determinarea calității aerului atmosferic. Planul lecției 1.Particularităţile aerului atmosferic ca obiect de analiză. 2.Clasificarea metodelor de recoltare a probelor de aer: metode statice și dinamice. 3.Clasificarea metodelor de analiză a calității probelor de aer. Caracteristicile fizice ale atmosferei Umiditatea •
•- umiditatea relativa, egala cu raportul calculat in procente, dintre cantitatea de
lichid continuta efectiv si cantitatea maxima de lichid care ar putea sa fie continuta de gazul atmosferic. Daca aerul se incalzeste (si nu se produce suplimentar alimentarea cu vapori de apa), umezeala relativa scade, iar daca aerul se raceste, umezeala relativa creste. •- umiditatea absoluta, este data de cantitatea lichidului (sub forma de vapori, picaturi sau cristale) continut intr-un metru cub de gaz atmosferic. Se exprima in grame pe metru cub (g/m3). •Presiunea atmosferica depinde de altitudine (ea scade odata cu sporirea altitudinii; dar practic nu se mai resimte pe la 30 Km.); depinde de temperatură (aerul rece este mai dens decat cel cald); depinde de umiditate (aerul uscat este mai greu decat cel umed). •Presiunea atmosferica normala este egala cu 1,013 dyne/cm2, sau cu 1013,25 milibari si corespunde cu greutatea unei coloane de mercur din tubul barometric, inalta de 760 mm., situata la nivelul marii (0m) si la temperatura de 0oC. •Temperatura Paramertrii de poluare analizați Parametrii meteorologici • Parametrii meteorologici (temperatura şi umiditatea aerului, presiunea atmosferică, direcţia şi viteza vîntului) - se determină cu ajutorul complexului meteorologic MK-14-1, bazat pe principiul automat de măsurare. Principiul de funcţionare a complexului dat este bazat pe transformarea parametrilor atmosferici meteorologici în semnale electrice cu prelucrarea ulterioară a acestora. Imisii - (imissions)-poluanţi evacuaţi in mediu, inclusiv zgomote, vibraţii, radiaţii electromagnetice şi ionizate, care se manifestă şi se măsoară la receptor. Recoltarea probelor de aer
La recoltarea probelor de aer ținem cont de:
1. Locul de recoltare trebuie astfel stabilit astfel încât proba sa fie reprezentativa 2. In timpul recoltării notăm condițiile meteorologice (temperatura, presiune, mișcarea aerului, prezenta sau absenta norilor) 3. Durata de recoltare recomandată este de 30 de minute pentru concentrația momentană și 24 de ore pentru concentrația medie zilnică 4. Volumul de aer recoltat variază în funcție de concentrația presupusă si sensibilitatea metodei de analiză 5. După recoltare dispozitivele se vor transporta în laborator în condiții în care sa nu sufere modificări 6. Pentru determinarea pulberilor dispozitivul de recoltare va fi ambalat pe durata transportului pentru a fi ferit de contaminare (prafuire) Metoda de aspirație • Are avantajul realizarii recoltarii pe durata de timp indelungata. Pentru recoltarea aerului prin aspiratie se utilizeaza un dispozitiv de masurare a volumului de aer si un dispozitiv de retinere a substantelor sau suspensiilor ce urmeaza a fi analizate. • Cele mai importante dispozitive de aspiratie sunt trompa de apă și aspiratoarele mecanice. • Pentru masurarea volumul de aer se folosesc reometre, rotametre si gazometre. • În calitate de soluție adsorbantă se utilizează substanțele chimice capabile să interacționeze cu poluanții din aer. Procesul de aspirație are loc prin barbotare lenta, realizarea unor bule cu dimensiuni reduse pentru a se asigura un contact interfazic maxim. Echipamente şi materiale utilizate • Psihrometru de aspiraţie МА-4М – determinarea temperaturii în timpul prelevării mostrelor • Anemometru manual АРИ-49 – determinarea vitezei vîntului • Cronometru clasa 3 (ГОСТ 5072-79Е) – cronometrarea timpului de prelevare • Balanţe analitice de laborator ВЛА-200 (ГОСТ 24104-80Е) – echipament aplicat la metoda gravimetrică • Filtre de material compactat FPP-15 cu un diametru a suprafeţei de lucru de 69,4 mm (ТУ 52-01-367-80) - filtre destinate pentru colectarea pulberilor în suspensii totale • Filtre Quartz QM-A – grad 47 mm - filtre destinate pentru colectarea pulberilor cu fracţia PM 10 mkm Echipamente şi materiale utilizate • Psihrometru de aspiraţie МА-4М – determinarea temperaturii în timpul prelevării mostrelor • Anemometru manual АРИ-49 – determinarea vitezei vîntului • Cronometru clasa 3 (ГОСТ 5072-79Е) – cronometrarea timpului de prelevare • Balanţe analitice de laborator ВЛА-200 (ГОСТ 24104- 80Е) – echipament aplicat la metoda gravimetrică • Filtre de