CURS 04

ALCHENE
Hidrocarburile nesaturate care conin n molecul o singur dubl legtur ntre doi atomi de carbon i au formula general CnH2n se numesc alchene sau olefine (din latinescul oleum faciens fctoare de ulei!" denumire care #ro$ine de la #ro#rietatea lor de a da #rin halogenare com#ui saturai uleioi% &n funcie de natura catenei" alchenele #ot fi aciclice i ciclice% Nomenclatur 'umele alchenelor re(ult din numele alcanilor cu acelai numr de atomi de carbon" #rin nlocuirea sufi)ului an cu en (sau ilen!% Substituenii #rimesc numrul cel mai mic #osibil din caten i se enumer n ordine alfabetic% 'u se ine cont de #refi)ele di" tri" tetra" etc% Catena de referin trebuie numerotat astfel nc*t legtura dubl s aib indicele cel mai mic% Ex+ C2H4, CH2 CH2 eten C-H., C4H0, CH2 CH/CHCH2 CH/CH2/CHCH-/CH CH/CHCH- CH2CHCH2 1 . CHCH CH CH CH2 CH2 CH2 4 3 . 4 3 4 CH2 CH2 CH CH2 CH2 CHCH CH2 2 1 42etil"-2metil"12he#tena -2n2#ro#il212he)ena

#ro#en 12buten 22buten

Ex+

5lchenele ce mai des nt*lnite se numesc i alchilene% 6)+ etilen" #ro#ilen" butilen% 7enumirea radicalilor deri$ai de la alchene se formea( folosind sufi)ul enil% H2C CH/ $inil (etenil! H2C CH/CH2/ alil (22#ro#enil! H-C/CH CH/ 12#ro#enil
CH2 C CHi(o#ro#enil (12metiletenil!
H-C 2 CH2CH1 1

&n ca(ul cicloalchenelor substituite" legtura dubl are #rioritate n numerotare%

2

ciclobutena

-2metilciclobutena

-2etilciclo#ro#ena

4 4 3 . 1 2

biciclo82%2%19222he#tena

Structur molecular 6lementul structural caracteristic alchenelor este legtura dubl dintre doi atomi de carbon% Etena" C2H4" este cel mai sim#lu re#re(entant al clasei alchenelor% Cei doi atomi de carbon hibridi(ai s#2 sunt unii ntre ei #rintr2o legtur dubl (:;<! i cu c*te doi atomi de hidrogen #rin legturi sim#le : (s#2/s!% < <=

H C H

H C s#22s H

H C H

H C H

H C H

H C H

<=

< < < orbital molecular de antilegtur" neocu#at cu electroni n stare normal
H 1"00 > H 1"-- > C C 120
0

H 1200 H

Cei 4 electroni care formea( legtura dubl nu sunt echi$aleni ntre ei% 7oi electroni ocu# orbitalul de legtur : dintre cei doi atomi de carbon hibridi(ai s# 2% Ceilali doi electroni se afl ntr2un orbital molecular re(ultat #rin ntre#trunderea lateral a celor 2 orbitali p nehibridi(ai ai atomului de carbon s#2% 7atorit hibridi(rii trigonale s#2 a atomilor de carbon ai legturii duble" cei 4 atomi de hidrogen sunt n acelai #lan cu atomii de carbon" astfel nc*t ntreaga molecul este #lan% ?rbitalii moleculari (?@! <= se afl ntr2un #lan #er#endicular #e #lanul moleculei% Aungimea legturii C C este 1"-- > C/H este 1"00 > Unghiul dintre C C/H este 1200 Aegtura C/H este slab #olar" cu #olul #o(iti$ la hidrogen i #olul negati$ la carbon datorit coninutului mare n orbitali s% @omentul electric de di#ol B este 0"-/0". 7% Caracterizri spectrale IR% Crec$enele de $ibratie DC2H ale alchenelor se gsesc la -100/-000 cm21(alcanii -000/ 2000 cm21!% 1 HRMN% 5tomii de hidrogen $inilici dau semnale la E 4"./3"- ##m%
2

