Sunteți pe pagina 1din 116

Capitolul I NOIUNI FUNDAMENTALE

1.1.

Materia.

Universul este format din materie, prezent sub dou forme: substan i energie radiant. Materia este n continu transformare. Substana reprezint o form de existen a materiei cu o compoziie i structur definit. O anumit cantitate dintr-o substan sub o form i un volum oarecare, reprezint un corp realizat din substana respectiv (de exemplu: dac considerm ca substan - fierul, un cui reprezint un corp realizat din fier). Substanele se clasific n substane pure i amestecuri. Substana pur are o compoziie determinat, indiferent de modul de obinere i are proprieti fizice constante (densitate, temperatura de topire, de fierbere, lichefiere etc.), iar prin procedee fizice obinuite, nu poate fi descompus n alte substane. n natur, n cele mai multe cazuri, substanele nu sunt pure, ci impure, adic conin i alte substane denumite impuriti . Purificarea substanelor impure poate fi realizat prin diferite procedee, funcie de starea de agregare: filtrare, decantare, distilare, evaporare, cristalizare. Substanele pure pot fi: - substane simple, care prin metode chimice nu pot fi descompuse n alte componente - cu caracter de metal ( cupru, sodiu, calciu, fier), cu caracter de nemetal (oxigen, azot, clor, sulf, carbon)) sau cu caracter de metal i nemetal (stibiu, arsen);

- substane compuse (denumite i combinaii) care rezult din combinarea a dou sau mai multe substane simple i pot fi descompuse n substanele din care s-au obinut ( sulfat de sodiu, sulfur de fie, carbonat de calciu). Amestecurile sunt formate din diferite cantiti de substane diferite, putnd fi omogene sau eterogene. Amestecul omogen are aceleai proprieti n tot volumul su (de exemplu: soluia de zahr), spre deosebire de amestecul eterogen (de exemplu: laptele). n amestecuri, fiecare substan component i pstreaz proprietile specifice (de exemplu: amestecul de pilitur de fier i sulf). n anumite condiii, de exemplu , sub aciunea cldurii, dintr-un amestec de dou sau mai multe substane se formeaz una sau mai multe substane cu proprieti diferite de cele ale componentelor; nseamn c a avut loc o transformare chimic (reacie chimic), iar rezultatul este o combinaie chimic (de exemplu: prin nclzirea amestecului de pilitur de fier i sulf se obine sulfura de fier).

1.2. Transformrile materiei


Transformrile materiei au loc prin micare, care reprezint o form de existen a materiei. Fenomenele care au loc n univers se datoreaz diferitelor tipuri de micare a materiei: mecanic, fizic, chimic, biologic, ce constituie obiectul de studiu a diferitelor ramuri ale chimiei. Micarea mecanic a materiei reprezint deplasarea unui corp n spaiu; micarea fizic const n micarea moleculelor (cldura); micarea fotonilor cauzeaz lumina, micarea electronilor electricitatea; micarea chimic const n cedarea i acceptarea de electroni ai atomilor; micarea biologic reprezint o form complex de micare a materiei vii ( organisme vegetale, animale). Chimia este tiina fundamental care studiaz materia i transformrile sale. Transformrile suferite de materie pot fi de natur fizic sau chimic.
2

Prin transformrile fizice (fenomene fizice) se modific proprietile fizice ale materiei, fr a rezulta substane noi, pe cnd transformrile chimice (fenomenele chimice) modific proprietile chimice ale materiei, ducnd la apariia de substane noi. Chimia studiaz starea general, compoziia, structura, obinerea, proprietile i tranformrile substanelor, cauzele i legile dup care au loc acestea din urm. Chimia cuprinde dou mari domenii: chimia organic n cadrul creie se studiaz materia alctuit din compuii carbonului (hidrocarburi i derivaii acestora) i chimia anorganic care studiaz subtanele care nu conin carbon, cu excepia unor compui simpli ai carbonului (oxizi, carbonai, carburi). Proprietile substanelor, modalitile i procedeele utilizate, fac obiectul de studiu i cercetare a ramurilor chimiei:
-

chimia fizic studiul proprietile fizice ale substanelor i relaia dintre energie i transformirile chimice; electrochimia- studiul reaciilor chimice, ca urmare a efectului electricitii i a reaciilor chimice nsoite de fenomene electrice; fotochimia studiul proceselor chimice produse sub influena luminii; radiochimia studiul proprietilor subtanelor radioactive; chimia analitic identificarea i determinarea cantitativ a elementelor compomnente ale substanelor; chimia nuclear studiul transformrilor nucleelor atomice, procesele nucleare i a atomilor obinui prin reacii nucleare; chimia industrial studiul obinerii substanelor chimice la scar industrial ( procedee, instalaii i tehnologii industriale); chimia biologic (biochimia) studiul mecanismelor n organismele vii; chimia agricol (agrochimia)) studiul proceselor chimice din domeniul agriculturii (cultura, creterea plantelor);
3

geochimia studiul compoziiei straturilor geologice ale Pmntului.

Chimia studiaz compoziia substanelor compuse, prin doua metode fundamentale:


- analiza chimic, metoda de descompunere a substanei

compuse n

componentele din care este alctuit ( determinarea identitii i /sau a cantitii fiecrui component);
- sinteza chimic, obinerea unei substane compuse din substanele componente

din care trebuie format. n natur, substanele simple se gsesc n stare liber, dar n compoziia substanelor nou formate, ele devin elemente chimice.

1.2.1. Transformrile fizice


Strile de agregare ale materiei n anumite condiii de temperatur i presiune, substana se afl ntr-o stare fizic denumit stare de agregare. n condiii obinuite, materia poate exista n trei stri de agregare: solid, lichid, gazoas, determinate de tendina de apropiere i respectiv, de mprtire a particulelor componente. Starea solid - materia are form i volum propriu; particulele componente (atomi, ioni, molecule) au energie cinetic redus i sunt strns unite datorit unor fore de atracie puternice; - structura poate fi cristalin, ordonat, datorit particulelor care formeaz reele cristaline (zahrul, sarea) sau amorf, neordonat (masele plastice, ceara); - relaia dintre masa, volumul i densitatea caracteristice subtanei solide este: m=V

Starea lichid - materia are volum propriu i ia forma vasului n care se afl; nu au form proprie (apa, laptele, vinul) datorit forelor de atracie mai slabe dintre particule dect n cazul substanelor solide; - relaia dintre masa, volumul i densitatea lichidului este: m=V Starea gazoas - materia nu are volum i form proprie; - particulele componente au o mare mobilitate i ocup volumul vasului n care se afl ( gaz metan, oxigen, oxid de carbon); Plasma - forma a materiei care exist numai n condiii de temperatur nalt: - este un gaz ionizat format din atomi, ioni, electroni, i fotoni ce formeaz un amestec neutru din punct de vedere electric (flacra, fulgerul, stelele, Soarele); - se gsete n proporie de 90% n univers. n anumite condiii normale de temperatur i presiune, o substan se poate afla n una din strile de agregare: solid, lichid sau gazoas. Transformrile de stare ale substanelor pot fi reprezentate scematic, astfel:
Sublimare


SOLID topire vaporizare LICHID

GAZ


solidificare


condensare

desublimare

Topirea reprezint trecerea unei substane din starea solid n starea lichid, prin absorbie de cldur, procesul invers, fiind denumit solidificare. Vaporizarea este trecerea substanei din starea lichid n stare gazoas prin absorbie de cldur i poate fi realizat prin evaporare sau fierbere; procesul invers este condensarea. Lichefierea este procesul de trecere a unei substane gazoase n stare lichid la temperatur obinuit, dar sub aciunea presiunii. Sublimarea const n trecerea unei substane din starea solid direct n stare de vapori.

1.2.2. Transformrile chimice


Reaciile chimice transform substanele n alte substane cu compoziie, structur, proprieti fizice i chimice diferite de cele ale substanelor iniiale. Reaciile chimice sunt de diferite tipuri: - reacii de combinare a dou substane sau mai multe substane (reactivi) din care rezult o nou substan (produs de reacie): A+B=AB - reacii de descompunere a unei substane n dou saumai multe substane noi: AB = A + B - reacii de substituie prin care un element nlocuiete un alt element din alt compus chimic: AB + C AC + B - reacii de dublu schimb n care elementele unui compus binar nlocuiesc cte un alt element din cellat compus binar, rezultnd doi noi compui chimici: AB + CD AC+ BD

1.3. Compoziia chimic a materiei


n natur, elementele chimice se gsesc fie sub form de substane libere simple (hidrogenul, clorul, oxigenul, sodiul), fie sub form de substane compuse (carbonai, azotai, sulfai, apa). n scoara pmntului (litosfera), nveliul apos (hidrosfera) i nveliul gazos al pmntului (atmosfera), elementele predominante din natur, sunt: oxigenul(50%), siliciul (25%), precum i aluminiul, fierul, calciul, sodiul, potasiul, magneziul, hidrogenul, titanul, clorul i fosforul ( cca. 25%).

1.3.1.Compoziia chimic a materiei vii


Ca urmare a procesului de evoluie, materia vie, vegetal i animal, are o compoziie chimic deosebit de complex, cu forme diverse determinate de coninutul de ap i de substan uscat constituit din: - substane organice: glucide, protide, acizi nucleici, enzime, vitamine, lipide, hormoni, alcaloizi; - substane anorganice (substane minerale) clasificate n macroelemente, oligoelemente i microelemente. esuturile vegetale i animale conin cca. 60 de elemente chimice, din care un numr de 12 elemente constituie 99% din materia vie, denumite macroelemente, plastice sau de constituie, i anume: carbon, hidrogen, oxigen, azot, fosfor, sulf, clor, potasiu, sodiu, calciu, magneziu, siliciu. Alte 20 elemente chimice reprezint 0,27% din substana uscat a materiei vii, reprezint categoria de microelemente (oligoelemente), printre care: fluor, fier, zinc, cupru, mangan, cobalt, titan, bor, iod, plumb, staniu, molibden. Elemente chimice se regsesc n cantiti extrem de mici, microelementele, reprezint un procent de aprox. 0,074% din materia vie. Elementele minerale din organismele vii sunt denumite bioelemente, majoritatea fiind asociate sub form de biomolecule. Funcie de tipul
7

fitohormoni,

pigmeni,

lignine,

taninuri,

terpenoide,

elementelor chimice care reacioneaz ntre ele sau cu alte substane, se formeaz biomolecule anorganice sau organice, cu proprieti diferite de cele ale componentelor. n tabelul 1 este prezentat procentual, coninutul principalelor biomolecule n organismele vegetale, animale i a organismului uman.
Tabelul 1. Coninutul procentual al principalelor biomolecule din organismele vegetale, animale i organismul uman. Coninut (%) A B Clasa de compui Biomolecule anorganice Apa Compui minerali Biomolecule organice Glucide Lipide Protide Plante 77,5 75 2,5 22,5 18 0,5 4 Animale 64,3 60 4,3 35,7 6,2 11,7 17,8 Om 64 60 4 36 1 15 20

n organismele animale i vegetale predomin patru elemente chimice, denumite elemente cuaternare: oxigen, carbon, hidrogen i azot, care reprezint 96,2% din masa organismelor vii. n tabelul 2 este prezentat coninutul procentual al elementelor cuaternare din plante i animale:
Tabelul 2. Coninutul procentual al elementelor cuaternare n plante i animale.
Element: Organism Plante Animale 54 21 38 62 7 10 0,03 3 C O H N

n tabelul 3 este prezentat coninutul n procente a biomoleculelor n lumea vie, iar n tabelul 4, rspndirea elementelor chimice n litosfer i respectiv, n organismul uman.
Tabelul 3. Distribuia bioelementelor n lumea vie. Elemente Separat Coninut % Pe grupe

O C H2 N Ca P K Na S Mg Cl F,Fe,Zn,Cu,Mn.Co Ti,B,I,As,Pb,Sn,Mo,V Si,Br

66 17,6 10,2 2,4 1,6 0,9 0,4 0,3 0,2 0,05 0,08 0,27 0,27 0,27

96,2 99,73 3,53

0,27

0,27

Tabelul 4. Rspndirea elementelor chimice n litosfer i n organismul uman.


Scoara terestr Element chimic O Si Al Fe Ca Na K Mg Ti H C Coninut % 47 28 9 4,5 3,5 2,5 2,5 2,2 0,46 0,22 0,19 Element chimic H O C N Ca P Cl K S Na Mg Coninut % 63 25 9,5 1,4 0,31 0,22 0,08 0,06 0,05 0,03 0,01 Organismul uman

n materia vie, carbonul reprezint 37-50% din substana uscat. Hidrogenul este elementul cu cea mai mare rspndire ca numr de atomi; oxigenul este singurul element care ptrunde n esuturile plantelor i animalelor sub form de molecule gazoase sau dizolvate n ap, iar azotul este prezent n procent de 73,3% n esuturile vegetale i animale prin gruparea amino ( NH 2 ) a aminoacizilor. Apa reprezint un component vital al organismelor vegetale, animale i al organismului uman. Organismul unui adult conine pn la 70% ap, iar a unui copil, pn la 87% din greutatea corpului.

1.3.2. Compoziia chimic a alimentelor


Alimentele sunt definite ca substane sau produse, procesate,

semiprocesate sau neprocesate ce pot fi ingerate de ctre oameni. Alimentele contribuie la desfurarea metabolismului uman, fiind formate din substane organice i anorganice de provenien i n proporii diverse, fie c reprezint materii prime agroalimentare, fie produse prelucrate. inand cont de proveniena natural sau de procesare, componetele alimentelor se clasific n urmtoarele categorii: A. substane native: componente anorganice (apa, srurile minerale, acizi anorganici, substane minerale), componente organice (glucide, lipide, substane azotate-proteice i neproteice, acizi organici, vitamine, enzime); B. substane incorporate-aditivi alimentari (conservani, antioxidani, organoleptizante, consrevani, antioxidani etc); C. substane accidentale, contaminante, adugate neintenionat, accidental n produsele alimentare sau datorit polurii mediului (aer, ap, sol).

1.3.3. Substane chimice native anorganice (substane minerale) din alimente


1.3.3.1. Clasificare Funcie de cantitatea substanelor minerale aflate n produsele alimentare, acestea se clasific n : a) macroelemente ( g/100g produs) : potasiu, sodiu, magneziu, etc.; b) microelemente (mg/100g produs) denumite i oligoelemente: fierul, iodul, manganul, cuprul, zincul, cobaltul, bariul, molibdenul, siliciul, fluorul etc.;

10

c) ultramicroelemente (micrograme/100g produs): elemente cu radioactivitate natural (radiu, toriu etc). Funcie de rolul lor n metabolismul uman, substanele chimice native anorganice din alimente (substanele minerale), sunt considerate: a) eseniale - macroelemente, n concentraie de peste 1% produs alimentar: calciu, clor, magneziu, fosfor, potasiu, sodiu, sulf; - microelemente, n concentraie mai mic de 1%: crom, cobalt, cupru, fluor, iod, fier, manngan, molibden, seleniu, siliciu, zinc; b) posibil eseniale: bariu, brom, nichel, stroniu, staniu, vanadiu; c) substanele de contaminare, n cantiti infime: plumb, aluminiu, aur, argint, bismut, galiu. 1.3.3.2.Coninutul de substane minerale din produsele alimentare Coninutul de substane minerale din produsele alimentare este determinat prin analiza chimic a coninutului de cenu, obinut prin calcinarea probei de analizat, i anume: a) coninutul global de substane minerale al produsului din cenua total sau brut; b) coninutul de substane minerale native sau incorporate, din cenua solubil n HCl 10% sau cenua net; c) impuriti, materii necomestibile (nisip, pietri, pmnt) din cenua insolubil n HCl 10%. De exemplu, seminele de cereale conin substane minerale n cantiti importante ( tabelul 5).
Tabelul 5. Coninutul mediu n substanele minerale i n cenu la unele cereale, procente substan uscat
Continutul mediu n % substan uscat Specia

P2O5
Gru Secar Orz Ovz Porumb 0,78 0,85 0,56 0,68 0,57

SO3
0,01 0,02 0,95 0,05 0,01

K2O
0,52 0,58 0,28 0,48 0,37

Na2O
0,03 0,03 0,07 0,04 0,01

CaO
0,05 0,05 0,91 0,1 0,03

Cl
0,01 0,01 0,03 0,02

SiO2
0,02 0,03 0,49 1,05 0,03

Cenusa
1,68 1,79 1,7 2,68 1,24

11

Substanele minerale existente n legume i fructe determinate din cenua rezultat dup incinerare, sunt bazice ( oxizi de sodiu, potasiu, calciu, magneziu, fier), acide ( oxizi de sulf, carbon, siliciu, fosfor), sau microelemente ( cupru, zinc, mangan, aluminiu, titan, bor). n tabelul 6 sunt prezentate cteva elemente chimice din unele specii de fructe i legumel proaspte.
Tabel 6. Coninutul de elemente minerale ale unor specii de fructe i legume, n mg, la 100g material proaspt.
Specia Banane Capsuni Cirese Mere Pere Piersici Portocale Prune Struguri Ceapa Castraveti Fasole Gulii Morcovi Mazare boabe Spanac Salata Tomate Telina Varza alba K 380 155 250 120 130 230 187 250 250 128 174 215 337 226 321 742 321 316 337 475 Na 3 5 3 2 3 3 3 3 6 26 13 10 55 116 22 70 58 125 131 31 Ca 7 30 18 5 9 6 43 14 10 31 20 43 90 59 33 130 108 43 16 50 Mg 35 13 12 5 7 10 12 9 10 7 11 31 47 19 43 57 39 51 33 24 Fe 0,6 0,7 0,4 0,3 0,4 0,4 0,4 0,4 0,6 0,5 0,1 0,5 0,5 0,7 1,4 3,1 4 0,6 0,3 0,6 P 30 25 21 10 9 20 22 18 12 12 11 55 21 62 82 21 20 26 47

n tabelul 7 este prezentat coninutul total de substane minerale exprimat n procente care se observ c variaz ntre 0,3 i 2,6% .
Tabelul 7. Coninutul mediu n substane minerale totale ale fructelor i legumelor, la 100g material proaspt
Specia Afina Agrise Alune Ananas Subst.minerale % 0,32 0,45 2,5 0,39 Specia Mure Pere Piersici Portocale Subst.minerale % 0,65 0,33 0,45 0,48

12

Banane Caise Castane Capsuni Cirese Coacaze negre Coacaze rosii Grape fruit Gutui Lamai Mandarine Mere Migdale Nuci Marar Morcovi radacini Patlagele vinete Patrunjel Patrunjel radacini Praz Ridichi de luna Ridichi de iarna Spanac Sparanghel Salata Tomate Usturoi Telina radacini Varza alba Varza rosie Varza Bruxelles

0,83 0,66 1,18 0,5 0,5 0,8 0,63 0,4 0,44 0,5 0,7 0,32 2,6 1,98 2,42 1,02 0,54 2,4 0,9 1,15 0,95 1,6 1,52 0,67 0,72 0,57 1,18 0,9 0,75 0,77 1,28

Prune Smochine Struguri Visine Zmeura Ardei Castravet i Cartofi Ceapa Conopida Dovlecei Fasole pastai Gulii Mazare verde

0,49 0,7 0,48 0,49 0,51 0,6 0,44 0,99 0,58 0,85 0,85 0,89 0,99 0,92

1.3.3.3. Coninutul de ap din alimente Coninutul de ap din alimente determin calitatea alimentelor i de asemenea, influeneaz proprietile i stabilitatea acestora. Apa din alimente se gsete sub dou forme: ap liber i ap legat. Apa liber exist n organismele vii, sub form de soluii ale substanelor solubile din sucul celular sau intercelular, n micro- i macrocapilare. n plus, datorit higroscopicitii componentelor hidrofile, alimentele conin apa higroscopic. Apa liber poate fi ndeprtat uor din produsele alimenzare prin stoarcere, uscare, fr modificarea major a celorlali componeni ai alimentelor. Apa legat poate fi fixat n produsele alimentare, prin legturi fizice n microcapilare i prin legturi fizico- chimice n macromolecule, datorit

13

gruprilor organice funcionale hidrofile: hidroxilice, OH, carboxilice, -COOH, aminice NH2 , amidice CONH2 , formnd soluii coloidale. Eliminarea apei legate din alimente se face greu, dar dac se ndeprteaz n cantiti mari, au loc un procese ireversibile, cum sunt: pierderea capacitii alimentelor de rehidratare, denaturarea proteinelor,degradarea soluiilor soluiilor coloidale,etc. Alimentele proaspete au valori diferite ale coninutului de ap, i anume :
- carne - pete - lapte - legume proaspete - zahr - pine coapt - fructe proaspete - cereale boabe - amidon 55- 74% ( carne de vit 60-75%, carne de porc 5073%, carne de pui 67-72%) 62-845 87-91% 65-95% (salat 94,3%, ridichi 93,3%, cartofi 75,9%, castravei - 95,36%) 0,15-0,40% 22-48% 79-90% (pepeni 88,89%, mere 84,85, struguri 79%) 12-15% (semine de gru 13,4%, porumb 13,3%, floarea soarelui 8,58%) 13-20%

ntre moleculele de ap din mediu nconjurtor i moleculele de ap din alimente exist un schimb permanent pn se atinge un echilibru (umiditatea relativ de echilibru) valoare caracteristic fiecrui tip de produs.

Capitolul II LEGILE FUNDAMENTALE ALE CHIMIEI


2.1. Legea conservrii masei

14

n natur se observ transformarea substanelor avnd ca rezultat apariia de noi substane. Poate exista impresia c unele substane dispar, ns transformrile chimice conduc la substane noi. n realitate, materia nu se poate crea i nici distruge. n secolul al XVIII-lea, ca urmare unor experiene de oxidare a metalelor, M.V.Lomonosov a fcut observaia c toate schimbrile care se produc n univers se ntmpl n aa fel, nct atta ct se ia de la un corp tot att se va aduga la alt corp. La sfritul aceluiai secol, pe cale experimental, A.Lavoisier a demonstrat c n toate reaciile chimice, suma greutilor (maselor) substanelor intrate n reacie este egal cu suma greutilor (maselor) substanelor obinute prin reacie. Legea conservrii masei poate fi enunat i astfel: la toate procesele chimice, masa total a substanelor participante la aceste procese rmne constant ntruct energia este o a doua form de existen a materiei, ea se poate transforma i trece de la un obiect la altul. Corelaia dintre mas i energie este exprimat prin relaia lui Einstein: E = m c2 unde E este energia, exprimat n erg, m reprezint masa (g), iar c este viteza luminii (cm/s). n secolul al XX-lea, A. Einstein a demonstrat c masa se poate transforma n energie radiant, iar legea conservrii masei se aplic att masei materiei, ct i masei energiei din sistem. n laborator, legea poate fi demonstrat n cazul reaciilor chimice obinuite, neputnd fi demonstrat dac procesul chimic transform masa n energie radiant sau energia radiant n mas.

