) ca fiind:
m = 0, 1, 2,... adic numere ntregi pozitive, negative sau zero, deci spre deosebire de teoria general sunt
excluse valorile semintregi.
De asemenea, se admite tot din teoria general c valorile proprii ale momentului cinetic L 2 sunt
h 2 l (l + 1) , unde valorile proprii ale lui l sunt limitate de cele ale lui m la l = 0,1, 2,... (adic, la numere
ntregi). n continuare, trebuie s se gseasc funciile proprii Ylm (, ) .
Se constat c ecuaiile
admit soluia:
141
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Yll Yll d = 1 .
*
(FG.05.4.3)
Se obine
Nl =
1 (2l + 1)! . (FG.05.4.4)
l
2 l! 4
Ylm =
1 2l + 1 (l + m )!
1/ 2
1
(
d l m sin 2l ) el m . (FG.05.4.5)
2 l l! 4 (l m )! sin m d cos l m
Ylm =
( 1)m 2l + 1 (l + m )!
1/ 2
sin m d l + m
(sin 2l ) eim (FG.05.4.6)
2 l l! 4 (l m )! d cos l + m
identic cu (FG.05.4.28).
Expresiile (FG.05.4.28) i (FG.05.4.29) sunt, de asemenea, identice i cu (FG.05.4.21) dac se ine seama de
definiia (FG.05.2.14) a polinoamelor lui Legendre asociate.
Dac se introduc notaiile spectroscopice s, p, d , f , g ,... pentru desemnarea armonici sferice corespunznd
valorilor l = 0,1,2,... se constat existena unei funcii s, a trei funcii p, a cinci funcii d etc.
O problem important privind armonicile sferice Ylm (, ) este studiul paritii acestora. n coordonate
sferice, transformarea r r corespunde schimbrii
r r , , + . (FG.05.4.8)
Rezult
142
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
1/ 2 1/ 2
3 i 3
Y11 = sin e ; Y10 = cos ;
8 4
1/ 2
3
Y1,1 = sin e i .
8
Funciile d:
1/ 2
5 3 2 1
(pentru m > 0 ) Y20 = cos ;
4 2 2
1/ 2 1/ 2
15 15
Y21 = sin cos e i ; Y22 = sin 2 e 2i . (FG.05.4.10)
8 128
n figura FG.05.4.1 sunt reprezentate diagramele polare ale funciilor sferice de mai sus, adic mrimea
2
Ylm funcie de unghiul .
Fig. FG.05.4.1
Introducndu-se mrimea
r
= (sin cos , sin sin , cos ) = (u , v, w) (FG.05.4.11)
r
se pot calcula elementele de matrice
143
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
d Yl 'm' sin e
* i
l ' m' u iv lm = Ylm sin d (FG.05.4.12)
0 0
i
2
d Yl 'm' cos e
* i
l ' m' w lm = Ylm sin d (FG.05.4.13)
0 0
r
Y00 Y00 = 0 .
r
Noiunile generale prezentate n acest paragraf asupra regulilor de selecie vor fi dezvoltate ulterior la studiul
cuantic al atomului i moleculei.
Fiind sarcini electrice, n micare, electronii sufer n cadrul atomului i interaciunii magnetice, astfel c
trebuie definite mrimile magnetice care s poat fi utilizate pentru descrierea cantitativ a acestor
interaciuni. O astfel de mrime o reprezint momentul magnetic al acestor sarcini
2 rn qn vn .
1
M = (FG.05.5.1)
n
innd seama de expresia momentului cinetic orbital al sistemului atomic corespunztor, pe care-l notm cu
L,
L =m rn vn (FG.05.5.2)
n
M = L (FG.05.5.3)
unde
q
= (FG.05.5.4)
2m0
se numete raport magneto-mecanic al sistemului atomic.
144
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Prin urmare sistemul atomic posed un moment magnetic, paralel cu momentul cinetic i de sens opus
(q = e ) .
Relaia cunoscut de cuantificare a momentului cinetic
L = kh (FG.05.5.5)
va conduce, cu considerarea expresiilor clasice pentru momentele magnetic i cinetic ale electronului aflat n
micare pe orbite la relaia
eh
= k (FG.05.5.6)
2 m0
unde s-a notat cu modulul momentului magnetic al atomului.
