HIPOCLORITUL DE SODIU

Hipocloritul de sodiu (NaOCI) este cel mai utilizat dezinfectant din industria alimentară.
Hipocloritul de sodiu îndeplinește multe cerințe ca dezinfectant ideal și, în plus, are o acțiune
excelentă de curățare. Eficacitatea hipocloritului de sodiu în procesele de curățare și dezinfectare
depinde de concentrația clorului disponibil și de pH-ul soluției. Acidul hipocloros (HOCI) este
un acid slab și se disociază cu ionul hipoclorit (-OCI) și protonul (H +) în funcție de pH-ul
soluției. În general, se crede că HOCI este specia activă în acțiunea germicidă, în timp ce
concentrația de -OCI este un factor cheie care determină eficiența de curățare. Aceasta implică
faptul că regiunea de pH optimă a activității germicide a hipocloritului de sodiu diferă de cea a
activității sale de curățare.
INTRODUCERE
În prezent, hipocloritul de sodiu (NaOCI) este cel mai utilizat dezinfectant din industria
alimentară. Deși alcoolul, compușii cuaternari de amoniu, ozonul, acidul peracetic, peroxidul de
hidrogen și acizii organici sunt de asemenea utilizați pentru a reduce populațiile microbiene,
eficacitatea acestor substanțe chimice a fost întotdeauna examinată în comparație cu cea a
hipocioritului de sodiu. Unele avantaje și dezavantaje ale hipocoritului de sodiu sunt rezumate în
tabelul 1. Avantajele hipocloritului de sodiu sunt că îndeplinește multe cerințe ale
dezinfectantului ideal și are o acțiune excelentă de curățare; în plus, este ușor de combinat cu alte
elemente de curățare și detergenți.
AVANTAJE DEZAVANTAJE
- Spectru antimicrobian larg; - Iritarea membranelor mucoase;
- Actiune bactericida rapida; - Evolutia gazelor toxice de clor in
amestec cu acid;
- Persistenta rezonabila in apa potabila - Scaderea eficacitatii in prezenta
tratata; incarcarilor organice;
- Non-toxicitate relative la om la - Efecte daunatoare asupra unor metale;
concentratiile de utilizare;
- Redus la ionul de clorura ca urmare a - Tensiune de suprafata ridicata.
actiunii oxidante;
- Fara culoare; non-inflamabil;
- Actiune de curatare, deodorizare si
albire.

Pentru a efectua operațiunile de curățare și dezinfectare în mod eficient, este necesar să

înțelegem atât proprietățile chimice ale hipocloritului de sodiu, cât și mecanismele prin care sunt
îndepărtate solurile și sunt uciși microbii.

PROPRIETATI DE BAZA
 În instalațiile industriale, hipocloritul de sodiu este fabricat prin absorbția clorului gazos
în soluție de hidroxid de sodiu (ec. 1):
Cl2 + 2NAOH NaOCl + NaCl + H2O (ec. 1)
Principalele ingrediente ale soluției concentrate de hipoclorit de sodiu sunt hipocloritul și
hidroxidul de sodiu. Cele mai comune produse comerciale de hipociorit de sodiu sunt soluții de
bază puternice (pH: 12,5 - 13,5) care conțin 5 până la 12% clor disponibil (AC). NaCl format în
ec. 1 este eliminat în mod adecvat din produsul NaOCl. Este de dorit să se păstreze soluția de
hipoclorit de sodiu în condiții de întuneric și răcoare, deoarece este instabilă atunci când este
expusă la iradiere ultravioletă.

Reactia oxidanta
Atât acidul hipocoros (HOCl), cât și ionul hipoclorit (-OCl) sunt agenți puternici de
oxidare. S-a raportat că HOCl și -OCl reacționează cu o mare varietate de molecule biologice,
precum proteine, aminoacizi, peptide, lipide în condiții de pH fiziologic. Atomul CI din HOCl și
-OCl se comportă ca Cl +, un electrofil puternic și se combină cu o pereche de electroni în părți
ale substratului care au densități mari de electroni. Printre moleculele biologice, legătura dublă C
= C, legătura peptidică (legătura amidă), grupările amino și grupările tiol sunt sensibile la atacul
electrofil al Cl +. Atomul CI este redus la ionul clorurii (Cl-) deoarece acceptă doi electroni.
Potențialele standard ale electrodului pentru reducerea HOCI și -OCl sunt prezentate mai jos:

Disocierea si echilibrul in solutia apoasa

Acidul hipocloros (HOCl) este un acid slab (pKa = 7,5, 25ºC) într-o soluție apoasă și se
disociază ușor cu -OCl și H + în funcție de pH (ec. 4). Figura 1 prezintă variația procentului de
HOCl în funcție de pH. În general, pH-ul soluțiilor de hipoclorit de sodiu diluate la concentrații
utilizate frecvent la 50 până la 200 mg AC / L varia între 8,5 până la 10. În această regiune pH,
majoritatea clorului există sub formă de -OCl. Pe măsură ce pH-ul soluției de hipoclorit de sodiu
scade până la regiunea slabă a acidului între 4 și 6, HOCI devine specia predominantă. Când pH-
ul este scăzut în continuare la mai puțin de 4, HOCl este transformat treptat în Cl2 (ec. 5).
Schimbarea echilibrului de ec. 5 la dreapta este afectat nu numai de concentrația de H +, ci și de
Cl concentrație. Ph-ul la care Cl2 începe să genereze este de aproximativ 2,8 și 4,5 în absența și
prezența suplimentară de NaCl 100 mM, respectiv, așa cum sunt reprezentate de curbele A și B
din Fig. 1.
 Fig. 1. Distribuția de HOCl în soluție apoasă în funcție de pH.
Curba pentru echilibrul HOCI - OCl a fost eliminată din calcul
utilizând pKa din 7.5. Curbele A și B sunt curbele ipotetice în
absența și, respectiv, suplimentar de NaCl 100 mM.

Astfel, în soluție apoasă clorul există sub trei forme diferite, adică C12, HOCI și -OC1,
care sunt numite clor disponibil gratuit sau clor rezidual liber. Solubilitatea Cl2 (aq) în apă este
foarte scăzută și, prin urmare, Cl2 (aq) scapă ușor din soluție. De asemenea, în regiunea pH-ului
neutru (6,5 până la 7,5), HOCl nedisociat are tendința de a fi descompus la o rată relativ ridicată,
iar concentrația sa scade treptat în perioada de depozitare. Pe de altă parte, -OCl disociat este mai
stabil în apa alcalină, în special la pH-ul peste 10, iar concentrația de AC este aproape constantă
chiar și după o păstrare de 6 luni. Odată ce speciile de clor liber reacționează cu amoniacul sau
compușii N-organo pentru a forma monocloramină, dicioramină și trichioramină sau o varietate
de compuși organo-N-cloro, termenul utilizat este fie clor combinat, clor rezidual combinat, fie
clor disponibil combinat. Clorul disponibil liber și combinat disponibil în apă sunt descriși
colectiv drept clor rezidual total (disponibil).
MECANISMUL ACTIUNII GERMICIDALE
Hipocloritul de sodiu are un spectru larg antimicrobian. Activitatea germicidă a unei
soluții diluate de hipoclorit de sodiu depinde de concentrația de HOCI, dar nu de concentrația
totală de AC. Acest lucru este atribuit penetrării HOCl în celula microbiană de-a lungul peretelui
și membranei celulare. Se crede că mecanismul activității germicide a HOCl sau -OCl se
datorează inhibării activității enzimelor esențiale pentru creșterea, deteriorarea membranei și
ADN-ului și poate o vătămare a capacității de transport a membranei, deși nu a fost complet
elucidat . Stresul HOCl este, de asemenea, sugerat să genereze specii oxidante periculoase
comune care pot deteriora componentele celulare. Pe de altă parte, activitatea germicidă a unei
soluții concentrate de hipoclorit de sodiu se bazează pe pH-ul ridicat (acțiunea -OH) și oxidarea -
OCl.
Permeabilitatea membranei și activitatea germicidă
Un model pentru acțiunile germicide ale HOCl și -OCl bazate pe capacitatea lor de a
pătrunde în celula microbiană este prezentat în Fig. 2.