2.2. Legea constanei compoziiei (legea proporiilor definite)


15

Combinarea elementelor chimice ce formeaz o substan, are loc dup anumite reguli, de exemplu, indiferent de proporia dintre componentele unui amestec de gaze, ele reacioneaz ntotdeauna n raport de volume (cantiti strict determinate), pentru a forma aceeai substan. De exemplu: - hidrogenul i oxigenul pentru formarea apei: 2 vol. H2 + 1 vol. O2 1 vol. H2 + 1 vol. Cl2 (raport 2:1) (raport 1:1) - hidrogenul i clorul pentru formarea acidului clorhidric:

n secolul al XVIII-lea, L.J.Proust a enunat Legea constanei compoziiei (legea proporiilor definite sau legea proporiilor constante): orice compus chimic conine totdeauna aceleai elemente combinate n aceleai proporii de mas.

2.3. Legea proporiilor multiple


S-a observat c unele substane simple se combin ntre ele pentru a forma combinaii n diferite raporturi masice. De exemplu, pentru formarea apei, hidrogenul i oxigenul se combun n raport masic de 1:8, iar pentru formarea apei oxigenate, n raport de 1:16; deci cantitile de oxigen din ambele combinaii se gsesc n raport de 8 : 16 sau 1: 2. n cazul oxiziilor de azot, raporturile masice n care se combin azotul i oxigenul, sunt urmtoarele: Protoxidul de azot Monoxid de azot Trioxid de azot Bioxid de azot 14: 8 14:16 14:24 14:32
16

Pentoxid de azot

14:40

Raporturile n care se gsesc cantitile de oxigen cu care se combin azotul n cazul celor cinci oxizi, sunt 8:16:32:40 sau 1:2:3:4:5 La nceputul secolului al XIX-lea, Dalton a enunat legea proporiilor multiple: dac dou substane simple se combin pentru a forma mai multe substane compuse, diferitele mase ale uneia substanele simple care intr n combinaie cu o mas dat din cealat substan simpl, se gsesc ntre ele n raporturi de numere ntregi mici.

2.4. Legea proporiilor reciproce (legea proporiilor echivalente)


n secolul al XVIII-lea, J.B.Richter a studiat modul de combinare a unor elemente chimice i a observat, de exemplu c: - sulful se combin cu oxigenul n raport masic de 16:16 pentru a forma bioxidul de sulf ( SO2); - carbonul se combin cu oxigenul n raport masic de 6:16 pentru a forma bioxidul de carbon (CO2); Deci, referindu-ne la cele dou reacii, raportul masic ntre sulf i carbon este 16:6. n cazul reaciei directe dintre dintre sulf i carbon, molecula-gram de sulfur de carbon (CS2) conine 64g sulf i 12g carbon, aadar, raportul masic S:C este 64:12 sau 32:6. Enunul legii este : dac A i B reprezint masele a dou substane care se combin cu aceeai cantitate C a unei a treia substane, atunci masele promelor dou substane care se pot combina ntre el, se gsesc n raport egal cu A:B sau multiplii acestuia.

17

n cazul menionat, fiind C.

masa sulfului este considerat ca fiind A, masa

carbonului este considerat ca fiind B, iar masa oxigenului este considerat ca n mod similar, oxigenul se combin cu alte substane simple, de exemplu, cu calciu, magneziu, carbon, n raport de 40:16, 24:16 i 12:16 sau 20:8, 12:8, 6:8, fomnd oxizii respectivi ( CaO, MgO i respectiv, CO). Hidrogenul se combin cu oxigenul, clorul i azotul n raport de 1:8, 1:35,5 i respectiv, 1:4,7 . Numrul care arat cte grame dintr-o substan simpl se combin cu 8 g de oxigen sau 1g de hidrogen sau nlocuiesc aceste cantiti , n combinaiile lor, se numete echivalentul chimic al elementului.

Capitolul III ATOMUL

18

3.1. Scurt istoric.Teorii privind structura atomului


Atomul este cea mai mica parte in care se poate diviza o substana simpl i care pstreaz individualitatea acesteia. n secolul V .Hr., materia era considerat ca fiind constituit din patru elemente de baz: apa, pmntul, aerul i focul, care se pot combina ntre ele datorit unor fore de atracie i respingere. n antichitate a fost introdus noiunea de atom, denumire care provine din limba greac (atomos), nsemnnd indivizibil. n perioada evului mediu, alchimitii au descoperit numeroase elemente chimice, n sperana descoperirii metodei de obinere a aurului din diferite substane. n anul 1803, J.Dalton a enunat teoria atomist, considernd atomul ca fiind o sfer solid cu mas proprie, fiecare element avnd acelai tip de atomi identici. n anul 1897, J.J. Thompson a presupus c atomul este divizibil, fiind format dintr-o sfer cu electricitate pozitiv n care se gsesc particule cu sarcin negativ, denumii electroni., Acest prim model al atomului a fost denumit prjitura lui Thompson.

3.2.. Teoria nuclear a atomului a lui Rutherford


n anul 1912, E. Rutherford a enunat teoria nuclear a atomului, conform creia, nucleul este format din particule (nucleoni) : particule ncrcate pozitiv (protoni) i unel neutre (nucleoni). Modelul planetar al atomului propus de Rutherford arat asemnarea dintre structura materiei la nivel macrocosmic cu cea la nivel microcosmic. In mod asemntor cu sistemului solar, nucleu este plasat n centrul atomului, iar electronii se rotesc in jurul acestuia.

19

Forele de atracie dintre nucleu i electroni sunt asemntoare gravitaiei, modelul conceput fiind denumit modelul planetar al atomului. S-a dedus c numrul de electroni ce nconjoar nucleul trebuie s fie egal cu numrul de sarcini pozitive ale nucleului pentru ca atomul s fie neutru.

3.3. Teoria lui N. Bohr


n anul 1913, N. Bohr a elaborat teoria structurii atomului de hidrogen, pornind de la modelul atomului lui Rutherford, teoria cuantic a lui M.Planck i extins de A.Einstein. Bohr a propus un model al atomului n care electronii se rotesc in jurul nucleului pe traiectorii bine definite, numite orbite. n acest model, atomul este format din electroni (sarcin negativ) i nucleu format din protoni (sarcina pozitiv) i neutroni. M. Planck a artat prin teoria cuantic, faptul c un atom poate absorbi energie, trecnd la o stare de energie E1, la o alt stare de energie, E2 (E1 < E2) ca apoi, prin emiterea energiei absorbite, s revin la starea de energie E1. Energia absorbit sau emis este: E = E2 - E1, n mod analog substanei formate din particule, Planck a considerat energia radiant, ca fiind format din cantiti extrem de mici de energie, denumite cuante de energie. Prin relaia : E = h considerat ecuaia fundamental a teoriei cuantice, Planck a demonstrat astfel, legtura dintre cantitatea de energie (E) de lungimea de und , care este absorbit sau emis de un corp i frecvena , tiind c = c/ . Constanta lui Planck, h, are valoarea de 6,624910 ergs. A.Einstein a explicat c luminia este compus din fotoni, cu energia E=h

20

Demonstraia prinvind pierderea unui electron de ctre un atom de metal, dac se ciocnete cu un foton, a condus la ecuaia fotoelectric a lui Einstein: h = Ei + m v2 n care: energia fotonului (h ) este egal cu energia necesar ndeprtrii electronului ( Ei ) plus energia cinetic a fotoelectronului ( m v2 ). Teoriile emise de Planck i Einstein referitoare la lumina de frecven emis sau absorbit de materie numai n cuante de energie condiia frecvenei luminii emise de atom. h , au condus la elaborarea postulatelor lui Bohr, privind strile staionare (nivele de energie) i

3.4. Teoria lui Bohr-Sommerfeld


Teoria lui Bohr-Sommerfeld se bazeaz pe faptul c micarea periodic sub influena unei fore centrale duce la orbite eliptice cu nucleul situat n centru. Energia este dependent de un numr cuantic principal, n, care caracterizeaz raza i de un numr cuantic k, care definete forma eliptic a orbitei electronului. Structura fin a liniilor spectrale ale atomilor obinute prin revenirea electronilor la nivelele de energie iniiale, dup absorbie de energie, este explicat prin existena unor substraturi ale fiecrui nivel de energie. Electronul este caracterizat prin numere cuantice:
- numr cuantic principal, n, care caracterizeaz distana orbitei staionare a

electronului fa de nucleul atomului, adic a semiaxei mari a orbitei staionare; are valori de la 1 la 7, fiind notate K, L, M, N, O, P i respectiv, Q;
- numrul cuantic secundar, l, care corespunde momentului unghiular al

electronului pe orbit, fiind o msur a semiaxei mici a elipsei; are valori ntre 0 i n-1, fiind multiplu de h/2

21

- numrul cuantic magnetic, m, care caracterizeaz momentul magnetic creat

prin rotaia electronului pe orbita lui; are 2l+1 valori, (+l l , 0 , +l);
- numrul cuantic de spin, s, care caracterizeaz momentul magnetic propriu

electronului, n micarea de rotaie n jurul axei sale; are dou valori: +1/2 i uniti cuantice h/2, pentru rotaia n acelai sens sau n sens contrar fa de axa proprie. Considernd modelul atomului din teoria Bohr-Sommerfeld, se consider c structura electronic a atomului ca fiind stratificat. Electronii graviteaz pe orbite caracterizate de numrul cuantic principal, n, care formeaz nveliul electronic al atomului. Stratul electronic este format din electronii cu acelai numrul cuantic principal: K (n=1), L (n=2), M (n=3) i aa mai departe. Fiecare strat conine un numr maxim de 2n2 electroni: 2 electroni pe stratul K (n=1), 8 electroni pe stratul L (n=2), 18 electroni pe stratul L (n=2) etc. Orbitele caracterizate de un numr cuantic principal, n, sunt formate de substraturi electronice caracterizate de m = 2l+1 valori pentru un numr cuantic secundar cu valori de la l la +l. Exemplificm distribuia electronilor n straturile electronice: K (n=1): l = 0 m=0 nr. max. orbite: 1, nr. max. electroni = 2 L (n=2): l= 0, 1 m= 0 i (-1, 0,+1) nr. max. orbite: 1 i respectiv, 3 nr. max. electroni = 2 i respectiv, 6 (total: 8) M (n=3): l= 0, 1, 2 m= 0 , (-1, 0,+1) i (-2, -1, 0, +1, +2) nr. max. orbite: 1, 3 i respectiv, 5
22

nr. max. electroni = 2, 6 i respectiv 10 (total: 18) N (n=4): l= 0, 1, 2, 3 m= 0 , (-1, 0,+1), (-2, -1, 0, +1, +2) i (-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3) nr. max. orbite: 1, 3, 5 i respectiv, 7 nr. max. electroni = 2, 6, 10 i respectiv, 14 (total: 32)

3.5. Teoria lui Schrdinger


n anul 1930, E. Schrdinger a explicat fenomenele legate de structura atomului prin principiile mecanicii cuantice, nlocuind noiunea de orbit cu orbital, zon n care electronul se rotete cu maxim probabilitate n jurul nucleului. Bazndu-se pe concepia lui L. De Broglie c electronul are proprieti de particul, dar i proprieti de und (relaia = h/mv), a considerat c micarea de und se propag n spaiu, pe cele trei coordonate ox, oy i oz. Amplitudinea undei () este introdus n ecuaia de und a lui Schrdinger: 2 + 8m/h2 (Etot Epot) = 0 unde m este masa particulei, v este viteza particulei, Etot este energia total, Epot este energia potenial particulei. Orbitalii atomului sunt caracterizai de :
- numr cuantic principal, n, cu valori n = 1, 2, 3, ...., n - numrul cuantic azimutal, l, cu valori l = 0, 1, 2, 3, 4, 5,........, n-1, orbitalii se

numesc

s p d f g h

- numrul cuantic magnetic, m, cu valori m= 0, 1, 2, 3,....., l

Orbitalul s este caracterizat prin n=1 i l = 0, notat 1s i are simetrie sferic (de exemplu, orbitalul ocupat de electronul atomului de hidrogen). Orbitalii p sunt orientai n spaiu pe axele ox, oy i oz, deci cte trei pentru fiecare strat principal cu n 2. Forma nu este simetric, ci bilobar.

23

Orbitalii d fiecare strat principal are cinci orbitali cu forme mai complexe, tetralobare. Configuraia electronic reprezint totalitatea electronilor distribuii pe straturile, substraturile i orbitalii atomului unui element chimic. Completarea cu electroni a orbitalilor atomilor, se face n mod succesiv, dup reguli ale mecanicii cuantice: a) principiul de excludere enunat de W. Pauli: doi electroni ai aceluiai atom nu pot avea cele patru numere cuantice , ceea ce nseamn c un orbital poate fi ocupat de cel mult doi electroni, i numai dac spinii lor au direcii opuse, adic sunt antiparaleli; b) regula lui Hund: distribuia electronilor se face astfel nct numrul electronilor cu spin paralel, necuplai, s fie ct mai mare; c) principiul stabilitii sau a minimei energii: electronii au tendina de a ocupa niveluri de energie ct mai joase, astfel nct orbitalii sunt ocupai cu electroni n ordinea creterii energiei lor. Exemple ale configuraiilor electronice ale unor elemente chimice: Beriliu, Be Carbon, C Azot, N Oxigen, O Fluor, F 1s2 2s2 1s2 2s2 2p2 1s2 2s2 2p3 1s2 2s2 2p4 1s2 2s2 2p5 sau sau sau sau sau

n 1964 M. Gell-Mann si G.Zweig a descoperit particula subatomic, denumita quark, care se gasete in nucleu si poate exista in dublei sau triplei, demonstrndu-se astfel ca nucleu este divizibil.

Capitolul IV

24

OXIDAREA I REDUCEREA
n vechile teorii, oxidarea consta n combinarea unei substane cu oxigenul, iar reducerea, reacia chimic de pierdere a oxigenului. Ulterior, oxidarea i reducerea au nsemnat i procesele chimice de pierdere i respectiv, de combinare a hidrogenului dintr-o substan. Exemplul clasic este oxidarea hidrogenului i reducerea oxigenului n reacia de formare a apei: 2H2 + O2 = 2H2O Ulterior, prin studiile efectuate asupra reaciilor n care nu particip oxigen sau hidrogen, cele dou noiuni au fost explicate prin modificarea structurii electronice a atomilor elementelor participante la reacii. n conceptul modern, din punct de vedere electronic, oxidarea este procesul prin care atomul cedeaz electroni unui alt atom, iar reducerea reprezint acceptarea de electroni. Exemplu: n reacia dintre hidrogenul sulfurat i clor: H2S + Cl2 = S + 2HCl sulful se oxideaz (cedeaz 2 electroni ):
-2 0

S - 2e = S clorul se reduce ( primete un electron):


0 -1

Cl +e = Cl Din punct de vedere electronic, reducerea este procesul invers oxidrii. Procesul de oxidare reprezint cedare de electroni, fie din partea unui atom, fie din partea unui ion. Astfel, numrul de oxidare poate varia de al -4 la +7.

25

n procesul de reducere, prin acceptarea de electroni, numrul de oxidare poate avea valori de la +7 la -4. Procesul simultan de reducere i oxidare se mai numete reacie redox, de exemplu, n reacia dintre fier i acid clorhidic are loc oxidarea fierului de la 0 la +2 i reducerea hidrogenului de la +1 la 0.
Fe + 2H Cl Fe Cl 2 + H 2
0 +1 +2 0

Deci, ntr-o reacie, substana (molecula, atomul, ionul) care accept electroni se reduce i se numeste agent oxidant, iar substana care cedeaz electroni se oxideaz i se numete agent reductor. n cazul exemplului de mai sus Fe este agent reductor, iar HCl agent oxidant. n reacia chimic dintre bioxidul de siliciu i magneziul, acesta din urm are rol de reductor.
Reducerea siliciului
+4 0 0 +2

SiO2 + 2Mg = Si + 2MgO


Oxidarea magneziului

Ca ageni oxidani sunt utilizai: oxigenul, apa oxigenat, peroxizii, clorul, bromul, hipocloritul de potasiu sau de sodiu, bicromatul de potasiu, permanganatul de potasiu, acidul azotic, azotai, clorai, iar ca ageni reductori: carbonul, oxidul de carbon, hidrogenul, metale (sodiu, potasiu, magneziu, aluminiu, fier). n ecuaiile redox, stabilirea coeficienilor stoechiometrici se face prin analizarea preoceselor de oxidare i reducere, adic a transferului de electroni, pe baza respectrii legii conservrii masei: 2KMnO4 + 5H2S + 6 HCl = 2KCl +2MnCl2 + 5S + 8H2O 3Cu + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O n echilibrele cu transfer de elctroni, donorul de electroni se numete reductor (prescurtat Red), iar acceptorul de electroni se numete oxidant

26

(prescurtat Ox). Echilibrul cu schimb de electroni se poate scrie n forma general : Red Ox + ze Prin cedarea sau acceptarea unui anumit numr de electroni, fiecare reductor se transform ntr-un anumit oxidant i respectiv fiecare oxidant se transform numai ntr-un anumit reductor. Cuplurile oxidant/reductor sunt bine definite prin numrul de electroni transformai ntre cele dou specii care alctuiesc cuplul redox. ntruct electronii nu pot exista liberi, pentru ca o specie chimic s cedeze electroni trebuie s se gseasc n prezena altei specii chimice capabil s accepte aceti electroni. Din acest motiv nu pot exista independent numai reacii de oxidare sau numai reacii de reducere, ci au loc totdeauna reacii care cuprind ambele procese, adic reacii de oxido - reducere sau reacii redox. ntr-o reacie chimic cu transfer de elctroni un atom cedeaz electroni (se oxideaz) i un atom accept electroni (se reduce). Numrul electronilor cedai n procesul de oxidare este egal cu cel al electronilor acceptai n procesul de reducere.
Red1 ox idare Ox1 + ze

Ox2 + ze

reducere

Red2

Red1 + Ox2 Ox1 + Red2 Pentru a nelege echilibrele cu transfer de elctroni i a putea prevede produii de reacie ntr-o reacie redox este necesar s cunoti modalitaile de stabilire a numrului de oxidare (N.O.). n tabelul 8 sunt trecute elementele cu mai multe N.O., cel mai des ntlnite n practic.

Tabelul nr. 8 Elementele cu mai multe N.O., cel mai des ntlnite n practic
Element Chimic Metal Nemetal

27

Simbol Na, K, Ag Ca, Mg, Zn, Ni, Al, Si Cr Mn Fe Co

N.O. +1 +2 +3 +4 +3, +6 +2, +4, +7 +2, +3 +2, +3

Cu Au Hg Sn Pb As Au Bi

+1, +2 +1, +3 +1, +2 +2, +4 +2, +4 3, +3, +5 +3 +3, +5

Simbol F Cl Br I O S N P

N.O. 1 1, +1, +3, +5, +7 1, +5, +7 1, +5, +7 2, 1 2, +4, +6 3, +1, +2, +3, +4, +5 -3, +1, +3, +5

Elementele galvanice surse de energie electric Reaciile redox reversibile sunt folosite n celulele electrochimice pentru producerea curentului electric. n anul 1859 Gaston Plant a inventat pila numit acumulatorul cu plumb i a formulat definiia unui acumulator: Acumulatorul este un generator electrochimic care acumuleaz energie electric i o restituie sub form de curent". O baterie este un acumulator format din mai multe pile electrochimice legate n serie. Astzi termenul de baterie se folosete pentru dispozitivele formate dintr-o singur pil: baterie de ceas, de lantern, etc. Acumulatorul cu plumb s-a dezvoltat ca surs portabil de curent continuu ncepnd cu anul 1915 cnd au aprut demaratoarele automate la automobile. Acest tip de acumulator poate funciona mai muli ani n condiii de temperatur variind ntre 35oC i +40oC. Acumulatorul cu plumb este format din ase celule eletrochimice legate n serie, fiecare genernd o for electromotoare de 2 V. Acidul sulfuric se consum n timpul funcionrii. Iniial concentraia acidului sulfuric este de 34% (aceasteia corespunzndu-i o densitate de 1,26 g/mL). Deoarece prin funcionare acidul sulfuric se consum densitatea acestuia scade. Msurarea densitii soluiei de acid sulfuric este o modalitate util i puin laborioas de apreciere a strii de ncrcare a acumulatorului cu plumb. Pe msur ce acumulatorul funcioneaz se formeaz sulfat de plumb (PbSO4): granulele de PbSO4, iniial fine, se mresc cu timpul, devin greu solubile i

28

acoper suprafaa activ a electrozilor. Acest fenomen, cunoscut sub numele de sulfatare, mpiedic funcionarea la parametrii optimi ai acumulatorului. Acumulatorul cu plumb este o pil secundar deoarece poate fi rencrcat. n bateriile tradiionale trebuie adugat periodic ap distilat deoarece aceasta se consum n timpul reaciei de electroliz care se produce la ncrcarea acumulatorului. Acumulatoarele moderne au electrozi confecionai dintr-un aliaj de calciu i plumb care mpiedic electroliza apei, nivelul ei rmnnd practic constant. n anul 1868 George Leclanch a inventat bateria zinc-carbon, denumit ulterior baterie primar, deoarece nu mai poate fi ncrcat, reacia chimic care st la baza funcionrii sale este ireversibil. Marele avantaj al acestor pile l constituie faptul c electrolitul suport este n stare solid. Din acest motiv tip de baterie se numete pil uscat. O astfel de pil este format dintr-un cilindru de zinc, care reprezint anodul. n interiorul cilindrului se afl o bar din grafit catodulul nconjurat de o past umed, format prin omogenizarea oxidului de mangan cu clorura de amoniu. Potenialul acestei pile este de 1,500 V. Pe msur ce pila funcioneaz se formeaz o combinaie complex a zincului cu amoniacul care cristalizeaz. Aceasta reduce mobilitatea ionilor din sistem tensiunea produs diminundu-se. Pentru a prelungi timpul de funcionare acest tip de baterie se poate nclzi uor, cteva ore. Temperatura favorizeaz mobilitatea speciilor chimice din sistem i mai ales a combinaiei chimice care se ndeprteaz de anod. Se prelungete astfel timpul de funcionare pentru aceste pile. n versiunea alcalin a acestei pile NH4Cl a fost nlocuit cu hidroxid alcalin. Aceste pile au un timp de funcionare mai mare dect cele care conin NH4Cl deoarece n urma reaciei redox care are loc la anod, aceasta se acoper cu un strat protector de oxid de zinc. Pila cu mercur este tot o pil uscat n care anodul este de zinc iar catodul un fir din oel n contact cu un amestec de oxid de mercur (II), hidroxid de potasiu i hidroxid de zinc.
29

Aceste pile pot avea dimensiuni foarte mici i pot fi folosite pentru alimentarea ceasurilor electronice i calculatoarelor de buzunar. Tensiunea generat de o asemenea pil este de 1,300 V. Avnd ca model pila Leclanch au fost fabricate pile uscate fr electrolit suport. Aceste sisteme sunt folosite n vestele de salvare cu care sunt dotate avioanele i vapoarele. Pilele fr electrolit au un anod de magneziu i un catod de cupru acoperit cu clorur de cupru (I) i funcioneaz numai n contact cu apa de mare, care devine astfel electrolitul suport. Acumulatoarele Nichel-Cadmiu sunt pile secundare utilizate n aparatele electronice portabile: radio, casetofon, calculator, telefon mobil, aparat foto, etc. Sunt pile n care electrolitul suport este n stare solid. Produii de reacie formai ader la suprafaa electrozilor ca n cazul acumulatorului cu plumb diminund timpul de via al pilei. n condiii optime de exploatare un acumulator nichel-cadmiu poate fi folosit 2 ani. Pilele cu combustibil sunt sistemele electrochimice n care are loc o alimentare continu n reactani. Energia care se degaj n reacia metanului cu oxigenul folosit pentru nclzire sau pentru funcionarea unor motoare poate fi utilizat pentru producerea curentului electric. Electronii trec printr-un circuit exterior de la metan (agentul reductor) la oxigen (agentul oxidant). Aceast pil a constituit modelul pentru dezvoltarea pilelor cu combustibil, ntr-un program finanat de NASA. Misiunile Apollo au folosit o pil cu combustibil bazat pe reacia oxigenului cu hidrogenul pentru obinerea apei de but. O asemenea pil cntrete n jur de 250 kg i nu este utilizat efectiv ca surs portabil de curent. n New York i Tokyo exist centrale electrice echipate cu pile hidrogenoxigen. Asemenea pile cu combustibil funcioneaz n marile metropole n momentele n care consumul de electricitate este foarte mare.

