Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Alcooli
Alcooli
b) polihidroxilici H C - CH-CH
2 3
| |
OH OH
|
CH3 OH
|
c) tertiari H C - C-CH
3 3
|
OH
ALCOOLI R-OH
Structura: Datorita electronegativitatii a de O, leg. O-H este polarizata, polul + fiind la at. de H.
Aceasta polarizare determina o oarecare aciditate a comp. hidroxilici.
Structuri de rezonanta:
.. - +
H2C = CH OH :CH2-CH = OH
..
Izometrie:
1 De catena
2 De pozitie
3 De functiune: - izomeri cu eterii
4 Stereoizomeri optici
ALCOOLI R-OH
Metode de obtinere
1 Hidroliza R-X cu NaOH
R-X + NaOH R-OH + NaX
H3C-CH2-Cl + NaOH H3C-CH2-OH + NaCl
2 Reducerea compusilor carbonilici
\ Ni(Pt, Pd) \
C = O + H2 CH-OH
/ /
R-CH = O + H2 R-CH2-OH
R R
\ \
C = O + H2 CH-OH
/ /
R R
H3C-CH = O + H2 H3C-CH2-OH
ALCOOLI R-OH
Metode de obtinere
3 Din compusi carbonilici cu R-Mg X
+1
+2 +HOH
H2C O + R-MgCl R-CH2 OMgCl R-CH2-OH + MgClOH
+HOH
H3C-CH = O + R-MgCl H3C-CH-OMgCl H3C-CH-OH + MgClOH
| |
R R
4 Diazotarea aminelor primare alifatice
5 Hidratarea alchenelor
a) direct H2C=CH2 + HOH H3C-CH2-OH t=300C, 70 atm, cat: H3PO4
+HOH
b) indirect R-CH=CH2 + HOSO3H R-CH-CH3 R-CH-CH3
| -H2SO4 |
OSO3H OH
ALCOOLI R-OH
Metode de obtinere
6 Reducerea acizilor carboxilici si esterilor organici
O
//
R-C + 4[H] R-CH2-OH + H2o
\
OH
O
//
R-C + 4[H] R-CH2-OH + R - OH
\
O-R
7 Hidroliza esterilor organici
O
// - +
R-C +NaOH R-COO Na + R-OH
\
O-R
8 Hidroliza epoxizilor
R-CH-CH2 + HOH R-CH CH2
\ / | |
O OH OH
ALCOOLI R-OH
Metode speciale pentru alti alcooli
250 atm enzime
CO + 2H2 H3C-OH C6H12O6 2H3C-CH2-OH + 2CO2
800C glucoza
CH2 Hg +HOH
|| + O2 H2C CH2 H2C CH2
CH2 \ / | |
O HO OH
H2 C CH-Cl CH2-OH
|| | +2HOH |
HC + 2Cl2 CH-Cl CH2-OH
| | -2HCl |
H2C-OH CH2-OH CH2-OH
ALCOOLI R-OH
Proprietati chimice
1 Deshidratarea alcoolilor
H2SO4
140C
Proprietati chimice
4 Reactii de caterificare
b) R-OH + HOSO3H R-O-SO3H + H2O
H3C-OH + HOSO3H H3C-O-SO3H + H2O
CH2-OH CH2-O-NO2
| |
CH2-OH + 3HONO2 CH2-O-NO2
| -3H2O |
CH2-OH CH2-O-NO2
t
Proprietati chimice
4 Reactii de caterificare
d) R-OH + HOOC-R R-COO-R + HOH
H3C-COOH + H3C-OH H3C-COO-CH3
Proprietati chimice
5 Reactii de oxidare
Alcooli primari
Etanolul sau alcoolul etilic, este cunoscut, apreciat i preparat din cele mai vechi timpuri.
Sucurile dulci din fructe sau melas (deeu de la fabricarea zahrului) fermenteaz sub
aciunea microorganismelor din drojdia de bere (Saccharomyces cerevisiae) conducnd la
alcoolul etilic.
C6H12O6 2CO2 + 2C2H5OH
glucoz etanol
UTILIZRI
Produsul de fermentaie conine 12 18 % alcool etilic. Prin distilare se obine o soluie de alcool
de concentraie 94 95 %. Alcoolul obinut pe aceast cale este utilizat la prepararea buturilor
alcoolice i a spirtului medicinal.