Fig. 2. Un model care ilustrează mecanismele acțiunilor germicide ale HOCl

și -OCl bazate pe capacitatea lor de a pătrunde membrana în celula
microbiană. -OCl ionizat are o activitate germicidă slabă datorită incapacității
sale de a difuza prin membrana plasmatică microbiană l și exercită o acțiune
oxidantă numai din exteriorul celulei (cercul A). HOCl poate pătrunde bicapa
lipidică în membrana plasmatică prin difuzie pasivă datorită neutralității sale
electrice. HOCl poate ataca celula microbiană atât din exterior (cercurile A ')
cât și din interiorul celulei (cercurile B și C), care este responsabil pentru
Acest
activitatea germicidă puternică a HOCl.
model
explică faptul că activitatea germicidă este guvernată de abilitățile HOCl și -OCl de a difuza prin
microbiene membrana celulara. Practic, -OCl ionizat nu este capabil să pătrundă în membrana
celulelor microbiene din cauza existenței stratului lipidic, a unui strat hidrofob, al membranei
plasmatice. Ocazional, unele structuri ale peretelui celulei microbiene protejează, de asemenea,
celula de penetrarea -OCl. Micobacteriile și corynebacteria posedă un perete celular specific în
care peptidoglicanul este legat covalent de acizii micolici, format din acizi grași lungi de până la
90 de atomi de carbon. Acizii micolici reprezintă o barieră hidrofobă la intrarea în -OCl. Prin
urmare, -OCl exercită o acțiune oxidantă numai în afara celulei (cercul A). În faza de
dezinfectare cu -OCl, apare ruperea sau dezintegrarea peretelui și membranei celulare
microbiene, iar -OCl ar inactiva proteinele funcționale localizate în membrana plasmatică.
Aceasta este responsabilă pentru activitatea slabă germicidă a -OCl. Pe de altă parte, HOCl poate
penetra stratul lipidic al membranei plasmatice prin difuzie pasivă. Aparent, activitatea
germicidă a hipocloritului de sodiu este o funcție directă a concentrației de HOCl. Pătrunderea
HOCl se datorează neutralității sale electrice și dimensiunii sale moleculare modeste fiind
comparabilă cu cea a apei. Acest lucru este valabil pentru moleculele neutre și mici, cum ar fi
H2O2. Drept urmare, HOCl poate ataca celula microbiană nu numai din afara celulei (cercul A '),
ci și din interiorul celulei (cercurile B și C), accelerând astfel rata de inactivare și îmbunătățind
activitatea germicidă.
Studiile privind inactivarea microorganismelor de către dezinfectanți indică faptul că
concentrația și timpul de contact al dezinfectantului sunt cele două variabile cheie care determină
eficiența dezinfectării.
log(N/N0)= -Kct
unde N0 este numărul inițial de microorganisme, N este numărul de microorganisme
supraviețuitoare la momentul de contact T, C este concentrația de dezinfectant și k este
coeficientul de letalitate (rata de inactivare constantă) a microorganismului. S-a observat, în
general, că inactivarea microorganismelor urmează prima cinetică în ceea ce privește valoarea C
x T. Prin urmare, valoarea C x T este folosită în mod obișnuit ca unitate de activitate germicidă
care va atinge, de exemplu, 99 până la 99,99% inactivarea microorganismelor. S-a raportat că pe
baza unui concept C x T, HOCl este de 80 de ori mai eficient decât un dezinfectant pentru bobina
Escherichla și de 40 de ori mai mult eficient un dezinfectant pentru Pseudomonas spp.- care
domină bacteriile heterotrofe decât -OCl.
În general, bacteriile vegetative sunt ușor inactivate de dezinfectanți, inclusiv clor, dar sporii
bacterieni sunt foarte rezistenți la dezinfectanții chimici. Este probabil ca pătrunderea
dezinfectantului în spori poate fi un factor major de limitare rară, determinând o diferență mare
