Master ACPAFC

Caracterizarea unor compuşi organici prezenţi în produse cosmetice,

farmaceutice şi agrochimice

Analiza pesticidelor organoclorurate

Prezentarea unei metode de analiză a unui compus organic din matrici

complexe precum produse cosmetice/ farmaceutice/agrochimice:

Student:POPA MARIANA
Anul I 2018-2019

1
 Poluanţii organici persistenţi (POP) sunt compuși chimici organici, care
prezintă proprietăţi toxice, rezistă la degradare, se bioacumulează și sunt
transportaţi prin aer, apă și specii migratoare. Fiind substanţe lipofile, cu
stabilitate mare, POP se bioacumulează și se concentrează de-a lungul
lanţurilor trofice (bioamplificare) devenind toxici la un anumit nivel de
acumulare.

Un compus organic poate fi clasificat drept POP dacă îndeplinește

următoarele criterii:

- să fie persistent, cu timp de înjumătăţire mare în aer, apă, sol și

sediment. O substanţă persistentă trebuie să prezinte timp de
înjumătăţire (HL) mai mare de 180 de zile pentru substanţe din sol și
sediment, 60 de zile pentru apă și mai mult de 2 zile pentru substanţe din
aer.

-să prezinte capacitate de transport pe distanţă mare prin aer, apă sau
specii migratoare.

-să prezinte capacitatea de bioacumulare și de bioamplificare.

-să fie toxic, prezentând efecte adverse atât pentru sănătatea omului cat
si a mediului.

2
 Datorită acestor caracteristici, POP se numără printre poluanţii cu risc
ridicat pentru sănătatea umană și pentru mediul înconjurător .

POP pot fi de origine naturala sau de origine antropică:

3
 Pesticidele sunt substanţe esenţiale în dezvoltarea agriculturii și
horticulturii, rolul lor fiind acela de a distruge dăunătorii care pun în
pericol culturile agricole. În zilele noastre utilizarea pesticidelor a ajutat la
dezvoltarea agriculturii pe scară largă, mărind producţia considerabil.

Pesticidele organoclorurate–OCP se caracterizează prin prezenţa

atomilor de clor în structură ceea ce le face toxice, dar si stabile la
degradare in natura fiind greu de inlaturat din sol sau apa. (exemple:
aldrin, dieldrin, clordan, DDT, endrin, heptaclor, HCB, mirex, toxafen,
lindan, clordecon, endosulfan,pentaclorbenzen).

4
ANALIZA CHIMICĂ

Există mai multe metode pentru extragerea POP din diferite tipuri de
matrice. În figura 15 sunt prezentate câteva dintre aceste metode și tipul
de matrice pentru care se preteaza.

5
ANALITI:

PCB- policlordifenil, OCP- pesticide organoclorurate, HCB-

hexaclorbenzen, HCH- hexaclorciclohexan, DDT- diclordifeniltricloretan,
PCDD- policlordibenzo-p-dioxine, PAH- hidrocarburi aromate policiclice,
PCB- policlordifenili

METODA:

SE–(solvent extraction) este o metodă de purificare a analiţilor folosind

două faze imiscibile. Principiul se bazează pe trecerea POP hidrofobi din
soluţia apoasă către solventul organic (pentru apă și ţesut).

LSE–(liquid solid extraction) este o metodă de purificare a analiţilor

folosind un solvent pentru extracţia compușilor dintr-o matrice solidă
(sediment, sol).

LLE–(liquid liquid extraction) este o metodă de purificare a analiţilor

folosind solvent pentru extragerea solutului din soluţie. Solventul si
solutia trebuie sa fie imiscibile (asemanator SE).

SFE–(supercritical fluid extraction) este un proces de separare a analitului

faţă de matrice utilizând fluide supercritice drept solvenţi.

MASE –(membrane assisted solvent extraction) este o metodă înrudită cu

LLE în care este utilizată o membrană pentru a separa faza apoasa de cea
organica.