Capitolul V LEGTURI CHIMICE


30

Pentru a forma combinaii chimice stabile din punct de vedere energetic, atomii se combin ntre ei, fiind foarte reactivi datorit energiei mari pe care o posed. Legtura chimic este fora exercitat ntre grupuri de atomi sau ioni care determin formarea unei uniti stabile, care reacioneaz ca grupare sau specie de sine stttoare. G.N.Lewis, W.Kossel i I. Langmuir explic natura legturilor chimice ca fiind dat de electronii necuplati de pe stratul exterior al nveliului electronic al atomilor care reacioneaz n procesul chimic respectiv. Teoria lui Lewis denumit teoria electronic a valenei sau a valenei directe, explic formarea legturilor chimice dintre elemente n scopul formrii de substane compuse cu molecule i structuri stabile, prin tendina acestora de a realiza configuraia stabil de dublet sau octet, a stratului electronic exterior. Majoritatea atomilor tind ctre configuraia de octet (regula octetului), fie prin cedare sau acceptare de electroni (electrovalena), fie prin punere de electroni n comun (covalena ). Tipurile de legturi chimice sunt: 1. legturi ionice (de exemplu: NaCl, AlCl3) 2. legturi covalente: a) simple : omogene, (Cl2, H2, O2) eterogene (HCl, NH3 ) b) multiple: omogene (N2) eterogene ( HCN) c) coordinative ( [NH ]+, [Cu (NH3) 4 +]2+ )

5.1. Legtura ionic

31

Legtura ionic sau electrovalent sau heteropolar reprezint fora de atracie electrostatic dintre ionii pozitivi i ionii negativi, formai prin cedare i respectiv, prin acceptare de electroni, adic prin transfer de electroni. n acest mod se formeaz un compus ionic. Un exemplu clasic l constituie formarea moleculei de clorur de sodiu (NaCl) prin realizarea unei legturi ionce, de atracie ntre ionii Na+ i Cl-, formai prin transferul unui electron cedat de atomul de sodiu i acceptat de atomul de clor: - cedarea unui electron din stratul exterior al atomului de sodiu, cu formare de ion pozitiv: Na - e- Na+ - acceptarea electronului cedat de atomul de sodiu, pentru completarea stratului su electronic n configuraie de octet, cu formare de ion negativ: Cl + e- ClDatorit atraciei electrostatice dintre cei doi ioni cu sarcini electrice de semn contrar, se realizeaz o legtur ionic, formndu-se o molecul de clorur de sodiu: Na+ + Cl- Na +ClElectrovalena reprezint numrul de electroni cedai din stratul electronic exterior - valena pozitiv de la (+1) la (+4), n cazul elementelor din grupele principale IA-IVA ale tabelului periodic i respectiv, numrul de electroni acceptai pe stratul electronic exterior de la (-4) la (-1), valena negativ, pentru a atinge configuraia electronic stabil de octet a ultimului strat electronic. Aceasta reprezint regula octetului de valen. Elementele de tranziie, metalele din grupele IB-VIIB, pot realiza configuraia stabil de octet prin cedare de electroni ai orbitalilor d sau f, cu posibilitatea de a se transforma n mai muli ioni pozitivi cu diferite valene: Fe 2+, Fe 3+,Cu 2+, Cu +, Mn 2+, Mn 7+. Compuii ionici n stare solid sunt caracterizai prin stabilitate i ordonare a particulelelor n celule elementare care formeaz reele cristaline unde ionii pozitivi i negativi alterneaz n mod regulat i uniform.
32

Substanele cristaline nu sunt formate din molecule, ci din cristale cu form spaial determinat, caracteristic substanei respective (cubic, tetragonal, rombic, hexagonal etc.) cu o distribuie uniform alternant a ionilor pozitivi i negativi. Numrul ionilor de semn contrar din jurul unui ion reprezint numrul de coordinare a acestui ion, fiind determinat de forma geometric spaial a celulei elementare a reelei ionice. n soluie, legtura ionic (electrovalent) d posibilitatea ionilor din molecule de a se mica liber, astfel nct substanele disociaz.

5.2. Legtura covalent


Teoria electronic a valenei lui G.Lewis i dezvoltat de I.Lamgmuir a explicat formarea moleculelor formate din atomi identici (H2, N2, Br2) prin punerea n comun de ctre fiecare atom, a realizarea configuraiei stabile. Legtura format ntre atomi de nemetale prin punerea n comun a uneia sau mai multor perechi de electroni se numete legtur covalent. Legtura covalent se poate forma ntre atomi de nemetal identici (legtur covalent nepolar) sau ntre atomi diferii (legtur covalent polar). cte unui electron necuplat i

5.2.1. Legtura covalent nepolar


Formarea moleculei de hidrogen, H2 este reprezentat astfel: H + H = H H sau HH ntre atomii identici de hidrogen s-a format o legtur covalent datorit perechii (dubletului) de electroni pui n comun i care aparin ambilor atomi. ntruct centrul sarcinii pozitive coincide cu centrul sarcinii negative, molecula este nepolar. Molecula de azot (N2) este nepolar, legtura dintre cei

33

doi atomi de azot fiind format din trei perechi de electroni pui n comun de fiecare atom de azot (legtur covalent tripl nepolar): N N

5.2.2. Legtura covalent polar


Formarea unei molecule de amoniac, NH3 sau a unei molecule de acid clorhidric, HCl are loc prin punerea n comun a cte un electron de ctre atomii fiecrei molecule, avnd electronegativiti diferite. De aceea, sarcina negativ are centru deplasat spre atomul elementului cu un caracter mai puternic electronegativ. Molecula format este un dipol, cu centrul de sarcin negativ (-) deplasat spre Cl i centrul de sarcin pozitiv (+) deplasat spre H, fiind denumit i molecul polar.
+ -

H Cl sau

H Cl

Legtura dintre atomi realizat prin punerea n comun a unor perechi de electroni necuplati din stratul de valen se numete legtur covalent, care, spre deosebire de legtura ionic, este rigid i orientat n spaiu. De exemplu, molecula de CO2 este linear (O=C=O), iar molecula de tetraclorura de carbon, CCl4, are o simetrie tetraedric. Molecula de ap, H2O ( H O H) nu este linear, unghiul format de cele dou legturi fiind de 104,300 . HO,

5.2.3. Teoria mecanic- cuantic a covalenei


Teoria mecanic- cuantic a covalenei explic formarea legturii covalente pornind de la existena orbitalilor, ca spaiu n care probabilitatea este maxim ca electronii s se gseasc la un moment dat, n rotaia lor n jurul nucleului. Implicit, prin punerea n comun de electroni, are loc o redistribuire a densitii electronice n molecul, formndu-se un orbital molecular.

34

Un caz special este formarea moleculei de hidrogen, unde orbitalii de form sferic a electronilor s pui n comun de ctre fiecare atom, se ntreptrund, formnd un orbital molecular de form alungit. n cazul altor molecule, pentru formarea unei legturi covalente, fiecare atom trebuie s aibe un orbital ocupat numai cu un singur electron, dar de spin opus.Acetia pot fi electroni de tip s, p i chiar d. Covalena unor elemente se explic prin trecerea unor electroni de pe orbitali s pe orbitali p, de pe orbitali s pe orbitali d, de pe orbitali p pe orbitali d. n aceste cazuri, orbitalii electronici atomici se transfom n orbitali moleculari prin dispunerea echilibrat a densitii electronice, formnd orbitali hibrizi. Hibridizarea poate fi de tip sp, sp2 , sp3 , datorit tranziiilor electronice 2s 2p, dar i spndm datorat tranziiilor s d, p d i apoi s d. - hibridizare sp 2s2 2s2 - hibridizare sp3 2s2 2p2 2s1 2p3 2p0 2p1 - hibridizare sp2 2s1 2p2 2s1 2p1

Teoria mecanic- cuantic a covalenei prezint formarea de legturi simple ( ) ntre doi atomi prin punerea n comun a unei perechi de elctroni s (de exemplu legtura H H), a unui electron s i a unui electron p (de exemplu legtura H C), sau a doi electroni p (de exemplu Cl Cl ). Legtura este format din cte doi electroni p (px, py, pz). Dubla sau tripla legtur covalent se formeaz dintr-o legtur simpl i una i respectiv, dou legturi . Densitatea de electroni a legturilor este

35

n plan perpendicular pe planul legturii simple i n acelai timp perpendiculare ntre ele.

5.3. Legtura coordinativ


n cazul n care perechea de electroni pus n comun provine de la un singur atom dintre cei doi atomi participani la reacie, se realizeaz o legtur coordinativ. Ionul complex este format dintr-un ion de metal (ion central) i molecule sau ioni (liganzi), ntre care exist legturi covalente coordinative. De exemplu ntre ionul de Cu2+ i molecule de amoniac: Cu 2+ + 4NH3 [Cu (NH3 )4 ] 2+
ionul de tetraaminocupru (II)

N H H 3N C u

2 +

N H

Dar i ntre ali ioni metalici i alte molecule sau ioni: Cr


3+

N H

+ 6H2O [Cr( H2O )6 ] 3+


ion de hexahidroxocrom (III)

Zn 2+ +4OH- [Zn (OH )4 ] 2ionul de tetrahidroxozinc (II)

Combinaia complex se formeaz prin legatura dintre ionul complex i un ion de semn opus acestuia (cationi metalici): [Co(NH3)6]Cl3 clorur de hexaaminocobalt (III). Atomul care cedeaz perechea de electroni se numete donor, iar atomul care accept aceeai pereche de electroni, se numete acceptor. n cazul formrii ionului de amoniu
N + H4

i a ionului de hidroniu [ H3O ]+ , donorul este atomul

de azot i respectiv, de oxigen , iar acceptorul este ionul de hidrogen (protonul).

Capitolul VI SOLUII

36

Soluiile reprezint amestecurile omogene a dou sau mai multe componente n diferite proporii. Funcie de starea de agregare a componentelor (solid, lichid i gazoas), exist urmtoarele tipuri de soluii: gaze n gaze, gaze n lichide, gaze n solide, lichide n lichide, lichide n solide, lichide n lichide, solide n solide. Dizolvantul (solventul) este componenta n exces, iar substana dizolvat (solutul) este componenta care se afl n proporie mai mic n soluia respectiv.

6.1. Dizolvarea
Dizolvarea este procesul prin care particulele solutului difuzeaz printre cele ale solventului, datorit att a micrii moleculare, ct i datorit interaciunii moleculelor de ap. Fenomenul de desprindere a particulelor de pe suprafaa solutului i difuzarea acestora printre moleculele solventului (dizolvarea) este un proces fizic, endoterm. Fenomenul de interaciune a particulelor de solut (molecule, ioni) i cele ale solventului este un proces chimic, exoterm denumit i solvatare. n cazul n care solventul este apa, procesul se numete hidratare. Apa este cel mai rspndit dizolvant n natur, putnd dizolva substane solide, lichide i gazoase. Concentraia unei soluii reprezint cantitatea sau volumul de solut existent ntr-o anumit cantitate sau volum de solvent. Soluiile care conin mici cantiti (volume) de solut sunt diluate, iar n caz contrar, soluiile sunt concentrate. Cantitatea de substan dizolvat existent n soluie poate fi exprimat prin:
37

- concentraie procentual (C% - procente de mas)), care reprezint masa de substan dizolvat la 100 de uniti de mas de soluie (de exemplu: soluie 10% NaCl); - concentraie procentual ( procente de volum) exprimat n uniti de volum a unei substane lichide la 100 de uniti de volum de soluie (de exemplu: soluie de alcool 80%); - concentraie molar sau molaritatea soluiei notat CM, M sau [X], care reprezint numrul de moli (molecul-gram) de substan dizolvat ntr-un litru de soluie (de exemplu: soluie semimolar, 0,5M, molar, 1M, dublu-molar. 2M, decimolar, 0,1M); - concentraie normal sau normalitatea soluiei notat cu CN care reprezint numrul de echivaleni-gram de substan dizolvat ntr-un litru de soluie (de exemplu: soluie decinormal, 0,1N, seminormal, 0,5N, normal, 1N, dublunormal, 2N);

6.2. Solubilitatea
Solubilitatea sau gradul de solubilitate a unei substane dizolvate (solut) reprezint cantitatea maxim de substan care se poate dizolva ntr-o anumit cantitate de dizolvant (solvent) n condiii de echilibru,la o anumit temperatur. Procesul de dizolvare a unei substane ajunge la un moment dat, la o stare de echilibru dinamic ntre cantitatea de substan nedizolvat i substan dizolvat, dup care, concentraia soluiei nu mai crete: substan nedizolvat substan dizolvat (n soluie)

Deci la o anumit temperatur, la echilibru, soluia conine cantitatea maxim de substan dizolvat ntr-un dizolvant, fiind considerat soluie saturat. n cazul n care o soluie conine o cantitate mai mic de substan dizolvat, soluia este o soluie nesaturat; soluia care conine o cantitate mai
38

mare de substan dizolvat dect soluia saturat, reprezint o soluie suprasaturat..

6.3.Teoria disociaiei electrolitice


S-a observat c unele soluii conin mai multe particule dect numrul de molecule ale substanei dizolvate care nu sunt atomii componeni ai moleculelor respective, ceea ce arat faptul c moleculele de solut se transform n mai multe particule. Aadar, n timpul dizolvrii, are loc un proces denumit disociere sau ionizare a substanelor ionice i polare dizolvate sub aciunea moleculelor de dizolvant. Pe baza studiilor lui vanHoff, substanele ale cror soluii apoase conduc curentul electric se numesc electrolii (de exemplu: acizii, bazele, srurile), iar substanele ale cror soluii nu conduc curentul electric, se numesc neelectrolii (majoritatea substanelor organice). Prin teoria disociaiei electrolitice, S. Arrhenius arat c moleculele unui electrolit dizolvat n ap se scindeaz n ioni cu sarcin pozitiv i ioni cu sarcin negativ, adic disociaz. La dizolvarea compuilor ionici are loc o interacie a ionilor din reeaua cristalin i dipolii de ap, astfel nct ionii se desprind din reea i trec n soluie nconjurai de moleculele de ap, fiind hidratai. Procesul de disociaie electrolitic const n are loc prin unei baze, acid i respectiv, a unei sri, este un proces reversibil: NaOH H2SO4 NaCl Na+ + OHH+ + HSO4 Na + + Clscindarea moleculelor unei combinaii ionice ntr-un dizolvant; disociaia electrolitic a

39

n cazul fiecrui electrolit, numai o anume cantitate de substan este disociat n ioni liberi, fa de cantitatea total a acesteia. Gradul de disociere electrolitic ( ) reprezint substana dizolvat disociat n ioni liberi ce conduc curentul electric, ntr-o soluie de o anumit concentraie. Dup valoarea gradului de disociere electrolitic, electroliii se grupeaz n: electrolii tari, care disociaz total i electrolii slabi, care disociaz puin n soluie apoas.

6.3.1. Electrolii tari


Electroliii tari sunt substane chimice cu structur cristalin ionc n stare solid (acizi, baze, sruri) i care sunt complet disociate n soluii apoase. Fraciunea ionilor disociai reprezint chiar concentraia ionilor n soluie, denumit activitatea ionilor. Dac se noteaz: activitatea unui ion a, concentraia real a ionului n soluie c, coeficientul de activitate, fa , exist relaia: a = fa c Intensitatea cmpului electric ca rezultat al ionilor din soluie, poate fi exprimat prin tria ionilor ( ): = ( c1n1 2 + c2n2 2 + c3n3 2 + .............) unde: c1, c2, c3 reprezint concentraiile ionilor de valen corespunztoare: n1, n2, n3 etc.

6.3.2. Electrolii slabi


Electroliii slabi sunt n majoritate, acizi i baze organice i unele sruri anorganice, soluiile acestora coninnd un numr mic de ioni.

40

n cazul electroliilor slabi, disociaia electrolitic este o reacie de echilibru ntre moleculele nedisociate (AB) i ionii formai n soluie ( A+ i B-), reprezentat astfel: AB 1- Constanta de echilibru este: K = [ A+ ] [ B- ] / [ A B ] Dac se noteaz concentraia soluiei c (mol/L) i gradul de disociere , relaia dintre constanta de echilibru, K i gradul de disociere electrolitic este exprimat de legea diluiei lui Ostwald: K = ( c ) ( c ) / ( 1 ) c = 2 c / ( 1 - ) A+ + B

6.3.3. Disociaia electrolitic a apei


O mic parte din moleculele de ap disociaz n ioni de hidrogen (care n soluie se prezint sub form de hidroniu) i ioni de hidroxid: HOH + HO H H3O+ + OHDeoarece raportul moleculelor de ap disociate este de 1/556 000 000, gradul de disociere electrolitic a apei ( ) este de 18 10-10 . Constanta de disociere electrolitic a apei este: Kw = [ H3O+ ] [ OH- ] / [ H2O ] 2 Produsul concentraiilor ionilor de hidroniu i a ioni de hidroxid, numit produsul ionic al apei: [ H3O+ ] [ OH- ] este constant. Deci la temperatura obinuit este: [ H3O+ ] [ OH- ] = Kw = 1,10 10 -14 ioni-gram/L n acest caz , concentraia ionilor de hidroniu este egal cu concentrai ionilor de hidroxid : [ H3O+ ] = [ OH- ] = 10-7 ioni-gram/L
41

n mod uzual, concentraia acestor ioni se exprim prin pH-ul soluiei, exprimat prin exponentul respectiv, cu semn schimbat, de exemplu: pH = - lg [ H3O+ ] = - lg [ OH- ] = 7 Valorile pH-ului sunt cuprinse n intervalul 0-14, soluiile fiind considerate: -

puterni acide slab acide slab bazice puternic bazice

pH = ( 0 - 3 ) pH = ( 4 7 ) pH = ( 7 - 10 ) pH = ( 11 - 14 )

Capitolul VII COMBINAII ANORGANICE


Fie naturale, fie de sintez, combinaiile anorganice se clasific n oxizi, acizi, baze i sruri, funcie de compoziia, proprietile fizice i chimice.

7.1. Scurt istoric

42

n secolul al XVII-lea, Tachenius a introdus noiunea de acid (acidus nseamn acru) i a stabilit c n reacia acidului cu o baz se formeaz o substan denumit sare. De asemenea, noiunea de baz a fost definit ca urmare a experimentului prin care a obinut o substan de mas constant la calcinarea unei sri, denumit basis. n secolele XVII i XIX, teoriile multor savani, Lavoisier, Berthollet, Gay-Lussac, Berzelius, au contribuit la elaborarea teoriei acizilor polibazici alui J. Von Liebig, a legii bazicitii acizilir a lui Ch. Gerhardt, ct i a determinrii oxizilor ca anhidride ale acizilor de ctre A. Hantsch. Compoziia, structura i comportamentul acizilor i bazelor au fost explicate prin: Teoria ionic Chimistul suedez Svante Arrhenuis a stabilit, n 1887, c proprietile unor soluii pot fi nelese pe deplin numai admind c la dizolvarea n ap a acizilor, a bazelor, sau a srurilor, moleculele lor se disociaz n ioni: substanele ionizeaz. Arrhenuis a dat urmtoarele definiii: Un acid este o substan care se dizolv n ap punnd n libertate ionul de hidrogen H+. O baz este o substan care se dizolv n ap punnd n libertate ionul hidroxil HO. Teoria protolitic n anul 1923, chimistul danez J.N. Brnsted i chimistul englez T.N. Lowry au propus noi definiii pentru noiunile de acid i baz, lund n considerare schimbul de ioni H+ care poate avea loc ntre unele specii chimice. Pentru ionul H+ se folosete n general denumirea de proton. Nu trebuie s uii ns c H+ este nucleul atomului de H. H+ este alctuit din particulele

43

elementare: un proton, p+ i un neutron n0. S nu confuzi deci protonul H+ cu particula elementar proton p+. J.N. Brnsted i T.N. Lowry au dat definiia protolitic a acizilor. Un acid este o substan care poate s cedeze protoni. Protonul H+, este o particul foarte mic i extrem de reactiv, de aceea, el nu poate exista liber n soluie. n toate reaciile protonul cedat de acid este acceptat de o alt specie chimic. Pe baza proprietii lor de a accepta protoni n reacii chimice, J.N. Brnsted i T.N. Lowry au dat definiia protolitic a bazelor. O baz este o substan care poate accepta protoni. Conform acestei definiii, noiunea de baz se lrgete, cuprinznd alturi de hidroxizi i substane care nu conin gruparea HO. Teoria electronic G. N. Lewis a formulat n anul 1938 urmtoarele definiii pentru acizi i baze: Un acid este o substan care poate juca rol de acceptor de electroni. O baz este o substan care poate juca rol de donor de electroni. Aceast teorie este cea mai general. Toate bazele de tip Brnsted Lowry sunt i baze Lewis. Acizii Lewis sunt ns mult mai numeroi i includ substane care au un atom cu octet incomplet (AlCl3) sau cationi metalici.

7.2. Oxizi 7.2.1. Clasificare


Oxizii sunt combinaiile oxigenului cu un alt element chimic cu formula general a oxizilor este X2O, n cazul uniu elementul chimic monovalent. Exemple de oxizi: oxid de sodiu, NaO, oxid de calciu, CaO, oxid de magneziu, MgO, oxid feros, FeO, oxid feric, Fe2O3, oxid de carbon, CO, dioxid

44

de carbon, CO2, dioxid de sulf, SO2, , monoxid de azot, NO, dioxid de azot, NO2, trioxid de azot, N2O3, pentoxid de azot, N2O5. Peroxizii sunt combinaii care conin n molecule gruparea O O numit peroxidic, caracteristic apei oxigenate (H2O2). Funcie de comportarea oxizilor cu apa, oxizii sunt clasificai n oxizi acizi (anhidride acide), oxizi bazici (anhidride bazice) i oxizi amfoteri. 7.2.2. Proprieti generale Oxizii acizi reacioneaz cu apa, formnd un acid, conform unor reaciei generale, cum sunt:
+1 +1

X2O + H2O = HXO


+4

X O2 + H2O = H2XO3 Exemple: - reacia cu apa a monoxidului de clor gazos trecut peste oxid mercuric, la 4C Cl2O
Monoxid de clor(gaz)

H2O =
apa (lichid)

2HClO
acid hipocloros (soluie)

- reacia dioxidului de sulf cu apa SO2 + H2O = H2SO3

Oxizii bazici reacioneaz cu apa, formnd o baz:


+2 +2

M O + H2O = M(OH)2 Exemplu: CaO + H2O = Ca(OH)2


Oxid de calciu hidroxid de calciu

45

Oxizii amfoteri formeaz cu apa acizi sau baze, n funcie de condiii; Exemplu: formarea hidroxidului de aluminiu prin reacia cu apa a oxidului de aluminiu care poate disocia att ca o baz, ct i ca un acid: Al2O3 + H2O = Al(OH)3 care poate disocia ca o baz Al3+ + 3OHsau H3AlO3 care poate disocia ca un acid 3H+ + AlO33Exist oxizi care nu sunt anhidride nici de baze i nici de acizi, denumii oxizi indifereni, cum sunt: oxidul de carbon, monoxidul de azot.