între eficiențele de dezinfectare ale HOCl și -OCl. S-a raportat că HOCl este de aproximativ 100
de ori și de 1000 de ori mai mult germicid față de Bacillus spp. spori decât -OCl. Penetrarea
HOCl / -OCl este de asemenea atinsă în prezența metanolului și a altor alcooli, ceea ce duce la o
activitate sporicidă puternică. În plus, dezinfectarea clorului este mai eficientă la temperaturi mai
ridicate. Studiile asupra efectului temperaturii asupra inactivării prin hipoclorit de sodiu au arătat
că constanta de viteză pentru inactivarea sporilor de Bacillus subtilis are o dependență de
temperatură de tip Arrhenius. Comportamentul HOCl, un acid slab, în pătrunderea membranei
este, de asemenea, același cu al acizilor organici nedisociați, folosiți ca agenți acid
antimicrobieni pentru conservarea alimentelor. Acțiunea antimicrobiană a acizilor organici se
datorează nu numai reducerii pH-ului în mediu, ci și intrării acizilor organici în forme
nedisociate în celulă, determinând o scădere a pH-ului intracelular prin disocierea protonilor de
acid. Protonii în exces au pentru a fi extrus din celulă pentru a menține un gradient de protoni
funcțional (∆pH). Extruzarea protonilor de către ATPază ar necesita hidroliza ATP, ceea ce
înseamnă o scădere a disponibilității ATP pentru creșterea și metabolismul organismelor.
Comportamentul HOCl, un acid slab, în pătrunderea membranei este, de asemenea, același cu al
acizilor organici nedisociați, folosiți ca agenți acid antimicrobieni pentru conservarea
alimentelor. Acțiunea antimicrobiană a acizilor organici se datorează nu numai reducerii pH-ului
în mediu, ci și intrării acizilor organici în forme nedisociate în celulă, determinând o scădere a
pH-ului intracelular prin disocierea protonilor de acid. Excesul de protoni trebuie extruși din
celulă pentru a menține un gradient proton funcțional (• ¢ pH). Extruzarea protonilor de către
ATPază ar necesita hidroliza ATP, ceea ce înseamnă o scădere a disponibilității ATP pentru
creșterea și metabolismul organismelor. În consecință, acizii organici pot acționa ca unpli de
gradient de protoni ai membranei și, prin urmare, de fosforilare oxidativă. În cazul HOCl, cu
toate acestea, activitatea germicidă principală este atribuită acțiunii oxidante a HOCl, mai
degrabă decât la reducerea • pH-ului sau a disponibilității ATP a celulei.
Daune provocate de HOCl
Moleculele care au situri extrem de nucleofile ar trebui să reacționeze rapid cu HOCl (sau
-OCl). Printre componentele celulare, acestea includ porfirine și heme, centre de fier-sulf ca
ferredoxină, baze purine și pirimidine, poliene conjugate, amine, aminoacizi și grupări sulfhidril.
Oxidarea acestor componente prin HOCl duce la pierderea funcțiilor fiziologice. S-a descoperit
că HOCl perturbă fosforilarea oxidativă, căile metabolice implicate în utilizarea sau generarea
ATP și alte activități asociate cu membrană. Mai mult, HOCl poate provoca leziuni ale ADN-
ului care rezultă din formarea de derivați cloruți a bazelor nucleotidice. În prezent, se poate
rezuma că efectele principale al HOCl sunt: oxidarea grupelor sulfhidril (SH) de enzime și
antioxidanți esențiali și efectele dăunătoare asupra sintezei ADN-ului.
Implicarea speciilor reactive de oxigen
Sub stresul HOCl, a fost sugerată posibila implicare a speciilor reactive de oxigen (ROS)
generate în celulele microbiene. Organismele aerobe trebuie să se ocupe de ROS, cum ar fi
anionii superoxid (O-2), peroxidul de hidrogen (H2O2) și radicalii hidroxilici (OH), care sunt
generate de reduceri secvențiale univalente ale oxigenului în timpul fosforilării oxidative:

Fosforilarea oxidativă este localizată în membrana internă mitocondrială a celulelor eucariote

(cercul C în Fig. 2) sau în membrana plasmatică a celulelor procariote (cercul B din Fig. 2).
Celulele sunt echipate cu mai multe aparate, inclusiv antioxidanți, cum ar fi glutationul, și
enzime, inclusiv catalazele, peroxidasele și superoxidul dismutaza care sunt implicate în ec.7.
Dacă antioxidanții sunt epuizați sau activitățile acestor enzime sunt o dată inactivate de HOCl,
O2- și H2O2 s-ar acumula. H2O2 poate difuza cu ușurință în citoplasmă prin membrana internă
mitocondrială sau prin plasmă. Pe de altă parte, se constată că fierul liber este eliberat din
centrele microbiene de fier, adică din proteine de fier heme și non-heme, în timpul expunerii la
HOCl. Acest lucru poate duce la producerea de OH extrem de reactiv prin reacția Fenton:
Fe3 + format este redus la Fe2 + prin O2- (reacția HarberWeiss). Pe lângă reacția Fenton, sa
raportat că reacția dintre HOCl și fier este, de asemenea, o sursă potențială de OH în neutrofile
activate:

Astfel, este probabil ca OH-ul format endogen să fie responsabil și de activitatea germicidă
puternică a HOCl.
O soluție concentrată de NaOCl
O soluție concentrată de hipoclorit de sodiu este o soluție de bază puternică datorită prezenței
NaOH, adică -OH. Concentrații mari de -OH, adică pH> 12,5, pot modifica integritatea peretelui
celular și a membranei plasmatice prin degradarea elementelor constitutive precum
mucopolizaharide, proteine, fosfolipide sau acizi grași nesaturați ai membranei plasmatice. În
această regiune de pH, -OH poate acționa în principal ca agent antimicrobian activ. În plus, -OCl
inactivează enzimele esențiale prin oxidarea grupelor SH și cloraminarea grupărilor amino, ceea
ce duce la disfuncția activității membranei. Amestecurile de hipoclorit de sodiu la 200 mg AC /
L cu 1,5 până la 4% NaOH sunt mult mai rapid sporicide decât NaOH sau hipoclorit de sodiu
utilizat singur. Acest lucru se datorează faptului că concentrații mari de -OH pot dizolva stratul
spor care este format în principal din proteine, crescând astfel penetrarea -OCl sau inducând liza
sporilor.
Efectul încărcăturii organice
Se știe că eficacitatea germicidă a soluției de hipoclorit de sodiu este scăzută în prezența
materialelor organice din cauza scăderii concentrației de AC. Bloomfield și colab. (1991) a
demonstrat că adăugarea de albumine 0,5 și 1,0% (în greutate / greutate) într-o soluție de clor
conținând 250 mg AC / L a redus uciderea mai multor bacterii de la> 6 unități de jurnal la 0,3-
1,9 unități de jurnal și la 0,5-1,4 unități de jurnal. , respectiv. Takehara și Fukuzaki (2006) au
studiat scăderea concentrației de AC (100 mg / L) în prezența a 0,3% (în greutate) albumină
serică bovină (BSA) pe intervalul de pH de la 2 la 12 și a constatat că scăderea maximă în
concentrație de AC s-a produs la pH 9,5, în timp ce minimul a fost observat la pH 4,5. Această
constatare implică faptul că HOCl care are cea mai mare activitate germicidă este mai puțin
afectat de proteina care coexistă. Este important de menționat că valorile de pH la care se
promovează descompunerea AC în prezența proteinei sunt în acord cu regiunea de pH (8,5 până
la 10) a soluțiilor de hipoclorit de sodiu la concentrații frecvent utilizate de AC.
MECANISMUL ACTIUNII DE CURATARE
S-a subliniat că funcția principală a unui detergent este de a minimiza mărimea forțelor
atractive dintre sol și suprafața solidă prin adsorbția componentelor detergentului atât pe sol cât
și pe suprafața solidă. În plus, descompunerea solului organic în fragmente cu greutate
moleculară mică de detergenți poate accelera progresul curățării. Acțiunea de curățare a
hipocloritului de sodiu se bazează pe sinergismul puterii de oxidare a -OCl și pe capacitatea -OH
de a dizolva solurile organice.
Rolul –OH
Ionii de hidroxid într-un hipoclorit de sodiu concentrat pot dizolva o gamă largă de materiale
organice, adică proteine, polizaharide și grăsimi. Hidroxidul de sodiu este adesea adăugat la
soluția de hipoclorit de sodiu nu numai pentru a consolida puterea de curățare, ci și pentru a
stabiliza clorul disponibil gratuit sub formă de -OCl și pentru a reduce efectul coroziv al -OCl
asupra metalului. Ionii de hidroxid pot fi adsorbiți atât pe majoritatea suprafețelor solide