SPE-(solid phase extraction) este o metoda de separare a analiţilor

dizolvaţi în solvent prin trecerea acestora printr-o fază solidă(faţă de care
analiţii au afinitate).

PLE–(pressurized liquid extraction) este o tehnică de extragere a

analiţilor dintr-o matrice solidă utilizând lichid sub presiune.

GPC–(gel permeation chromatography) este o metodă de separare a

analiţilor faţă de solvent prin trecerea acestora printr-o fază de tip gel
care permite separarea pe bază de mărime a compușilor.

SPMD–(semipermeable membrane device) este o metodă de separare a

analiţilor pe baza unei membrane semipermeabile care permite trecerea
acestora către o fază organică (ulei). Datorită caracterului hidrofob,
majoritatea POP vor fi concentraţi în ulei pe parcursul timpului.

6
 După extragerea POP din probă se trece la separarea compușilor pe
baza masei moleculare și a caracteristicilor acestora, în acest scop, în
literatură,sunt descrise mai multe metode precum cromatografia lichidă,
gaz cromatografia sau gaz cromatografia multidimensională.

Cromatografia lichidă a fost utilizată pentru compuși precum

pesticide organuclorurate, având drept avantaje rapiditatea separăriiși
varietatea mare de compuși ce pot fi analizaţi (volatili, non-volatili,
compuși polari, compuși ionici). Un dezavantaj al cromatografiei lichide
este rezoluţia scăzută mai ales când este comparată cu gaz
cromatografia. Aceasta din urmă a fost utilizată în studiul mai multor
tipuri de POP si are drept avantaj separarea bună a compușilor,
dezavantajul gaz cromatografiei este necesitatea ca analitul să fie
volatilizabil. Gaz cromatografia multidimensională este o metodă ce
oferă separare excelentă și a fost utilizată în studii pentru determinarea
concentraţiei pesticidelor organoclorurate și a PCB (policlordifenili).

METODE DEDICATE GAZ CROMATOGRAFULUI CUPLAT CU

SPECTROMETRU DE MASA (GC/MS)

În cazul POP precum PCB, pesticide organoclorurate,compuși

perfluorinaţi și compuși de ignifugare cu brom, una dintre metodele de
analiză este gaz cromatografia cuplată cu spectrometria de masă (GC/MS)
aceasta oferind o rezoluţie bună în identificarea compușilor .

În figura 16 sunt prezentate componentele unui gaz cromatograf

cuplat cu spectrometru de masă triplu quadrupol– tehnologia Agilent.

Spectrometria de masă de tip triplu quadrupol oferă un nivel mai

ridicat de specificitate faţă de spectrometria de masă clasică. În 2014,
Kanzari și colaboratorii publică un articol în care utilizează gaz
cromatograful cuplat cu spectrometru de masă pentru verificarea
concentraţiilor unor POP, alegând să utilizeze o injecţie de tip splitless și
coloană de tip 5MS.

Această metodă este larg utilizată în analiza pesticidelor fiind

acompaniată de programe de temperatură standard pentru gaz
cromatograf dar și metode de analiză pe spectrometrul de masă care
variază între SIFI (Simultan Full Scan) și SIM (Selected Ion Monitoring).
Metoda SIM furnizează date mult mai specifice din punct de vedere

7
cantitativ în comparaţie cu metoda SCAN în cazul spectrometriei de masă,
prima fiind si cea mai des folosita metoda in analiza cantitativa a POP.

Bibliografie:

https://www.researchgate.net/profile/Doru_Banaduc/publication/3172839
94_Evaluarea_si_monitorizarea_poluantilor_organici_persistenti_in_ecosis
temele_de_tip_lotic_Ghid_metodologic/links/593026fcaca272fc55e1457b/
Evaluarea-si-monitorizarea-poluantilor-organici-persistenti-in-
ecosistemele-de-tip-lotic-Ghid-metodologic.pdf

https://www.scribd.com/doc/90639955/Pesticide-Organoclorurate

https://adrianachis.files.wordpress.com/2015/05/cursul-12-13-metode-
cromatografice.pdf