13

CRMN% 'ucleele atomilor de carbon hibridi(ai s#2 absorb la c*#uri mai Foase cu a#ro)imati$ 100 ##m fa de atomii de carbon hibridi(ai s#- din alcani% Izomerie 1%Izomeria de caten este determinat de #o(itia radicalilor hidrocarbonai legai de catena de ba(% Ex+ CH2 CH/CH2/CH2/CH2/CH- 12he)en
CH2 CH2 C CH2CH2CH-

22metil212#entena 2"-2dimetil212butena

CHC CH CHCH-CH-

2%Izomeria de funciune% 5lchenele sunt i(omeri de funciune cu cicloalcanii% C4H0 CH2 CH2CH22CH- , 12butena
H2C H2C CH2 CH2

ciclobutan

-%Izomeria de poziie este determinat de #o(iia unei duble legturi n catena unei alchene cu minim 4 atomi de carbon% CH2 CH2CH22CH- 12buten CH-2CH CH2CH- 22buten 4%Izomeria geometric n seria alchenelor se #roduce deoarece rotirea liber n Furul dublei legturi (:<! nu este #osibil% ? alchen cu substitueni diferii la fiecare dintre cei doi atomi de carbon #artici#ani la dubla legtur are i(omeri geometrici% Aa alchenele disubstituite simetric i(omerii care au cei 2 substitueni de aceeai #arte a #lanului legturii duble se numesc i(omeri cis% G(omerii n care un substituent este de o #arte" iar cellalt de #artea o#us a #lanului legturii duble se numesc trans%
H-C C H C H H CHH-C C C CHH

cis222butena

trans222butena

Cei 2 i(omeri sunt stabili" au #ro#rieti fi(ice caracteristice (tem#eraturi de to#ire" s#ectre GR diferite! i #ot fi transformai unul n cellalt numai la tem#eraturi ridicate sau sub aciunea radiaiilor cu o anumit lungime de und%
-

Cu c*t ntr2o cis2alchen cei 2 radicali substituii sunt mai $oluminoi" cu at*t mai mare este re#ulsia dintre ei (m#iedicarea steric!% 5a se e)#lic stabilitatea mai mare a i(omerilor trans com#arati$ cu cea a i(omerilor cis% Stabilitatea mai mare a i(omerilor trans este demonstarat i de stereoselectivitatea formrii alchenelor la deshidratarea alcoolilor%
H2S?4 2 H2? H C H-C C H C2H3 ; H H-C C C H C2H3

CH-CH2CHCH2CH?H

-2#entanol

trans222#entena (43H!

cis222#entena (23H!

Cicloalchenele sunt de obicei cis2alchene datorit ciclului% Cele cu inele mici (C -/C4! se numesc alchene tensionate%
H C C H H

( (
C C

(CH2!n cis2cicloalchene n 1"2%%%%%

(CH2!n

trans2ciclcoalchene nI.

Jrans2Cicloalchenele sunt #osibile la cicluri mai mari de . atomi, dou duble legturi trans #ot e)ista n cicluri cu cel #uin 0 atomi de carbon% Stabilirea structurii cis sau trans a unui i(omer geometric #oate fi reali(at #rin studiul unor #ro#rieti fi(ice (tem#eraturi de fierbere" de to#ire" di#ol moment" s#ectre GR i de R@'!" ca i #rin studiul #ro#rietilor chimice% 7iferenele dintre tem#eraturile de fierbere i de to#ire fiind mai mici nu se #ot folosi la se#ararea i(omerilor #rin distilare sau cristali(are fracionat" dar se #ot a#lica metode cromatografice% Aa alchenele cu mai muli substituenti diferii legai de atomii de carbon ai legturii duble se utili(ea( o nomenclatur con$enional ba(at #e unele reguli de #rioritate (R% S% Kahn" C%K% Gngold" L% Mrelog" 1N3.!% Conform acestei nomenclaturi se notea( cu Z (de la germanul zusammen m#reun! configuraiile n care substituenii cu atomi cu #rioritate mai mare sunt ae(ai de aceeai #arte a legturii duble (cis!" iar cu simbolul E (de la germanul entgegen o#us! configuraiile n care atomii cu #rioritate mai mare se gsesc de o #arte i de cealalt a dublei legturi (trans!% Conform acestei nomenclaturi se consider ca element cu #rioritatea cea mai mic atomul de hidrogen% 2 Un atom cu numr atomic O su#erior #recede #e cel cu numr atomic inferior% 2 C*nd doi atomi sunt identici se e)aminea( atomii din #o(iia a doua" a#oi a treia% Ex+ /CH- i /CH2/?H + al doilea substituent are #rioritate fa de #rimul deoarece o)igenul este #rioritar fa de hidrogen% 2 Catenele ramificate au #rioritate fa de cele normale%
4