hidrofile, cât și pe biopolipelectroliți, cum ar fi proteinele (= desorbția de +) H, ceea ce face ca
suprafețele lor să fie mai încărcate negativ. Ca urmare, -OH afectează proprietățile interfațiale
ale suprafețelor solide și solurilor într-o soluție apoasă, iar acțiunea lor se datorează în mare parte
„activității de suprafață”. În cazul reacției de NaOH și a solurilor grase (adică reacția de
saponificare), -OH degradează grăsimile, transformându-le în glicerol și săruri de sodiu ale
acizilor carboxilici care conțin lanțuri lungi de atomi de carbon (săpun), care la rândul lor reduc
tensiunea interfațială a celelalte interfețe cu soluție de grăsimi.
Figura 3 arată efectul pH-ului soluției de curățare asupra eficienței de îndepărtare a diferitelor
tipuri de proteine de pe suprafețele din oțel inoxidabil în timpul curățării pe loturi. Deși BSA, -
lactoglobulina ƒÀ, cazeina și gelatina au proprietăți diferite, de exemplu, stabilitatea termică,
solubilitatea și structura moleculară, nu există diferențe semnificative în relația dintre eficiența
eliminării și pH-ul dintre cele patru proteine. La pH peste 11, eficiența de îndepărtare a crescut
semnificativ odată cu creșterea pH-ului. Pe intervalul pH de la 4,0 până la 9,0, s-a observat doar
eliminarea mică sau deloc de proteine. Deși cantitatea de proteine eliminate a crescut ușor la un
pH sub 3,0, soluțiile cu pH scăzut adesea induc agregarea proteinelor, rezultând soluri reziduale
persistente. Astfel, cele mai multe proteine naturale sunt sensibile la curățarea alcalină caustică.
De asemenea, s-a raportat că rata de îndepărtare a solurilor de lapte de pe suprafața oțelului
inoxidabil este de primă proporție în ceea ce privește concentrația OH în intervalul de la 0,01 la
0,15M. La valori mari ale pH-ului, repulsia electrostatică intramoleculară și umflarea proteinelor
pot fi îmbunătățite, iar proteinele adsorbite devin mai solubile și dispersabile în soluția de NaOH.
În plus, forța repulsivă dintre proteine și suprafețele din oțel inoxidabil devine mai mare, iar
forțele atractive de a ține molecula de proteine pe suprafețele din oțel inoxidabil se vor diminua,
accelerând astfel eliminarea proteinelor adsorbite. Se crede că deplasarea preferențială a ionilor -
OH este unul dintre principalele mecanisme de curățare pe suprafețele solide hidrofile.
În general, rata de eliminare a solului proteinic prin soluție de NaOH este, de asemenea,
îmbunătățită odată cu creșterea temperaturii. Combinația de hidroxid de sodiu și căldură
stimulează umflarea stratului de sol și determină hidroliza proteinelor, reducând astfel timpul de
întârziere la începutul curățării și accelerează eliminarea proteinelor. Studiile cinetice asupra
efectului temperaturii asupra vitezei de îndepărtare a solurilor proteine din oțel inoxidabil la
curățarea NaOH au arătat că constanta de prim rang a avut o dependență de temperatură tip
Arrhenius și a crescut cu 1,4 până la 1,6 ori pentru fiecare creștere a temperaturii de 10 C.
Rolul –OCL
Care are puterea de curățare mai puternică într-o soluție diluată de hipoclorit de sodiu, HOCl sau
-OCl? Cercetările recente efectuate în laboratorul autorului dezvăluie că concentrația de -OCl
este un factor major care determină concentrația de AC reală necesară pentru eliminarea
proteinei (BSA), polizaharidelor acide (pectină) și celulelor bacteriene (Pseudomonas
fluorescens) de pe suprafețele solide dure (Al2O3 suprafețe). În absența NaOCl, nu se produce o
desorbție semnificativă (<10%) de celule fluorescente BSA, pectină și P de pe suprafețele Al2O3
pe intervalul pH de la 2 până la 10. În această regiune de pH, eliminarea lor de pe suprafețele
Al2O3 nu se produce prin adăugare din NaOCl, în funcție de concentrația OCl. Figura 4 arată
eficiența îndepărtării celulelor BSA, pectină și P. fluorescente de pe suprafețele Al2O3, obținute
la diferite concentrații de AC (100 până la 2.000 mg / L) în intervalul pH de la 2 la 10, în funcție
de OCl concentraţie. Aceste grafice indică în mod clar că eliminarea celulelor BSA, pectină și
P.fluorescente are loc într-un mod dependent de -OCl. La concentrații moderate de -OH (pH>
10), -OH duce la hidratarea și umflarea moleculelor adsorbite de proteine și pectină. Acest lucru
poate facilita transferul de masă de -OCl în stratul adsorbit către suprafețele de contact dintre
proteine și suprafețele solide.