Alcoolul etilic tehnic se obine prin adiia apei la eten. Etanolul se oxideaz aerob sub aciunea
enzimelor produse de unele bacterii (Mycoderma aceti) la acid acetic (fermentaia acetic).
Din fermentaia acetic se obine oelul alimentar din vin (oeirea vinului)
Alcoolul etilic se utilizeaz ca solvent pentru lacuri i vopsele, colorani, medicamente, n
parfumerie, n diferite sinteze (esteri, eteri, butadien), combustibilul la avioanele cu reacie etc.
Glicerina (1, 2, 3 propantriol sau glicerol) apare ca produs secundar la obinerea spunului prin
hidroliza bazic a grsimilor. Se obine industrial din propen.
Glicerina este folosit ca dizolvant n cosmetic, n medicin, la fabricarea spunurilor speciale,
a explozivilor, la prepararea lichidelor antigel, la fabricarea unor rini sintetice etc.
ALCOOLI MAI IMPORTANI
METANOLUL
ETANOLUL
DIOLI. POLIOLI
ETILENGLICOLUL
METANOLUL
( Alcool metilic/ Spirt de lemn/ Carbinol)
CH3OH
Metode de obinere
1. Distilarea uscat a lemnului la 500oC:
gaz combustibil: CH4, CO, H2S, CO2, H2O
lichid: gudroane bogate n fenoli
acid pirolignos (amestec de:
metanol:
acid acetic:
aceton:
CH3 CH2 OH
Metode de obinere
Se obine industrial prin fermentaie i sintez.
1. Obinerea prin fermentaie: glucoza i alte
glucide sunt uor fermentate sub aciunea unui
complex de enzime care poart numele de
zimaz (i se afl n interiorul celulelor drojdiei
de bere).
CO2 rezultat ca produs secundar este singura surs de CO2
pentru sifon.
n industrie, C2H5 OH se obine plecnd de la amidon, un
polizaharid care se gsete n cereale sau cartofi, cum i
n lemn sau stuf. Cele dou polizaharide sunt
transformate mai nti n glucoz prin hidroliz:
amidon
maltoza
ALCOOLI MAI IMPORTANI
Hidroliza celulozei pn la glucoz se realizeaz cu acizi
minerali. Alcoolul etilic obinut se distil pn la
concentraia de 95,6% cnd, formeaz un amestec
azeotrop cu apa (un amestec azeotrop este format din
dou lichide cu punct de fierbere mai sczut sau mai
ridicat dect componentele pure).
Alcoolul absolut (anhidru) se obine ulterior prin adugare
de substane deshidratante cum sunt: CuSO4 sau CaO,
care leag i testul de ap. Este foarte bun solvent
folosit n industrie.
2. Obinerea prin sintez
etilenglicol 1,2,3-propantriol
1,2-etandiol (glicerin)
teron
GLICERINA
Metode de obinere
1. Hidroliza bazic a grsimilor:
tristearin
( stearat de Na = spun )
2. Din propena din gazele de cracare:
Proprieti fizice
- 2 +
-
2. Reacia de deshidratare. Prin nclzire, glicerina se
deshidrateaz i formeaz acroleina:
enol aldol
acrolein
(intermediari probabili)
3. Reacia de esterificare
trinitrat de glicerin
Esterificarea glicerinei se face cu amestec de acid azotic i
acid sulfuric. Trinitratul de glicerin este un lichid care
explodeaz uor, de acea poate fi utilizat ca exploziv
dac se amestec cu alte substane sau mbibat ntr-o
substan poroas ca: silicatul natural Kieselgur,
rezultnd dinamita care explodeaz numai n prezena
unei capse de fulminat de mercur.
Explozia trinitratului de glicerin este de fapt o ardere
intern a moleculei datorit oxigenului coninut de
grupele NO2 care oxideaz carbonul i hidrogenul din
molecul. La explozie rezult numai gaze: O2, CO2, N2 i
H2O careau n primul moment o temperatur ridicat,
aproape 3000oC. Efectul mecanic al exloziei este datorat
mririi enorme de volum provocat de formarea acestor
gaze calde ntr-un timp extrem de scurt.
b) esterificare cu B(OH)3 acid boric:
-
+
oleo, palmito-stearin
ntrebuinri