ALCOOLI

CHINIE ORGANIC - Curs

Anul I. Biologie
Titular curs: Conf. dr. Zoia BERINDE
 ALCOOLI R-OH
Definitie: Alcooli sunt compusi organici care contin in molecula grupa functionala hidroxil (-OH)
legata de un atom de carbon saturat.
Clasificare:
1 Dupa natura R:
a) saturati H3C-CH2-CH2-OH
b) nesaturati H2C=CH-CH2-OH
c) aromatici C6H5-CH2-OH
2 Dupa numarul grupelor -OH
a) monohidroxilici H C-OH3

b) polihidroxilici H C - CH-CH
2 3

| |
OH OH

3 Dupa natura atomilor de C de care se leaga grupa -OH

a) primari H C-CH -CH -OH
3 2 2

b) secundari H C - CH-CH -CH

3 2 3

|
CH3 OH
|
c) tertiari H C - C-CH
3 3

|
OH
 ALCOOLI R-OH

Structura: Datorita electronegativitatii a de O, leg. O-H este polarizata, polul + fiind la at. de H.
Aceasta polarizare determina o oarecare aciditate a comp. hidroxilici.
Structuri de rezonanta:
.. - +
H2C = CH OH :CH2-CH = OH
..

Izometrie:
1 De catena
2 De pozitie
3 De functiune: - izomeri cu eterii
4 Stereoizomeri optici
 ALCOOLI R-OH

Metode de obtinere
1 Hidroliza R-X cu NaOH
R-X + NaOH R-OH + NaX
H3C-CH2-Cl + NaOH H3C-CH2-OH + NaCl
2 Reducerea compusilor carbonilici

\ Ni(Pt, Pd) \
C = O + H2 CH-OH
/ /

R-CH = O + H2 R-CH2-OH

R R
\ \
C = O + H2 CH-OH
/ /
R R

H3C-CH = O + H2 H3C-CH2-OH
 ALCOOLI R-OH

Metode de obtinere
3 Din compusi carbonilici cu R-Mg X
+1
+2 +HOH
H2C O + R-MgCl R-CH2 OMgCl R-CH2-OH + MgClOH

+HOH
H3C-CH = O + R-MgCl H3C-CH-OMgCl H3C-CH-OH + MgClOH
| |
R R
4 Diazotarea aminelor primare alifatice

R-CH2-NH2 + HOHO2 R-CH2-OH + N2 + H2O

5 Hidratarea alchenelor
a) direct H2C=CH2 + HOH H3C-CH2-OH t=300C, 70 atm, cat: H3PO4

+HOH
b) indirect R-CH=CH2 + HOSO3H R-CH-CH3 R-CH-CH3
| -H2SO4 |
OSO3H OH
 ALCOOLI R-OH

Metode de obtinere
6 Reducerea acizilor carboxilici si esterilor organici
O
//
R-C + 4[H] R-CH2-OH + H2o
\
OH
O
//
R-C + 4[H] R-CH2-OH + R - OH
\
O-R
7 Hidroliza esterilor organici
O
// - +
R-C +NaOH R-COO Na + R-OH
\
O-R
8 Hidroliza epoxizilor
R-CH-CH2 + HOH R-CH CH2
\ / | |
O OH OH
 ALCOOLI R-OH
Metode speciale pentru alti alcooli
250 atm enzime
CO + 2H2 H3C-OH C6H12O6 2H3C-CH2-OH + 2CO2
800C glucoza
CH2 Hg +HOH
|| + O2 H2C CH2 H2C CH2
CH2 \ / | |
O HO OH

CH2 CH2-OH +HOH CH2-OH

|| + HOCl | |
CH2 CH2-Cl -HCl CH2-OH

CH2 CH2 CH2 CH2-OH CH2-OH

|| 500C || +HOH || -HOCl | +HOH |
CH + Cl2 CH CH CH-Cl CH-OH
| -HCl | -HCl | | -HCl |
CH3 CH2-Cl CH2-OH CH2-OH CH2-OH
 ALCOOLI R-OH

