Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
VAPORI
K
III I T > Tcr
II
C Tcr
m B n
A
v
0 vc vB
95
în care tangenta la curbă este orizontală.
Punctul K este caracterizat prin coordonatele: temperatura critică (Tcr), presiunea
critică (pcr) şi volumul critic (vcr).
La temperaturi mai mari decât cea critică, fenomenul de lichefiere nu mai are loc
oricât de mult ar creşte presiunea. Izotermele T > Tcr sunt curbe continue, fără a mai
prezenta porţiuni orizontale; la temperaturi ridicate, punctul de inflexiune dispare, iar
curbele izotermice tind a se confunda cu hiperbole echilatere, ca în cazul gazelor
perfecte.
Urmărind forma curbelor izotermice şi modificarea stării de agregare în cursul
comprimării, în diagrama p-v se pot deosebi trei zone:
a) zona fazei gazoase I;
b) zona fazei lichide III;
c) zona de coexistenţă a vaporilor şi lichidului II (în această zonă se desfăşoară
transformarea de fază).
Zona vaporilor este separată de zona amestecului lichid-vapori, prin curba Kn,
numită curba limită superioară; curba mK, numită curbă limită inferioară, desparte
zona lichidului de zona de amestec a celor două faze.
96
Ecuaţia Van der Waals
În anul 1873, Johannes Van der Waals a stabilit o ecuaţie de stare pentru gazele
reale pe baza teoriei cinetico-moleculare.
Pornind de la ecuaţia termică de stare a gazului perfect p*v* = RT* ,Van der
Waals a considerat că presiunea p* corespunde gazului perfect, ale cărui molecule sunt
lipsite de forţe de coeziune. În cazul gazelor reale, presiunea p exercitată de molecule
asupra peretelui (presiunea înregistrată de un aparat de măsurare) este mai mică decât p*
datorită existenţei forţelor de interacţiune moleculară; pentru moleculele situate la
perete, forţele de coeziune sunt dirijate numai spre interiorul masei de gaz şi, ca urmare,
rezultanta acestor forţe nu este nulă, contribuind la reducerea presiunii exercitate de
perete.
Van der Waals a notat:
p = p * - pc (1)
Mărimea pc a fost numită presiune de coeziune şi considerată ca fiind invers
proporţională cu pătratul volumului specific v al gazului (micşorarea volumului având
ca urmare pe de o parte creşterea numărului de molecule pe unitatea de volum şi pe de
altă parte mărirea intensităţii forţelor intermoleculare, datorită micşorării distanţei dintre
molecule):
a
pc 2
v
unde a = const. Rezultă deci:
a
p* p 2 (2)
v
Pentru gazul perfect, considerat cu moleculele punctiforme (molecule cu volum
propriu neglijabil), volumul v* ocupat de gaz reprezintă, în acelaşi timp, volumul liber
pentru mişcarea moleculelor; pentru gazul real, volumul de mişcare a moleculelor este
v-b, unde v reprezintă volumul ocupat de gaz şi b volumul propriu al moleculelor
(covolumul). Deci:
v* = v – b (3)
Considerând că temperatura absolută are aceeaşi semnificaţie atât în cazul
gazului perfect, cât şi pentru gazul real (T* = T) şi înlocuind relaţiile (2) şi (3) în ecuaţia
p*v* = RT*, rezultă expresia ecuaţiei Van der Waals pentru gazele reale:
a
p 2 (v b) RT (4)
v
în care R are semnificaţia constantei gazului perfect, iar a şi b sunt constante ale căror
valori depind de natura gazului real:
Ecuaţia (4) poate fi exprimată şi sub forma:
RT a ab
v 3 b v 2 v 0 (5)
p p p
Relaţia (5) reprezintă o ecuaţie de gradul trei în v şi are trei rădăcini reale, când
T < Tcr , sau una reală şi două imaginare în domeniul T > Tcr.
Reprezentând ecuaţia (5) în diagrama p-v pentru diferite valori constante ale
temperaturii, se obţin diferite curbe izotermice (izotermele Van der Waals), ca în fig.2.
