DETERMINAREA ENTALPIEI DE NEUTRALIZARE

Principiul lucrrii:
Cldurile de reacie la presiune constant Q
p
= H sunt chiar entalpiile de reacie.
Procesul chimic n care sistemul reactant cedeaz cldura mediului exterior se numesc reacii
exoterme H< 0, iar cel n care sistemul absoarbe cldur din mediul exterior H>0 se
numesc reacii endoterme.
Cldura de neutralizare a unui acid cu o baz reprezint cantitatea de cldur degajat la
formarea unui mol de ap (H
2
O) dintr-un ion gram de protoni hidratai H
3
O
+
i un ion gram de
grupe hidroxil HO

. Pentru reaciile dintre acizii i bazele tari, n soluii apoase diluate, entalpia
de neutralizare are aceeai valoare, egal cu -13,7 kcal/mol, sau 57,3kJ/mol la 18
o
C (291 K)
i 1 atm, indiferent de natura acidului i a bazei.
Aadar, la neutralizarea acizilor tari cu baze tari n soluie apoas se produce practic
reacia de formare a unui mol de ap:
H
aq
+
+ HO
-
aq
H
2
O (1)
aceasta deoarece acizii i bazele tari, fiind electrolii tari, sunt total disociai i prin urmare
recia de neutralizare se poate scrie ca o reacie ionic.
Exemplu:
( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( )
H Cl Na OH Na Cl H O
aq aq aq aq aq aq
+ + +
+ + + + +
2 1
(2)
n care, reducnd termenii asemenea rezult ecuaia (1).
Cnd acidul, baza sau ambele sunt electrolii slabi, deci sunt parial disociai n soluie,
entalpia de neutralizare este mai mic, datorit energiei consumate pentru disocierea lor.
Scopul lucrrii: este de a determina entalpa de neutralizare pentru urmtoarele reacii:
HCl + NaOHNaCl + H
2
O (3)
H
2
SO
4
+2 NaOH Na
2
SO
4
+ 2H
2
O (4)
HCl +NH
4
OH NH
4
Cl + H
2
O (5)
Aparatur i substane:
Aparatur: calorimetru, cilindri gradai, termometru
Substane: soluii de HCl 1N, H
2
SO
4
1N, NaOH 0,5N i NH
4
OH 0,5N
Aparatul cu ajutorul cruia se msoar efectele termice ale proceselor chimice i fizice
n condiii adiabatice, se numete calorimetru. n laboratoarele de chimie general se va folosi
drept sistem adiabat un pahar Berzelius aflat ntr-un vas cilindric de protecie din polistiren,
care asigur izolarea temic. n paharul de sticl se introduc soluiile i termometrul, iar
agitarea mecanic se realizeaz micnd cu grij sistemul pentru uniformizarea temperaturii.
Modul de lucru:
- se introduc n paharul de sticl al sistemului calorimetric 25 mL soluie de HCl 1N i
se citete, dup aproximativ 3 minute, temperatura acestei soluii (t
i
) cu ajutorul unui
termometru;
- se adaug 50 mL NaOH 0,5 N, la aceeai temperatur, peste soluia aflat n
calorimetru;
- din momentul amestecrii se urmrete variaia temperaturii pn cnd ea devine
constant i se noteaz valoarea ei (t
f
).
Se procedeaz similar i pentru celelalte reacii de neutralizare indicate mai sus,
folosind urmtoarele volume de soluii:
25 mL soluie H
2
SO
4
1N i 50 mL soluie NaOH 0,5 N;
25 mL soluie HCl 1N i 50 mL soluie NH
4
OH 0,5 N.
Calcule i rezultate:
Conform ecuaiei calorimetrice:
Q=(m
calorimetru
c
calorimetru
+m
solacid
c
acid
+m
solbaz
c
baz
)(t
f
-t
i
) (6)
n care se cunosc:
2
m
calorimetru
c
calorimetru
=20 cal/grad i reprezint capacitatea caloric a
calorimetrului (C
vas
);