Introducnd notaia:
eh
0 = (FG.05.5.7)
2m0
rezult c momentul magnetic al atomului este cuantificat cu numrul cuantic azimutal k, fiind un multiplu
ntreg de cantiti 0 , care constituie n acest fel momente magnetice elementare, numite magnetoni
Procopiu-Bohr, dup numele descoperitorilor tefan Procopiu (1912) i Niels Bohr (1913). Valoarea
magnetonului calculat cu ajutorul expresiei (FG.05.5.7) este 0 = 0,927 10 23 J/T .
Un studiu riguros al cuantificrii momentului magnetic orbital al atomului va fi posibil n teoria cuantic.
Concluziile pot fi extinse pentru studiul momentului magnetic al atomului situat ntr-un cmp magnetic
exterior.
inndu-se seama de cuantificarea spaial a momentului cinetic cu ajutorul numrului cuantic magnetic m
rezult pentru proiecia momentului magnetic z dup axa z, relaia de cuantificare;
z = m 0 , (FG.05.5.8)
care pune deci n eviden cuantificarea spaial a momentului magnetic (n cmp magnetic, direcia
momentului magnetic poate face numai anumite unghiuri cu direcia cmpului magnetic). Un alt efect al
aplicrii cmpului magnetic asupra sistemului atomic, l reprezint dup cum se tie, o micare de rotaie
suplimentar a electronilor n atom, n jurul unei axe paralele cu cmpul magnetic de inducie B care trece
prin centrul de greutate al atomului, cu viteza unghiular Larmor:
g
= B. (FG.05.5.9)
2m
Aceast micare rezult din teorema lui Larmor conform creia micarea fa de sistemul de referin al lui
Larmor (sistemul centrului de greutate), n prezena cmpului magnetic, este identic cu micarea existent
n raport cu sistemul de referin al laboratorului, n absena cmpului magnetic.
K = M B (FG.05.5.10)
din teorema momentului cinetic scris sub forma:
dL
=K (FG.05.5.11)
dt
145
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
rezult:
dM
= M (FG.05.5.12)
dt
unde
= B , (FG.05.5.13)
Fig. FG.05.5.1
S (r , t ) =
ih
2 m0
[ ]
* * . (FG.05.6.1)
Dac particula cuantic este ncrcat cu sarcina e (electron) micarea sa orbital este echivalent cu un
curent de densitate
J = eS =
ieh *
2m0
[
* . ] (FG.05.6.2)
Pe de alt parte, din electrodinamic rezult c acestui curent i corespunde un moment magnetic avnd
expresia:
(r J )d .
1
M = (FG.05.6.3)
2
V
M =
e
4 m0
[ L L ]d = 2me L dV = 2me
* *
0
*
0
L (FG.05.6.4)
Corelaia dintre momentul magnetic al particulei cuantice i valoarea medie a momentului cinetic orbital
poate fi utilizat pentru definirea operatorului moment magnetic orbital:
e
M = L. (FG.05.6.5)
2 m0
inndu-se seama de relaiile de cuantificare ale momentului cinetic orbital se constat c proiecia
momentului magnetic dup axa z este cuantificat de numrul cuantic magnetic m:
eh
Mz = m = m PB , (FG.05.6.6)
2 m0
eh
unde PB = reprezint magnetonul Procopiu-Bohr, introdus in fizica pe baza analizei faptelor
2m0
experimentale, i are valoarea: PB = 0,927 10 23 J/T .
Rezultatele de mai sus pot fi extinse i momentului magnetic de spin, n care particula cuantic este un
nucleon, de sarcin e i mas M 0 ; se definete magnetonul nuclear"
eh
N = . (FG.05.6.7)
2M 0
Din studiul raportului magneto-mecanic, pentru micarea de spin s-a obinut g s = 2 care evideniaz
"anomalia" magnetic a spinului. Se poate arata, de asemenea, c factorii giromagnetici pentru proton i
neutron au valorile g p = 2,793 respectiv g n = 1,913 . Explicarea momentelor magnetice nucleare se va
face ulterior.
FG.05.7. Efectul Zeeman
n studiul cuantificrii spaiale a atomului n prezena unui cmp magnetic exterior s-a menionat c existena
efectului Zeeman constituie o verificare experimental direct a necesitii introducerii numrului cuantic
magnetic m.