- pentru o valoare a temperaturii T > Tcr, pe măsură ce temperatura este mai
ridicată, izotermele Van der Waals se apropie de hiperbola echilateră, ecuaţia
97
(5), în acest domeniu nu are decât o soluţie reală care reprezintă volumul efectiv
ocupat de gaz, pentru presiunea şi temperatura respectivă; în acest domeniu,
gazul Van der Waals se apropie calitativ de comportarea gazului perfect;
- când T = Tcr; izoterma Van der Waals prezintă un punct de inflexiune în punctul
critic K (de coordonate pcr, vcr) şi admite o tangentă orizontală;
- când T < Tcr, se obţine o curbă de forma ABCDEFG care diferă sensibil de
izoterma experimentală a unui gaz real (izoterma Andrews) şi prezintă în
domeniul bifazic un maxim şi un minim, respectiv punctele E şi C. Pentru o
anumită valoare a presiunii, se obţin trei soluţii reale, reprezentate prin punctele
B, D, F.
p
A
E
B F Tcr T > Tcr
p
D
C T < Tcr
G
0 v
v
b
98
În domeniul subcritic (T < Tcr), izoterma gazului real cuprinde totdeauna palierul
BF corespunzând stărilor de echilibru bifazic lichid + vapori; în cazul gazului Van der
Waals, în domeniul bifazic curba izotermică este astfel încât ariile BCD şi DEF sunt
egale.
În punctul critic K(pcr, vcr, Tcr), izoterma critică Van der Waals admite un punct
de inflexiune, în care tangenta la curbă este orizontală şi deci trebuie îndeplinite
condiţiile:
p 2 p
0 şi 2 0
v Tcr v Tcr
În cazul gazului Van der Waals, ecuaţia izotermei critice (T = Tcr) fiind
RTcr a
pcr 2
vcr b vcr
condiţiile devin:
p RTcr 2a
3 0
v T (vcr b) 2
cr
vcr
p
2
2 RTcr 6a
2 4 0
v Tcr (v cr b)
3
vcr
Trecând al doilea termen în partea dreaptă şi divizând ultimele două ecuaţii,
membru cu membru, se obţine:
2 3
, de unde vcr 3b (6)
vcr b vcr
2a (vcr b) 2 8a
Tcr 3
(7)
Rvcr 27 Rb
RTcr a a
pcr 2 (8)
vcr b vcr 27b 2
Reciproc, cunoscând coordonatele punctului critic se pot determina constantele
ecuaţiei Van der Waals:
v 8 pcr vcr
b cr ; a 3 pcr vcr2 ; R
3 3 Tcr
(9)
Parametrii punctului critic K (pcr, vcr şi Tcr) sunt daţi în tabele pentru diferite
gaze, ceea ce permite să se calculeze cu relaţiile (9) coeficienţii a, b, R ai ecuaţiei Van
der Waals pentru aceste gaze.
Înlocuind în ecuaţia Van der Waals coeficienţii a, b şi R cu valorile date de (9),
pentru un gaz real oarecare, se obţine ecuaţia de stare sub forma:
3 p v 2 v 8 pcr vcr
p cr2 cr v cr T
v 3 3 Tcr
p v v
2
1 8 T
3 cr
pcr v vcr 3 3 Tcr
99
Notând rapoartele:
p v T
pr ; vr ; Tr
pcr vcr Tcr
unde pr, vr şi Tr reprezintă mărimi adimensionale şi poartă denumirea de parametri
reduşi, se obţine ecuaţia lui Van der Waals sub forma:
3
pr 2 (3vr 1) 8Tr (10)
vr
Această ecuaţie, exprimată cu ajutorul parametrilor reduşi de stare, poartă
numele de ecuaţia stărilor corespondente. Din această ecuaţie au dispărut constantele
a, b şi R dependente de natura fluidului considerat; prin urmare, ecuaţia devine
aplicabilă pentru toate gazele care admit ecuaţia de stare Van der Waals, indiferent de
natura lor.
Stările a două sau mai multe gaze, în care valorile parametrilor reduşi pr, vr şi Tr
sunt aceleaşi, se numesc stări corespondente sau stări asemănătoare. În cazul particular
al stării din punctul critic, parametrii reduşi sunt egali cu unitatea şi deci stările critice
ale tuturor corpurilor sunt stări corespondente. Rezultă, de asemenea, că dacă două
fluide au doi parametri reduşi egali atunci şi al treilea parametru redus va fi respectiv
egal şi deci cele două fluide sunt în stări corespondente. Egalitatea a doi parametri
reduşi este suficientă pentru a determina corespondenţa sau asemănarea termodinamică
a celor două fluide; această consecinţă poartă denumirea de legea stărilor
corespondente sau similitudine termodinamică.
