Trecerea de la formulă tridimensională la formulă de proiecție Fischer

Cazul glicerinaldehidei.
CHO
CHO
Se identifica catena cea
C mai lunga si gruparea
H C
HO cea mai oxidata H
HO
CH2OH
CH2OH

 În formula de proiecție Fischer, catena cea mai lungă trebuie orientată pe verticală, iar gruparea
cea mai oxidată trebuie orientată sus.
 Pentru aceasta, în formula tridimensională, trebuie ca prin mișcări de rotație în jurul legăturilor
gruparea cea mai oxidată să fie orientată sus, iar substituentul care reprezintă restul catenei cele
mai lungi să ajungă în spatele planului.
În cazul nostru, gruparea cea mai oxidată (CH=O) este deja orientată sus, trebuie să orientăm
restul catenei (grupa CH 2 OH) în spatele planului. Pentru aceasta vom roti molecula în jurul legăturii
C-CHO cu 60 grade în sens invers acelor de ceasornic și apoi cu încă 90 de grade în același sens.

60 grade 90 grade

CHO CHO
CHO

C C
C
H H H OH
HO CH2OH
CH2OH HO CH2OH

În acest moment trebuie să rotim molecula după axa orizontală cu 45 de grade astfel încât și
gruparea CHO să se ducă în spatele planului, iar substituenții H și OH să ajungă la jumătatea
distanței dintre gruparea CHO și CH 2 OH.
CHO 45 grade CHO

C H C OH
H OH
CH2OH CH2OH

Din acest moment, pentru a scrie formula Fischer, trebuie doar să proiectăm structura
tridimensională obținută în plan, adică trebuie sa întindem unghiurile H-C-OH și HCO-C-CH 2 OH la
180 de grade, rabatând astfel toți atomii într-un singur plan.

1
 CHO CHO

H C OH H C OH

CH2OH CH2OH

2
 Stabilirea configurației absolute R, S
Stabilim prioritatea substituenților pe baza numărului atomic Z. Gruparea cu Z cel mai mare
are prioritatea 1, atomul cu Z cel mai mic are prioritatea 4.
Atunci când atomii care se leagă direct de carbonul asimetric (prima sferă de influență) doi
sau mai mulți atomi sunt identici (au același Z) pentru stabilirea priorității se trece la a doua sferă de
influență (atomii care se leagă direct de atomii din prima sferă de influență). Se însumează pentru
fiecare atom din prima sferă de influență numărul atomic Z al atomilor din sfera a doua de influență.
În cazul atomului de carbon (care este tetravalent) trebuie să însumăm Z pentru încă trei atomi (4 -
atomul de carbon asimetric cu care își satisface o valență).
În cazul în care atomul de carbon se leagă de un alt atom prin legătură dublă sau triplă, în
calculul sumei numărului atomic Z, se consideră ca și cum atomul de carbon se leagă de doi
respectiv trei atomi de același fel.
Dacă și la a doua sferă de influență doi sau mai mulți substituenți sunt identici (au aceeași
sumă a numerelor atomice Z) se trece la următoarea sferă de influență până când nu mai sunt
identici.
Pentru glicerinaldehidă
Cei 4 substituenți ai atomului de carbon asimetric sunt: H, CHO, CH 2 OH și OH.
La prima sferă de influență vom avea: H (Z=1), C (Z=6), C (Z=6) și O (Z=8). Se observă că
O are prioritatea cea mai mare - 1, H are prioritatea cea mai mică - 4, iar cele două grupe CHO și
CH 2 OH sunt identice la prima sferă de influență. Pentru aceste două grupări se trece la a doua sferă
de influență.
Z=1
H Z=8
Z=6 O Z=8
CHO 2C
ΣZ=1+8+8=17
Z=1 Z=8
H C OH H C OH
4 1 4 1
3C
Z=8
CH2OH O
H
Z=6 H
Prima sf era de inf luenta H
Z=1 ΣZ=1+1+8=10
Z=1
A doua sf era de inf luenta