7.3. Acizi
Acizii sunt substane care conin n molecula lor ioni de hidrogen, care n soluie apoas disociaz astfel: acizii tari: HX H+ + Xunde HX poate fi de exemplu: acid clorhidric, HCl, acid sulfuric, H2SO4 n prima treapt de ionizare, acid percloric, HClO4. acizii slabi: HX + H2O H 3O+ + Xn soluie, molecula de acid disociaz n ion de hidroniu (H3O+) i ion radicalul acid, X-: HX + H2O H 3O+ + Xunde HX poate fi de exemplu: acid fosforic, H3PO4 , acid sulfhidric, H2S, etc.

7.3 .1. Clasificare


a) Funcie de compoziia molecular, acizii sunt clasificai n:

46

- hidracizi( HX ), compui binari, n molecula crora ionul de hidrogen este legat direct de elementul central, nemetalul fiind notat cu X (de ex.: HCl, H2S) ; - oxoacizii ( H O X ) , compui multiatomici n molecula crora protonul este legat de atomul de oxigen care este legat i de atomul central, nemetalul X, ( de exemplu: H2CO3, H2SO4, HNO3, H3PO4, H3AsO4). b) Funcie de numrul de protoni (H+) din molecule, pe care i poate pune n libertate n soluie sau care pot fi nlocuii de cationi, acizii se clasific n: acizi monobazici: HCl HCl + - acizi bibazici: H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4HSO4- + H2O H3O+ + SO4 2- acizi tribazici: H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4H2PO4- + H2O H3O+ + HPO42HPO42- + H2O H3O+ + PO4 3Molecula de acid disociaz punnd n libertate a unui proton sau a mai multor protoni i radicalul acid, format din elementul central sau gruparea format din atomii elementului central i cei ai oxigenului ( de exmplu: Cl-, SO4 2-, CO3 2- , NO3-, PO4 3-). Radicalul acid se comport ca o grupare stabil i particip n aceeai compoziie i structur n reacii chimice: De exemplu: H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O H + + ClH + + NaCl Na+

7.3.2. Acizi tari i acizi slabi


Bazicitatea unui acid ( valena radicalului acid) este dat de numrul atomilor de hidrogen care pot fi pui n libertate sau nlocuii.
47

n soluie apoas, acizii disociaz n ionul de hidroniu i ionii radicalilor acizi.La o concentraie dat, acizii sunt tari sau slabi, funcie de concentraia de ioni din soluie. Acizii tari sunt complet disociai n soluie, pe cnd acizii slabi sunt caracterizai de constanta de aciditate, Ka. Acizii polibazici disociaz n mai multe etape de ionizare, crora le corespunde cte o de constant de aciditate, K1,K2, K3. n cazul acidului fosforic, de exemplu, pentru cele trei etape de disociere, corespund trei constante de aciditate: Etapa 1 H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4Etapa 2 H2PO4- + H2O Etapa 3 HPO42- + H2O H3O+ + PO4 3K3 = [ H3O+ ][PO4 3-] / [ HPO4 2- ] K3 = 4,8 10-13 H3O+ + HPO4 K2 = [ H3O+ ][HPO4 2-] / [ H2PO4- ] K2 =0,2 10-8 K1 = [ H3O+ ] [H2PO4-] / [H3PO4] K1 = 7,510-3

7.3.3. Proprieti generale


Acizii sunt caracterizati prin: - reacia cu bazele, cu formare de sruri i ap:
+1 +1

HX + M OH = M X + H2O
acid baz sare ap

HCl + KOH = KCl + H2O - reacia cu oxizi bazici, cu formare de sruri i ap:
+2 +2

2HX + M O = M X2 + H2O
48

acid

oxid

sare

ap

2HCl + CuO = CuCl2 + H2O - reacia cu metale, cu formare de sruri i degajare de hidrogen:
+2 +2

2HX +
acid

M
metal

M X2 + H2
sare hidrogen

2HCl + Zn = ZnCl2 + H2 - ionizarea n soluie: Cu ct concentraia de ioni din soluie la o diluie dat, este mai mare, acidul este mai puternic disociat, fiind considerat un acid tare. Acizii tari sunt complet disociai n ionul de hidroniu i radicalul acid, pe cnd acizii slabi sunt caracterizai de prin constanta de echilibru : HX + H2 O X- + H3O+ K = [ X- ] [ H3O+ ] / [HX ] [H2O ] Valoarea concentraiei de ap fiind constant ntr-o soluie diluat, constanta de echilibru devine constanta de aciditate, Ka denumit i constanta de ionizare: Ka = [ X- ] [ H3O+ ] / [HX ] n cazul acizilor polibazici, fiecare etap de ionizare succesiv n care se desprinde cte un proton i ionul radicalului acid corespunztor, are cte o constant de ionizare (acidul sulfuric, H2SO4 are dou constante de ionizare , H3PO4 are trei constante de ionizare).

7.4. Baze

49

Conform teoriei disociaiei electrolitice, bazele sunt compui chimici care au n molecul ioni de hidroxid, OH- (gruparea hidroxil, OH), i care n soluie, disociaz astfel: MOH M + + OHn molecula hidroxidului, gruparea hidroxil este legat de atomul metalic prin atomul de oxigen: M O H, caz n care metalul este monovalent.

7.4.1. Clasificare
a) Funcie de solubilitatea bazelor n ap, se clasific n: - baze solubile: hidroxizii metalelor alcaline (LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH) denumii alcalii; hidroxizii metalelor alcalino-pmntoase sunt mai puin solubili n ap ( BeOH)2, Mg(OH)2,Ca(OH)2, SR(OH)2, Ba(OH)2. - baze insolubile: hidroxizii de cupru, fie, aluminiu. b) Funcie de gradul de disociere n soluie apoas, deci de concentraia ionilor de hidroxid n soluie, la o concentraie dat, se clasific n: - baze tari - baze slabe

7.4.2. Baze tari i baze slabe


Tria bazelor este determinat direct de concentraia ionilor de hidroxid n soluie, la o concentraie dat. Bazele tari sunt complet disociate n soluii ( NaOH, KOH), iar bazele slabe sunt caracterizate de constanta de bazicitate: MOH M+ + OHKb = [M+ ] [OH- ] / [MOH ] Cu ct electronegativitatea elementului central este mai mic, hidroxidul este o baz mai tare (NaOH), iar o dat cu creterea acesteia, baza este mai slab, de exemplu Mg(OH)2.

50

n soluie, bazele se comport diferit, disocierea moleculelor caracteriznd caracterul amfoter: - punerea n libertate a protonilor determin caracterul de acid al hidroxidului: M O H + H2 O hidroxidului: M OH OH- + M+ - punerea n libertate att a ionilor de hidroniu, ct i a ionilor de hidroxid, demonstreaz caracterul amfoter al hidroxidului ( ex.:hidroxidul de aluminiu) M+ + OH- + H2O MO- + H3O H3O+ + MO- punerea n libertate a ionilor de hidroxid, determin caracterul de baz al

7.4.3. Proprieti generale


Bazele alcaline sunt caracterizare prin: - reacia cu acizii, cu formare de sruri i ap: MOH + HX = MX + H2O NaOH + HCl = NaCl + H2O - reacia cu un oxid acid, cu formare de acid i ap: 2MOH + XO2 = M2XO3 + H2O : 2NaOH + CO2 = Na2CO3 + H2O - reacia cu o sare ( reacie de dublu schimb), cu formare de o alt baz i o alt sare: MOH + NX = NOH + MX 2KOH + MnCl2 = 2KCl + Mn(OH)2 - reacia cu un metal, cu formare de sare i degajare de hidrogen
+1 +3

2MOH +2 N + 6H2O = 2 M [ N (OH)4 ] + 3H2 2NaOH + 2Al + 6H2O = 2Na [ Al (OH)4 ] + 3H2

51

7.4.4. Teoria teoria protolitic n cadrul teoriei protolitice, J.N.Brnsted a considerat acid, orice substan care are tendina de a ceda protoni i baz, orice substan care are tendina de a accepta protoni. ntre un acid i o baz exist un transfer de protoni, reacia fiind denumit reacie protolitic : ACID BAZ + H+ Sistemul se numete acid-baz conjugat, acidul i baza respectiv, fiind conjugate sau corespondente.De exemplu, n soluie apoas: HCl + H2O Cl- + H3O+
acid baz conjugat
N + H4

NH3 + H2O
baz

+ HO

acid conjugat

7.4.5. Teoria electronic a acizilor i bazelor Din punct de vedere electronic G.N. Lewis a definit acidul i baza, ca fiind molecula capabil s s accepte o o pereche de electroni i respectiv, s furnizeze o pereche de electroni. Astfel, baza are rol de donor de electroni i acidul are rol de acceptor, legtura dintre ionii formai fiind o legtur coordinativ. De exemplu: H+ + H O H
baz

H3O+

acid conjugat

52

7.5. Sruri
Prin reacia dintre un acid i o baz rezult, pe lng ap, o substan denumit sare, MX, format din cationul bazei ( ionul de metal, M)) i anionul acidului ( radicalul acid, X): De exemplu, reacia: NaOH + HCl = NaCl + H2O
baz acid sare

7.5.1.Clasificare
Funcie de comportamentul n reaciile chimice la care particip, srurile se clasific n sruri acide, bazice i neutre. Srurile acide provin din acizi care conin n molecula lor doi atomi de hidrogen ( acizi bibazici sau biprotonici) i respectiv, trei atomi de hidrogen (acizi tribazici sau triprotonici), prin nlocuirea unui singur atom de hidrogen i respectiv, a doi atomi de hidrogen, i anume. - sruri primare sau biacide ex.: carbonatul acid de sodiu, NaHCO3 care provine de la acidul SO4 ; - sruri secundare sau monoacide: ex.: fosfat acid de sodiu, Na2HPO4 care provine de la acidul fosforic, H3PO4, arsenat acid de sodiu, Na2HAsO4 care provine de la acidul arsenic, H3AsO4. Srurile bazice Moleculele srurilor bazice conin una sau mai multe grupri de hidroxid (OH) de la baza din care provine sarea respectiv. Astfel, exist sruri monobazice i sruri bibazice a cror molecule conin o grupare OH i
53

carbonic,

H2CO3 , sulfatul acid de potasiu, KHSO4 care provine de la acidul sulfuric, H2

respectiv, dou grupri OH; de exemplu: BiOH(NO)3 , Bi(OH)2NO3 care provin de la Bi(NO)3 . Srurile neutre Prin reacia dintre cantiti echivalente de acid i respectiv, baz, rezult o substan a crei molecul conine ionul metalului din molecula bazei i anionul acidului (radicalul acid), denumit sare. H2SO4 + NaOH = Na2 SO4 + H2O
acid baz sare

Srurile care conin n molecul doi cationi de metale diferite, srurile se numesc sruri duble, ca de exemplu: sulfatul dublu de potasiu i aluminiu., KAl(SO4)2.

7.5.2. Proprieti generale


Majoritatea srurilor sunt substane solide, majoritatea fiind substane cristaline de diferite solubiliti. n soluii, srurile disociaz n cationi metalici (M) i anioni (radicali acizi, X): MX M+ + XSrurile au urmtoarele proprieti generale: - reacia cu metale: CuCl2 + Zn = Cu + ZnCl2 Funcie de potentialele standard ale metalelor, o soluie de sare poate reaciona cu un metal mai activ. Metalele mai active, care se afl naintea hidrogenului n seria activitii electrochimice cunoscut ca seria Beketov- Volta (zincul), pot nlocui din sruri, metalele mai puin active (cuprul): Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ Funcie de potenialele standard ale metalelor, o soluie de sare poate reaciona cu un metal mai activ. Metalele mai active care se afl naintea

54

hidrogenului n seria activitii electrochimice cunoscut ca seria BeketovVolta, de exemplu zincul, pot nlocui din sruri, metalele mai puin active, de exemplu, cuprul. - reacia cu hidroxizi alcalini (reacie de dublu schimb), cu formare de sare i o alt baz: FeCl3 + 3KOH = Fe(OH)3 + 3KCl - reacia cu acizi (reacie de dublu schimb), cu formare de sare i un alt acid: 2NaNO3 + H2SO4 = Na2SO4 + 2HNO3 - reacia cu o alt sare: 2NaCl + CuSO4 = Na2SO4 + CuCl2 - reacia cu apa (hidroliza), cu formare de acid i o baz:
+1 +1

MX + H2O

HX + MOH

n cazul n care acidul sau baza din care s-a format sarea este electrolit slab, hidroliza are loc astfel: - hidroliza unei sri care provine dintr-un acid slab i o baz tare: X- + H2O
anion

HX + OHacid

De exemplu, hidroliza acetatului de sodiu ( CH3COONa ) are loc astfel: CH3COONa


CH3COO- + Na+

2 H2O OH- + 3H3O+ CH3COO- + H3O+ CH3COOH + H+ + OH- sau CH3COO- + H2O CH3COOH + OHPrin hidroliza srurilor se formeaz cantitile echivalente de acid slab, acid acetic (CH3COOH) care disociaz puin i hidroxid de sodiu (NaOH) complet disociat n ioni de Na+ i OH- . Reacia este bazic, deoarece n soluie se gsesc un numr mare de ioni de hidroxid. - hidroliza unei sri care provine dintr-un acid tare i o baz slab:

55

MH+ + H2O
sare

MOH + H3O+baz

De exemplu, prin hidroliza azotatului de aluminiu, Al(NO3)3 se formeaz cantitile echivalente de acid azotic, HNO3 complet disociat i hidroxidul de aluminiu, un electrolit slab parial disociat. Deci, reacia este acid: Al(NO3)3 6H2O

Al3+ + 3NO3

3OH- + 3H3O+ Al(OH)3 Al(OH)3 + 3H3O+ + 3 NO3- sau Al(OH)3 + 3H3O+


Al3+ + 3 OHAl3+ + 6 H2O MH+ + Xsoluie de sare


Al(NO3)3 + 6 H2O

- hidroliza unei sri care provine dintr-un acid slab i o baz slab M + HX
baz acid

De exemplu, n soluia de acetat de amoniu (CH3COONH4 ) exist ionii de CH3COO- i amoniu, NH4+, sarea fiind complet disociat i ionii rezultai din ionizarea apei: CH3COO NH4 2H2O

CH3COO- + NH4+ H3O+ se combin cu

OH- + H3O+

n soluie, prin combinarea cationilor NH4+ i i acidul acetic, CH3COOH.: CH3COO- + H3O+ NH4+ + CH3COOH + H2O OH- NH3 + H2O

anionii OH- i respectiv, CH3COO- , formnd hidroxidul de amoniu, NH4 OH

Att acidul acetic, ct i hidroxidul de amoniu sunt electrolii slabi., deci slabi disociai.n acest caz, datorit diferenelor foarte mici dintre gradele de disociere ale celor doi electrolii slabi, soluia are un caracter aproape neutru. Reacia de hidroliz poate fi considerat ca reacia invers reaciei de neutralizare:

56

sare + ap

baz + acid

Gradul de hidroliz () reprezint raportul dintre cantitatea de substan hidrolizat i cantitatea total de sare dizolvat pentru realizarea soluiei respective: = cantitate substan hidrolizat / cantitate total dizolvat Gradul de hidroliz poate fi exprimat n procente (%) sau fracii. Gradul de hidroliz este direct proporional cu diluia soluiei i temperatura i invers proporional cu constanta de disociere a acidului sau bazei. Totodat crete i concentraia ionilor H3O+ i exprimarea gradului de hidroliz astfel:
Kw c Ka

OH- , ceea ce determin

unde: Kw este produsul ionic al apei; Ka este constanta de aciditate a acidului slab, respectiv, al bazei slabe; c este concentraia soluiei.

7.6. Apa
Una din cele mai rspndite substane din natur este apa, sub forma gazoas (vapori), lichid ( apele de suprafa, apele freatice, apele subterane, apele minerale) i solid (zpad, grindin). Din punct de vedere chimic, apa din natur nu este pur, coninnd substane chimce, n special sruri n cantiti mai mici ( ape moi) sau mai mari ( ape dure). Substanele minerale greu solubile (ex. carbonaii de calciu i magneziu) se ndeprteaz prin procesul de dedurizare. Pentru ndeprtarea substanelor dizolvate n ap, se procedeaz la distilarea apei, adic aducerea apei n stare de vapori, urmat de condensarea
57

acestora prin instalaii de rcire. De asemenea, deionizarea apei se realizeaz prin ndeprtarea anionilor i cationilor care impurific apa, uitliznd schimbtori de ioni. Apa este indispensabil vieii organismelor vegetale i animale, activitatea vital scznd o dat cu reducerea cantitii acesteia. Apa potabil trebuie s ndeplineasc condiia de fi inodor, incolor, insipid, fr impuriti anorganice sau organce, fr microorganisme patogene. Coninutul impuritilor apei potabile trebuie s se ncadreze n limittele prevzute n normele legale, i anume: reziduu uscat 500-600 mg/L, oxid de calciu 130-150 mg/L, oxid de magneziu 40-50 mg/L , clor 20-30 mg/L, acid sulfuric exprimat n mg SO3 70-80 mg/L, oxigen 2-4 mg/L, duritatea n grade 18-20.

7.6.1.Structura moleculei de ap
Molecula de ap nu are o structur linear, coninnd un atom de oxigen central i doi atomi de hidrogen care formeaz ntre ei un unghi de 1040 30', (formula chimic, H2O). La formarea celor dou legturi covalente O H particip doi electroni necuplai de doi orbitali px i p z ai atomului de oxigen i doi electroni ai celor doi atomi de hidrogen. Molecula de ap are un moment electric, , de 1,84. n stare lichid, moleculele de ap sunt asociate datorit legturilor de hidrogen. n stare solid, conform cercetrilor lui L.Pauling, un atom de oxigen este nconjurat de nc patru atomi de oxigen ntr-o structur spaial tetraedic, legai prin atomi de hidrogen poziionai ntre fiecare pereche de atomi de oxigen.Molecula de ap poate forma patru legturi de hidrogen, att n stare solid, ct i n stare lichid.

58

Distana dintre doi atomi de oxigen legai prin intermediul atomului de hidrogen este de 2,76 , iar protonul se afl la o distan de 1,00 de un atom de oxigen i la 1,76 de cellalt atom de oxigen.

7.6.2. Proprieti generale


Apa reacioneaz cu metale, nemetale, oxizi i unii compui organici ( ex. metanul): - reacia cu metalele cu punere n libertate a hidrogenului are loc n condiii diferite de temperatur, funcie de potenalul electrochimic al metalelor (seria Beketov- Volta). Astfel, sodiu i potasiu reacioneaz violent cu apa n stare lichid (reacie puternic exoterm), calciu reaioneaz mai lent la temperatura objnuit, magneziu numai prin nclzire, aluminiu nu reacioneaz nici la fierbere, pe cnd fierul reacioneaz numai n condiii speciale de temperaturi nalte. Na + H2O = NaOH + H2 - reacia cu nemetale, de exemplu carbon are loc n condiii speciale ( la temperaturi nalte) , formnd gazul de ap: C + H2O = CO + H2 - reacia cu oxizi ai metalelor: MgO + H2O = Mg(OH)2 - reacia cu oxizi ai nemetalelor: SO3 + H2O = H2SO4 - reacia cu metanul, la temperaturi nalte: CH4 + H2O = CO + 3H2
gaz de ap

7.6.3. Cristalohidrai
59

Unele substane conin n cristale , molecule de ap denumit ap de cristalizare, de exmplu: CuSO45H2O (piatra vnt), CaCl26 H2O, MgCl26 H2O, FeSO47 H2O, Na2CO310H2O(soda cristalizat), Ca(SO)42H2O (gipsul), Al2(SO4)318 H2O.Aceste substane numite cristalohidrai, au proprieti diferite de substanele de la care deriv. Dup modul n care se leag molecula de ap de substana anhidr, exist ap cationic ( prin legturi coordinative), apa ionic ( prin legturi de hidrogen), apa de reea (nelegat de cationi sau anioni). n cazul rinilor schimbtoare de ioni, apa se afl n golurile reelelor cristaline fr a le modifica structura. Cristalohidraii pot pierde apa de cristalizare fie la temperatura camerei, prin eflorescen, precum Na2CO310H2O, fie prin fierbere precum CuSO45H2O, tranformndu-se n substanele anhidre respective. Na2CO310H2O = Na2CO3 + 10H2O CuSO45H2O = CuSO4 + 5H2O Substanele care absorb vaporii de ap din atmosfer transformndu-se n cristalohidrai, se numesc higroscopice ( de exemplu MgCl2 care devine MgCl22H2O, MgCl24H2O , MgCl26H2O).

Capitolul VIII TABELUL PERIODIC


8.1.Scurt istoric
De-a lungul timpului, pe msur ce s-au descoperit elementele chimice oamenii de tiin au ncercat s le clasifice de cele mai multe ori n funcie de comportarea lor n prezena altor elemente sau compui chimici.

60

J. Berzelius i A. Lavoisier au fcut, la sfritul secolului al XIX-lea, prima clasificarea a elementelor n metale i nemetale. Aceast clasificare se pstreaz i n zilele noastre. n istoria descoperirii i clasificrii elementelor chimice a rmas important J. Dobereiner prin a sa clasificare a elementelor n triade, pe baza proprietilor lor fizico-chimice asemntoare; triadele conineau, de exemplu, metale alcaline: Li, Na, K sau halogeni, Cl, Br, I. Observaia care avea s duc spre clasificarea cunoscut n zilele noastre a fost fcut de J. Newlands n anul 1864. Acesta a enunat regula octavelor: dac se ordoneaz elementele n ordinea cresctoare a maselor atomice, la fiecare al optulea element proprietile sunt asemntoare. n acelai an L. Meyer a prezentat pentru prima dat un tabel periodic incomplet. Toate aceste ncercri de sistematizare i clasificare a elementelor chimice l-au ajutat pe chimistul rus Dimitri Mendeleev s formuleze una dintre cele mai importante legi din istoria chimiei: legea periodicitii. Mendeleev a enunat legea periodicitii astfel: proprietile fizice i chimice ale elementelor, care se manifest n proprietile substanelor simple i compuse pe care le alctuiesc, sunt ntr-o dependen periodic de masele lor atomice. Mendeleev a aranjat cele 63 de element cunoscute pe vremea lui ntr-un tabel numit Tabelul Periodic. Tabelul Periodic pe care l folosim conine informaii utile i la ndemna oricui vrea s studieze i s neleag lumea material n care triete.