Efectul Zeeman const n despicarea liniilor spectrale ale atomilor situai n cmpuri magnetice perturbatoare
n mai multe componente, ca urmare a despicrii nivelelor energetice ale atomilor n prezena acestor
cmpuri.
Evideniat experimental n anul 1896 de ctre P. Zeeman, efectul a fost explicat pentru prima dat de ctre
Lorentz cu ajutorul teoriei electromagnetice a luminii. Explicaia dat efectului Zeeman de teoria cu
elemente cuantice a lui Bohr, pe baza micrii de precesie Larmor n cmp magnetic conduce la aceleai
rezultate.
Scindarea n cmp magnetic a liniilor spectrale este n cazul general foarte complicat, dup caracterul
acestei scindri efectul Zeeman putnd fi simplu (normal) i complex (anomal).
Efectul Zeeman normal poate fi observat pentru liniile spectrale care provin prin tranziii ntre dou stri de
singlet, despicarea liniei fiind n acest caz numai n trei componente spectrale. Efectul Zeeman anomal
caracterizeaz tranziiile spectrale ntre dou stri de multiplet de unde rezult i complexitatea liniei
spectrale emise.
Teoriile lui Lorentz i cea cu elemente cuantice a lui Bohr explic satisfctor numai efectul Zeeman normal,
explicaia efectului Zeeman anomal nefiind posibil dect n cadrul riguros al mecanicii cuantice.
147
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
B
0 = + 0 = 0 = 0 , (FG.05.7.1)
h
n care 0 este magnetonul Procopiu-Bohr iar B inducia cmpului magnetic perturbator.
Msurrile lui Zeeman au artat c liniile spectrale emise de atom n cmp magnetic se prezint n mod
diferit dup cum observarea lor se face dup o direcie perpendicular pe direcia cmpului (efect transversal)
sau dup o direcie paralel cu direcia cmpului (efect longitudinal).
n cazul efectului transversal se observ trei componente spectrale ale liniei emise (Fig. FG.05.7.1).
Una dintre componente, numit are o frecven 0 a liniei iniiale i este polarizat liniar paralel cu
direcia cmpului magnetic. Celelalte dou componente, numite sunt deplasate cu cantitatea fa de
frecvena iniial, fiind polarizate liniar perpendicular pe direcia cmpului.
Fig. FG.05.7.1
n cazul efectului longitudinal, componenta nu mai apare, iar componentele sunt polarizate
circular, dreapta respectiv stnga, funcie de sensul lui B . (Sensul polarizrii circulare pentru componenta
+ - avnd frecvena + , este asociat lui B dup regula burghiului drept, pe cnd cel al componentei
- avnd frecvena , este asociat lui B dup regula burghiului stng.)
Rezult c pentru o direcie oarecare de observaie, care face unghiul lui B , componentele vor fi
polarizate eliptic, intensitatea acestor componente variind funcie de unghiul conform relaiei [4]:
I () =
I (0)
2
( )
1 + cos 2 . (FG.05.7.2)
Efectul Zeeman normal se observ n special la sistemul de singlei ai heliului, la elementele alcalino-
pmntoase i n spectrele altor elemente cum ar fi Zn, Hg, Cd etc. (de exemplu, linia avnd = 643,847 nm
a cadmiului, corespunznd tranziiei l P1 l D 2 ).
n teoria lui Lorentz, micarea armonic liniar a electronului este descompus n dou componente
armonice cu aceeai frecven una paralel cu cmpul perturbator B i alta perpendicular pe acesta. A doua
oscilaie armonic este la rndul ei descompus n dou micri circulare uniforme de sensuri contrare. Prin
urmare influena campului magnetic asupra oscilaiilor armonice ale electronilor este studiat pentru fiecare
148
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
component a micrii. Din condiiile de stabilitate mecanic pentru fiecare component a micrii rezult
neinfluenarea componentei micrii paralele cu cmpul magnetic de ctre acest cmp i modificarea
frecvenelor componentelor circulare ale micrii cu cantitatea:
2B
0 = (FG.05.7.3)
2m
care reprezint frecvena Larmor a micrii sistemului atomic n cmp magnetic. Scindarea liniilor spectrale
emise de atom i strile de polarizare observate experimental n direcie longitudinal i transversal sunt n
deplin concordan cu aceast teorie.
ntr-adevr, dac privim lumina emis de sistemul atomic perpendicular pe direcia cmpului, apar conform
teoriei clasice a radiaiei componentele i polarizate liniar, pe cnd dac aceeai lumin este privit
transversal, este normal s nu mai apar componenta iar componentele s apar polarizate circular.