( (
di2trans2cicloalchene nI0

C H

(CH2!n

(CH2!n

2 Substituenii cu legturi multi#le (C C, C ?! au #rioritate fa de cei cu legturi sim#le% 2 G(omerul cis #recede i(omerul trans%
12 H-C C H 1 O C Cl 14 H 6 -3 Pr 12 H-C C C Pr 14 Cl CH- I H Pr I Cl

Metode de ob inere G%Reacii de eliminare 1!"es#idratarea alcoolilor $eliminarea unei molecule de ap%!
C C H C C ; H2?

H ?H

Condiii de reacie+ a! catali( omogen+ H2S?4" H-M?4" CH-C??H" acid toluensulfonic" la tem#eraturi cu#rinse ntre 230C (#entru alcoolii teriari! i 1400C (#entru alcoolii #rimari!, b! catali( heterogen+ 5l2?-, Si?2%5l2?- (silicat de aluminiu!" -0024000C Reacti$itatea alcoolilor scade n ordinea+ teriari I secundari I #rimari
CH-CH2?H ; H?2S?-H etanol CH-CH22?S?-H 1400C 200C CH-CH22?S?-H ; H2? sulfat acid de etil CH2 ; H2S?4

CH2

etena H2S?4,1430C 2 H2?

CH-CH2CH2CH2 12butanol ?H

CH-CH22CH CH2 ; CH-2CH CH2CH12butena 22butena (#rodus #rinci#al!

CH-2CH2CH2CH?H 22butanol

H2S?4,1000C 2 H2?

CH-2CH CH2CH2 ; CH-CH22CH CH2 22butena (#rodus #rinci#al! 12butena

CHCHC CH?H tert2butanol

H2S?4,030C 2 H2?

CH2

CH-

CHi(obutena

5lcoolii secundari sau teriari care conin o gru# fenil (un rest aromatic! l*ng gru#a alcool elimin a#a foarte uor%
C.H3 1 2 CH CHC.H3 CH CH2 stiren 2 H2? C.H3 CH CH2

?H 12feniletanol 2 1 C.H3 CH2 CH2 ?H 22feniletanol

2 H2?

stiren

&!"e#idro#alo'enarea compu(ilor #alo'ena i $eliminarea unei molecule de #idracid%

C C C C ,Q Cl" Pr" G

H Q

2 HQ

Condiii de reacie+ a! K?H sau 'a?HR @e?H, 6t?H, t 20/1000C b! ba(e organice+ #iridin (MS!" chinolin" t 100/1300C 6liminarea hidracidului de#inde de structura com#usului halogenat" de natura halogenului i de mediul de reacie% Halogenurile teriare elimin hidracid mai uor dec*t cele secundare" iar acestea dec*t cele #rimare% 7ac n urma eliminrii hidracidului #ot re(ulta mai multe alchene" #ro#oria cea mai mare o are alchena cea mai substituit (regula lui Oait(e$!%
CH2CH2CH2CHCl 12clorobutan CH CH2 CHCl clorura de tert2butil K?HR6t?H, t0C 2 HCl K?HR6t?H, t0C 2 HCl 12butena CHCH CH CH- ; CH2 CH CH2 12butena (20H! CHCH2 CH CH2 CH-

CH-

22butena (00H!

3!"e#alo'enarea compu(ilor #alo'ena i )icinali $tratarea cu metale acti)e%

.