De asemenea, se constată că constantele de rata de prim ordin pentru eliminarea BSA și a

pectinei cresc exponențial cu concentrația de - OCl. În aceste studii, se indică faptul că nicio
desorbție semnificativă, în special a BSA, nu are loc în intervalul pH de 1,5 până la 6,5, chiar și
în prezența concentrației de AC suficient de 1,100 mg / L, ceea ce indică faptul că HOCl
nedisociat nu a exercitat o acțiune redusă în îndepărtarea acestor soluri organice. În ceea ce
privește îndepărtarea BSA, funcția principală a -OCl este de a descompune moleculele de BSA
în fragmente cu greutate micoleculară prin acțiunea sa oxidativă. Reacțiile de clorare ale
proteinelor cu -OCl apar în principal pe grupele amino libere ale amino. Hawkins și Davies
(1998 și 1999) au raportat că grupările amino libere de reziduuri de lizină, care sunt prezente în
multe proteine la un nivel mult mai ridicat decât alte reziduuri reactive, au fost transformate în
cloramini instabile prin reacția cu HOCl / -OCl, care au fost la rândul său, descompuse în radicali
centrați pe azot prin omoliza legăturilor N-Cl. Ei au ajuns la concluzia că formarea cloraminului
și radicalii centrați pe azot sunt specii cheie implicate în fragmentarea coloanei vertebrale indusă
de HOCl / -OCl. Pe de altă parte, în ciuda apariției scăzute a descompunerii celulelor de pectină
și P. fluorescente, eliminarea lor poate fi îmbunătățită în prezența OCI. Conceptabil, OCl poate
ataca, de asemenea, interfețele pectină-Al2O3 și cellAl2O3 și poate deplasa parțial sau cliva
grupuri de adsorbție pe moleculele de pectină și celulele bacteriene. În prezent, modul de acțiune
al -OCl la interfețele solidliquide nu a fost complet elucidat și un studiu asupra acestui mecanism
este în desfășurare în laboratorul autorului.
Rezultatele din Fig. 3 indică faptul că -OCl este disponibil pentru îndepărtarea biofilmului.
Biofilmul este format atât din microbi, cât și din substanțe polimerice extracelulare (EPS),
compuse din polizaharide (acide) sau glicoproreine globulare. În stadiul incipient al formării
biofilmului, bacteriile împreună cu moleculele organice și anorganice, de exemplu, proteine și
polizaharide, sunt adsorbite pe o suprafață solidă formând o peliculă de condiționare. Filmul de
condiționare modifică proprietățile fizico-chimice ale suprafeței solide, care pot induce, de
asemenea, aderența ulterioară a celulelor microbiene. Microbii atașați cresc și produc EPS care
contribuie la ancorarea celulelor la suprafață și servesc la protejarea microbilor de mediile ostile.
Bacteriile biofilm crescute pe diverse suprafețe solide sunt de 150 până la 3.000 de ori mai
rezistente la HOCl (pH 7) decât celulele neatinse. Pentru a împiedica microbii să formeze
biofilm, este necesară eliminarea pe cât posibil atât a filmului de condiționare cât și a EPS. În
această privință, se estimează că utilizarea repetată a soluției de hipoclorit alcalin (-OCl) și a
soluției slabe de hipoclorit acid (HOCl) este eficientă pentru controlul cu succes al biofilmului.
La regiunea pH peste 12, -OCl și -OH pot spori sinergic eficiența și viteza de îndepărtare a
proteinei, în special. În afară de deplasarea preferențială de OH, concentrații mari de -OH
determină deprotonarea atomului de N implicat în legătura peptidică, ceea ce duce la creșterea
densității electronilor a atomului de N. Ca urmare, legătura peptidică devine mai sensibilă la
atacul electofilic al Cl +, accelerând astfel fragmentarea moleculei proteice. Curățarea alcalină
caustică la concentrația de -OCl de cca. 1.000 mg / L, constantă de viteză de prim ordin pentru
desorbția BSA crește de aproximativ 5 ori prin creșterea valorilor pH de la 10 la 12,5.
APA ELECTROLIZATA SI SOLUTIA HIPOCLORITA ACIDA
Recent, apa electrolizată a primit atenție ca un dezinfectant nou și alternativ la soluția de
hipoclorit de sodiu. Când soluția de clorură de sodiu (NaCl) este electrolizată folosind un
electrolizator în care anodul și catodul sunt separate de o membrană, apa electrolizată acidă (pH
2 până la 3) este generată la locul anodului, în timp ce apa electrolizată alcalină (pH 11 - 12) este
generat la locul catodului. În cazul electrolizatorului fără membrană, electroliza soluției de NaCl
furnizează apă electrolizată alcalină slabă conținând hipoclorit de sodiu (pH> 7,5), care este
chimic identic cu o soluție diluată de NaOCl. Apa slabă electrolizată acidă (pH 5 până la 6,5)
este produsă prin electroliza unui acid clorhidric diluat (HCl) în electrolizorul nemembran,
urmată de diluarea cu apă. Soluția acidă slabă de hipoclorit se prepară comercial și mecanic prin
adăugarea de HCl la o soluție diluată de hipoclorit de sodiu. În prepararea manuală, acidul acetic
este cel mai potrivit și mai sigur acid pentru prepararea unei soluții acide de hipoclorit. În afară
de felul în care este produsă, soluția slabă de hipoclorit acid preparată prin utilizarea HCl este
identică chimic cu apa electrolizată acidă slabă.
Apa electrolizată acidă și soluția slabă de hipoclorit acid au demonstrat că au un efect bactericid
asupra legumelor tăiate proaspete. Activitatea bactericidă a apei electrolizate poate fi explicată,
de asemenea, prin echilibrul chimic al Cl2, HOCl și - OCl, după cum am menționat mai sus. Len
și colab. (2000) au studiat inactivarea Bacillus cereus în expunere de 30 sec la apă electrolizată
(10 până la 12 mg AC / L) ajustată la un pH în intervalul 2 până la 9 și au raportat că s-a observat
