Lucrari de Laborator pentru “Coroziune materialelor si Acoperiri de protectie”

PASIVITATEA METALELOR
STABILITATEA FILMELOR PASIVE

INTRODUCERE
Pasivitatea metalelor este starea acestora in care, in conformitate cu diagramele
POURBAIX, coroziunea este posibila din punct de vedere termodinamic, dar viteza cu
care se desfăşoară este extrem de mica astfel încât din punct de vedere practic poate fi
considerata nula.
Aceasta stare se datorează reacţiei metalului cu mediul coroziv, dar produşii de reacţie
sunt insolubili, rămân pe suprafaţa metalului formând straturi de protecţie.
Condiţia ca un metal sa se pasiveze este ca stratul d oxid format la suprafaţa sa
fie foarte subţire (3-100A) si complet lipsit de pori. Un astfel de strat este transparent, de
aceea in literatura se numeşte “film de pasivitate.”
Formarea filmelor pasive este posibila numai in condiţii de oxidare puternica pe
cale chimica sau electrochimica.
Astfel, fierul se dizolva cu uşurinţă in acid azotic diluat dar in acid azotic concentrat,
adică in mediu puternic oxidant, se pasivează acoperindu-se instantaneu cu un film de
pasivitate format chimic.
Pe cale electrochimica, pasivarea se realizează prin polarizare anodica la valori puternic
electropositive ale potenţialului.
Curba de polarizare anodica, adică dependenta potenţial – curent, a unui metal
pasivabil are următoarea alura:

i (mA/cm2)

icrt

A AP
T
P
st cr P T  (mV)
Figura nr.1 Curba de polarizare a unui aliaj pasivabil in mediu fara clor

Domeniile de potenţial importante pe aceasta curba sunt:

 potenţiale cuprinse intre st si cr este domeniul dizolvării active, in acest
domeniu de potenţiale metalul se dizolva cu viteza mare;
 *cr este potenţialul critic la care începe formarea unor compuşi greu
solubili in mediul de reacţie, care rămân pe suprafaţa metalului; pe măsura

PASIVITATEA METALELOR- STABILITATEA FILMELOR PASIVE 29

 Lucrari de Laborator pentru “Coroziune materialelor si Acoperiri de protectie”

ce suprafaţa se acoperă cu produşi protectori viteza de coroziune, respectiv

densitatea de curent scade - metalul începe sa se pasiveze;
 *p potenţialul de pasivitate totala (potenţialul Flade) suprafaţa este
complet acoperita cu filmul de pasivitate, viteza de coroziune nu este nula,
metalul corodează dar valoarea este extrem de scăzuta; pe măsura ce
potenţialul se deplasează spre valori mai electropozitive filmul de
pasivitate se poate îngroaşă.
 *T -potenţialul de transpasivitate - la care metalul începe sa se dizolve la
valenţa superioara;
 domeniul de potenţiale p- T este domeniul potenţialelor de pasivitate.

SCOPUL LUCRARII
Lucrarea îşi propune sa evidenţieze formarea filmelor de pasivitate.
MATERIALE SI METODICA
Materiale necesare
Electrozi de otel inoxidabil, nichel, soluţie de acid sulfuric 1M (acid azotic 1M), solutie
NaOH 1M, sol. NaCl, instalaţie potenţiostatică de polarizare asistata de calculator.

Modul de lucru
1.Se îndepărtează oxizii de pe suprafaţa electrozilor prin şlefuire cu hârtie abraziva de
granulaţie minimum 500 astfel încât sa nu se deterioreze starea suprafeţei.
2.Se degresează suprafaţa electrozilor prin ştergere cu hârtie de filtru umectata cu un
solvent organic; se măsoară suprafaţa de electrodului; se izolează cu banda de teflon
suprafaţa neutilă ( contactul electric si tija care nu trebuie sa fie introdusa in soluţie);
3.Se deschide potenţiostatul de la întrerupătorul ON/OFF
4.Se introduce in celula de lucru soluţia de acid sulfuric 2n
5. Se introduce proba in soluţie;
6.Se porneşte potenţiostatul de la comanda START;
7.Se deschide calculatorul; pentru intrarea in program se vor executa următoarele
comenzi:
POWER icoana VOLTAMASTER SEQUENCESCREATE NEW
SEQUENCES
In cadranul apărut se notează titlul referatului, materialul din care este confecţionat electrodul si
soluţia în care se lucrează
PARAMETERS icoana I iniţializare date
In cadranul aparul se notează titlul referatului, materialul din care este confecţionat electrodul si
soluţia in care se lucrează,
Numele studentului OK
Icoana S…
In cadranul aparul se marchează Voltametry I f(E) ADD  se marchează Voltametry in partea
dreapta a cadranului )  ENTER) EDIT ) se selectează următoarele valori
 potenţial O Free-10-20 mV
 potenţial 1 potenţial O
 Potential 2 100mV
 Scaning rate 150mV/min
 Nr cycl 1
 Minimum current –200

PASIVITATEA METALELOR- STABILITATEA FILMELOR PASIVE 30

 Lucrari de Laborator pentru “Coroziune materialelor si Acoperiri de protectie”

 Maximum current +2000

OK OK
8.Se notează valoarea potenţialului staţionar indicată de potenţiostat;
9.RUN  START
10 După ce s-a încheiat trasarea curbei se trece la procesare
Se marchează icoana pe noul cadran apărut se trec valorile
*pentru electrodul de Fe Pentru electrodul de Al
*Eq weit =56 Eq weit =27
*Density =7,8 Density = 2,9
11.PLOT
12.PRINT
13.Se trece la noua curba reluând toate operaţiile

.
PRELUCRAREA REZULTATELOR
Din curbe se extrag parametrii electrochimici şi se completează tabelul

Metal Solutie ε cor ε crt icrt ε pas ipas ε pitting

Se compară valorile parametrilor electrochimici ale celor două metale, în fiecare

mediu.
Se compară capacităţile de pasivare în fiecare caz.

PASIVITATEA METALELOR- STABILITATEA FILMELOR PASIVE 31