8.2. Corelaia dintre structura nveliului electronic al atomului i poziia elementului chimic n Tabelul Periodic
Tabelul periodic este format din grupe (iruri verticale), notate cu cifre arabe de la 1 la 18 i perioade (iruri orizontale), notate cu cifre arabe de la 1 la 7. n acest Tabel Periodic elementele sunt aranjate n ordinea creterii numrului
61

atomic Z. Numrul atomic Z indic poziia unui element n tabelul periodic, el fiind numrul de ordine al elementului. Fiecare element difer de elementul precedent prin electronul distinctiv. Poziia unui element n Tabelul Periodic este determinat de configuraia sa electronic, iar la rndul ei aceasta determin poziia n Tabelul Periodic. n csua fiecrui element din Tabelul Periodic este notat configuraia electronic a elementului. Astfel, numrul perioadei este egal cu numrul de straturi electronice. De exemplu elementul Na se afl n perioada a 3-a, are deci un nveli electronic format din 3 straturi; elementul Br se afl n perioada a 4-a are un nveli alctuit din 4 straturi. Numrul grupei este egal cu numrul de electroni de pe ultimul strat, dac este vorba de elemente din grupele principale. Elementele din grupele secundare au pe ultimul strat un numr de electroni egal cu numrul grupei (grupele 11 i 12) sau diferit de numrul grupei. n funcie de tipul de orbital n care se gsete electronul distinctiv electronul distinctiv elementele se pot clasifica n grupe sau blocuri: - toate elementele care au electronul distinctiv n orbital de tip s formeaz blocul elementelor de tip s; acest bloc este format din elemente situate n Tabelul Periodic n grupele principale 1 (IA) i 2 (IIA); - toate elementele care au electronul distinctiv n orbital de tip p formeaz blocul elementelor de tip p; acest bloc este format din elemente situate n Tabelul Periodic n grupele principale 13(IIIA), 14(IVA), 15(VA), 16(VIA) i 17(VIIA); - toate elementele care au electronul distinctiv ntr-un orbital de tip d, al penultimului strat alctuiesc blocul elementelor de tip d; ele se mai numesc i elemente tranziionale; - elementele la care electronul distinctiv ocup un orbital de tip f al antepenultimului strat alctuiesc fie blocul lantanidelor (dac electronul este n
62

stratul 4 f) fie pe cel al actinidelor, dac electronul distinctiv este ntr-un orbital de tip 5 f.

8.3. Corelaii ntre poziia elementului n Tabelul Periodic i proprietile lui fizice i chimice
n funcie de felul n care variaz de la un element la altul proprietile elementelor sunt: - neperiodice variaz continuu de la un element la altul: numrul atomic i masa atomic. - periodice care se repet la un numr de elemente i sunt funcii periodice de numr atomic Z. Proprietile periodice sunt att fizice ct i chimice. n Anexele 1 i 2 sunt prezentate valori ale proprietilor periodice chimice i fizice ale elementelor.

8.3.1. Proprieti periodice fizice


Proprietile periodice fizice sunt: volumul atomic, raza atomic, volumul ionic, raza ionic, energia de ionizare, afinitatea pentru electroni. Volumul atomic i raza atomic Volumul atomic este direct proporional cu numrul de straturi ocupate cu electroni n nveliul electronic al atomului. El este invers proporional cu sarcina nuclear. Raza atomic variaz similar volumului atomic. Pentru elementele din grupele principale, razele i volumele atomice cresc n grup de sus n jos i scad n perioad de la grupa 1 la grupa 18, o dat cu creterea sarcinii nuclare.

63

Pentru elementele tranziionale volumele atomici sunt mici deoarece au o sarcin nuclear mare ceea ce face ca electronii s fie mai puternic atrai de nucleu i deci volum atomului s scad. Volumul ionic i raza ionic Elementele i realizeaz configuraia stabil de dublet sau de octet pe ultimul strat prin cedare sau acceptare de electroni, transformndu-se n ioni pozitivi i respectiv negativi. E ne-E n+
Ion pozitiv

E + ne- E nIon negativ

Razele ionilor pozitivi sunt mai mici dect ele atomilor din care provin. Razele ionilor negativi sunt mai mari dect ale ionilor din care provin. Razele ionilor cresc n perioade de la grupa 18 la grupa 1 i n grupe de la perioada 1 la perioada a 7-a. Energia de ionizare Energia de ionizare reprezint cantitatea de energie necesar pentru a smulge un electron dintr-un atom al unui element aflat n stare gazoas. Atomul se transform astfel n ion pozitiv. Atomii care au muli electroni n nveliul electronic au energie de ionizare mic, deoarece stratul exterior este mai ndeprtat de nucleu i energia necesar pentru a smulge un electron este mai mic. Eg - e- E g+ E g+ - e- E g2+ sau + Eg + I1 E g + e , unde I1 reprezint energia primar de ionizare; cantitile de energie necesare pentru cedarea urmtorilor electroni (de la 2 la n), notate cu I2.....In , sunt mai mari dect n primele cazuri:

64

I1 < I2 < ....... < In n perioade energia de ionizare crete de la grupa 1 la grupa 18 o dat cu creterea numrului atomic. Elementele tranziionale nu respect periodicitatea, deoarece aceste elemente i completeaz orbitali de tip d, situai n interiorul nveliului electronic pentru care se manifest fenomenul de ecranare. Cele mai mici energii de ionizare le au metalele alcaline situate n colul din stnga jos a tabelului periodic, iar cele mai mari le au elementele situate n colul din dreapta sus a tabelului periodic. Afinitatea pentru electroni Pentru a se transforma n ioni negativi unii atomi, care un numr mare de electroni pe ultimul strat atomul accept electroni. Prin acceptare de electroni atomii se transform n ioni negativi. Energia eliberat la captarea unui electron se numete afinitate pentru electron. Cea mai mare afinitate pentru electroni o au hologenii situai n colul din dreapta sus a Tabelului Periodic.

8.3.2.Proprieti periodice chimice


n funcie de poziia elementelor n tabelul periodic acestea au proprieti chimice care se repet periodic. Aceste proprieti sunt: valena, numrul de oxidare, electronegativitatea, caracterul metalic, caracterul nemetalic, caracterul acido-bazic. Valena. Numrul de oxidare Valena este un numr ntreg i caracterizeaz capacitatea de combinare a unui atom cu un alt atom. Elementele ai cror atomi au mai puin de 4 electroni pe ultimul strat au valena egal cu numr de electroni de pe ultimul strat. De exemplu elementele din grupa 1 principal au valena, 1, cele din grupa 2 au valena 2, iar cele din grupa 3 au valena 3.

65

Elementele ai cror atomi au mai mult de 4 electroni pe ultimul strat au valena egal cu 8 numrul grupei, exprimat n cifre romane: de exemplu oxigenul este n grupa a VI-a principal (grupa 16) i are valena 8-6 = 2. Atunci cnd atomii cedeaz sau accept electroni i se transform n ioni pozitivi i respectiv negativi ei sunt caracterizai prin electrovalen. Cnd atomii pun n comun electroni ei sunt caracterizai prin covalen. Covalena este numrul de electroni pe care un atom i pune n comun cu un alt atom. Toate aceste noiuni de electrovalen i covalen au fost reunite n noiunea de numr de oxidare sau stare de oxidare. Numrul de oxidare este o msur a numrului de electroni pe care un atom i poate ceda, accepta sau pune n comun pentru a se lega cu ali atomi identici sau diferii. n tabelul 8 sunt trecute elementele cu mai multe N.O., cel mai des ntlnite n practic.

8.4. Reguli pentru stabilirea numerelor de oxidare


Numerele de oxidare se stabilesc dup urmtoarele reguli: 1. Elementele n stare liber (atomi sau molecule) au numrul de oxidare zero. Exemplu: Cu, H 2 , O 2 , Cl 2 2. n compuii ionici elementele au numrul de oxidare egal cu numrul de electroni cedai sau acceptai n procesul de formare a ionilor. Exemplu: Na Cl ,
Ca F 2 , Na 2 S , Mg Br 2
+2 1 +1 2 +2 1
+1 1

3. n compuii covaleni, de regul, atomului de hidrogen i se atribuie N.O. + 1 i atomului de oxigen N.O. -2; numrul de oxidare al celorlalte elemente se stabilete innd seama de regula urmtoare : suma algebric a numerelor de

66

oxidare ale tuturor elementelor componemte ale compusului covalent este egal cu zero. Exemplu: N H 3 , H 2 O, H Cl , S O 2 4. ntr-un ion poliatomic atomului de hidrogen are totdeauna N.O. +1 i cel de oxigen N.O. -2. Suma algebric a N.O. ale tuturor elementelor componente ale ionului poliatomic este egal cu sarcina sa. n ionul
2 + 1 2 SO 2 : +6 O , n ionul HO : H O 4 S 4 2
-

3 +1

+1

+1 1

+4 2

N 3 O

+5 -2 : N O3 , n ionul

5. Excepii: n peroxizi atomul de oxigen are N.O. -1. Exemplu: H 2 O 2 . n hidruri ale metalelor alcaline i alcalino-pmntoase atomul de hidrogen are N.O. -1. Exemplu : Na H, Ca H 2 Electronegativitatea Capacitatea unui atom fcnd parte dintr-o legtur chimic de a atrage electronii spre el se numete electronegativitate. Noiunea de electronegativitate a fost introdus de S.Mulliken care a realizat i o scal a electronegativitii cu valori cuprinse ntre 1 i 4. Elementele situate n grupele 17, 18 perioadele 2 i 3 au electronegativitate mare, iar cele situate n grupele 1 i 2 perioadele 5,6 i 7 au cele mai mici valori ale electronegativitii.
+1 1 +2 1

+1 1

Capitolul IX METALE
9.1. Rspndirea n natur

67

Cele mai multe dintre elementele din Tabelul Periodic sunt metale. Ele se gsesc n natur sub form de minerale i foarte puine n stare nativ, adic libere, necombinate. Metalele care se gsesc n stare nativ sunt de obicei cele preioase ca argintul, aurul, platina. Metalele se gsesc n scoara terestr n diferite forme n funcie de solubilitatea srurilor metalului i de uurina cu care metalele reacioneaz cu apa sau sunt oxidate. Metalele situate n seria potenialelor electrochimice mult dup hidrogen precum aurul, argintul, platina se gsesc n natur n stare elementar. Metalele mai reactive, dar situate tot dup hidrogen, se gsesc sub form de sulfuri: sulfur de cupru, sulfur de plumb. Sulfurile sunt compui greu solubili i au rezistat aciunii apei. Metalele situate imediat naintea hidrogenului au fost oxidate i se gsesc sub form de oxizi : oxid de mangan, oxid de aluminiu, oxid de titan. Metalele mai reactive precum calciul i magneziul se gsesc sub form de sruri: carbonai, sulfai, silicai. Cele mai reactive metale se gsesc n natur sub form de sruri solubile sau ca aluminosilicai insolubili : albit (NaAlSi3O8). Mineralul este un component al rocilor si al minereurilor i s-a format n urma proceselor geologice. Este reprezentat printr-o combinaie chimic i mai rar prin elemente native. Minereul este format din unul sau mai multe minerale, din care se pot extrage pe unul sau mai multe metale. Minereul din care se extrage metalul este nsoit adeseori de minerale nemetalifere, care formeaz ganga sau sterilul. Procedeele extractive erau cu secole n urm artizanale. Metode de obinere a metalelor din minereuri au fost cunoscute nc din antichitate. Cu timpul au fost puse bazele metalurgiei, ca tiin i tehnologie a metalelor, avnd ca obiect obinerea, purificare i prelucrarea fizic i chimic a acestora. Treptat metalurgia a devenit o industrie cu procedee specifice i foarte rentabil.
68

Problemele de rentabilitate i de ecologizare a industriei metalurgice au dus la gsirea unor soluii practice prin care s se diminueze haldele de steril, s se recicleze i s se recupereze nu numai produi utili ci i produse derivate. Metalele cele mai frecvent ntlnite n natur sunt aluminiul, fierul, calciul, sodiul si potasiul; cele mai rare sunt manganul, zincul, cuprul, plumbul, argintul, aurul. n tabelul 9 se prezint rspndirea unor metale uzuale n litosfer i mineralele ce le conin.
Tabelul 9. Rspndirea n scoara Pmntului a unor elemente

Element Al Fe Ca Na K Mg Cu Zn Pb

% n scoara Mineralul n care se gsete Pmntului 7,5 4,7 3,4 2,6 2,4 1,9 0,1 0,02 0,002 elementul Aluminosilicai , feldspai, oxizi Oxizi, sulfuri, carbonai Carbonai, sulfai, fluoruri Cloruri, silicai, azotai Cloruri, silicai Carbonai, cloruri, silicai Sulfuri, carbonai Sulfuri, oxizi Sulfuri, sulfai, carbonai

n general metalele din grupa I A (Na, K) se gsesc n natur sub form de sruri uor solubile n ap: halogenuri (cloruri), silicai i azotai. Metalele din grupa a Il-a A (Mg, Ca) se gsesc n sruri greu solubile n ap, n carbonai i sulfai. Aluminiul, metalul cel mai rspndit n scoara terestr, se gsete n aluminosilicai i feldspai; el nu se extrage ns din aceste minerale, deoarece au un coninut mare de steril. Aluminiul se obine industrial din bauxit.

9.2. Metode de obinere a metalelor

69

Pentru a obine metale n stare pur trebuie parcurse n general, urmtoarele etape: concentrarea minereului, extragerea metalului din minereul concentrat, adic reducerea metalului i obinerea lui n starea de oxidare 0, purificarea metalului obinut. Extragerea metalului este de fapt o prelucrare chimic a materialului obinut dup etapa de concentrare. Prelucrarea chimic depinde de natura minereului i a metalului care trebuie extras. Procedeele cel mai frecvent utilizate pentru obinerea metalelor pot fi clasificate n trei categorii: procedee electrometalurgice, procedee pirometalurgice, procedee hidrometalurgice. Procedeele electrometalurgice constau n electroliza unor compui ai metalelor, n stare de topitur sau n soluie apoas. Electroliza este procesul care se produce la trecerea curentului electric prin soluia unui electrolit sau printr-un electrolit topit. Celula n care are loc electroliza se numete celul electrolitic. O celul electrolitic se aseamn din punct de vedere constructiv cu o celul electrochimic. Deosebirea const n faptul c ntr-o celul de electroliz se folosete curentul electric pentru a produce o reacie redox. Cu alte cuvinte, n absena curentului electric reacia redox nu este spontan.

9.3 Materiale anorganice cu importan practic 9.3.1. Clasificare. Compoziie


Aliajele sunt materiale metalice obinute prin difuzia n stare topit a dou sau mai multe metale; uneori aliajele rezult din metale cu adaosuri de nemetale. Aliajele pot fi omogene sau eterogene (neoinogene); aliajele omogene se mai numesc soluii solide. Ca aliaje omogene se cunosc: aurul cu argintul (aurul dentar), aurul cu argint i cupru (aurul pentru bijuterii), fierul cu nichelul, fierul cu cobaltul etc.

70

Metalele care se afl departe unul de altul n sistemul periodic formeaz aliaje care conin dou metale cu o compoziie chimic definit (compui intermetalici); n aceti compui raportul de combinare al metalelor nu corespunde valenelor lor. De exemplu, aurul cu zincul dau aliaje omogene, formate din urmtorii compui intermetalici: AuZn, Au3Zn5, AuZn3. Tot astfel de aliaje formeaz cuprul cu zincul, aluminiul cu magneziul, sodiul cu plumbul. Exemple de aliaje eterogene sunt: aliajul de lipit (plumb cu staniu), aliajul tipografic (plumb cu staniu i stibiu), aliajul staniului cu zincul etc. Alte aliaje reprezint compui ntre metale i nemetale. Un exemplu l constituie fonta, un aliaj eterogen, care conine compusul chimic Fe3C, numit cementit.

9.3.2. Obinerea aliajelor


Sunt mai multe procedee industriale de obinere a aliajelor. a) Obinerea aliajelor prin topire. Metalele sunt fie topite separat i apoi amestecate, fie se topete nti un metal i n topitura lui se dizolv celelalte componente (de ex.feroaliajele). b) Obinerea aliajelor din componente. Minereurile complexe care conin mai multe metale se prelucreaz direct i se transform n aliaje ale metalelor componente (de ex. aliajele de cupru i nichel). c) Obinerea aliajelor prin reducere concomitent. Se supune reducerii un amestec de oxizi metalici care se transform n metalele respective i se aliaz chiar n cuptorul de reducere. Astfel se obine aliajul plumbului cu stibiul.

9.3.3. Proprietile fizice ale aliajelor


Densitatea (greutatea specific) a aliajelor este de cele mai multe ori intermediar ntre densitile metalelor constituente.

71

Duritatea aliajelor este mai mare dect a metalelor pure care le compun. Astfel, oelurile (aliaje ale fierului cu carbonul) au duritatea mult mai mare dect a fierului pur. Un adaos de carbon i wolfram dubleaz duritatea fierului. Mrirea duritii prin aliere este unul din motivele pentru care se elaboreaz aliajele. Temperatura de topire este mai mic n cazul aliajelor, dect temperaturile de topire ale metalelor respective; proprietatea se folosete n procesele de prelucrare la cald. Conductibilitatea electric a aliajului este mai mic dect conductibilitatea componentelor; pe aceast proprietate se bazeaz obinerea unor aliaje (constantan, nichelin) cu rezisten electric mare, folosite n electrotehnic. Rezistena mecanic a metalelor crete prin aliere: de exemplu, alama, aliaj de cupru i zinc este de aproape dou ori mai rezistent dect cuprul pur i de patru ori mai rezistent dect zincul. Rezistenta la coroziune se mrete dac metalele se aliaz; aliajele sunt rezistente la aciunea agenilor fizici i chimici din atmosfer.

9.3.4. Aliaje cu importan industrial


Fonta este un aliaj al fierului cu carbonul n procent de 1,7-5%C. Exist trei categorii de fonte. - fonta de turntorie, n care carbonul este coninut sub form de grafit, are n compoziie siliciu, mangan i procente mici de fosfor i sulf. Este folosit pentru confecionarea de radiatoare, calorifere, plite, ceaune etc; -fonta de afinare, care conine carbonul sub form de cementit (Fe3C), are duritatea mai mare si constituie materia prim pentru prepararea oelurilor. -feroaliajele conin procente mai mari de mangan (feromangan), de crom (ferocrom), de molibden (feromolibden), de vanadiu (ferovanadiu). Ele servesc la fabricarea oelurilor speciale, cu caliti superioare.

72

Oelurile conin fier i procent mai mic de carbon dect fontele (0,3 2%C);~ de asemenea, elementele siliciu, mangan, sulf i fosfor sunt n procente foarte reduse (urme). Otelurile-carbon, aliaje ale fierului cu carbonul, care mai pot conine mangan, siliciu, sulf i fosfor, sunt ntrebuinate n construcii mecanice i pentru unele piese metalice. Oelurile speciale conin i alte metale care le mbuntesc calitile: nichel, crom, vanadiu, cobalt, wolfram etc. Oelurile cu nichel sunt rezistente la solicitri mecanice i de aceea se utilizeaz n construcii de maini. Oelurile cu crom au o duritate mare i se folosesc la fabricarea de unelte, bile i roi dinate, piese inoxidabile etc. Oelurile rapide, care conin pe lng fier i carbon elemente ca: wolfram, crom, vanadiu, cobalt, mangan, siliciu sunt folosite la fabricarea cuitelor pentru maini achietoare i a burghielor rezistente la viteze mari de tiere. Alamele sunt aliaje ale cuprului cu zincul; ele se prelucreaz la strung, dar nu pot fi turnate. Se folosesc la confecionarea de ventile, piulie, inele, buce etc. Bronzurile sunt constituite din cupru i staniu; se pot turna foarte bine, sunt dure i rezistente. Din ele se confecioneaz lagre, armturi speciale, table, srme, statui etc. Aliajele de lipit sunt aliaje ale plumbului cu staniul. Aliajele tipografice conin plumb, stibiu i staniu. Duraluminiul este un aliaj al aluminiului cu procente mici de cupru, mangan i magneziu; are o mare duritate i se folosete n industria aeronautic i a automobilelor. Amalgamele sunt aliajele mercurului cu diferite metale; se folosesc n tehnica dentar i n procese electrolitice.

73

9.3.5.Aliajele folosite n industria produselor alimentare


Aliajele folosite n industria produselor alimentare trebuie s respecte normele de calitate impuse de standardele europene. Principala destinaie a aliajelor n industria alimentar este ambalajul. Prin ambalaj se desemneaz orice obiect, indiferent de materialul din care este confecionat ori de natura acestuia, destinat reinerii, protejrii, manipulrii, distribuiei i prezentrii produselor, de la materii prime la produse procesate, de la productor pn la utilizator sau consumator. Obiectul nereturnabil destinat acelorai scopuri este, deasemenea, considerat ambalaj. Exist mai multe tipuri de ambalaje: ambalaj primar - ambalaj de vnzare - ambalaj conceput i realizat pentru a ndeplini funcia de unitate de vnzare, pentru utilizatorul final sau consumator, n punctul de achiziie; ambalaj secundar - ambalaj grupat, supraambalaj conceput pentru a constitui la punctul de achiziie o grupare a unui numr de uniti de vnzare, indiferent dac acesta este vndut ca atare ctre utilizator sau consumatorul final ori dac el servete numai ca mijloc de umplere a rafturilor n punctul de vnzare; el poate fi separat de produs fr a afecta caracteristicile produsului; ambalaj teriar - ambalaj pentru transport - ambalaj conceput pentru a uura manipularea i transportul unui numr de uniti de vnzare sau ambalaje grupate, n scopul prevenirii deteriorrii n timpul manipulrii ori transportului. Ambalajul pentru transport nu include containerele rutiere, feroviare, navale sau aeriene. Ambalajele din metal sunt confecionate din oel sau din aluminiu. Oelul se utilizeaz n producerea de recipiente pentru ambalarea unei game largi de produse, cum sunt produsele alimentare, vopselele, etc. Ambalajele din aluminiul se utilizeaz pentru realizarea de recipiente pentru alimente i buturi, folii i laminate.

74

De exemplu, dozele de bere aflate pe pia sunt fabricate din oel (greutate medie 30 g) sau din aluminiu (greutate medie 16 g). Dei ndeplinesc aceeai funcie dozele din oel au greutatea mai mare cu peste 50 %; greutatea mai mare a ambalajului din oel se datoreaz greutii specifice mai mari a acestuia (7,8 g/cm3 fa de 2,7 g/cm3 la aluminiu).

9.4. Proprieti fizice ale metalelor


Metalele au proprieti fizice specifice determinate de structura specific a reelei metalice. Starea de agregare. n condiii normale de temperatur i presiune metalele sunt solide. Excepie face mercurul care este lichid la temperatura camerei. Luciul metalic. Metalele n stare compact au luciu, datorit proprietii suprafeei lor de a reflecta lumina incident. Cnd se gsesc n stare fin divizat majoritatea metalelor i pierd luciul, numai magneziului i aluminiului i-l pstreaz. Opacitatea. Deoarece radiaia luminoas care vine n contact cu metalul ntlnete electronii mobili din structura specific a reelei metalice, ea este fie reflectat, fie absorbit, dar nu poate trece prin metale (nu poate fi transmis). Din acest motiv, metalele nu sunt transparente nici cnd se afl sub form de foie; metalele sunt opace. Culoarea. Majoritatea metalelor sunt colorate n alb-argintiu (de exemplu: Na, K, Ca, Mg, Al, Cr, Hg) sau n cenuiu (de exemplu: Pb, Fe). Cuprul si aurul au culoarea galben-rocat. Densitatea metalelor variaz n limite foarte largi, de la valori subunitarc, pn la valori de ordinul zecilor de grame/cm3. Dup densitate, metalele se pot mpri n dou categorii: metale uoare (cu densitate mai mic de 5 g/cm3) si metale grele.