Legea stărilor corespondente se poate stabili şi cu ajutorul altor ecuaţii de stare
ale gazelor reale; orice relaţie între parametrii p, v şi T ai unui fluid, deci orice ecuaţie
termică de stare care conţine trei constante, poate fi adusă într-o formă redusă, luând
drept stare de referinţă starea punctului critic.
Între corpurile care satisfac legea stărilor corespondente există o similitudine
termodinamică; toate mărimile care pot fi deduse din ecuaţia termică de stare redusă
sunt egale în stările corespondente. Importanţa practică acestei legi constă în faptul că
permite să se stabilească proprietăţile unor gaze în regimuri ce nu pot fi cercetate
experimental (la temperaturi prea joase sau la temperaturi prea înalte) din proprietăţile
cunoscute ale unui alt gaz asemănător, cunoscând numai parametrii critici ai fluidului
respectiv.
Un corp omogen din punct de vedere fizic, care reprezintă o parte a unui sistem
eterogen, poartă numele de fază; fazele sunt delimitate între ele prin suprafeţe de
separaţie pe care apar variaţii în salt (discontinuităţi) ale unora dintre proprietăţile fizice,
respectiv ale unor parametri de stare.
În cazul unei substanţe pure care se vaporizează, sistemul termodinamic este
format din două faze: lichidul şi vaporii. Dacă sistemul termodinamic este format din
mai multe substanţe (corpuri) el poate fi constituit din mai multe faze; de exemplu într-
un amestec de lichide şi vapori, se pot deosebi mai multe faze în stare lichidă (apă, ulei
ş.a.) şi în stare gazoasă.
Sistemul format din două faze ale aceluiaşi corp (solid-lichid, lichid vapori sau
100
solid-vapori) are un grad de libertate, adică există o relaţie de dependenţă p = f(t) care
exprimă o legătură biunivocă între presiunea şi temperatura de echilibru a acelor două
faze.
În fig.3 şi in fig.4 sunt reprezentate diagramele de echilibru al fazelor pentru CO2
şi H2O. Curbele de echilibru solid-lichid, solid-vapori şi lichid-vapori care se întâlnesc
în punctul triplu (A) împart planul diagramei în trei zone: zona fazei solide, zona fazei
lichide şi zona fazei gazoase. Curba A-K reprezintă curba de vaporizare (curba de
echilibru lichid-vapori) care începe în punctul triplu (A) şi se termină în punctul critic
(K).
p p
221,3 bar K
73,51 K
Topire bar Vaporizare
Apă 374,15C
Lichid
Solid CO2 +31C
CO2 Gheaţă
5,18 A Gaz 0,006108 Abur
A
bar CO2 bar
Sublimare
0 -56,6C t 0 0,0098C t
101
p = const.
1 2 3 4 5
to < ts ts ts ts to > ts
Procesul de vaporizare
E 3 3 F
p3
C 2 2 D
p2
A 1 1 B
p1
0 v
102
Unind punctele 1, 2, 3 ..., care reprezintă stări ale lichidului la temperatura de
saturaţie la diferite presiuni p1, p2, p3, ... , în diagrama din fig.6 se obţine curba limită a
lichidului în stare de saturaţie (curba limită inferioară I), reprezentând locul geometric
al punctelor în care începe procesul de vaporizare; în mod similar punctele 1, 2, 3 ...,
se găsesc pe curba limită a vaporilor saturaţi uscaţi (curba limită superioară II),
reprezentând locul geometric al punctelor în care se încheie procesul de vaporizare.
Cele două curbe se întâlnesc în punctul critic (K) în care procesul de vaporizare se
desfăşoară brusc, fără modificarea volumului specific. În cazul apei, parametrii
punctului critic (K) sunt: pcr = 221,29 bar; tcr = 373,15 C; vcr=3,26 10-3 m3/kg.
La presiuni superioare presiunii critice (p > pcr), vaporizarea se desfăşoară de
asemenea brusc, fără creşterea volumului specific, practic la atingerea unei temperaturi
egală cu temperatura critică.