3
 Astfel, în gruparea CHO atomul de C se leagă de un atom de hidrogen prin legătură simplă și
de un atom de oxigen prin legătură dublă, iar în gruparea CH 2 OH atomul de C se leagă numai prin
legături simple de doi atomi de hidrogen și un atom de oxigen. Prin urmare la a doua sferă de
influență pentru gruparea CHO avem H (Z=1), O (Z=8) și O (Z=8); ƩZ=1+8+8=17; iar pentru
gruparea CH 2 OH avem H (Z=1), H (Z=1) și O (Z=8); ƩZ=1+1+8=10. Deci gruparea CHO are
prioritate 2, mai mare decât gruparea CH 2 OH care are prioritatea 3.
În formulă tridimensională.
Se privește tetraedrul pe partea opusă substituentului cu prioritate minimă (în cazul nostru H).
Pentru aceasta trebuie sa rotim molecula astfel încât atomul de hidrogen să fie în spate. Se pornește
apoi într-o mișcare de rotație de la substituentul cu prioritate maximă spre substituentul cu prioritate
minimă și se compară sensul de rotație cu sensul acelor de ceasornic. Dacă sensul de rotație coincide
cu sensul acelor de ceasornic atunci atomul de carbon asimetric are configurația absolută R (rectus),
dacă este invers acelor de ceasornic atunci atomul de carbon asimetric are configurația S (sinister).
2 CHO

R 4
1 C
H
HO
3 CH2OH

În formulă de proiecție Fischer.

Trebuie avut în vedere că în formulă Fischer, substituenții de pe verticală sunt în spatele
planului, iar substituenții de pe orizontală sunt de fapt în fața planului. De aceea substituenții de pe
orizontală și cel de sus reprezintă fața opusă substituentului de jos. Prin urmare, pentru a respecta
regulile CIP (Cahn, Ingold, Prelog) - să privim tetraedrul pe fața opusă substituentului cu prioritate
minimă - trebuie ca substituentul cu prioritate minimă sa fie adus jos în formula de proiecție Fisher.
Permutările cu 90 de grade presupun schimbarea locului a doi substituenți și de aceea
determină schimbarea configurației, permutările cu 180 de grade nu schimbă configurația atomului
de carbon asimetric întrucât se schimbă de două ori locul a doi substituenți (din R devine S si apoi
din S din nou in R).
2 CHO 2 CHO

4 1 3 1
H C OH HOH2C C OH
R S
3
CH2OH H 4

Pentru a aduce H jos am schimbat locul a doi substituenți, deci s-a schimbat configurația.
Pentru molecula obținută sensul de rotație este invers acelor de ceasornic deci atomul de carbon
4
asimetric la care am ajuns are configurația S, prin urmare molecula de la care am plecat are
configurație inversă deci R.

5
 Stabilirea configurației relative D, L

Pentru a determina apartenența la seriile sterice D sau L trebuie să avem in vedere dacă avem
o monozaharidă sau un aminoacid.
În cazul monozaharidelor (compuși polihidroxicarbonilici), apartenența la seria sterică D
sau L este dată de carbonul asimetric cel mai depărtat de gruparea cea mai oxidată (gruparea
carbonilică). Astfel dacă la acest atom de carbon asimetric gruparea OH este pe dreapta (altfel spus
dacă atomul de carbon asimetric are configurație R), atunci monozaharida aparține seriei sterice D,
dacă gruparea OH este pe stânga (altfel spus dacă atomul de carbon asimetric are configurație S),
atunci monozaharida aparține seriei sterice L. Toate monozaharidele naturale aparțin seriei sterice D.
În cazul aminoacizilor (compuși aminocarboxilici), apartenența la seria sterică D sau L este
dată de carbonul asimetric cel mai apropiat de gruparea cea mai oxidată (gruparea carboxilică).
Astfel dacă la acest atom de carbon asimetric gruparea NH 2 este pe dreapta (altfel spus dacă atomul
de carbon asimetric are configurație R), atunci aminoacidul aparține seriei sterice D, dacă gruparea
NH 2 este pe stânga (altfel spus dacă atomul de carbon asimetric are configurație S), atunci
aminoacidul aparține seriei sterice L. Toți aminoacizii naturali aparțin seriei sterice L.

Stabilirea configurației relative eritro, treo

Apartenența la seria sterică eritro sau treo, se face comparând substanța de interes cu
monozaharidele eritroză respectiv treoză:

CHO CHO CHO CHO

R
*
H C OH HO *C S H * S
HO C H * R
H C OH
R
H *C OH HO *CS H R
H *C OH
S
HO *C H
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
D eritroza L eritroza D treoza L treoza
enantiomeri enantiomeri
(sunt in relatie obiect - imagine in oglinda) (sunt in relatie obiect - imagine in oglinda)
2
(2 atomi de carbon asimetrici) 2 =4 diastereoizomeri

Dacă substanța de analizat are, în formulă de proiecție Fischer, grupările OH (pentru

monozaharide) sau NH 2 (pentru poliaminoacizi) de aceeași parte (ca în eritroză), atunci substanța

6
aparține seriei sterice eritro, dacă aceste grupări sunt una de o parte și cealaltă de partea cealaltă (ca
în treoză), atunci substanța aparține seriei sterice treo.