material compactat FPP-15 cu un diametru a suprafeţei de lucru de 69,4 mm • Filtre Quartz QM-A – grad 47 mm - filtre destinate pentru • colectarea pulberilor cu fracţia PM 10 mkm Pulberi în suspensie • Pulberi în suspensie cu fracţia 10 mkm - metoda automată de măsurare, se bazează pe principiul ciclon, destinată pentru determinarea concentraţiei de masă a fracţiei fibrogene cu mărimea Suspensiile solide totale • Suspensiile solide totale - metodă manuală de măsurare cu utilizarea analizatorului de tip „Dast-1” şi aplicarea filtrelor АФА-ДП-3. Metoda este destinată pentru determinarea concentraţiei de masă a suspensiilor totale în aerul atmosferic, cît şi a prafului în zona de lucru Determinarea ozonului • Metoda automată de măsurare a ozonului cu aplicarea gazoanalizatorului Ф-105, se bazează pe principiul optic de absorbţie a razelor ultraviolete la lungimea de undă 253,65 nm a componentului analizat. Mărimea energiei captate corelează cu concentraţia ozonului din amestecul gazos. Diapazonul de măsurare 0 - 10000 mkg/ m3 . CO2 • Oxidul de carbon (II) - metodă automată de măsurare cu aplicarea gazoanalizatorului K-100, destinată pentru determinarea concentraţiei de masă a monoxidului de carbon în aerul atmosferic în diapazonul 0-50 mg/m3 . Gazoanalizatorul funcţionează pe principiul metodei electrochimice, utilizînd elementul sensibil- sensibilizator electrochimic. Gazul analizat prin difuzie pătrunde în sensibilizator iniţiind curent electric pe electrozii receptorului proporţional cu concentraţia gazului. NOx • Determinarea oxizilor de azot (NO, NO2, NOx) se efectuiază prin aplicarea metodei automate de măsurare cu utilizarea gazoanalizatorului ET- 909, destinat pentru măsurarea continuă a concentraţiei de masă a oxizilor de azot în diapazonul 0-10 mg/m3 . Principiul de determinare se bazează pe măsurarea fluxului de lumină (hemiluminiscenţă) detectat la oxidarea oxidului de azot de către ozon Determinarea hidrocarburilor • Metodă automată de măsurare a hidrocarburilor CH (suma hidrocarburilor) se bazează pe aplicarea gazoanalizatorului ГАММА ЕТ, destinat pentru măsurarea continuă a concentraţiei de masă a sumei hidrocarburilor, cu excluderea metanului, în diapazonul 0-100 mg/m3 . Metoda de măsurare se bazează pe principiul ionizării substantelor organice în flacăra de H2 şi cu determinarea ulterioară a curentului ionizat detectat Concentrația de masă • Determinarea concentraţiei de masă a NH3, SO2, H2S - metodă automată de măsurare -principiu ciclon cu utilizarea gazoanalizatorului de tip „Сирена”. Gazoanalizatorul conţine în sine mai multe blocuri: receptorul şi blocul de comandă. Funcţionarea receptorului se bazează pe metoda fotocolorimetrică cu utilizarea prafului convertizor de tip ППИ АА 5И 4.188.004-01, principiul căruia constă în schimbarea coeficientului spectral ce se reflectă de pe suprafaţa vizibilă a spectrului la contactul cu aerul analizat. Metode de analiză expres • Pentru observaţiile instrumentale asupra concentraţiei oxidului de carbon în aer s-au aplicat gazoanalizatoare de tipul ГМК-3 şi “Паладий-3 ”. • Pentru gazoanalizatorul de tip ГМК-3 este utilizată metoda potenţiostatică de măsurare optico-acustică bazată pe capacitatea oxidului de carbon de a asimila lungimile de undă cu centrul în zona de asimilare 4,7 mcm emise în diapazonul infraroşu. • Principiul funcţionării gazoanalizatorului “Paladii” e bazat pe metoda amperometriei potenţiometrice, ce constă în schimbarea curentului de oxidare electrochimică a oxidului de carbon pe electrodul de lucru a celulei electrochimice cu trei electrozi la potenţial permanent. Puterea curentului este proporţională cu concentraţia oxidului de carbon în gazul analizat. Metoda gravimetrică • Concentraţia suspensiilor solide s-a determinat prin metoda gravimetrică bazată pe stabilirea masei particulelor din suspensie, reţinute de filtru din ţesătură FPP-15 sau AFA- ВП-20 la trecerea unui anumit volum de aer Metoda titrimetrică
• Concentraţia ionilor de Cl şi HCO3 se determină în baza metodei