Metode speciale pentru alti alcooli

H2 C CH-Cl CH2-OH
|| | +2HOH |
HC + 2Cl2 CH-Cl CH2-OH
| | -2HCl |
H2C-OH CH2-OH CH2-OH
 ALCOOLI R-OH

Proprietati chimice
1 Deshidratarea alcoolilor
H2SO4

H3C-CH2-OH H2C= CH2 + H2O

170C

140C

H3C-CH2-OH + HO-CH2-CH3 H3C-CH2-O-CH2-CH3

2 Incalzirea cu acizi halogenati
H3C-OH + HCl H3C-Cl + H2O
3 Reactia cu metale si apa
R-OH + Na R-O- Na+ + H2

R-O- Na+ + HOH R-OH + NaHO

4 Reactii de caterificare
H2SO4

a) R-OH + HO-R R-O-R

-H2O
H2SO4
H3C-OH + HO-O3 H3C-O-CH3
-H2O
 ALCOOLI R-OH

Proprietati chimice
4 Reactii de caterificare
b) R-OH + HOSO3H R-O-SO3H + H2O
H3C-OH + HOSO3H H3C-O-SO3H + H2O

c) R-OH + HONO2 R-O-NO2

CH2-OH CH2-O-NO2
| |
CH2-OH + 3HONO2 CH2-O-NO2
| -3H2O |

CH2-OH CH2-O-NO2
t

2C3H5(ONO2)3 5CO2 + 5H2O + 3N2 + O2

 ALCOOLI R-OH

Proprietati chimice
4 Reactii de caterificare
d) R-OH + HOOC-R R-COO-R + HOH
H3C-COOH + H3C-OH H3C-COO-CH3

CH2-OH CH2-O- oc-(CH2)14-CH3

| |
CH2-OH + HOOC-(CH2)14-CH3 CH2-O- oc-(CH2)14-CH3
| -3H2O |

CH2-OH CH2-O- oc-(CH2)14-CH3

e) R-OH + H2C-CH2 R-O-CH2-CH2-OH

\/
O

R-OH + n H2C-CH2 R-O-(CH2 -CH2-O)n -H

 ALCOOLI R-OH

Proprietati chimice
5 Reactii de oxidare
Alcooli primari

a) Oxidare blanda (K2G2O7 | H+)

R-CH2 OH + [O] R-CH = O + H2O

b) Oxidare energica (KMmO4 | H+)

R-CH2-OH + 2[O] R-COOH + H2O
Alcooli primari
R
\
a) R-CH-OH + [O] C = O + H 2O
| /
R R
R
|
b) R-CH-OH + [O] R-COOH + R- COOH
 UTILIZRI
Metanolul sau alcoolul metilic (CH3OH) se obine industrial din gazul de sintez (CO i H2)
conform ecuaiei:
350 C, 250 atm.
CO + 2H2 CH3OH
ZnO + Cr2O3

Alcoolul metilic servete ca materie prim la fabricarea aldehidei formice, a unor

intermediari n industria coloranilor. Se utilizeaz ca dizolvant pentru grsimi, lacuri i
vopsele, drept combustibil i ca agent de denaturare a alcoolului etilic, pentru a se evita
consumul n alimentaie al alcoolului etilic tehnic.

Etanolul sau alcoolul etilic, este cunoscut, apreciat i preparat din cele mai vechi timpuri.
Sucurile dulci din fructe sau melas (deeu de la fabricarea zahrului) fermenteaz sub
aciunea microorganismelor din drojdia de bere (Saccharomyces cerevisiae) conducnd la
alcoolul etilic.
C6H12O6 2CO2 + 2C2H5OH
glucoz etanol
 UTILIZRI
Produsul de fermentaie conine 12 18 % alcool etilic. Prin distilare se obine o soluie de alcool
de concentraie 94 95 %. Alcoolul obinut pe aceast cale este utilizat la prepararea buturilor
alcoolice i a spirtului medicinal.
Alcoolul etilic tehnic se obine prin adiia apei la eten. Etanolul se oxideaz aerob sub aciunea
enzimelor produse de unele bacterii (Mycoderma aceti) la acid acetic (fermentaia acetic).