75

Temperatura de topire. Temperatura la care metalele trec din stare solid n stare lichid, numit temperatur de topire, variaz ntre limite foarte largi. Conductibilitatea electric. Datorit existenei electronilor mobili din structura metalelor, acestea au proprietatea de a conduce curentul electric. Dac se aplic o diferen de potenial orict de mic la extremitile unei buci de metal (fir sau plac), electronii mobili din reeaua metalic i ordoneaz micrile, deplasndu-se n direcia egalizrii potenialului. Metalele cu cea mai bun conductibilitate electric sunt: Ag, Cu, Au, Al. Conductibilitatea electric a metalelor este micorat de neregularitile care exist n structura reelei metalice, precum si de prezenta unor atomi strini coninui ca impuriti n metal. Conductibilitatea termic este proprietatea metalelor de a fi bune conductoare de cldur. Aceast proprietate se explic tot prin existena electronilor mobili n reeaua metalic. Metalele cu Conductibilitatea termic cea mai mare sunt: Ag, Cu, Al. Duritatea este o proprietate mecanic a metalelor, care indic rezistena lor la aciunea unor fore exterioare (zgriere, lovire). Pentru aprecierea duritii se folosete scara M o h s care are 10 uniti: l corespunde duritii talcului, iar 10 duritii diamantului. Exist metale cu duritate foarte mic, sub-unitar (K, Na), altele au duritate mic sau medie (de exemplu: Pb, Ca, Mg, Sn, Ag, Au), iar unele sunt foarte dure (de exemplu: Cr, W). . Plasticitatea este o proprietate mecanic a metalelor, care le permite s sufere deformri permanente sub aciunea unor fore exterioare, fr s se rup reeaua metalic. Pe baza plasticitii, unele metale pot fi trase n fire (proprietate numit ductilitate) sau n foi (maleabilitate). Operaia prin care metalele (de exemplu: Ag, Cu, Al) se trag n fire poart numele de filare (de exemplu, dintr-un gram de Ag se poate trage un fir att de subire, nct lungimea lui i-ar permite s nconjoare Globul pmntesc la ecuator).
76

Operaia de tragere n foi a unor metale (de exemplu: Au, Cu, Zn) se numete laminare. Deoarece plasticitatea crete cu temperatura, metalele se nclzesc pentru a fi prelucrate mecanic. Insolubilitatea n dizolvani comuni. Metalele se dizolv numai n alte metale, cu formare de aliaje. De cele mai multe ori, metalele sunt folosite n industrie sub form de aliaje, care au caliti superioare metalelor pure componente.

9.5. Proprietile chimice ale metalelor


Metalele sunt caracterizate prin tendina de a ceda electroni din straturile electronice exterioare, transformandu-se in ioni pozitivi. Reprezentarea schematic a oxidrii unui metal (M) prin cedare a unui numr de n e- este: M0
-

n e-

Mn+

Datorit tendinei de a ceda electroni, n majoritatea reaciilor chimice, metalele acioneaz ca reductori. Funcie de potenialele de oxidare, activ - cel mai puternic pozitiv. Potenial normal. Seria potenialelor electrochimice Pe baza proprietilor chimice ale metalelor a fost realizat seria de activitate a metalelor, seria activittii electrodinamice sau seria Beketov-Volta Primul element (K) din aceast serie este cel mai activ metal, cel mai electropozitiv, care se oxid cel mai uor, iar la sfritul seriei se afl metalele preioase:Ag, Pt, Au. K, Na, Ca, Mg, Al, Mn, Zn, Cr, Fe, Ni, Sn, Pb, H, Cu, Bi, Sb, Hg, Ag, Pt, Au metalele sunt aezate n ordinea descresctoare a potenialelor normale, primul fiind potasiul, metatul cel mai

77

Pe baza poziiei metalelor n seria potenialelor electrochimice, determinat de configuraia electronic a acestora se pot prevedea reaciile chimice ale metalelor i ale compuilor lor. n general metalele situate la stnga hidrogenului n seria potenialelor electrochimice, numite i metale comune, se oxideaz uor, reacioneaz cu nemetale, ap, acizi i compui ai unor metale mai puin active. Metalele situate dup hidrogen, numite metale nobile, se caracterizeaz printr-o activitate chimic redus, se oxideaz greu. Aciunea energiei electrice asupra soluiilor sau topiturilor de electrolii, duce la transformri chimice si invers,energia chimic se transforma in energie electric. De exemplu,daca se consider un sistem format dintr-o lam de metal in soluie de CaSO4, au loc urmtoarele transformri: CuSO4 +Zn = Ca + ZnSO4 Zn Cu2+ Zn 2+ Cu (oxidare) (reducere)

Deci , reacia are loc astfel: Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu Aadar au loc concomitent oxidarea atomilor de Zn i reducerea ionilor de Cu2+, cu transfer de electroni de la Zn la Cu,ceea ce duce la o diferena de potenial msurabil. ntruct metalele au o tendina diferit, mai mare sau mai mic de a elibera ioni n soluie, s-a determinat valoarea potenialelor chimice la concentraii egale ale soluiilor ionilor lor. Se consider o pil electric (elementul galvanic al lui Dauriel), notat: Zn ZnSO4 Cu SO4 Cu unde,

78

- reprezint limita de faza metal soluie - reprezinta peretele poros La electrodul negativ (anodul) exist exces de electroni, are loc oxidarea, adic cedarea de electroni, iar la electrodul pozitiv (catodul) are loc reducerea acceptarea de electroni.. Diferena de potenial ntre electrodul metalic i soluia care conine metalul sub form de ioni se numete potenial de electrod al metalului, care este o msur a activitii chimice. Electrodul normal (standard) de hidrogen este considerat electrod de referina (valoare 0), fiind constituit ca electrod de Pt n hidrogen la presiunea de 1 atm, n soluii de H2SO4 2N. Activitatea chimic a metalelor este caracterizat prin diferena de potenial dintre un de electrod al metalului respectiv n soluia unui electrolit al su care susine un ion-gram metal/L i electrodul standard de hidrogen denumit potenialul standard de electrod al metalului. Semnul potenalului standard de electrod este stabilit convenional, neavnd legatur cu sarcina electric a electrodului. Potenialul notat cu semnul (+) reprezint potenialul unui electrod al metalului care se oxideaz la cuplarea cu un electrod electrod de hidrogen standard. Valorile poteniale standard, la temperatura de 25oC, exprimate n voli, raportate la valoarea 0 a potenialului electrodului standard la hidrogen, sunt urmtoarele:

79

Tabelul 10. Potentiale standard (la 250 C) Potentiale standard (la 250 C) K/K+ Ca/Ca
2+

Valoare 2,93 2,8 2,71 2,34 1,67 1,1 0,76 0,44 0,41 0,28 0,14 0,13 0 -0,34 -0,79 -0,8 -1,2 -1,3

Na/Na+ Mg/Mg2+ Al/Al


3+ 2+

Mn/Mn Fe/Fe2+ Cd/Cd

Zn/Zn2+
2+

Ni/Ni2+ Sn/Sn2+ Pb/Pb H2/H


+ 2+ 2+

Cu/Cu

Hg/Hg2+ Ag/Ag+ Pt/Pt


2+ 3+

Au/Au

n funcie de poziia n seria potenialelor redox standard metalele pot reaciona sau nu cu elemente situate dup ele sau le pot deplasa pe acestea din compuii lor: Metalele reacioneaz uor cu nemetalele: halogeni, oxigen, sulf, azot, fosfor i carbon formnd compuii corespunztori. Fe + S FeS hidruri. Caracterul reductor al metalelor n reacia cu acizii se manifest diferit n funcie de poziia metalului n seria potenialelor electrochimice. Astfel: Mg + O2 2MgO Metalele cu E0 cele mai negative pot reaciona cu hidrogenul formnd

80

metalele situate naintea hidrogenului reacioneaz cu acizii cu degajare de H2 Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2 n general
e l e c t r o n n M e t a l a i n t e a i H2 s i t u a t h +i d r c o i gdA e n Su al u r +ie

metalele situate dup hidrogen, dar aproape de el, reacioneaz numai cu acizii cu caracter oxidant (HNO3, H2SO4 concentrat). n aceast reacie nu se degaj hidrogen deoarece reaciile redox au loc ntre metal i nemetalul din acid. De exemplu, reacia dintre cupru i acid azotic: 3Cu + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O n general
e l e c t r o n M d e t a l u p i m d e n e m + e A t a p l c a u c Ni d . i c d e c t n s i t u a tA i c m i d e d c iu a tc a r a c t e O r x i d h i d + r o g oe xn i d a n S a r + e t m a i

metalele situate dup hidrogen, la captul seriei, nu reacioneaz nici cu acizii cu caracter oxidant; ele se numesc metale inerte, sau nobile; de exemplu : Au, Pt, Pd. Aceste metale reacioneaz numai n amestecuri de acizi, de exemplu : ap regal (HCl : HNO3 = 3 : 1) Caracterul reductor al metalelor n reacia cu apa se manifest diferit n funcie de poziia metalului n seria potenialelor electrochimice. Astfel: metalele cu valori ale Eo cele mai negative reacioneaz violent cu apa la temperatura camerei 2Na + H2O 2NaOH + H2 metale cu valori ale Eo negative, dar apropiate de zero reacioneaz cu apa la temperatur 3Fe + 4H2O Fe3O4 + 4H2 metalele cu valori ale Eo pozitive nu deplaseaz hidrogenul din ap.

81

Caracterul reductor al metalelor este pus n eviden i n reacii cu compui ai altor metale. Orice metal poate reduce ionii tuturor metalelor situate dup el n seria activitilor electrochimice i poate fi la rndul su redus din compuii s de metalele care l preced n seria potenialelor electrochimice: Cu + HgO
tC
0

CuO + Hg

Metalelor le sunt carcateristice urmtoarele reaciile chimice: - reacia cu hidrogenul: Metalele poziionate naintea hidrogenului, pot intra n combinaii, cu atat mai energic cu ct se afl se afl la nceputul seriei Beketov-Volta: n cazul metalelor Li, K, Ba, Sr, Ca, Na, Al: M + H2O
lichid

H2

n cazul metalelor ncepnd cu K pn la Fe, inclusiv: M + H2O


gaz

H2

n cazul metalelor ncepnd cu K pn la Pb, inclusiv: M + acid amfoteri; reacia faa de acizi: metalele situate la nceputul seriei pna la H reacioneaz cu acizii diluai, cu eliberare de hidrogen, iar cele dup H, Cu, Bi, Sb, Hg i Ag reacioneaza numai cu acizi oxidani ( HNO3 si H2SO4 ) cu formare de ap: Cu + 2HNO3 2HNO3 2H2SO4 = = = CuO + 2NO2 + H2O Cu(NO3) + H2O Ag2SO4 +SO2+2H2O CuO + 2Ag + H2 reacia fa de oxigen : ncepnd cu potasiul i pna la mercur,

inclusiv, metale pot reaciona cu oxigenul , cu formare de oxizi acizi, bazici sau

82

Metalele preioase, platina i aurul, situai la sfaritul seriei BeketovVolta, nu sunt atacai de nici un acid; - reacia cu halogenii: metalele se combin direct, formnd halogenuri: 2Na + Cl = 2NaCl Metalele puternic active (Na,Cl), reacioneaz violent cu clorul,bromul, pe cnd Pt si Au pot forma cloruri numai prin reacia cu apa regal (raportul HNO3 : HCl este de 1:3) reacia cu sulful: toate metalele cu excepia Au, formeaz sulfuri: metalele alcaline se combine energic prin nclzire, pe cand platina reacioneaz numai n stare de pulbere. n majoritatea cazurilor, metalele sunt utilizate n laboratoare i n industrie sub form de sruri solide sau dizolvate n ap. n soluii, srurile metalice disociaz n anioni i cationi (ionii pozitivi ai metalelor).

Capitolul X NEMETALE 10.1. Generaliti

83

Nemetalele sunt situate n tabelul periodic n partea stng a acestuia, n grupele IV-VII. Dup structura electronic, primele dou elemente, hidrogenul i heliul, sunt de tip s, respectiv 1s1 i 1s2, restul elementelor nemetalice i semi-metalice fiind de tip p, cu electronul distinctiv situat ntr-un orbital npx, unde n = 26, iar x = 16 electroni. Cu toate c membrii unei grupe conin acelai numr de electroni n ultimul strat electronic, n trecere de la primul element al fiecrei grupe la urmtoarele, se constat o modificare n structura penultimului strat ns sau nsp i anume de la doi electroni, n cazul elementelor din perioada II, la 8 electroni, n cazul celor din perioadele III i IV, i 18 electroni, pentru cele din perioadele V i VI. Drept urmare, efectul de ecranare, datorat nveliurilor electronice interioare, este diferit de la un element la altul, crescnd n grup de sus n jos i prin aceasta slbind atracia electronilor exteriori de ctre nucleu. Aa se explic motivul pentru care, elementele din perioada II: bor, carbon, azot, oxigen i fluor, se deosebesc mult de omologii lor din grup, ocupnd o poziie special. Dispunnd numai de un nveli interior s2 cu un efect de ecranare foarte sczut, electronii exteriori p snt strns legai de nucleu. n acest sens se remarc fluorul, care mi poate forma dect combinaii n stare de oxidare 1 i oxigenul care nu prezint dect o singur stare de oxidare 2 fa de toate elementele. Totodat, elementele din perioada II se distaneaz de omologii lor i prin faptul c nu dispun n structura lor de orbitali d. De aceea, n compui cum snt oxoacizii, numrul maxim de coordinare este 3, iar legturile snt de tip a i 7t (pp). De exemplu, azotul dei aparent penta-covalent n acid azotic, n realitate nu poate exista dect cel mult n stare de oxidare (III). Strile maxime de oxidare pozitive ale elementelor de tip p n combinaiile cu elemente mai electronegative ca ele, fiind egale cu numrul grapei din care fac parte i ionii pozitivi rezultai prin pierdere de electroni, ajung la structura gazului rar dinainte.
84

n combinaii cu elemente mai electropozitive ca ele, strile de oxidare snt negative i egale cu 8n, unde n este numrul grupei, ionii negativi rezultai prin acceptare de electroni posednd structura gazului rar urmtor. Datorit acestor structuri, precum i a existenei unei perechi de electroni s2, denumit pereche de electroni ineri", situai ntr-un orbital de nelegtur al ultimului nveli electronic, mai puternic atrai de nucleu, se observ o variaie mai puin regulat a proprietilor fizice i chimice n grupe i perioade dect ar fi de ateptat. Efectul atribuit acestor electroni ineri crete cu numrul atomic i este mai puternic la elementele din grupele IVA YIIA, deci la elementele grele. Desigur c la evaluarea global a proprietilor care caracterizeaz elementele p, trebuie avui n vedere i ali factori, cum ar fi cei legai de dimensiunile atomice i ionice, de prezena efectului de contracie d sau /, de structura cristalin etc. Elementele chimice electronegative practic lipsite de eonuctibilitate termic i electric se numesc nemetale. n mediul ambiant, ele apar sub form de gaze, lichide sau solide, fiind situate n sistemul periodic n partea dreapt i de sus a grupelor principale, cuprinznd : hidrogenul, gazele rare, haogenii, oxigenul, sulful, azotul, fosforul i carbonul. Nemetalele, n afar de gazele rare, se combin cu hidrogenul rezultnd combinaii volatile, iar cu oxigenul, oxizi acizi. Structural, gazele rare snt monoatomice, iar celelalte nemetale gazoase (H2, N2, O2, F2 i Cl2) n condiii normale, au moleculele diatomice, diamagnetice, cu excepia O2 paramagnetic, proprietate rar ntlnit la elementele din grupele principale i la compuii lor. Totodat, oxigenul este i singurul element n stare gazoas la temperatura obinuit, cruia i corespund dou forme alotropice: oxigenul propriu-zis i ozonul. Singurul nemetal lichid n condiii normale este bromul, de asemenea diatomic. Restul nemetalelor, substane solide (C, P i S) posed o mare varietate de structuri, radical diferite unele de altele, chiar i de vecinii din sistemul periodic, alotropici fiind o caracteristic a lor. Elementele chimice B, Si, Ge, As, Sb, Se i Te, care, prin
85

proprietile i comportarea lor general ocup o poziie intermediar ntre nemetale i metale, se numesc semimetale. Dei, dup aspect, adesea caracterizat prin luciul metalic, se apropie de metale, dup structura cristalin, se aseamn mai mult cu nemetalele. Toate elementele semimetalice snt substane cristaline, dominate de asemenea de fenomenul de alotropie, cu o chimie structural foarte dificil i greu de sistematizat i tendin accentuat la cele cu electronegativiti (macromolecule). Principalele caracteristici ale nemetalelor i semimetalelor sunt: alotropia, tendina de a forma combinaii covalente, n unele cazuri polimeri-zate, iar unii compui lichizi cu constant dielectric mare (NH3, HF, SO2 i alii) au capacitatea de a se comporta ca solveni neapoi. De aceea, n caracterizarea elementelor nemetalice i semimetalice, s-a apreciat c ar fi cel mai potrivit s se urmreasc variaia proprietilor fizice i chimice pe grupe, iar n cazul oxigenului i azotului, prezentarea se va face separat de omologii lor, de care se distaneaz apreciabil prin structura i poziia n grup. apropiate de a carbonului, de a forma polimeri

10.2. Hidrogenul
Hidrogenul este primul element din grup, dar are careateristici asemntoare elementelor din grupa VIIA. Configuraia electronic a atomul de hidrogen este 1s1 . Atomul de hidrogen are tendina att de a ceda, ct i de a accepta un electron : - cedarea electronului duce la tranformarea n ion pozitiv (proton, H+) : H0 e- H+ Hidrogenul este legat covalent de carbon, azot, oxigen, ( CH4, NH3, H2O, HS, HCl, HBr, HI,etc.)
86

sulf, halogeni

- acceptarea de electron pentru a realiza configuraia electronic stabil (1s2) a gazului rar care ncheie perioada 1, heliul, He: H0 + e- Hionul de hidrur

Hidrurile se clasific n urmtoarele categorii:


-

hidruri ionice ale metalelelor ( notate M) din grupele IA i IIA, cu formulele generale MH i respectiv, MH2; moleculele lor sunt legate prin puni de hidrogen (hidruri polimere);

- hidruri volatile ale elementelor din grupele IVA, VA, VIA,VIIA , cu care hidrogenul formeaz legturi covalente; - hidruri interstiiare formate cu metalele grele din grupele secundare, cu compoziie stoechiometric. n atmosfer, hidrogenul se gsete sub form de urme (n procent de 10-4 %). Fiind component al apei i al compuilor organici, hidrogenul este prezent n organismele vii.

10.2.1.Proprieti fizice
Hidrogenul este un gaz inodor, incolor i insipid, mai uor dect aerul, avnd o mare conductibilitate termic i electric. Hidrogenul are trei izotopi:
-

hidrogenul uor sau protiu, H, cu nucleul H+ (protoniul) cu hidrogenul greu


2 1

H sau deuteriu, 21D, cu nucleu D+ (deuteronul)

izotopul 31H, numit tritiu, 31T. Caracteristicile fizice ale hidrogenului sunt prezentate n tabelul 11:
Tabelul 11. Caracteristicile fizice ale hidrogenului Masa atomic Densitatea in raport cu aerul,g/cm3 1,008 0,069

87

Punctul

de -252,8 -257,3 0,00041

lichefiere C Punctul de topire, C Conductibilitatea termica

(0C) 2 cal/cm s grd Solubilitatea in apa (18C) 0,0185 vol/1 vol. apa Caldura de formare a moleculei de H2 din atomi (0K);kcal/mol H2 Distanta intre nuclee H-H; Momentul 102,72

0,75 0 13,595 0,715 2,1

electric Potentialul de ionizare eV Afinitatea pentru electron,eV Electronegativitatea (Pauling)

10.2.2. Proprieti chimice


La temperatura obinuit, hidrogenul este puin reactiv, dar poate reaciona cu elemente sau ali compui chimici n anumite condiii: - reacia cu oxigenul ( reacie exoterm), are loc n flacr sau scnteie electric, cu formare a unui amestec numit gaz detonant (H2:O2 de 2:1) 2H2 + O2 = 2H2O H2 + F2 = 2HF H2 + Cl2 = 2HCl - reacia cu sulful H2 + S = H2 S H = - 4,8 Kcal/mol H = - 57,85 Kcal/mol H = - 64,2 Kcal/mol H = - 21,9 Kcal/mol ( reacie cu explozie) ( reacie sub influena luminii) - reacia cu halogenii, din care rezult acizi halogenai:

88

- cu azotul n condiii de presiune, temperatur ( 500 C), n prezena unui catalizator 3H2 + N2 = 2NH3 H2 + 2Na = 2NaH - reacia de reducere a oxizilor pn la metal, n condiii deosebite de temperatur i presiune . Oxizi metalelor aflate n apropierea hidrogenului n seria Beketov-Volta, sunt redui la metal (fier, cobalt, nichel, staniu, plumb, stibiu, cupru): Ag2O + H2 = Ag + H2O CuO + H2 = Cu + H2O H = - 11 Kcal/mol - reacia cu metale alcaline, cu formare de hidruri , de exemplu:

10.3. GRUPA A VII-A


Grupa a VIl-a a Tabelului Periodic se numete grupa halogenilor, datorit proprietii elementelor componente de a forma sruri (halogen = generator de sare). n aceast grup snt situate elementele cu o comportare foarte asemntoare, i anume: fluorul F, clorul CI, bromul Br, iodul I i astatinul At. Ultimul element emite n mod spontan i continuu radiaii, este deci radioactiv. Din aceste ultime exemple se deduc urmtoarele: - halogenii au molecule diatomice; - n molecul, atomii de halogen snt legai prin legturi covalente nepolare; - acizii halogenai prezint legtur covalent polar; - in acizii halogenai, halogenii snt monocovaleni; - valena lor fa de hidrogen este dat de diferena dintre opt i numrul grupei: 8 7 = 1.

10.3.1. Proprieti fizice


89

Cu excepia fluorului, ceilali halogeni pot avea i covalente superioare (tri-, penta- i heptacovalen). n grup variaz i o serie de proprieti fizice ale halogenilor dup cum se poate observa n tabelul 12. Tabelul 12. Proprieti fizice ale halogenilor
Halogenul Fluor Clor Brom Iod Starea de agregare Gaz Gaz Lichid* Solid Culoarea Slab-verzui Galben-verzui Brun Cenuiu cu aspect metalic Temperatura de Solubilitatea n topire n "C ap 223 102 7,3 + 114 0,09 mol/l 0,210 mol/l 0,001 mol/l

* Bromul .este singurul nemetal lichid.

