CICLOALCANI

HIDROCARBURI SATURATE
CICLICE

CURS
Definiie
- sunt hidrocarburi saturate (numai cu legturi simple C C ) cu caten
ciclic avand atomii de C hibridizai sp3

Formula general : CnH2n

n funcie de numrul ciclurilor din molecul i de poziia reciproc a

acestora formule sunt: CnH2n-2; CnH2n-4; CnH2n-6; etc.

Clasificare:
- cu un ciclu, cu sau fara ramificaii:

C3H6 C4H8 C5H10 C6H12 C7H14

H3C CH2CH3
H3C C(CH3)3
CH3
CH2CH3
1 C4H8 2 C8H16 3 C13H26
Clasificare:
- cu dou sau mai multe cicluri, bi-, tri- policiclici;
1) Sisteme policiclice izolate

4 C11H20 5 C8H14 6 C12H22

2) Sisteme ciclice cu un atom de carbon comun spiranice:
10 10 11 1 2
9 1 2 2'
5 2 3
9 3
8 1 1' 3'
6
3 4
8 7 5 4
7 6 4 5 4'
7 C10H18 8 C11H20 9 C8H14

3) Sisteme ciclice cu mai muli atomi de carbon comuni bi-, tri-, , poli-
cicluri: 2 9 10 2
1

1 1 6 2
3 9 7
3
8
4 4 8
6 8 6 5 3
5 7 7 5
4

10 11 12

1 1
8 2
6 2
9
7 10 3
7
5 3

6 5 4
4

13 14
Denumirea cicloalcanilor - conform regulilor IUPAC

C3H6 C4H8 C5H10 C6H12 C7H14

ciclopropan; ciclobutan; ciclopentan; ciclohexan; cicloheptan;

H3C CH2CH3
H3C C(CH3)3
CH3
CH2CH3
1 C4H8 2 C8H16 3 C13H26

1: Metilciclopropan 2: 1-Etil-3-metilciclopentan; 3: 1-terButil-2-etil-4-metilciclohexan

4 C11H20 5 C8H14 6 C12H22

4: ciclopentilciclohexan 5: ciclopropilciclopentan 6: ciclohexilcilohexan

 Denumirea cicloalcanilor
10 10 11 1 2
9 1 2 2'
5 2 3
9 3
8 1 1' 3'
6
3 4
8 7 5 4
7 6 4 5 4'
7 C10H18 8 C11H20 9 C8H14
7 Spiro[4.5]decan; 8 Spiro[5.5]undecan 9 Ciclopentan-1-spiro-1-ciclobutan
1
2 9 10 2
1 1 6 2
3 9 7
3
8
4 4 8
6 8 6 5 3
5 7 7 5
4

10 11 12

1 1
8 2
6 2
9
7 10 3
7
5 3

6 5 4
4

13 14

10 Biciclo[4.3.0]nonan 11 3-Metil-biciclo[4.4.0]decan 12 Biciclo[2.2.2]octan

13 7,7-Dimetilbiciclo[2.2.1]heptan 14 Triciclo[3.3.1.13,7]decan (adamantan)
 Structura electronic i geometria cicloalcanilor
- toti atomii de carbon sunt hibridizai sp3
-au geometrie tetraedric,
-legturile C C i C H sunt de tip i practic nepolare.
-deformare unghiurilor de valen pentru legturile C C din ciclu

0 0 0 0 0
60 90 108 120 ~129

teoria tensiunii n cicluri- Bayer

Stabilitatea ciclurilor:
- ciclurile mici (de 3 i 4 atomi de carbon) - stabilitate mic;
- ciclurile normale (cu 5 7 atomi de C) - cele mai stabile
- ciclurile medii (cu 8 12 atomi de C) - mai puin stabile
- ciclurile mari (cu peste 12 atomi de C) - stabile
 Tabel: Cldurile de ardere, stabilitatea i clasificarea cicloalcanilor: (CH2)n

n DHCH2 DHCH2 157,4 Clasificare, stabilitate

(Kcal/mol) (Kcal/mol) (calitativ)
3 166,6 9,2 Cicluri mici; stabilitate
mic;
4 164,4 6,6
5 158,7 1,3 Cicluri normale;
stabilitate
6 157,4 0
mare;
7 158,3 0,9
8 158,6 1,2 Cicluri medii; stabilitate
medie;
9 158,8 1,4
12 157,6 0,2 Cicluri mari; stabilitate
mare;
15 157,5 0,1
16 157,2 - 0,2