acid
=
baz
= 1,06 g/cm
3

c
acid
= c
baz
= 0,931 cal/g.grad
m
sol.acid
= V
sol.acid

sol.acid
(grame) (7)
m
sol.baz
= V
sol. baz

sol. baz
(grame) (8)
AH
neutralizare
= -Q/n (9)
unde:
n - numrul de echivaleni din volumul de 25 mL, respectiv 50 de mL, de acid sau baz
folosii i se calculeaz astfel:
25 mL sol.HCl 1N..................................n echivaleni HCl
1000 mL sol.HCl 1N...........................1 E
g
HCl n = 0,025echivaleni HCl
sau
50 mL sol.NaOH 0,5N........................n echivaleni NaOH
1000 mL .......................................1 E
g
NaOH n = 0,025 echivaleni NaOH
Deci:
AH=-(20 + 251,06 0,931 + 50 1,06 0,931)(t
f
- t
i)
/0,025

cal/echiv.
Se completeaz tabelul urmtor:
Reacia studiat t
i

(
o
C)
t
f

(
o
C)
At
(
o
C)
Q
(cal)
AH
cal
echiv
HCl+NaOHNaCl+H
2
O
H
2
SO
4
+2NaOHNa
2
SO
4
+2H
2
O
HCl +NH
4
OHNH
4
Cl +H
2
O
Interpretarea rezultatelor: Se stabilete natura endoterm sau exoterm a procesului studiat.
Se verific dac entalpiile reaciilor (3) i (4) satisfac condiia (1). Se compar efectele
termice ale reaciilor (3) i (4) cu cel al reaciei (5).


Probleme:
1.
S se scrie ionic reacia de neutralizare KOH + HNO
3
i LiOH + H
2
SO
4
.

2. La neutralizarea a 30 cm
3
HCl 1N cu 60 cm
3
NaOH 0,5 N s-a observat o diferen
de temperatur de aproximativ 2,2
o
C. S se calculeze entalpia de reacie dac
C
vas
= 100 cal/grad.
3. Ce volum de HCl 1N trebuie introdus n vasul calorimetric, tiind c la
neutralizare au fost folosii 60mL NaOH, iar C
vas
=100 cal/grad i H = - 13.5
Kcal/mol.
4.
S se calculeze volumul de soluie acid necesar neutralizrii unui volum de 40
mL soluie NaOH 1N tiind c entalpia de reacie este egal cu 1100 cal/mol
Variaia de temperatur nregistrat de-a lungul reacie a fost de 5 grade.

5.
S se determine capacitatea caloric a calorimetrului (C
vas
), tiind c la
neutralizarea unui volum de 100 mL de NaOH 0,1 N cu 50 mL H
2
SO
4
0,1 N, s-a
nregistrat o variaie a temperaturii de 4
o
C.

Entalpia de reacie este de - 18,5 Kcal/mol.
6. S se determine variaia de temperatur care are loc la neutralizarea unui volum de
50 mL NH
4
OH 0,5 N cu 25 mL H
2
SO
4

0,1 N

tiind c C
vas
= 100 cal/grad, iar
entalpia de neutralizare este 9,5 Kcal/mol.



3
DETERMINAREA ENTALPIEI DE DIZOLVARE

Principiul lucrrii:
Procesul de dizolvare a substanelor este nsoit de un efect termic, denumit cldur
de dizolvare, care depinde de interaciile moleculelor sau ionilor substanei (ex. NaCl), care
se dizolv cu moleculele dizolvantului (H
2
O). De exemplu, n cazul cristalelor Na
+
Cl

ionice
n ap, cldura de dizolvare la presiune constant, AH
diz
poate fi explicat n felul urmtor:
ntr-o prim etap, sub aciunea apei, ionii imobili de Na
+
i Cl

care ocup nodurile reelei

cristaline sunt ndeprtai unii de alii pn la distane att de mari, nct fora coulombian de
interaciune dintre ei devine nul; ionii devin independeni i mobili n ap. Acest proces
absoarbe energie din exterior, astfel c dizolvarea srurilor ionice are loc cu scdere de
temperatur.
Scopul lucrrii este determinarea entalpiei de dizolvare pentru trei sruri, de
exemplu: NH
4
Cl, KNO
3
, K
2
SO
4.