10.3.1. Proprieti chimice


Halogenii snt elemente cu caracter nemetalic pronunat, puternic electro-negativ i foarte reactive, proprieti care n grup descresc n ordinea: F>Cl>Br >I. Fluorul este cel mai reactiv dintre toate elementele cunoscute. Halogenii reacioneaz direct cu majoritatea nemetalelor (S, P, As, Sb, C (crbune de lemn), Si i B), cu dezvoltare de cldur i lumin, mai ales fluorul i clorul destul de energic, bromul trecnd n halogenuri covalente. Nu reacioneaz direct cu oxigenul, azotul i carbonul, n schimb fluorul este singurul halogen care se combin direct cu carbonul cu formare de CF4 gaz stabil. Cu hidrogenul, toi halogenii se combin direct formnd hidruri (HX), gaze incolore, pe baza unor reacii exoterme, cu excepia HI endoterm. De remarcat faptul c fluorul se combin direct cu hidrogenul chiar la rece i ntuneric, reacia fiind violent, iar flacra fluor-hidrogen, atinge temperaturi de 40005000O. i clorul se

90

combin direct i energic cu hidrogenul la temperatura obinuit i n prezena luminii, bromul numai la 150C n prezen de catalizatori sau sub aciunea descrcrilor electrice, iar iodul se combin cel mai greu, la nclzire peste 200C. Principalele combinaii ale halogenilor sunt prezentate n tabelul 13.
Tabelul 13. Principalele combinaii ale halogenilor Elementul H B C Si N P As Sb O s Se F HF BF3 GF4 SiF4 PF3 ; PF5 AsF3 ; AsF5 SbF3 ; SbF5 SF6 ; S2F10 SeF4 ; SeF6 TeF4; TeF6 CI HC1 BG13 SiCl4 PG13 ; PC15 AsCl3 ; AsCl5 SbCl3 ; SbCls SC12 SeCl2; SeCl4 TeCl, ; TeCl4 Br I

HBr HI BBr3 BI3 __ SlBr4 SI4 PBr3 ; Pis; Pis PBrs AsBr3 ; Ai, ; Asl5 AsBr6 SbBr3 ; Sbl3; Sbl5 SbBr5 S2Br2 SeBr2 ; "SeBr4 TeBr2 ; TeBr4

Te

Tel2 ; Tel4

Halogenii sunt oxidani puternici i reacioneaz cu un numr mare de compui ai diferitelor elemente. Ei se nlocuiesc n ordinea fluor, clor, brom i iod din halogenurile ionice: 2MX + F2 X2 + 2 MF, X : Cl, Br, I; Reacioneaz diferit cu apa: - fluorul o descompune cu degajare de oxigen:
-

F2 + H2O 1/2O2 + 2HF

- clorul i bromul formeaz apa de clor (amestec de HCl i HClO) i respectiv apa de brom (amestec de HBr i HBrO), ambele oxidani puternici:

91

X2 + H2O HX + HXO, X : Cl,

- iodul reacioneaz cu apa numai nmediu alcalin.

10.4. GRUPA A VI-A


Grupa a VI-a a Tabelului Periodic se numete grupa oxigenului, dup denumirea primului element al grupei. n aceast grup snt situate urmtoarele elemente: oxigen O, sulf S, seleniu Se, telur Te i poloniu Po, element radioactiv. n grup raza atomic crete de la oxigen spre telur; atomii tuturor elementelor din grupa a VI-a principal au 6 electroni pe stratul exterior. Existena a 6 electroni pe ultimul strat explic caracterul electronegativ, i tendina de ionizare a acestor elemente. Creterea razei atomice determin descreterea caracterului electronegativ de la oxigen la telurcare este metal.

10.4.1. Proprieti fizice


Oxigenul este singurul element din aceast grup care se afl n stare gazoas la temperatura camerei. Proprietile fizice ale elementelor din gupa a VI-a sunt prezentate n tabelul 14.

Tabelul nr. 14 Proprietile fizice ale elementelor din gupa a VI-a


Elementul Oxigen Sulf Seleniu Telur Starea de agregate' Gaz Solid Solid Solid Culoarea Incolor Galben Rou-brun Alb-argintiu, luciu metalic Temperatura de topire - 218,9OC + 118,0C + 220,2C + 452,0C

92

10.4.2. Proprieti chimice


Oxigenul este un element puternic electronegativ. El se combin uor cu majoritatea elemetelor pentru a forma oxizi. Excepie fac gazele rare i metalele nobile. Oxigenul are ase electroni n stratul de valen i funcioneaz cu valene variate n diferii compui. Numrul su de oxidare cel mai frecvent este 2. (L. P a n 1 i n g, R. E. W o o d i J. H. Sturdivant 1946). n apa oxigenat numrul de oxidare este 1, n HO2 sau derivaii si ca KO2 este 1/2, iar n F2O este +2. Dup fluor, oxigenul este cel mai electronegativ element. El se combin uor cu majoritatea elemetelor pentru a forma oxizi. Avnd n vedere prezena sa n aer n proporie de 20% se poate deduce importana pe care o are. Proprietatea esenial a oxigenului este de a oxida substanele cu care reacioneaz. Oxigenul se combin direct sau indirect cu toate elementele. Pac excepie gazele nobile. Indirect se combin cu clorul, bromul, azotul i metalele preioase (aurul, platina etc.) i de aceea oxizii acestor elemente se obin pe cale indirect. Oxidrile pot fi vii sau lente, dup cum cldura degajat este inferioar sau superioar cldurii pierdute prin radiaie, conductibilitate etc. Dac oxidarea are loc ntr-o incint care nu este izolat termic, arderea este lent, nu se observ degajare de cldur. Ruginirea fierului n aer umed, combustia lent a fosforului, oxidarea lent a crbunilor, oxidarea piritei n sulfat de fier (II), oxidrile din organismul animal care gnt sursa cldurii animale snt exemple de arderi lente. Putrezirea lemnelor, oeirea vinului, respiraia fiinelor vii snt alte exemple de arderi lente.

93

Spre deosebire de oxigen, sulful, seleniul i telurul sunt mai puin reactive la temperatura camerei, dar prin nclzire se combin cu majoritatea elementlor. carcaterul chimic se modific de la sulf la telur o dat cu scderea electronegativitii i creterea caracterului metalic. Toate elementele grupei a VI-a reacioneaz cu hidrogenul cu formare de H2O, H2S, H2Se i H2Te. Reacioneaz cu halogenii cu formare de halogenuri. Afinitatea pentru nemetale scade de la sulf la telur. Sulful i seleniu se combin cu fosforul i arsenul, dar telurul nu. Nu reacioneaz cu azotul. La temperaturi ridicate sulful, seleniul i telurul se combin cu metalele formnd sulfuri, selenuri i teluri. De exemplu: Na2S, sulfura de sodiu, Cu2S, sulfur de cupru, SnS, sulfur de staniu.

10.5. GRUPA A V-A


Grupa a V-a din sistemul periodic se numete i grupa azotului, dup denumirea primului element. n aceast grup snt situate urmtoarele elemente: azot (nitrogen) N, fosfor P, arsen As, antimoniu (stibiu) Sb i bismut Bi. Raza atomic crete de la azot la bismut i c atomii tuturor elementelor din grupa a V-a principal au pe stratul exterior 5 electroni. Ca urmare a creterii razei atomice, caracterul electronegativ al elementelor scade de la azot la bismut. n acelai timp existena a 5 electroni pe ultimul strat explic tendina redus de ionizare a acestor elemente i caracterul electronegativ mai slab dect al elementelor din grupa a Vi-a. Astfel, elementele grupei a V-a formeaz foarte puini compui ionici, iar ionii N3 i As3 nu exist dect n stare solid. -

94

Pentru completarea stratului electronic exterior, atomii elementelor grupei a V-a tind s formeze legturi covalente.

10.5.1. Proprieti fizice


Primul i ultimul element din grup sunt diferite de celelalte elemente. n atbelul 15 sunt prezentate principalele proprieti fizice ale elementelor din grupa a Va principal.
Tabelul 15. Principalele proprieti fizice ale elementelor din grupa a Va principal Elementul Starea de Culoarea Temperatura de agregare topire fierbere Azot Fosfor Arsen Stibiu Bismiit Gaz Solid Solid Solid Solid Incolor Alb-glbui Alb-cenuiu Alb-argintiu Alb-roiatic 210C 44,1C 817C 630C 271C 195,8C 280C 633C 1640C 1660C

Cu excepia azotului, toate celelalte elemente situate n grupa a V-a principal pot exista n dou sau mai multe modificaii cu proprieti fizice i uneori chimice diferite. Proprietatea unor elemente de a se existe n mai multe forme, structuri moleculare sau cristaline diferite se numete alotropic Formele sau modi-ficaiile diferite sub care se prezint un element se numesc stri alotropice.Astfel, fosforul poate aprea sub 4 forme alotropice: fosfor alb, fosfor rou, fosfor violet i fosfor negru Arsenul, stibiul i bismutul care, de asemenea, prezint diferite modificaii alotropice au drept form obinuit pe cea metalic. Rezult deci, c n grupa a V-a principal caracterul nemetalic scade de sus n jos, iar caracterul metalic crete n acelai sens. Azotul este un nemetal, bismutul un metal, iar celelalte elemente prezint stri n care apar ambele caractere.

95

Toate elementele din grup, cu excepia azotului, formeaz compui n care valena maxim este 5.

10.5.2. Proprieti chimice


n condiii normale, azotul molecular se caracterizeaz printr-o stabilitate remarcabil i o reactivitate extrem de sczut. Neavnd posibilitatea s utilizeze i orbitalii d n compui cum snt oxoacizii de exemplu, el formeaz compui cu numr de coordinare 3 i legturi i (pp). Aa se explic faptul c n oxoacizi, ca dealtfel i n oxizi, dei aparent ar putea funciona n starea de oxidare (V) cum se credea nainte, de exemplu n acidul azotic, n realitate nu poate exista ca azot pentacovalent, starea maxim de oxidare atins de el fiind (III). Totodat, azotul ntocmai ca i carbonul realizeaz legturi duble sau triple prin orbitalii p cu ele nsele spre deosebire de analogii lor, care formeaz legturi duble cu oxigenul, azotul i sulful utiliznd orbitalii d n sistem conjugat, cum este cazul oxoacizilor. Deosebit de inert din punct de vedere chimic, se combin direct cu hidrogenul numai n anumite condiii de temperatur i presiune, iar cu oxigenul la temperatura arcului electric sau sub aciunea descrcrilor electrice: N2 + 3H2 2NH3 ; N2 + O2 2NO ;

H = - 46 kJ mol1, H = 89,80 kJ mol1,

La temperaturi nalte se mai combin direct cu borul, carbonul i siliciul,, formnd azoturi. Azotul nu reacioneaz direct cu halogenii i sulful, n schimb se combin prin nclzire la temperaturi cuprinse ntre 2001000C cu metalele, rezultnd azoturi metalice. Reacia cu litiul are loc chiar la temperatura camerei, iar cu magneziul la 200-300C. Interesant i cu consecine practice sub aspect aplicativ este reacia azotului cu hidrogenul n prezena carbonului, la temperatura arcului electric, cnd se obine acid cianhidric cu randament 33% :

96

H2 + N2 +C 2HCN De asemenea, azotul poate reaciona la temperaturi nalte cu unele combinaii chimice cum ar fi CH4, CaC2, CaSi, rezultnd substane foarte importante cu aplicaii industriale. Din punct de vedere chimic, fosforul alb, arsenul i stibiul n form metalic, se distaneaz mult de azot, avnd o mare reactivitate, proprieti reductoare i posibiliti de a forma compui pentacovaleni. Aceste elemente au orbitali d n stratul de legtur, spre deosebire de azot. La cald reacioneaz direct cu aproape toate nemetalele cu excepia borului, carbonului i fosforului n cazul arsenului. De asemenea, fosforul alb i arsenul se combin cu azotul numai n condiii speciale. Reacia cu hidrogenul are loc difereniat: la fosfor, ea se realizeaz sub presiune i n prezena descrcrilor electrice, la arsen numai sub aciunea hidrogenului n stare nscnd, iar stibiul nu reacioneaz direct cu hidrogenul, pe care ns l absoarbe la cald. n aer umed, la temperatura ordinar, fosforul alb i As galben prezint fenomenul de chimioluminiscen, consecin a unei reacii de oxidare lent (autooxidare), nsoit de emanarea unei lumini slabe, vizibil la ntuneric (fosforescen) precum i la formarea unei cantiti de ozon. n schimb, antimoniul nu reacioneaz cu aerul uscat sau umed pn la temperatura de topire. Prin combustie, aceste elemente, se aprind i ard, fosforul alb la 45C cu o flacr glbuie i miros de usturoi, transformndu-se n P4O10, arsenul cu flacr albstruie, rspndind, de asemenea, miros de usturoi, n opoziie cu fosforul rezultnd numai As4O6. Asemntor arde i antimoniul la 800C dnd un fum alb constituit din molecule de Sb4O6. Fosforul alb reacioneaz violent cu halogenii, aprinzndu-se cu explozie, cu excepia iodului care se combin lent.
97

Arsenul i stibiul snt atacate energic de halogeni i transformate n pentahalogenuri. n atmosfer de fluor, arsenul se aprinde chiar la 187C, iar n clor ard la temperatura camerei. Fosforul arsenul i stibiul au caracter puternic reductor. Fosforul alb precipit Pb, Cu, Ag i Au din soluiile srurilor acestor ioni.

Capitolul XI POLUAREA MEDIULUI CONTAMINAREA PRODUSELOR ALIMENTARE


11.1 Poluarea mediului
Se vorbete despre poluare a mediului, atunci cnd una sau mai multe substane sau amestecuri de substane strine sunt prezente n mediu, n cantiti sau pe o perioad care le face periculoase pentru oameni, animale sau plante i contribuie la punerea n pericol sau vtamarea, activitii sau bunstrii persoanelor. ( definiie dat de Organizaia Mondial a Sntii - O.M.S.)
98

Poluarea poate fi: - natural (polenul plantelor i florilor, care provoaca alergii, emisii vulcanice naturale, etc.) i - artificial (ca urmare a interveniei umane - materii chimice reziduale, deeuri industriale, gaze de eapament, deversri accidentale, etc.), aceasta din urm producndu-se datorit depirii capacitii de autoepurare. n prezent, majoritatea produselor sunt obinute prin prelucrarea unor materiale brute i au ca rezultat, n afar de produsul finit, numeroase deeuri mai mult sau mai puin toxice, care afecteaz la diferite niveluri nveliul terestru. Efectele polurii sunt resimite pn pe ntinderile, pn ieri imaculate, ale Antarcticii. S-a calculat c n ultimul deceniu al mileniului II, excesele civilizaiei noastre au provocat mediului natural pagube mai mari dect ntr-un mileniu. Milioane de hectare de teren, ce pn ieri erau socotite inerte pe vecie, n paralel cu alte milioane de hectare dintre cele aflate n producie, devin improprii cultivrii datorit tot aciunii omului. De cnd omul a nceput s lupte mpotriva naturii, suprafaa deerturilor a crescut cu un miliard de hectare i procesul avanseaz ntr-un ritm accelerat. Din cele 14-16 miliarde de tone de dioxid de carbon lansate anual n atmosfer prin arderea combustibililor, plus cele provenite din respiraia oamenilor i animalelor, dou treimi sunt absorbite de pduri, acei "plmni verzi" ai Pmntului, crora le datorm att de mult. De asemenea, pdurea este menit s asigure cerinele de agrement i turism, tot mai accentuate n condiile vieii moderne, ambiana biofizic indispensabil localitilor balneoclimaterice, conservarea multor specii de plante i animale foarte utile etc. ntr-un cuvnt, fr pduri suficiente, dezvoltarea i, la urma urmelor, viaa nsi nu sunt posibile. n condiiile n care rmn de rscumprat fa de pdure greeli multe i vechi, cnd un singur automobil, parcurgnd 1000 de kilometri, consum o cantitate de oxigen suficient unui om pe timp de un an, iar rurile dezlnuite
99

fac tot mai mari ravagii, splnd nemilos ce a mai rmas din fertilitatea solului, exploatarea neraional a resurselor forestiere a devenit un lux prea scump. Paleta surselor de degradare a solului este vast, ns partea cea mai vizibil i aflat la ndemna nelegerii oricui, privete acumularea unei enorme cantiti de reziduuri de tot felul. Imaginea haldelor de deeuri din jurul uzinelor i impresionanta producie de gunoi din centrele urbane sunt numai dou din aspectele acestui fenomen nociv. Gunoi a existat dintotdeauna, dar noiunea aceasta, ca i attea altele, i-a modificat serios coninutul. Pentru gospodriile trneti tradiionale i deci pentru localitile rurale, gunoiul nsemn aproape exclusiv resturi vegetale nefolosite de animale, care putrezeau n cteva luni, pentru ca iarna sau primavara s fie mprtiate pe cmp pentru fertilizare. Exist practic o reciclare natural complet ce se consum aproape la fel i n perimetrul oraelor, ale cror periferii nu se deosebeau cine tie ct de felul de via de la sate. Cu totul altfel stau lucrurile ntr-o lume a industrializrii i urbanizrii vertiginoase, cnd doi din cinci locuitori ai globului triesc deja n orae - fa de unul din apte la nceputul secolului. n plus, prolifereaz oraele mari i foarte mari, ajungdu-se ca acelea cu peste un milion de locuitori s depeasc 200. Ori, dup calcule aproximative, fiecare locuitor din oraele europene "produce" mai bine de 1.5 Kg de gunoi pe zi, iar n S.U.A de vreo trei ori mai mult. De obicei, drumul gunoiului sfrete la periferia oraului, n gropi existente, sau pe locuri virane, unde se acumuleaz n grmezi imense, acceptate ca servitui inevitabile, urind peisajul, polund solul, aerul i apele subterane. i mai grav e c o bun parte din aceste gunoaie, ndeosebi materialele plastice, sunt extrem de rezistente la aciunea bacteriilor i practic, nu se recicleaz pe cale natural. Prin arderea a aproape opt miliarde de tone de combustibil convenional se arunc anual n atmosfer aproximativ un miliard i jumtate de tone de cenu, praf i gaze. Pe lng arderea combustibililor - crbune, petrol, lemn, gaze naturale - probleme asemntoare creeaz i alte industrii, ndeosebi
100

cea chimic, metalurgic, unele ramuri constructoare de maini, industria alimentar etc. - ca i circulaia automobilelor, avioanelor, trenurilor,vapoarelor i a altor mijloace de transport. Abstracie fcnd unele uniti industriale plasate n plin natur, grosul polurii atmosferice provine din orae, cci apariia industriei fie are loc n orae, fie creeaz ulterior orae. Aa c primele victime sunt orenii. Exist de acum un numr apreciabil de "infernuri ecologice", perimetre urbane unde noxele industrializrii se fac simite prin efecte combinate : aer viciat, zgomot, aglomeraie. n asemenea locuri - cum sunt oraele Sao Paulo, Ciudad de Mexico, Detroit, Calcutta, Los Angeles, New York - procentul de mbolnviri ale cilor respiratorii, inclusiv cancerul pulmonar, este de cteva ori mai mare, nregistrndu-se, de asemenea diveri ali factori de risc pentru sntatea oamenilor, i nu numai a acelora ce locuiesc la orae. Abordnd aceast problem, specialitii consider c, pe lng reducerea prin toate mijloacele a surselor de poluare i dac se poate, chiar eliminarea total a unora dintre ele, nsntoirea aerului este de neconceput fr aportul decisiv al ariilor verzi. La prima vedere, pare paradoxal s vorbim de nevoia asigurrii apei pe o planet care dispune de atta ap, nct s-ar putea inunda complet cu un strat de 3 km grosime. Problema e c 97% din apa globului este srat, iar din restul de 3% cea mai mare parte se afl n gheari. Rezult c populaia lumii are la dispoziie pentru consumul personal i pentru activitile sale economice numai n jur de 1 la sut din volumul de ap dulce, respectiv cea din ruri, fluvii, lacuri i din unele pnze freatice. Chiar i aa, ar fi mai mult dect suficient pe ansamblu, numai c, aa ca i la alte capitole ale nzestrrii naturale, apa e foarte neuniform repartizat pe ntinderea globului, iar o mare parte din ea este de acum puternic poluat. n ansamblul polurii, ponderea apelor uzate - menajere i industriale - este covritoare. Dac la poluarea aerului "imaginea-simbol" este oferit de arborii "perforai" de "ploile acide", la poluarea apei caracteristice ar putea fi
101

considerate "mareele negre", adic poluarea practic continu cu petrol a mrilor i oceanelor lumii, aceasta avnd efecte dezastroase asupra florei i faunei marine.

11.2. Contaminarea alimentelor


Alimentele pot fi contaminate sub form de materii prime, produse semifabricate sau finite, datorit a numeroi factori. Condiiile de contaminare a alimentelor sunt : - condiiile de mediu datorit polurii aerului, apei sau solului; - condiiile de prelucrare a materiilor prime; - condiiile de producere a materiilor prime n procesul de fabricare a produselor alimentare; - condiiile de recoltare, stocare i transport a materiilor prime sau de stocare i transport a produselor alimentare; - condiiile de depozitare i comercializare a produselor alimentare. n vederea obinerii de produse alimentare al cror coninut de impuriti se ncadreaz n limitele admise de normele europene, se impun msuri severe de eliminare a factorilor de contaminare a alimentelor de origine animal i vegetal, ntrucat produc afeciuni grave ale sistemului vegetativ, circulator, etc. Agenii poluani au diferite grade de nocivitate, fiind clasificai n: - substane cu caracter toxic existente n mod natural n alimente i care n exces produc intoxicaii i chiar moartea (de exemplu: aminoacizii din diferite legume, fructe necoapte, amigdalina din migdale amare, toxinele din ciupercile otrvitoare etc.). - produi toxici ce provin din produsele de prelucrare i conservare a conservare a produselor alimentare (de exemplu: ngrminte chimice azotate, nitrii, azotii i azotai din plante, carne, lapte);

102

- micotoxinele ce provin din mucegaiurile de pe produsele vegetale, lactate, etc.; - pesticide utilizare n agricuttur i medicin veterinar pentru combaterea duntorilor; - aditivii chimici folosici n procesul de prelucrare a materieiilor prime i produselor alimentare; - produse chimice organice i anorganice utilizate n procesele tehnologice industriale de producie; - dejecii animale i apele uzate din sectorul zootehnic netratate corespunztor; - gunoiul de grajd depozitat direct pe sol i deeurile menajere din gospodriile rurale. Dintre substanele toxice anorganice subliniem toxicitatea metalelor grele care provin fie din mediul nconjurtor, fie pe parcursul procesului tehnologic de prelucrare a materiilor prime i/sau producere a produselor alimentare. Cantiti mari mari de metale se gsesc n solul regiunilor miniere, avnd efecte negative asupra creterii i dezvoltrii plantelor. Datorit interaciunii mediu-organisme vegetale-organisme animaleorganismul uman, poluarea mediului nconjurtor conduce la influenarea strii de sntate a populaiei prin intermediul toxinelor din produsele alimentare (de exemplu: Cu, Pb, Ag, Zn, Sn, Co, Se). De asemenea, substanele anorganice care provin din diferite instalaii din industria alimentar, au aciune nociv asupra materiilor prime de origine animal sau vegetal prelucrate (de exemplu: SO2, H2S, NH3, CO, CO2, Cl, HCl, S, NO, N2O3, Pb(C2H5)4, CuSO4, compui clorurai de mercur etc.) Deosebit de important este adaptabilitatea unor plante de a se dezvolta n condiii de poluare cu anumite substane anorganice, ceea ce d posibilitatea

103

determinrii substanelor chimice poluante a mediului, prin metode chimice de analiz: - poluarea cu seleniu a plantelor de pe punile din Asia Central, Australia, America de Nord, ce a determinat manifestri acute de cdere a lnii oilor, moartea vitelor etc. - adaptarea unor plante pe soluri poluate cu sruri ale metalelor grele, prin mecanisme genetice i biologice nedeterminate (de exemplu: reducerea absorbiei de cupru, dac ionii de zinc sunt n exces). Exemplele menionate indic riscul major de contaminare a alimentelor de origine vegetal i animal datorit polurii mediului nconjurtor.