DHr
CnH2n + 3n/2O2 nCO2 + nH2O Hr DCH2 =
n

CH3 (CH2)n CH3 + (3n+7)/2 O2 (n+2)CO2 + (n+3)H2O Hralc

DCH2 =
DHralc DH ( CH 3)2
= 157,4 Kcal/mol
n
Ciclopropanul singurul ciclu plan, - stabilitatea cea mai mic datorita:
- tensiunii angulare (Bayer) mari
- conformaiei eclipsate - tensiunea Pitzer:

2 H
H C3
C3
1 3

HH
Ciclopropanul plan Proiectia Newman prin legatura C1- C2

H
H
OM sp3 C - H C
OM tip "banana"
H
1040
111 0
C H
C
H
H
Ciclobutanul conformatie neplan pliat mai stabila

17 0

17 0

Ciclobutanul "flexibil"

Ciclopentanul 2 conformatii neplane flexibile (semiscaun si plic)

1 4
5 4 5
4
1
1
3
2 3 2 5
3 2

Conformatia "plic" plan Conformatia "semiscaun"

3 2
2 5 1
1

5 4 4 3
Ciclohexanul 2 conformatii neplane (scaun si baie)

a a 1
e e e a a
5 6 6
5 1 e e e
a 3
6 a 4
4 4 5 a
3 a
e e e 1
2 3 2
a a e e 2 e
a a

"scaun" "semiscaun" "scaun" inversata

Conformatii baie (vana, barca) (flexibile) Conformatie "baie rasucita"

a: pozitii "axiale"
e: pozitii "ecuatoriale"

CH3
a

CH3
e

"inversia" ciclului
Ciclohexanul disubstituit- tipuri de izomerie

Diastereoizomerie cis-trans
R R' R R'
R' R R' R' R'

R R
R
1,2 1,3 1,4
cis trans cis trans cis trans
plan de simetrie

Diastereoizomerie optica
R

R R
R' R'

R'
trans a,a trans e,e trans e,e

pereche enantiomeri
R

R R'
R'

cis a,e cis e,a R' R'

R = R' - pereche enantiomeri

R = R' - 1 izomer mezo
Ciclurile medii i mari- geometrie neplana

C24H48

Sistemele biciclice condensate

Decalina
trans cis

Sistemele biciclice cu mai muli atomi comuni

1
7
8 2
1 9
6
7 10 3
2
5 4
6 5 4
3
Reactivitatea general - similar alcanilor.
- reacii de substituie radicalic
- descompuneri termice
- reacii ionice n prezena unor acizi tari care genereaz carbocationi).

-pentru ciclurile mici, pentru care se poate considera c atomii de carbon au o hibridizare
diferit de cea normal, legturile C C au caracter parial de orbital p ceea ce face
posibile i eventuale reacii de adiie electrofil sau radicalic.

Proprieti fizice

-substane nepolare, cu interaciuni intermoleculare exclusiv de tip Van der

Waals.
-punctele de topire i de fierbere sunt sczute, o influen remarcabil asupra lor
avnd ns i simetria moleculei.
-solubilitatea n ap este foarte mic, cicloalcanii normali dizolv ns substane
organice nepolare sau puin polare, fiind utilizai i ca solveni nepolari.
Proprieti chimice
Reactii radicalice
hu (catal.)
+ Cl2 Cl + HCl + O2 O + OH
(temp.) (temp.)

Reactii ionice - izomerizarea

AlCl3 AlCl3

0% 25% 75%

AlCl3 AlCl3

0% 97% 3%

AlCl3.H2O/ 1000

C10H16 C10H16

triciclo[3.3.0.22,8]decan triciclo[3.3.1.13,7]decan; adamantan

Proprieti chimice
Reactii de adiie la cicluri mici

- hidrogenarea catalitic cu H2 si catalizatori Ni, Pt, Pd la presiune si temperatura

ciclo-C3H6 + H2 CH3 CH2 CH3

ciclo-C4H8 + H2 CH3 CH2 CH2 CH3

- adiia bromului
- adiia acidului bromhidric,
- adiia apei (n prezen de acid sulfuric) la ciclopropan sau ciclobutan
200
+ Br2 Br - CH2 - CH2 - CH2 - Br + CH3 - CH2 - CH2 - CHBr2

+ HBr CH3 - CH2 - CH2 - Br

H2SO4
+ H2O CH3 - CH2 - CH2 - OH

Mecanismul acestor adiii este asemntor cu cel al adiiilor electrofile la alchene