(Remarcm c determinarea sarcinii specifice a electronului prin msurri de efect Zeeman conduce la
rezultate foarte precise.)
Explicarea efectului Zeeman normal pe baza teoriei cu elemente cuantice a lui Bohr a fost fcut pentru
prima dat de ctre Debye i Sommerfeld n anul 1916.
Dei spinul electronului nu era cunoscut la acea dat explicaia efectului Zeeman normal, propus de acetia,
a fost satisfctoare.
n cmpuri magnetice suficient de slabe, la care ne limitm deocamdat, (se va vedea la studiul efectului
Zeeman anomal de ce este necesar aceast condiie), planul elipsei electronului va cpta, dup cum se tie,
o micare de precesie cu viteza unghiular Larmor.
Creterea energiei atomului n cmp magnetic fiind dat de expresia:
E = H cos (FG.05.7.4)
E = 0 H m , (FG.05.7.5)
adic n cmp magnetic termenii spectrali se despic n 2l + 1 termeni echidistani corespunztor celor
2l + 1 posibiliti de orientare date de numrul cuantic m.
De remarcat c, distana dintre doi astfel de termeni corespunde frecvenei:
eB
L = = 0 , (FG.05.7.6)
2m
adic tocmai frecvenei Larmor, ca i n cazul clasic.
Ca urmare, o stare a sistemului atomic va fi definit de trei numere cuantice, n, l i m, astfel c
frecvena tranziiei ntre dou stri definite de numerele cuantice (n1 , l1 , m1 ) i (n2 , l 2 , m2 ) va fi dat de
expresia general:
h = h 0 + 0 H m (FG.05.7.9)
care evideniaz efectul Zeeman normal observat experimental, corespunzator regulilor de selecie, pentru
numrul cuantic magnetic:
m = 0; 1 . (FG.05.7.10)
Ori aceste reguli de selecie pot fi induse din regulile de selecie pentru numrul cuantic orbital l = 1 i
din absena interaciunii pentru componenta paralel cu cmpul a micrii, n cazul teoriei clasice a efectului
Zeeman.
Ca urmare a acestor reguli de selecie, dei fiecare termen se despic n 2l + 1 componente, fiecare linie se
despic numai n trei componente, cele 2l + 1 componente fiind dup cum s-a mai artat echidistante.
O schem general a acestor tranziii este prezentat n figura FG.05.7.2,
Fig. FG.05.7.2
a)
150
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
b)
Fig. FG.05.7.3
n cuplajul normal momentele cinetice orbitale se compun separat ntr-o singur rezultant L , momentele
cinetice de spin se compun de asemenea separat ntr-o singur rezultant S , din compunerea vectorilor L i
S rezultnd momentul cinetic total J .
Acelai mod de compunere se folosete i pentru momentele magnetice orbitale M L i de spin M S ns
datorit anomaliei magnetice de spin, vectorul M nu va corespunde ca direcie cu vectorul J
(Fig. FG.05.7.4).
151
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
Fig. FG.05.7.4
n cazul cuplajului jj, pentru fiecare electron se cupleaz separat momentul cinetic orbital cu cel de spin,
obinndu-se nite rezultante J , care se cupleaz apoi mpreun ntr-o rezultant final J . Acelai mod de
compunere se folosete i pentru momentele magnetice.
(Rezultatele obinute prin cele dou tipuri de cuplaje sunt diferite, cuplajul normal corespunznd, dup cum
se arat n teoria cuantic, aproximaiei nerelativiste, cnd cele dou tipuri de momente orbitale i de spin pot
fi considerate separat, spre deosebire de cuplajul jj, valabil n cazul relativist, unde considerarea separat a
celor dou tipuri de momente nu mai este posibil.)
Pentru explicarea efectului Zeeman anomal se pornete de la calculul raportului magneto-mecanic al unui
sistem de electroni, n cazul cuplajului normal.
unde
J 2 + L2 S 2
cos(L , J ) = (FG.05.7.12)
2L J
i
S 2 + J 2 + L2
cos(S , J ) = (FG.05.7.13)
2S J
unde L, S , J sunt numerele cuantice ale sistemului de electroni corespunztoare numerelor cuantice l, s i
j ale unui sistem cu un singur electron optic.