11.3.Controlul i expertiza produselor alimentare


Un produs alimentar este constituit dintr-un complex de substane organice i anorganice, care au fie caracter nutritiv sau indiferent organismului uman, fie antinutriional. Stabilirea calitii produselor alimentare de origine vegetal i animal implic controlul compoziiei chimice a acestora prin metode chimice calitative (determinarea componentelor) i cantitative (determinarea coninutului fiecrui component n parte). Controlul chimic al alimentelor are un rol deosebit de important i n determinarea coninutului de substane toxice de contaminante i impuriti existente att n materiile prime, ct i n produsele alimentare finite. Printr-un bun management al calitii, productorul poate monitoriza procesul tehnologic de fabricare a produselor alimentare. Prin efectuarea de analize chimice att n fazele intermediare ale procesului de producie, depozitare, transport, ct i n faza final, se poate interveni pe parcursul fluxului tehnologic pn la consumator, n vederea eliminrii sau reducerii coninutului de substane de contaminare a produselor alimentare.

104

n anumite situaii, la solicitarea organelor judiciare sau a partenerilor n cadrul unui contract economic, este necesar verificarea calitii produselor alimentare prin efectuarea de expertize ale specialitilor acreditai n acest domeniu. n mod particular, expertiza produselor alimentare efectuat n scopul determinrii substanelor chimice toxice aflate accidental sau datorit polurii mediului, se finalizeaz prin ntocmirea raportului de expertiz, pe baza buletinelor de analize chimice. La nivel european, n vederea asigurrii proteciei consumatorului, Comisia Codex Alimentarius a stabilit un aport maximal zilnic admisibil de contaminani, cum sunt: As, Cd, Cu, Fe, Pb, Hg, Sn, i Zn. Concentraiile maximale prevzute n standardele europene sunt recomandate de comisia mixt internaional sub egida FAO/WHO. De asemenea, pe lng standarde, Codex Alimentarius cuprinde i alte acte normative (coduri de practici, recomandri) privind evaluarea toxicologic i metodele analitice clasice i instrumentale de analiz folosite n arbitrajele Codex, n cadrul circulaiei europene a mrfurilor. n vederea mbuntirii strii de sntate a populaiei, tendina mondial este de a realiza produse alimentare ecologice, prin aplicarea metodelor agriculturii i a zootehniei biologice. Regulamentul CEE2092 2092/1991 a pus bazele sistemelor de certificare n agricultura ecologic. Obiectivul aplicrii agriculturii i zootehniei biologice const n protecia mediului i a sntii consumatorilor, prin renunarea la utilizarea ngrmintelor chimice i a oricror substane de sintez i totodat, respectarea ciclului biologic natural de cretere a plantelor i respectiv, al animalelor.

105

n urmtorii ani, controlul calitii produselor alimentare va avea din ce n ce mai mare importan, datorit ateniei acordate respectrii normelor europene privind sigurana alimentar a consumatorului.

ANEXA

Caracteristicile elementelor din grupele principale ale Tabelului Periodic

Grupa

I A H

Masa atomic Densitatea in raport cu aerul,g/cm3 Punctul de lichefiere C Punctul de topire, C Conductibilitatea termica (0C) cal/cm s grd Solubilitatea in apa (18C) vol/1 vol. apa Caldura de formare a moleculei de H

1,008 0,069 -252,8 -257,3 0,000412 0,0185 102,72

106

din atomi (0K);kcal/mol H Distanta intre nuclee H-H; Momentul electric Potentialul de ionizare Afinitatea pentru electron,eV Electronegativitatea (Pauling)

eV

0,75 0 13,595 0,715 2,1

Li Numrul atomic Configuraia electronic exterioar Masa atomic Densitatea (s),g/cm3 Punctul de topire, C Punctul de fierbere, C Potenial de ionizare,eV Electronegativitatea (Pauling) Raza de covalen, Raza ionic,(M+), Grupa
2 1

Na 3 11 [Ne]3s 22,98977 0,97 97,8 892 5,14 0,9 1,54 1


1

K 19 [Ar]4s 39,0983 0,86 63,7 760 5,34 0,8 1,96 1,33


1

Rb 37 [Kr]5s 85,4678 1,53 38,9 688 4,18 0,8 2,06 1,52


1

Cs 55 [Xe]6s 132,9054 1,9 28,7 690 3,89 0,7 2,18 1,7


1

Fr 87 [Rn]7s 223
2

1s 2s 6,941 0.53 108,5 1330 5,93 1 1,34 0,7 II A Be

[27] 0,7 1,9

Mg 4 12

Ca 20

Sr 38

Ba 56

Ra 88

Numrul atomic Configuraia electronic exterioar Masa atomic Densitatea (s),g/cm3 Punctul de topire, C Punctul de fierbere, C Potenial de ionizare,eV Electronegativitatea (Pauling) Raza de covalen, Raza ionic,(M+), Grupa

2s

3s

4s

5s

6s

7s

9,01218 1,85 1275 2770 9,32 1,5 0,86 0,31 III A B Al 5

24,305 1,74 650 1107 7,64 1,2 1,2 0,75

40,08 1,55 838 1440 6,11 1 1,39 1,06

87,62 2,6 768 1380 5,92 1 1,49 1,18

137,33 3,5 714 1640 5,21 0,9 1,52 1,38

226,0254 5 700 5,28

1,42

Ga 13 31

In 49

Ta 81

Numrul atomic Configuraia electronic exterioar Masa atomic Densitatea (s),g/cm3 Punctul de topire, C Punctul de fierbere, C Potenial de ionizare,eV Electronegativitatea (Pauling) Raza de covalen, Raza ionic in cristal,

2s 2p

3s 3p

4s 4p

5s 5p

6s 6p

10,81 2,34 2300 2550 8,29 2 0,82 0,2 IV A

26,98 2,7 660 2270 5,98 1,5 1,18 0,57

69,72 5,91 29,79 2070 ? 6 1,6 1,26 0,65

114,82 7,31 156,4 2070 ? 5,78 1,7 1,44 0,95

204,38 11,85 302,5 1450 ? 6,1 1,8 1,48 0,95

X3+
Grupa

107

C Numrul atomic Configuraia electronic exterioar Masa atomic Densitatea (s),g/cm3 Punctul de topire, C Punctul de fierbere, C Potenial de ionizare,eV Electronegativitatea (Pauling) Raza de covalen, Raza ionic in cristal, 6

Si 14

Ge 32

Sn 50

Pb 82

2s22p2
12,01 3,51 3570 3850 11,264 2,5 0,771 2,6 0,15

3s23p2
28,08 2,33 1413 2355 8,149 1,8 1,173 2,71 0,41

4s24p2
72,61 5,32 958,5 8,13 1,8 1,223 2,72 0,53

5s25p2
118,71 7,28 231,8 2362 7,32 1,8 1,414 2,94 0,71

6s26p2
207,2 11,34 327,4 1750 7,415 1,8 1,538 2,15 0,84

Grupa

V A N P 7 15 As 33 Sb 51 Bi 83

Numrul atomic Configuraia electronic exterioar Masa atomic Densitatea (s),g/cm3 Punctul de topire, C Punctul de fierbere, C Potenial de ionizare,eV Electronegativitatea (Pauling) Raza de covalen, Raza ionic in cristal,

2s 2p

3s 3p

4s 4p

5s 5p

6s 6p

14 0,96 -210 -195,8 14,54 3 0,74 1,71

30,97 1,82 44,1 280 11 2,1 1,1 2,12

74,9216 5,72 817 633 10 2 1,21 2,22

121,75 6,69 630,5 1640 8,64 1,9 1,41 2,45

208,98 9,8 271 1560 8 1,9 1,52

Grupa

VI A O S 8 16 Se 34 Te 52

Numrul atomic Configuraia electronic exterioar Masa atomic Densitatea (s),g/cm3 Punctul de topire, C Punctul de fierbere, C Potenial de ionizare,eV Afinitatea pentru electron,eV Electronegativitatea (Pauling) Raza de covalen, Raza ionic in cristal, Grupa

2s22p4
15,99 1,27 -218,9 -182,9 13,614 -7,28 3,5 0,74 1,4 VII A

3s23p4
32,06 2,06 118,95 444,6 10,367 -3,44 2,5 1,04 1,84

4s24p4
78,96 4,82 220,2 688 9,75 -4,21 2,4 1,17 1,98

5s25p4
127,6 6,25 452 1390 9,01 2,1 1,37 2,21

108

F Numrul atomic Configuraia electronic exterioar Masa atomic Densitatea (s),g/cm3 Punctul de topire, C Punctul de fierbere, C Solubilitatea in apa,la 20 C,mol/l Energia de disociatie,kcal/mol Potenial de ionizare,eV Afinitatea pentru electron,eV Electronegativitatea (Pauling) Raza de covalen, Raza ionic in cristal, 9

Cl 17

Br 35

I 53

2s22p5
18,99 1,3 -223 -188,9 37,7 17,42 4,27 4 0,709 1,36

3s23p5
35,45 1,9 -102 -34,6 0,09(g) 56,9 13,1 4,01 3 1,05 1,81

4s24p5
79,904 3,4 -7,3 58,8 0,21(l) 45,2 11,84 3,78 2,8 1,193 1,97

5s25p5
126,9 4,9 114 184 0,001(s) 35,4 10,44 3,43 2,5 1,36 2,16

Grupa

VIII A He Ne 2 4 0,178 -272,1 -269 13,8 1,29 24,58 10 20,179 0,899 -248,6 -246 14,7 1,6 21,56 Ar 18 39,94 1,786 -189,4 -185,8 34,9 1,92 15,76 Kr 36 83,8 3,736 -156,6 -152,9 73 1,98 14 Xe 54 131,29 5,891 -111,5 -107,1 110,9 2,18 12,13 Rn 86 222 9,96 -71 -65

Numarul de ordine Numrul atomic Densitatea (s),g/cm3 g/l Punctul de topire, C Punctul de fierbere, C Solubilitatea in apa,la 20 C,mol/l Raza atomica Potenial de ionizare,eV

10,75

Anexa Caracteristicile elementelor din grupele secundare ale Tabelului Periodic Grupa I B Cu Numrul atomic Configuraia electronic exterioar Masa atomic Densitatea (s),g/cm3 Punctul de topire, C Punctul de fierbere, C Potenial de ionizare,eV Electronegativitatea (Pauling) Raza de covalen, 29 Ag 48 Au 80

3d s

10 1

4d 5s

10

5d 6s

10

63,54 8,96 1083 2595 7,72 1,9 1,38

107,86 10,5 960,8 2210 7,57 1,9 1,53

196,96 19,3 1063 2970 9,22 2,4 1,5

109

Raza ionic in cristal,

X2+
Grupa II

0,96 II B Zn Cd 30

1,26

1,37

Hg 48 80

Numrul atomic Configuraia electronic exterioar Masa atomic Densitatea (s),g/cm3 Punctul de topire, C Punctul de fierbere, C Potenial de ionizare,eV Electronegativitatea (Pauling) Raza de covalen, Raza ionic in cristal,
10

3d 4s

4d 5s

10

5d 6s

10

65,39 7,14 419,5 906 9,39 1,6 1,31 0,74

112,41 8,65 320,9 765 8,99 1,7 1,48 0,97

200,59 13,6 -38,4 357 10,43 1,9 1,49 1,1

X2+
Grupa III B Sc

Y 21 39

La 57

Ac 89

Numrul atomic Configuraia electronic exterioar Masa atomic Densitatea (s),g/cm3 Punctul de topire, C Punctul de fierbere, C Potenial de ionizare,eV Electronegativitatea (Pauling) Raza de covalen, Raza ionic in cristal,

3d14s2
44,9559 3 1539 2730 6,56 1,3 1,44
3+

4d15s2
88,9059 4,47 1409 2927 6,6 1,2 1,62 0,93

5d16s2
138,9055 6,17 920 3470 5,61 1,1 1,69 1,15

6d17s2
27,028

1050

1,1

0,81

1,18

Grupa IV B Ti Numrul atomic Configuraia electronic exterioar Masa atomic Densitatea (s),g/cm3 Punctul de topire, C Punctul de fierbere, C 22 Zr 40 Hf 72

3d 4s

4d 5s

5d 6s

47,88 4,51 1668 3260

91,22 6,49 1852 3580

178,49 13,1 2222 5400

110

Potenial de ionizare,eV Electronegativitatea (Pauling) Raza de covalen, Raza ionic in cristal,

6,83 1,5 1,36

6,95 1,4 1,48 0,8

5,5 1,3

4+

0,6

0,86

Grupa V B V Numrul atomic Configuraia electronic exterioar Masa atomic Densitatea (s),g/cm3 Punctul de topire, C Punctul de fierbere, C Potenial de ionizare,eV Electronegativitatea (Pauling) Raza de covalen, Raza ionic in cristal, 23 Nb 41 Ta 73

3d 4s

4d 5s

5d 6s

50,94 6,1 1900 3450 6,74 1,6 1,17


5+

92,9 8,4 2415 3300 6,77 1,6 1,37 0,7

180,94 16,6 2996 5425 6 1,5 1,37 0,73

0,59

Grupa VI B Cr Numrul atomic Configuraia electronic exterioar Masa atomic Densitatea (s),g/cm3 Punctul de topire, C Punctul de fierbere, C Potenial de ionizare,eV Electronegativitatea (Pauling) Raza de covalen, Raza ionic in cristal, 24 Mo 42 W 74

3d54s1
51,99 7,19 1875 2665 6,76 1,6 1,16
6+

4d55s1
95,94 10,2 2610 5560 7,18 1,8 1,31 0,62

5d46s1
183,85 19,3 3410 5930 7,98 1,7 1,32 0,68

0,52

Grupa VII B Mn Numrul atomic Configuraia electronic exterioar Masa atomic Densitatea (s),g/cm3 Punctul de topire, C Punctul de fierbere, C 25 Te 43 Re 75

3d54s2
54,93 7,43 1245 2150

4d55s2
[98] 11,5 2200

5d46s12
186,2 21 3180 5900

111

Potenial de ionizare,eV Electronegativitatea (Pauling) Raza de covalen, Raza ionic in cristal,

7,43 1,5 1,13

1,9

7,87 1,9 1,25

7+

0,46

Grupa VIII B Fe Numrul atomic Configuraia electronic exterioar Masa atomic Densitatea (s),g/cm3 Punctul de topire, C Punctul de fierbere, C Potenial de ionizare,eV Electronegativitatea (Pauling) Raza de covalen, Raza ionic in cristal, X3+ Numrul atomic Configuraia electronic exterioar Masa atomic Densitatea (s),g/cm3 Punctul de topire, C Punctul de fierbere, C Potenial de ionizare,eV Electronegativitatea (Pauling) Raza de covalen, Raza ionic in cristal, X3+ 27

Co 28

Ni 29

Ru 44

Rh 45

3d64s2
55,84 7,86 1536 3000 7,89 1,8 1,39 0,64 Pd 46

3d7s2
58,93 8,9 1495 2900 7,86 1,8 1,35 0,63 Os 76
0

3d84s2
58,69 8,9 1453 2730 7,63 1,8 1,54 0,62 Ir 77
2

4d75s1
101,07 12,2 2500 4900 7,5 2,2 1,38 0,69 Pt 78

4d85s1
102,9 12,4 1966 4500 7,7 2,2 1,48 0,86

4d 5s

10

5d 6s
12

5d 6s

5d 6s1
195,96 21,4 1769 4530 8,96 2,2 1,35

106,42

190,2 22,6 2700 5500 8,7 2,2 1,4 0,66

192,22 22,5 2454 5300 9,2 2,2 1,502 0,52

1552 3980 8,33 2,2 1,3 0,5

BIBLIOGRAFIE
1. Beral, E., Zapan, M., Chimie anorganic, Editura Tehnic, Bucureti,

1969.
2. Marcu, G., Brezeanu, M., Bejan, C., Btc, A., Ctuneanu, R., Chimie

anorganic, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1981.


3. Mateescu, C., coordonator, Nicolae, I., Negu, L., Bluc, N., Onac, N.,

Nicolae, F., Tratat de siguran alimentar (vol.I), Editura Bioterra, 2006


4. Neamu, G., Popescu, I., Lazr, t., Burnea, I., Brad, I., Cmpeanu, Gh.,

Galben, T., Chimie i biochimie vegetal, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1983
5. Neamu, G., Biochimie alimentar, Editura CERES, Bucureti, 1997

112

6. Negoiu, D., Tratat de chimie anorganic (vol. I, II), Editura Tehnic,

Bucureti, 1972
7. Negu, E.L., Biochimia alimentelor, Editura Bioterra, Bucureti, 2000 8. Neniescu, C.D., Chimie general, Editura Didactic i Pedagogic,

Bucureti, 1986 9. Pamfilie, R., Merceologia i expertiza mrfurilor alimentare de exportimport, Editura Oscar Print, Bucureti, 1996 10.Pauling, L., Chimie general, Editura tiinific, Bucureti, 1970 11.Spacu, P., Gheorghiu, C., Stan, M., Brezeanu, M., Tratat de chimie anorganic, Editura Tehnic, Bucureti, 1978 12.,erbnescu, E., Biochimie general i aplicat n agricultur, silvicultur, industria alimentar, Editura Bioterra, Bucureti, 2000 13. erbulescu, L., Merceologia mrfurilor alimentare de export-import, Editura Fundaiei Romnia de Mine, Bucureti, 2002.
14. tefnescu, E., Biochimie general i aplicat n agricultur, silvicultur,

industria alimentar, Editura Bioterra, Bucureti, 2000 15.Vldescu, L. Badea, I., Nistor, M. Chimie manual pentru clasa a X-a , Ed. All, Bucureti, 2000. 16.***ro.wikipedia.org/wiki/Poluare
17. ***ntlnirea de informare n cadrul Proiectului finanat de Banca

Mondial Controlul Polurii n Agricultur, Ministerul Mediului i Gospodririi Apelor, Bucureti, septembrie, 2006
18. ***Curs de specializare Agricultura i Zootehnia Biologic, ICEA

Romnia, Universitatea Bioterra Bucureti, Bucureti, septembrie, 2006

CUPRINS
1. NOIUNI FUNDAMENTALE 1.1. Materia 1.2. Transformrile materiei 1.2.1.Transformrile fizice 1.2.2. Transformrile chimice 1 1 2 4 6
113

1.3. Compoziia chimic a materiei 1.3.1. Compoziia chimic a materiei vii 1.3.2. Compoziia chimic a alimentelor 1.3.3. Substane chimice native anorganice din alimente 1.3.3.1. Clasificare 1.3.3.2. Coninutul de substane minerale Din produsele alimentare 1.3.3.3. Coninutul de ap din alimente 2. LEGILE FUNDAMENTALE ALE CHIMIEI 2.1. Legea conservrii masei 2.2. Legea constanei compoziiei 2.3. Legea proporiilor multiple 2.4. Legea proporiilor reciproce 3. ATOMUL 3.1. Scurt istoric. Teorii privind structura atomului 3.2. Teoria nuclear a atomului a lui Rutherford 3.2. Teoria lui Bohr 3.3. Teoria lui Bohr- Sommerfeld 3.4. Teoria lui Schrdinger 4. OXIDAREA I REDUCEREA 5. LEGTURI CHIMICE 5.1. Legtura ionic 5.2. Legtura covalent 5.2.1. Legtura covalent nepolar 5.2.2. Legtura covalent polar 5.2.3. .Teoria mecanic-cuantic a covalenei 5.3. Legtura coordinativ 6. SOLUII 6.1. Dizolvarea 6.2. Solubilitatea 6.3. Teoria disociaiei electrolitice 6.3.1. Electrolii tari 6.3.2. Electrolii slabi 6.3.3. Disociaia electrolitic a apei 7. COMBINAII ANORGANICE 7.1 Scurt istoric 7.2. Oxizi 7.2.1. Clasificare 7.2.2. Proprieti generale 7.3. Acizi 7.3.1. Clasificare 7.3.2. Acizi tari i acizi slabi

7 7 10 11 11 11 13 15 15 16 16 18 19 19 19 20 21 23 25 31 32 33 33 34 34 36 37 37 38 39 40 41 41 43 43 43 45 45 46 47 48
114

7.3.3. Proprieti generale 7.4. Baze 7.4.1. Clasificare 7.4.2. Baze tari i baze slabe 7.4.3. Proprieti generale 7.4.4. Teoria protolitic 7.4.5. Teoria electronic a acizilor i bazelor 7.5. Sruri 7.5.1. Clasificare 7.5.2. Proprieti generale 7.6. Apa 7.6.1. Structura molecular a apei 7.6.2. Proprieti generale 7.6.3. Cristalohidrai 8. TABELUL PERIODIC 8.1. Scurt istoric 8.2. Corelaia dintre structura nveliului electronic al atomului i poziia elementului chimic n Tabelul Periodic 8.3. Corelaia ntre poziia elementului n Tabelul Periodic i proprietile lui fizice i chimice 8.3.1. Proprieti periodice fizice 8.3.2. Proprieti periodice chimice 8.4. Reguli pentru stabilirea numerelor de oxidare 9. METALE 9.1. Rspndirea n natur 9.2. Metode de obinere a metalelor 9.3. Materiale anorganice cu importan practic 9.3.1. Clasificare. Compoziie 9.3.2. Obinerea aliajelor 9.3.3. proprieti fiuice ale aliajelor 9.3.4. Aliaje cu importan industrial 9.3.5. Aliaje folosite n industria produselor alimentare 9.4. Proprieti fizice ale metalelor 9.5. Proprieti chimice ale metalelor 10. NEMETALE 10.1. Generaliti 10.2. Hidrogenul 10.2.1. Proprieti fizice 10.2.2. Proprieti chimice 10.3. Grupa a VIIa principal 10.3.1. Proprieti fizice 10.3.2. Proprieti chimice 10.4. Grupa a VIa principal

49 50 50 51 51 52 53 53 53 54 58 58 59 60 61 61 62 63 63 65 66 68 68 70 71 71 71 72 72 74 75 77 84 84 86 87 88 89 90 90 92
115

10.4.1. Proprieti fizice 10.4.2. Proprieti chimice 10.5. Grupa a Va principal 10.5.1. Proprieti fizice 10.5.2. Proprieti chimice 11. POLUAREA MEDIULUI. CONTAMINAREA PRODUSELOR ALIMENTARE 11.1. Poluarea mediului 11.2. Contaminarea alimentelor 11.3. Controlul i expertiza produselor alimentare Anexa 1 Anexa 2 Bibliografie

92 93 94 95 96 99 99 102 104 107 110 113

116