În fig.7 s-au trasat curbele limită în p-v, segmentul 0112 (reprezentând
încălzirea, vaporizarea şi supraîncălzirea vaporilor la presiune constantă) şi curba
izotermică ce trece prin punctul K (izoterma critică Tcr = Tk = const.). Curbele limită I şi
II şi izoterma critică împart planul diagramei p-v în trei zone: zona lichidului (la stânga
curbei limită inferioară), zona vaporilor saturaţi umezi, corespunzătoare desfăşurării
procesului de vaporizare (între curbele limită), şi zona vaporilor supraîncălziţi (la
dreapta curbei limită superioară).
În diagrama T-s, curbele limită pentru apă-abur au forma prezentată în fig.8,
punctul critic (K) fiind punct de maxim; în aceeaşi diagramă, s-au trasat curbele izobare
(corespunzătoare proceselor reprezentate în fig.6). Figura 9 conţine zonele de lichid,
vapori saturaţi umezi şi vapori supraîncălziţi, în diagrama T-s.
Forma curbelor izobare în diagrama T-s (fig.8) se justifică astfel (de ex. pentru
izobara p1 = const.):
K
Vapori
Lichid supraîncălziţi
TK = ct.
0 1 1 2
p
Vapori
saturaţi II
I umezi
0 v
Fig. 7 Reprezentarea curbelor limită ale apei şi vaporilor saturaţi, în diagrama p-v
103
T T
K
K
p3 = const.
Lichid Vapori
p2 = const. I supra-
Ts,3
3 3 Vapori încălziţi
p1 = const.
Ts,2 saturaţi II
B
2 2 umezi
Ts,1 A
1 1
0 sA s1 s1 sB
s 0 s
T K
2
1 1
qi iv
qsi
0 A B C D s
Fig. 10 Reprezentarea căldurilor de încălzire a lichidului,
de vaporizare şi de supraîncălzire a vaporilor
104
Căldura latentă de vaporizare – căldura necesară pentru a transforma un kg de
lichid saturat în vapori saturaţi uscaţi, la presiune constantă – se reprezintă prin:
lv = q11 = aria 11 CB [J/kg]
Reprezentarea grafică a căldurii de vaporizare, în diagrama T-s, pune în evidenţă
faptul că în punctul critic căldura de vaporizare este nulă.
Căldura necesară pentru supraîncălzirea izobară a vaporilor se determină astfel:
qsi = cvap, p ,m (t2 - ts) [J/kg]
qsi = q12 = aria 12DC (12)
105
u uo qi p (v vo ) uo cl , m (t s to ) p (v vo )
(14)
u uo cl , mt s p (v vo ) cl , mt s p (v vo ) [J/kg]
q
Din ecuaţia principiului al doilea ds , rezultă:
T
Ts dT T
s so so cl , m ln s
To T To
(15)
Ts
s cl , m ln [J/(K kg)]
273,15
Integrând ecuaţiile principiilor termodinamicii în procesul izobar-izoterm de
vaporizare, între starea lichidului saturat şi starea vaporilor saturaţi uscaţi, se obţin
mărimile de stare ale vaporilor saturaţi uscaţi:
i = i + lv [J/kg] (16)
4.2. Mărimile de stare ale vaporilor saturaţi umezi, curbe de titlu constant
106
Considerând 1 kg de vapori saturaţi umezi, se poate scrie 1 kg vapori saturaţi
umezi = (1 - x)[kg lichid] + x [kg vapori saturaţi uscaţi].
m
Mărimea l 1 x reprezintă umiditatea vaporilor saturaţi umezi. Valoarea
m
titlului x al vaporilor saturaţi umezi variază între 0 şi 1; lichidul saturat are titlul x = 0
(pe curba limită inferioară), iar vaporii saturaţi uscaţi au titlul x = 1 (pe curba limită
superioară).
Valorile mărimilor de stare ale vaporilor saturaţi umezi se determină cu ajutorul
mărimilor de stare ale lichidului la saturaţie (v, u, i, s) şi ale vaporilor saturaţi uscaţi
(v, u, i, s), în funcţie de titlul x.