titrimetrice (volumetrică) ce constă în determinarea cantităţii de constituent analizat (ion), prin măsurarea volumului de soluţie de reactiv de concentraţie cunoscută (soluţie standard), consumat pentru reacţia cantitativă. • Determinarea ionilor de clor este bazată pe interacţiunea lor directă cu ionii de hidrargium (II) la titrarea probelor de precipitaţii cu soluţie de nitrat de hidrargium, în prezenţa indicatorului (difenilcarbozon şi bromfenol albastru), formînd compuşi complecşi de culoare violetă. • Conţinutul ionilor de hidrogenocarbonaţi se determină în baza interacţiunei surplusului de acid clorhidric cu soluţia de tetraborat de sodiu, în prezenţa indicatorului (albastru şi roşu de metilen), formându-se compuşi complecşi de culoare cenuşie. Metoda potențiometrică • pH (reacţia activă a concentraţiei ionilor de hidrogen) se determină prin metoda pH- metrie, utilizând ionometrul Metoda fotocolorimetrică • Metoda fotocolorimetrică de determinare a dioxidului de sulf e bazată pe captarea dioxidului de sulf din aer pe hemosorbentul pelicular în baza tetraclormercuratului de sodiu (TCM) şi determinarea lui fotometrică după compusul colorat, rezultat la interacţiunea dioxidului de sulf cu aldehida formică şi pararozanilina (sau fuxină) • Metoda fotocolorimetrică de determinare a sulfaţilor solubili e bazată pe formarea sulfatului de bariu insolubil la reacţia sulfat – ionilor cu clorura de bariu. Masa sulfat – ionilor se determină turbidimetric Determinarea NO2 • Dioxidul de azot se determină prin metoda fotocolorimetrică bazată pe captarea dioxidului de azot din aer pe hemosorbentul pelicular şi determinării fotometrice a ionului de nitrit după azocolorantul format la reacţia ionului de nitrit cu reactivul Griss Determinarea fenolului
• Metoda fotocolorimetrică de determinare a
fenolului este bazată pe captarea fenolului din aer cu soluţie de carbonat de sodiu şi determinarea fotometrică a azocolorantului, ca rezultat al interacţiunii fenolului cu paranitroanilina diazotată. Determinarea aldehidei formice • Metoda fotocolorimetrică pentru determinarea aldehidei formice este bazată pe captarea formaldehidei din aer cu soluţia acidului sulfuric şi determinarea fotometrică după compusul colorat, ca rezultat al reacţiei în mediul acid al formaldehidei cu fenilhidrazină hidroclorură şi cloramină B. Metoda cromatografică • Cromatografia ionică se apică la analiza compuşilor anorganici din aerul şi precipitaţiile atmosferice. • Cromatografia ionică este o tehnică de separare, prin care substanţele sunt separate unele de altele, prin distribuirea lor între două faze şi anume, o fază staţionară, imobilă (aflată de regulă într-un tub numit coloană) şi o fază mobilă aflată în mişcare ce se deplasează prin golurile primei faze. • Separarea se petrece într-o coloană cromatografică. Faza mobilă, denumită şi eluent scurgîndu-se în continuu (cu o viteză constantă) prin interstiţiile fazei staţionare, adeseori poroase, poate provoca migrarea cu viteze diferite a celor n componenţi ai amestecului de separate de-a lungul coloanei. Amestecul supus separării se introduce sub formă de soluţie la începutul coloanei. Spălaţi de eluent, o parte din componenţii probei migrează prin coloană cu viteze diferite. Acest lucru se datorează interacţiunilor fizice specifice dintre moleculele probei şi faza staţionară. Efectul este numit retenţie şi acesta provoacă o aşanumită migrare diferenţiată. Astfel e posibilă sesizarea componenţilor, pe rînd, la părăsirea coloanei, de către un detector de conductivitate capabil să dea un semnal proporţional cu concentraţia soluţiei de component din faza mobilă în funcţie de timp. Diagrama semnal, funcţie de timp se numeşte cromatogramă. • Aceasta furnizează o serie de picuri, unde aria de sub picuri relevă informaţia cantitativă despre cantitatea de component iar poziţia picului serveşte pentru identificarea compusului din probă Rețeaua națională de supraveghere 19 posturi staționare amplasate în 5 centre industrializate ale Republicii Moldova (Chişinău - 6 posturi, Bălţi - 2 posturi, Bender - 4 posturi, Tiraspol - 3 posturi, Rîbniţa - 2 posturi). 17 recoltează proba în regim 3ori/24 ore Metode şi instalații de determinare a poluanţilor • Îndrumarul metodic: „Руководство по контролю загрязнения атмосферы” 52.04.186- 89 M., 1991 „Руководство ЕМЕП по отбору проб и химическому анализу”, 2001 Componentele echipamentului de prelevare - TECORA ECHO PM Echipamentul pentru determinarea PM10 mkm în aerul atmosferic Normative pentru parametrii investigaţi Indicatorii de calitate a aerului. • Pentru evaluarea anuală a nivelului de poluare a aerului se utilizează doi indicatori de calitate: • indicele complex al Poluării Aerului (IPA) – caracteristica cantitativă a nivelului de poluare cauzată de substanţele prioritare. • . (CMAmm – Concentraţia Maximă Admisibilă cea mai mare frecvenţă a depăşirii CMAmm (%), maximă momentană înregistrată timp de 20 minute).