@e Q

'a" On Cl" Pr" G

Q Q

Condiii de reacie+ OnR6t?H, 5c?H

CH2 Pr CH2 ; 2'a Pr Pr ; On Pr 6t?H ; OnPr2 6t?H CH2 CH2 ; 2'aPr

*!"e'radarea Ho+mann a bazelor cuaternare de amoniu, la -nclzire $t . 1///C%

R CH2 CH CH'(CH-!2 amina tertiara CH-G R CH2 CH CHG 5g?H R CH2 CH CHH?

(CH-!- ' sare cuternara de amoniu

(CH-!- '

ba(a cuaternara de amoniu

t I 1000C

R CH2 CH alchena

CH2 ; (CH-!-' ; H2? trimetilamina

0!"e'radarea Cope a aminoxizilor la t . 1///C1 se +ormeaz cis2alc#ene!

R CH2 CH CH? t I 1000C R C H cis2alchena C H dimetilhidro)ilamina R ; (CH-!2'2?H

(CH-!2 ' amino)id

3!"ecarboxilarea acizilor carboxilici 4, 52nesatura i

R 2 CH C.H3 CH 2 C??H CH 1000C 2 C?2 R 2 CH CH2 CH2

CH C??H

1000C 2 C?2 1000C 2 C?2

C.H3 2 CH stiren

acid cinamic CH C??H acid ciclohe)ilidenacetic

CH2 metilenciclohe)an 4

6!"escompunerea termic a esterilor or'anici Se formea( alchena cea mai #uin substituit (Regula lui Hofmann!% &n funcie de tem#eratur" re(ult alchene diferite%
R CH2 CH2 CH2 ?C?CH-3024000C 2 CH-C??H R CH2 CH CH2 alchena marginala

GG%Reacii de condensare 1!Reac ia #alo'enurilor de alil cu compu(i or'anoma'nezieni " metod utili(at la #re#ararea alchenelor marginale%
H2C CH CH2 Q ; R2@gQ eter anhidru H2C CH CH2 R ; @gQ2

Q Cl" Pr R radical alchil" cicloalchil" aril

&!Reac ia 7itti' dintre compu(i carbonilici (i +os+orilide

R R C ? ; RT CH M(C.H3!cetona fosforilida ? ; CH2 ciclo#entanona M(C.H3!R R C CH RT ; M?(C.H3!trifenilfosfino)id ; M?(C.H3!trifenilfosfino)id fosforilida metilenciclo#entan alchena CH2

GGG%@etode industriale 1!Cracarea (i piroliza alcanilor $)ezi alcani%! &!"e#idro'enarea catalitica a alcanilor
C C C C ; H2

Condiii de reacie+ catali( eterogen (Cr2?-R5l2?-!" t

4002.000C%

3!Izomerizarea alc#enelor 5lchenele marginale trec n alchenele i(omere cu legtur dubl n interiorul catenei" n #re(ena unor catali(atori (H-M?4 #e su#ort inert" silicai de aluminiu!" la t 230/4000C% Ex%
CH2 CH CH2 12butena CHCH- CH CH CHCHC CH2 22butena 0 CHi(obutena

*!Hidro'enarea alc#inelor +olosind catalizatori metalici

R C CH ; H2 alchina MdRMb2; R CH alchena CH2

8ropriet i +izice 5lchenele au #o#rieti fi(ice asemntoare cu ale alcanilor% Stare de agregare Mrimii termeni ai seriei de alchene ciclice i aciclice sunt ga(e la tem#eratur normal" terenii miFlocii sunt lichi(i" iar termenii su#eriori sunt soli(i% 5lchenele au tem#eraturi de fierbere #uin mai Foase dec*t ale alcanilor% Jem#eraturile de fierbere ale i(omerilor cis sunt mai ridicate dec*t ale i(omerilor trans datorit #olaritii mai mari a celor din urm% Jem#eraturile de to#ire ale i(omerilor trans sunt mai ridicate dec*t ale i(omerilor cis datorit simetriei% @omentul electric al i(omerilor cis este diferit de (ero, la i(omerii trans este (ero c*nd substituenii sunt identici i au $aloare mic dac substituenii sunt diferii% 7ensitile alchenelor sunt mai mari dec*t ale alcanilor cu acelai numr de atomi de carbon i mai mici dec*t ale a#ei% Solubilitatea% 5lchenele sunt insolubile n a#" dar solubile n maForitatea sol$enilor organici (cloroform" ben(en" alcani!% Sunt substane inodore i incolore% 8ropriet i c#imice G%Reacii de adiie la dubla legtur C C%