Volumul total a m kilograme de vapori saturaţi umezi este format din volumul
lichidului (Vl) şi din volumul vaporilor uscaţi (Vv);
V = Vl + Vv [m3]
Masa vaporilor saturaţi umezi este:
m = ml + mv [kg]
V
Introducând volumele specifice ale vaporilor saturaţi umezi v , lichidului
m
V V
v vl l şi vaporilor saturaţi uscaţi v vv v , se poate scrie:
m mv
mv = mlv + mvv
ml m
v v v v (1 x)v xv
m m
Rezultă relaţia de calcul a volumului specific al vaporilor saturaţi umezi, sub
forma:
v = v + x(v + v) [m3/kg] (23)
În mod asemănător, se stabilesc formulele pentru mărimile calorice de stare ale
vaporilor saturaţi umezi:
u = u + x(u + u) [J/kg] (24)
i i x(i i ) i xlv [J/kg] (25)
l
s s x ( s s) s x v [J/(K kg)] (26)
Ts
În aceste relaţii, se introduc valorile mărimilor de stare ale lichidului saturat şi
ale vaporilor saturaţi umezi (din tabele), corespunzător presiunii (respectiv temperaturii
de saturaţie) la care se găsesc vaporii saturaţi umezi.
În diagramele p-v şi T-s din fig. 11, punctul 1 reprezintă starea aburului saturat
umed la presiune p1 (respectiv la temperatura Ts1) şi titlul x. Se poate scrie:
v v1 1 1
v v1 x(v v11 ); x (27)
v v11 1 1
s s1 1 1
s s1 x( s s11 ); x (28)
s s11 1 1
După cum rezultă din relaţiile (27) şi (28), atât în diagrama p-v, cât şi în
diagrama T-s, punctul 1 determină – pe segmentul 11 subsegmentul 11 proporţional
cu titlul x.
107
În mod asemănător, în diagramele din fig. 11 s-au figurat punctele 2 şi 3 care
reprezintă stări ale vaporilor saturaţi umezi cu acelaşi titlu x, dar la presiuni diferite.
Curba care uneşte punctele 1, 2, 3 (având acelaşi titlu x) se numeşte curbă de titlu
constant. Curba limită inferioară reprezintă curba de titlu constant x = 0, iar curba
limită superioară este curba de titlu x = 1. Toate curbele de titlu constant se întâlnesc în
punctul critic K.
p K T
K
3 3 3
p3 3
ts,3 3 3
2 2 2
p2 2 ts,2 2 2
1 ts,1 1 1 1
p1 1 1
x=1 x=1
x = const. x=0 x = const.
x=0
a. b.
108
dp s s
dT v v
Relaţia (30) exprimă legătura între presiunea şi temperatura la care are loc
transformarea de fază şi poartă numele de ecuaţia Clausius-Clapeyron.
lv
Se înlocuieşte diferenţa s s rezultată cu formula (18) şi se aproximează
Ts
v v v (la presiuni depărtate de punctul critic); în mod convenţional, se exprimă
RTs
v unde R [J/(kg K)] are semnificaţia unei constante numai pe intervale mici de
p
variaţie a presiunii şi respectiv a temperaturii de saturaţie. Rezultă:
dp l
v 2 dT (31)
p RTs
Ecuaţia Clausius-Clapeyron, sub forma relaţiilor (32) sau (33), poate fi utilizată
pentru a determina temperatura de saturaţie în funcţie de presiune, prin interpolare între
valorile determinate experimental.
109
În calculele termodinamice referitoare la vapori, alături de tabelele cu valorile
mărimilor de stare se utilizează pe scară largă diagrame în care sunt trasate curbele
reprezentative ale principalelor procese. Cu ajutorul diagramelor termodinamice, trasate
pentru vapori, se pot determina mărimile de stare şi se pot urmări procesele termice ce
se desfăşoară în maşinile şi instalaţiile cu vapori.
110
Fig. 13 Diagrama T-s a vaporilor de apă
111
Fig. 14 Diagrama i-s a vaporilor de apă
112
6.1. Transformarea izocoră
p K T
K
3 3
1 v = const.
1
x=0
2 2
x=0 1
x=1
1 x=1
x2 x1 x2
x1
0 v1 = v2 = v3 v 0 s
a. b.
i
3
v = const.
1
x=1
2 x2
1 x1
0 s
c.