Aparatur i substane:
Aparatur: calorimetru, cilindru gradat de 100 cm
3
, termometru
Substane: sruri NH
4
Cl, KNO
3
, K
2
SO
4

Modul de lucru:
Cldura de dizolvare se determin cu ajutorul unui sistem adiabat.
- se introduc n paharul Berzelius fixat n cilindrul de polistiren expandat 100 cm
3
de ap
distilat, msurat cu un cilindru gradat i se urmrete stabilizarea temperaturii la termometru; se
noteaz aceast valoare t
i
;
- se cntresc la balana tehnic, 1 g dintr-o sare de mai sus i se introduce n apa
sistemului calorimetric. Se observ variaia de temperatur n timpul procesului de dizolvare.
Cnd toat sarea s-a dizolvat, temperatura rmne constant se noteaz ca temperatura final t
f
.
Calcule i rezultate: Entalpia de dizolvare, ca i cea de neutralizare, se calculeaz
dup relaia:
AH
Q
n
cal mol = ( / ) (1)
n care:
Q - cantitatea de cldur din calorimetru (cal);
n - numrul de moli de substan dizolvat (mol);

Q C t sau
Q C C t
vas solutie
=
= +
A
A ( )
(2)
n cazul de fa C
vas
=20 cal/grad, iar C
soluie
=100 cal/grad
Deci Q=(20 + 100)At = 120 At (3)
Numrul de moli, n, de substan dizolvat se calculeaz raportnd masa de substan
(1g) la masa ei molecular, M.
De exemplu, pentru KNO
3
, M
KNO
3
= 39 + 14 + 48= 101 (g/mol) i deci, n este: n = 1/101 = 0,0099
moli ~ 0,01 moli.
Introducnd Q i n n relaia (1) se obine entalpia de dizolvare AH.
Se alctuiete tabelul:

Sarea m (g) M
(g/mol)
n
(mol)
t
i
(
o
C)
t
f

(
o
C)
At (
o
C)
Q
(cal)
AH
(cal/mol)





4
Interpretarea rezultatelor: n funcie de semnul convenional al lui AH se apreciaz natura
endoterm sau exoterm a procesului, iar n funcie de valoarea entalpiei de dizolvare se
ordoneaz srurile studiate n sensul creterii AH.



Probleme:
1. La dizolvarea n 30 cm
3
ap a 3 g Mg(NO
3
)
2
se observ o diferen de temperatur de
2
0
C. S se determine entalpia de dizolvare, dac C
vas
= 50 cal/grad.
2. tiind c entalpia de dizolvare a Mg(NO
3
)
2
2H
2
O este 10,32 Kcal/mol s se
stabileasc ce diferen de temperatur se va obine la dizolvarea a 2,5 g n 30 mL ap
(C
vas
= 50 cal/grad).
3.
Marea Neagr conine 14 g/L sare, NaCl; dac la dizolvarea NaCl ntr-un calorimetru se
formeaz 200 g soluie cu aceeai concentraie ca n Marea Neagr,iar scderea temperaturii
soluiei (t) este 0,23C, cldura specific a soluiei fiind 4,18 J/g grad , sol = 1 g/mL,
entalpia molar de dizolvare a NaCl este:
a. 192,28 J , b. 192,28 kJ / mol , c. 4,02 kJ /mol
4. Care este entalpia de reactie atunci cand se dizolva 98 g H
2
SO
4
in 36 g apa?
5.S se determine cldura de dizolvare pentru uree, tiind c dup dizolvarea a 5 g uree n 100
g ap cu temperature iniial de 20
o
C, temperature scade la 18
o
C. Constanta calorimetrului
utilizat este de 0,14 KJ/grad, iar cldura specific a apei este 4,18 KJ/grad.
6.ntr-un calorimetru ce conine 700 g ap la temperatura de 19,2
o
C se adaug 200 g ap cu
temperatura de 50
o
C. Temperatura de echilibru este 24,3
o
C. S se calculeze constanta
calorimetrului. Se cunoate cldura specific a apei este 4,18 KJ/grad.






