o reducere de peste 100 de ori în intervalul de pH cuprins între 2 și 6. Au demonstrat, de
asemenea, că activitatea bactericidă maximă a apei electrolizate s-a produs la regiunea pH între 4
și 6, unde concentrația de HOCl este cea mai mare, ceea ce indică faptul că HOCl este
componenta principală pentru inactivare. Rețineți că apa electrolizată acidă slabă și soluția de
hipoclorit au o capacitate slabă de a îndepărta celulele microbiene și solurile organice de pe
suprafețele solide (vezi Fig. 4). Soluția acidă slabă de hipoclorit este frecvent folosită în
intervalul de concentrație de 50 până la 200 mg / L cu timpul de contact de 1 până la 2 min
pentru a dezinfecta suprafețele produselor proaspete și proaspete tăiate și a echipamentelor de
prelucrare. Deși activitatea germicidă a soluției de hipoclorit devine cea mai ridicată la pH între 4
și 6, valorile pH între 6 și 7 sunt utilizate în mod obișnuit pentru a minimiza coroziunea
metalelor, obținând, în același timp, o eficacitate acceptabilă a clorului.
Apa electrolizată alcalină este considerată a fi o soluție diluată de hidroxid de sodiu și este utilă
pentru îndepărtarea solurilor organice de pe suprafețele solide și, de asemenea, pentru curățarea
preliminară înainte de o operațiune de dezinfectare cu apă acidă electrolizată.
UTILIZAREA COMBINATA A HIPOCLORITULUI DE SODIU SI A UNUI
SURFACTANT
Tensiunea de suprafață ridicată (ƒÁ) este unul dintre dezavantajele hipocloritului de sodiu din
punct de vedere al operațiilor de curățare și dezinfectare (tabelul 1). Acesta este doar un punct
slab al apei în ceea ce privește umectabilitatea. Când se adaugă NaOCl sau NaOH în apă,
valoarea ƒÁ suferă o creștere lentă, dar regulată. Valorile ƒÁ ale soluției NaOH și soluției
NaOCl cu pH 12 sunt de 71 până la 73 mN / m la 20 • Ž. Proprietatea ridicată ƒÁ împiedică
soluția NaOCl să ude suprafețele solide și să pătrundă în stratul de sol depus. Agenții activi de
suprafață (tensioactivi) sunt considerați ca substanțe capabile să reducă tensiunea de suprafață
(interfațială). Adăugarea a numai 0,01 până la 0,1% dintr-un agent tensioactiv face ca valorile
ƒÁ ale soluției de NaOCl și NaOH să scadă până la aproximativ 29 până la 35 mN / m. Scăderea
marcată a ƒÁ a soluțiilor NaOH și NaOCl în prezența unui agent tensioactiv are ca rezultat
îmbunătățirea capacității de umectare a soluțiilor. Șorțurile exterioare și cuticulele ceroase pe
suprafața multor fructe și legume, iar suprafețele polimerice au caracter hidrofob și, prin urmare,
prezintă o umezire slabă la soluțiile de curățare sau dezinfectare pe bază de apă. Surfactanții pot
îmbunătăți umiditatea suprafețelor hidrofobe la apă, crescând astfel eficiența curățării sau
dezinfectării. Ono și colab. (2005) a demonstrat că reducerea de 2,5- 2,8-logunit a bacteriilor
vegetative la castraveți și ceapă verde lungă ar putea fi obținută în mod fiabil prin utilizarea
combinată a unei soluții slabe de hipoclorit acid (pH 6, 100 mg AC / L) și a unui agent
tensioactiv neionic (alimente -agent de emulsie, 0,025% [în greutate]) timp de 1 minut, în
comparație cu reducerea de 0,8- 1,6-log-unit prin soluție slabă de hipoclorit acid. Adăugarea unui
agent tensioactiv nonionic (0,02%, greutate / greutate) la soluția de NaOH (pH 12) ar putea
îmbunătăți eficiența curățării suprafețelor hidrofobe de polietilen tereftalat (PET) încărcate cu
proteine și catechină. Acest lucru indică faptul că principalul punct de lucru al ionilor -OH este
mai degrabă interfețele sol-PET și nu interfețele sol-lichid.
Tehnica de curățare a spumei, combinând agenți tensioactivi, apă și aer comprimat, se aplică din
ce în ce mai mult în industria alimentară. Utilizarea soluției alcaline de NaOCl ca ingredient
pentru curățarea spumei este mai potrivită pentru îndepărtarea solurilor organice și a microbilor,
chiar dacă concentrația de AC și pH-ul soluției de NaOCl sunt relativ mici (de exemplu 200 mg
AC / L la pH 10). Curățarea spumei are multe avantaje, de exemplu, scăderea tensiunii
interfațiale, prelungirea timpului de contact între detergenți și soluri pentru a slăbi toate solurile
de pe suprafețele echipamentului, acțiune mecanică scăzută, reducerea cantității de detergent și
aplicabilitatea la suprafețele orizontale, verticale și inversate și la părțile din mașină care nu sunt
accesibile mâinilor omului. Spuma poate aspira solurile eliberate de suprafețe solide, ceea ce la
rândul său face mai ușor clătirea.
CONCLUZII
Pentru a utiliza în mod eficient hipocloritul de sodiu, apa electrolizată și soluția slabă de
hipoclorit acid, este important să cunoaștem bine proprietatea de bază a fiecărei soluții și să
utilizăm corect fiecare funcție excelentă. Este deosebit de necesar să clarificăm dacă obiectivul
este „curățarea” sau „dezinfectarea”. Înlăturarea completă a solurilor organice este o etapă
importantă de pretratare pentru a efectua dezinfectarea eficientă. Este indispensabil să folosim
eficient preparate cu pH și agenți tensioactivi pentru a completa sau pentru a consolida acțiunile
de curățare și dezinfectare a soluției de hipoclorit de sodiu. Rezultatele prezentate aici oferă
informații utile cu privire la operațiunile de curățare și dezinfectare cu soluție NaOCI. În prezent,
cercetările și dezvoltarea agenților de curățare și dezinfectanți alternative la clor au continuat să
progreseze. Cu toate acestea, în ciuda introducerii de noi agenți de curățare și dezinfectanți,
soluția de hipoclorit de sodiu este probabil să continue să găsească o largă utilizare în industria
alimentară.