J
M J = g 0 (FG.05.7.14)
h
unde mrimea
J 2 + S 2 L2
g = 1+ (FG.05.7.15)
2J 2
se numete factorul de despicare a liniei spectrale a lui Land.
Pentru un atom cu un singur electron optic factorul lui Land are expresia:
152
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
j2 + s2 l 2
g = 1+ . (FG.05.7.16)
2 j2
Se va arata n continuare c explicarea efectului Zeeman anomal, prin considerarea factorului de despicare a
lui Land, nu este satisfctoare dect n teoria cuantic, unde numerele cuantice l, s , j , sunt legate de
analoagele lor clasice prin corespondena:
l 2 l (l + 1) ; s 2 s (s + 1) ; j 2 j ( j + 1) ,
astfel c se utilizeaz pentru g o expresie de forma
j ( j + 1) + s (s + 1) l (l + 1)
g = 1+ . (FG.05.7.17)
2 j ( j + 1)
Prin urmare simpla considerare a spinului nu este suficient pentru explicarea efectului Zeeman anomal,
fiind necesar tratarea riguroas a interaciei spin - orbit cu metodele mecanicii cuantice. n acest caz
calculul liniilor Zeeman este verificat experimental cu precizie spectroscopic, confirmnd modelul cuantic
adoptat.
Cauza efectul Zeeman anomal o constituie, ca i pentru cel normal, micrile de precesie din atom, dup cum
arat toate faptele experimentale pe care calculul factorului lui Land a reuit s le explice.
Dei nu se poate da o explicaie cantitativ complet efectului Zeeman anomal, dup cum s-a artat, n cadrul
teoriei cu elemente cuantice a lui Bohr, totui posibilitatea apariiei sale poate fi artat calitativ, indicndu-
se i metoda general de tratare n teoria cuantic.
n principiu, n absena cmpului magnetic exterior energia de interaciune a momentului magnetic de spin
S cu cmpul magnetic corespunztor momentului cinetic orbital provoac despicarea fiecrui nivel E (n.l )
n dou subnivele E ' (n, l , j ') i E" (n, l , j") , mrimea despicrii fiind dat de diferena de frecven dintre
liniile dubletului emis.
n prezena cmpului magnetic H , de intensitate relativ sczut, vectorii j ' i j" execut micri de
precesie n jurul lui H (Fig. FG.05.7.5), energia de precesie fiind dat de relaia
E = 0 H cos( j , H ). (FG.05.7.18)
Fig. FG.05.7.5
Apare necesar condiia ca intensitatea cmpului magnetic H s fie suficient de mic pentru a nu rupe
cuplajul spin-orbit.
Despicarea nivelelor magnetice n cazul atomilor cu un singur electron de valen n cmp magnetic slab se
va face conform relaiei
153
FIZICA*F* FG. MECANICA CUANTICA
( )
E n, l , j , m j = E (n, l , j ) 0 H m j g (FG.05.7.19)
unde
j m j j , m j = 0,1 ,
m j fiind numrul cuantic magnetic intern care cuantific protecia momentului cinetic total j pe direcia
cmpului H , iar g este factorul lui Land .
n cmpuri magnetice puternice, cuplajul spin - orbit se rupe, vectorii l i s execut n mod independent
micri de precesie n jurul lui H (Fig. FG.05.7.6) astfel incat despicarea nivelelor magnetice se va face
conform relaiei:
Fig. FG.05.7.6
Tranziiile care au loc ntre dou nivele specificate de numerele cuantice (n1 , l1 , m1 , s1 ) i (n2 , l 2 , m2 , s 2 )
conduc la frecvenele:
+ = 0 +
= 0 (FG.05.7.21)
= 0
unde corespunde frecvenei de precesie Larmor, deci efectul Zeeman anomal trece n efectul Zeeman
normal la intensiti suficient de mari ale cmpului magnetic exterior pentru a se rupe cuplajul spin - orbit
se numete efect Paschen-Back.
Tranziiile caracteristice efectului Zeeman anomal sunt prezentate schematic n Fig. FG.05.7.3 (pentru
tranziia 3 S 3P ). Despicarea fiind diferit pentru diferitele grupuri de termeni, sunt posibile attea linii
spectrale cte tranziii se pot construi n total respectnd regulile de selecie cunoscute.
154