5

Legea lui Hess -aplicaii de calcul al entalpiilor
Legea lui Hess cldura de reacie nu depinde de calea urmat de o reacie chimic,
adic de numrul i ordinea stadiilor intermediare, ci numai de caracteristicile reactanilor i
produilor de reacie.
Pentru o reacie chimic exprimat prin ecuaia de forma general:
1 1
' ' ' ' ' '
1 1 2 2 2 2 i i i i
A A A A A A v v v v v v + + + + +
unde A
1
, A
2
, A
i
sunt reactani; A
1

, A
2

, A
i
sunt produi de reacie, iar v
1
, v
2
, v
i
, v
1

,
v
2

, v
i
sunt coeficienii reactanilor respectiv a produilor de reacie.
Legea lui Hess se poate exprima:
' '
298
H H H v v A = A A



Probleme

1. Sa se determine caldura de formare din elemente a Zn SO
4
cunoscand efectele termice
ale reactiilor de mai jos (in Kcal/mol):
10 , 55
44 , 23
2
1
94 , 110
2
3
44
4 3 4
3 3 2 2
2 2 2
1
+ = A +
= A +
= A + +
+ = A +
H SO ZnO ZnSO
H SO O SO
H SO ZnO O ZnS
H S Zn ZnS
ortorombic

2. Determinati caldura de reactie a proceului:
) ( 6 ) ( ) ( 6 ) ( 6
2 6 12 6 2 2
g O s O H C l O H g CO + +
Daca se cunosc efectele termice ale urmatoarelor reactii:
mol J H O H g O g H
mol J H g CO g O s C
mol J H s O H C g O g H s C
/ 10 286 , 0 ) (
2
1
) (
/ 10 394 , 0 ) ( ) ( ) (
/ 10 26 , 1 ) ( ) ( 3 ) ( 6 ) ( 6
6
3 2 2 2
6
2 2 2
6
1 6 12 6 2 2
= A +
= A +
= A + +

3. In reactia carbidului cu apa in exces rezulta acetilena si hidroxid de calciu:
) ( ) ( ) ( ) ( 2 ) (
2 2 2 2 2
g H C s OH Ca l O H s CaC + +
Calculati caldura de reactie care apare la obtinerea a 10m
3
acetilena, daca se cunosc
efectele termice ale urmatoarelor reactii chimice:
mol Kcal H OH Ca g H g O s Ca
mol kcal H g H C g H s C
mol kcal H l O H g O g H
mol kcal H s CaC s C s Ca
/ 800 , 238 ) ( ) ( ) ( ) (
/ 800 , 54 ) ( ) ( ) ( 2
/ 520 , 68 ) ( ) (
2
1
) (
/ 14100 ) ( ) ( 2 ) (
2 2 2
2 2 2
2 2 2
2
= A + +
+ = A +
= A +
= A +

6


4. Sa se calculeze caldura de formare standard a H
2
SO
4
conform reactiei :
S
(s)
+ 2O
2(g)
+ H
2(g)
H
2
SO
4
(l)
Daca se cunosc entalpiile standard ale urmatoarelor reactii :
1) S
(s)
+O
2(g)
SO
2

(g
) AH
298
= -70,96 kcal/mol
2) SO
2
(g) +1/2O
2
(g) SO
3 (g)
AH
298 =
-23,49Kcal/mol
3) SO
3
(g) +H
2
O(l) H
2
SO
4
(l) AH
298
= -31,14 kcal/mol
4) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (l) AH
298
= -68,32 kacl/mol

5. Sa se calculeze caldura de formare a benzenului lichid in starea standard din elemente.

6C(s) + 3H
2
(g) C
6
H
6
(l) (a) ;
Reactia de ardere a benzenului lichid din elemente este:
C
6
H
6
+15/2 O
2
(g) 6CO
2
(g) + 3H
2
O(l) (b) cu
c
H
C6H6
=781kcal/mol .
Reactiile de ardere ale ale carbonului si hidrogenului sunt:
C(s) + O
2
(g) CO
2
(g) (c) ; cu
c
H
C
=- 94,1 kcal/mol iar
H
2
(g)+1/2O
2
(g) H
2
O(l) (d) ; cu
c
H
H2
= - 68,3 kcal/mol.
6. Calculati entalpia standard de formare a dioxidului de carbon cunoscand entalpiile standard
de reactie pentru :
C+1/2O
2
CO AH
298
= -110,63 Kj/mol
CO +1/2O
2
CO
2
AH
298
= -283,63 Kj/mol
precizati daca procesele in discutie sunt endoterme sau exoterme.