Fig. 15 Transformarea izocoră a vaporilor de apă
Pentru procesul de încălzire 1-2 în domeniul aburului saturat umed, din condiţia
v1 = v2 [unde v = v + x(v - v)] , se obţine:
v1 x1 (v1 v1 ) v2 x2 (v2 v2 )
v1 v2 v v
x2 x1 1 1 (34)
v2 v2 v2 v2
113
q1 2 u2 u1 [J/kg]
q1 2 u2 u2 (u2 u2 ) [u1 x1 (u1 u1)] [J/kg] (35)
În aceste relaţii, mărimile v1, v1, u1 , u1, s1, lv1 se determină din tabele
corespunzător presiunii p1 (sau temperaturii t s1 ), iar mărimile v2 , v2, u2 , u2, s2 , lv 2
corespunzător presiunii p2 (sau ts2).
Dacă în starea iniţială aburul saturat umed are volumul v1 < vcr, prin încălzire la
volum constant se atinge curba limită inferioară, adică umiditatea aburului creşte până
ce aburul devine lichid saturat.
114
p K T
K
3
0 1 1 2 1 3 p = const.
1 1 2 1
x=0
0
x=1
x=0
x=1
x2 x1 x2
x1
0 0 s
v
a. b.
i
3
p = const.
1
x=1
2 x2
1 x1
0 s
c.
Procesul 0-1-2-3 trasat în diagramele p-v, T-s şi i-s din fig.17 reprezintă o
transformare izotermică, din domeniul lichid până în domeniul vaporilor supraîncălziţi.
Căldura schimbată de agentul termic (apă-abur) cu mediul exterior în acest
proces, se determină integrând relaţia q = T ds (cu T = const.):
q03 = T (s3 – s0) [J/kg] (43)
Lucrul mecanic efectuat de fluid în cursul destinderii izotermice 0-1-2-3 se
calculează cu expresia matematică a primului principiu pdv = q – du :
3
l03
0
pdv q03 (u3 u0 ) [J/kg] (44)
0 K
1 2 1
x=0
3 0 1 1 2 1 3
1
x=0 x=1
x=1 115
x2 x1 x2
x1
0 v 0 s
a. b.
i
T = const.
3
1
x=1
2 x2
1 x1
0 s
c.
Fig. 17 Transformarea izotermică a vaporilor de apă
unde u2 u2 x2 (u2 u2 ) . Titlul vaporilor saturaţi umezi, la încheierea destinderii
adiabatice (la presiunea p2) se calculează din condiţia s1 = s2 :
l
s1 s2 x2 ( s2 s2 ) s2 x2 v 2
Ts 2
(46)
Ts 2
x2 ( s1 s2 )
lv 2
În calculele referitoare la instalaţiile termoenergetice cu abur interesează lucrul
mecanic ce poate fi efectuat de 1 kg de abur ce se destinde adiabatic în turbină; folosind
relaţia di = q – vdp (cu q = 0), se obţine:
2
l t ,12 vdp i1 i 2 [J/kg]
1
(47)
unde i2 i2 x 2 (i2 i2 ) i2 x 2 l v 2 . Diagrama i-s permite să se determine direct variaţia
entalpiei i1 – i2 şi deci să se calculeze lucrul mecanic tehnic.
116
p K T
K
1
1
1a
1 1
1a
x=0 x=0
2a
2 2 x=1
2a x=1
x2 x1 x2
x1
0 v 0 s
a. b.
i p1
1 t1
p2
1
x=1
x2
2
0 s 1= s 2 s
c.
În cazul vaporilor saturaţi umezi cu titlul x < 0,5, prin destindere adiabatică se
obţine micşorarea umidităţii şi creşterea titlului vaporilor. După cum rezultă din
diagramele 18, a şi b, dacă lichidul saturat suferă o destindere adiabatică (procesul 1a-
2a), acesta se transformă în vapori saturaţi umezi.
Curba de titlu constant x = 0,5 împarte (cu aproximaţie) câmpul diagramelor în
două domenii: la stânga acestei curbe (x < 0,5), prin destindere adiabatică aburul saturat
umed îşi măreşte titlul (se usucă), iar la dreapta curbei (x > 0,5) aburul se umezeşte în
cursul destinderii adiabatice.
117
i
p1
t1b p2 t2b
1b
2b
1a
2a
1 1
2 x=1
x2
x1
0 s
118