CH3 CH2 OH + O2 CH3 COOH + H2O

Din fermentaia acetic se obine oelul alimentar din vin (oeirea vinului)
Alcoolul etilic se utilizeaz ca solvent pentru lacuri i vopsele, colorani, medicamente, n
parfumerie, n diferite sinteze (esteri, eteri, butadien), combustibilul la avioanele cu reacie etc.

Glicerina (1, 2, 3 propantriol sau glicerol) apare ca produs secundar la obinerea spunului prin
hidroliza bazic a grsimilor. Se obine industrial din propen.
Glicerina este folosit ca dizolvant n cosmetic, n medicin, la fabricarea spunurilor speciale,
a explozivilor, la prepararea lichidelor antigel, la fabricarea unor rini sintetice etc.
 ALCOOLI MAI IMPORTANI
METANOLUL

ETANOLUL

DIOLI. POLIOLI

ETILENGLICOLUL
 METANOLUL
( Alcool metilic/ Spirt de lemn/ Carbinol)

CH3OH
 Metode de obinere
1. Distilarea uscat a lemnului la 500oC:
gaz combustibil: CH4, CO, H2S, CO2, H2O
lichid: gudroane bogate n fenoli
acid pirolignos (amestec de:
metanol:
acid acetic:
aceton:

solid: crbune de lemn (mangal)

Din acidul pirolignos prin tratare cu lapte de var rmne
amestecul de metanol i aceton care se separ prin
distilare.

2. Din gaz de sintez:

 Proprieti i ntrebuinri

Este un lichid incolor, cu gust arztor asemntor

etanolului. Este foarte toxic. But n cantiti mici
produce orbire, iar n cantiti mari, moartea. Este solubil
n ap n orice proporie.
Este bun solvent n industria de lacuri. Se folosete la
denaturarea alcoolului etilic, la obinerea formaldehidei,
a sulfatului de metil (folosit ca agent de metilare) a unor
produse intermendiare n industria coloranilor, carburant
la avioane cu reacie.
 ETANOLUL
( Alcool etilic/ Spirt Alb)

CH3 CH2 OH
 Metode de obinere
Se obine industrial prin fermentaie i sintez.
1. Obinerea prin fermentaie: glucoza i alte
glucide sunt uor fermentate sub aciunea unui
complex de enzime care poart numele de
zimaz (i se afl n interiorul celulelor drojdiei
de bere).
CO2 rezultat ca produs secundar este singura surs de CO2
pentru sifon.
n industrie, C2H5 OH se obine plecnd de la amidon, un
polizaharid care se gsete n cereale sau cartofi, cum i
n lemn sau stuf. Cele dou polizaharide sunt
transformate mai nti n glucoz prin hidroliz:

amidon
maltoza
ALCOOLI MAI IMPORTANI
Hidroliza celulozei pn la glucoz se realizeaz cu acizi
minerali. Alcoolul etilic obinut se distil pn la
concentraia de 95,6% cnd, formeaz un amestec
azeotrop cu apa (un amestec azeotrop este format din
dou lichide cu punct de fierbere mai sczut sau mai
ridicat dect componentele pure).
Alcoolul absolut (anhidru) se obine ulterior prin adugare
de substane deshidratante cum sunt: CuSO4 sau CaO,
care leag i testul de ap. Este foarte bun solvent
folosit n industrie.
2. Obinerea prin sintez

a) hidratarea etenei n prezena H2SO4 concentrat:

sulfat acid de etil

b) din acetilen:

alcool vinilic aldehid acetic

 Proprieti i ntrebuinri
Este un lichid color cu gust arztor. But n cantiti mici
produce o stare de euforie, n cantiti mari este toxic
pentru organism (produce demen etilic). Are
densitatea de 0,8 g/cm3 la 78oC. Se dizolv n ap n
orice proporie. La rndul su este foarte bun solvent n
industria alimentar, la fabricarea cloralului, cauciucului,
esterilor, eterului etilic.
Arde cu o flacr albastr cu formare de CO2 i H2O
degajndu-se o cantitate nsemnat de cldur; de
aceea, poate fi folosit drept carburant pentru avioanele
cu reacie sau amestecat cu benzin pentru motoare cu
explozie.
 DIOLI. POLIOLI
Sunt alcooli polihidroxilici, deoarece conin 2 sau 3 grupe
HO legate de atomi de carbon diferii. Exemple:

etilenglicol 1,2,3-propantriol
1,2-etandiol (glicerin)

Introducerea celei de-a 2-a grupe OH n molecula unui

alcool duce la dispariia gustului arztor i apariia gustului
dulce, fapt pentru care diolii se numesc i glicoli
(grecescul Glikos = dulce).
 ETILENGLICOLUL

Etilenglicolul este un lichid vscos cu gust dulce, miscibil

cu apa n orice proporie. Amestecat cu ap servete ca
lichid pentru radiatoarele automobilelor, pentru c
asemenea amestecuri nu nghea la temperaturi joase.
Etilenglicolul se folosete la obinerea firelor teron,
conform reaciei:
dimetiltereftalat

teron
GLICERINA
 Metode de obinere
1. Hidroliza bazic a grsimilor:

tristearin
( stearat de Na = spun )
2. Din propena din gazele de cracare:
 Proprieti fizice

Este un lichid incolor vscos, cu gust dulce, solubil n ap

i alcool. Fierbe la 290oC, deoarece avnd 3 grupe
hidroxil formeaz un numr mare de legturi de
hidrogen.
 Proprieti chimice
1. Caracterul acid al glicerinei este mrit de influena
reciproc a celor 3 grupe de electroni ai oxigenului
neparticipant la legtura de la alt HO vecin. Ca atare,
glicerina dizolv hidroxizi ai metalelor grele, formnd
glicerai:

- 2 +

-
2. Reacia de deshidratare. Prin nclzire, glicerina se
deshidrateaz i formeaz acroleina:

enol aldol
acrolein
(intermediari probabili)
3. Reacia de esterificare

a) esterficare cu acizi minerali:

trinitrat de glicerin
Esterificarea glicerinei se face cu amestec de acid azotic i
acid sulfuric. Trinitratul de glicerin este un lichid care
explodeaz uor, de acea poate fi utilizat ca exploziv
dac se amestec cu alte substane sau mbibat ntr-o
substan poroas ca: silicatul natural Kieselgur,
rezultnd dinamita care explodeaz numai n prezena
unei capse de fulminat de mercur.
Explozia trinitratului de glicerin este de fapt o ardere
intern a moleculei datorit oxigenului coninut de
grupele NO2 care oxideaz carbonul i hidrogenul din
molecul. La explozie rezult numai gaze: O2, CO2, N2 i
H2O careau n primul moment o temperatur ridicat,
aproape 3000oC. Efectul mecanic al exloziei este datorat
mririi enorme de volum provocat de formarea acestor
gaze calde ntr-un timp extrem de scurt.
b) esterificare cu B(OH)3 acid boric:

-
+

Acid complex de trie mai

mare ca acidul boric

c) esterificare cu acid fosforic

acid -glicerinfosforic acid -glicerinforsforic

d) esterificarea cu acizi organici:

oleo, palmito-stearin
 ntrebuinri

Cantiti nsemnate de glicerin se folosesc la

obinerea trinitratului de glicerin, ca adaos de
rcire a radiatoarelor n timpul iernii
(anticongelant). n cosmetic la obinerea unor
mase plastice.