Aegtura dubl C C este alctuit dintr2o legtur : i o legtur <% &n reaciile de adiie" legtura < se desface i a#ar dou legturi : noi la fiecare atom de carbon% Aegtura $eche C2C se #strea(% @olecula trece dintr2o configuraie #lan ntr2una s#aial" cu carbon tetraedric% Reaciile de adiie #ot fi cu mecanism+ 2ionic (heterolitic! 2radicalic (homolitic! 1!9di ia #idro'enului se +ormeaz alcani!
C C ; H2 C C reactie e)oterma H H

Condiii de reacie+ catali( eterogen ('i" Mt" Md" Rh!" tem#eratur i #resiune normale sau mrite%
CH2 CH2 ; H2 etena 'i CHCHetan

'i ; H2 ciclobutena 'i ; H2 ciclohe)ena ciclohe)an ciclobutan

&!9di ia #idracizilor se +ormeaz compu(i mono#alo'ena i! Hidraci(ii se adiionea( la alchene n sol$ent inert (CCl4, CH2Cl2!% 5diia HCl are loc" de obicei" n #re(ena HgCl2" CeCl-%
C C ; HQ C C H Q HQ HCl" HPr" HG HG I HPr I HCl ($ariatia reacti$itatii!

Hidraci(ii se adiionea( la alchene n sol$ent inert (CCl4" CH2Cl2!% 5diia HCl are loc" de obicei" n #re(ena HgCl2" CeCl-%
CH2 CH2 ; HCl CH-CH2Cl cloroetan Pr ; HPr ciclohe)ena bromociclohe)an

etena

Regula lui @arUo$niUo$% 5diia regioselecti$% 5lchenele substituite nesimetric" n care e)ist dou #osibiliti de fi)are a acidului" conduc la un singur i(omer% S#unem c adiia este regioselecti$% Conform regulii lui @arUo$niUo$" #rotonul acidului se fi)ea( la atomul de carbon al legturii duble cu cel mai mare numr de atomi de hidrogen" iar anionul (halogenul! se fi)ea( la atomul de carbon al legturii duble cu numrul cel mai mic de atomi de hidrogen% Ex%
CHCH CH2 ; HCl CHCH CHCl 22cloro#ro#an CHCH CH2 Pr 22bromobutan CH-

#ro#ena CH2 CH CH2 CH12butena CHCH CH CH; HPr

22butena 10

CHCHCH CHi(obutena CH2 ; HPr CH- C CHPr bromura de tert2butil

5diia anti/@arUo$niUo$% 5cidul bromhidric" (nu i acidul clorhidric sau acidul iodhidric!" n #re(en de #ero)i(i organici" la cald" sau n #re(en de #ero)i(i i lumin" la rece" se adiionea( anti/ @arUo$niUo$ la alchenele marginale%
CHCH CH2 ; HPr #ero)i(i CHCH2 CH2 Pr

#ro#ena

12bromo#ro#an

3!9di ia acidului sul+uric se +ormeaz sul+a i acizi de alc#il $monoesteri ai acidului sul+uric%!
C C ; H 2 ?S?-H 0 2 230C C C

H ?S?-H

Aa ncl(ire cu a#" sulfaii aci(i hidroli(ea( i se formea( alcooli%

C C ; H2? t0C 2 H2S?4 C C

H ?S?-H

H ?H

6tena reacionea( numai cu H2S?4 concentrat% 5lchenele substituite reacionea( i cu acid sulfuric mai diluat%
CH2 CH2 H2S?4 N0H CHCH2 ?S?-H H2? CHCH2 ?H ; H2S?4

CH-

CH CH2

H2S?4 03H

CH-

CH CH?S? -H

H2?

CH-

CH CH- ; H2S?4 ?H

*!9di ia apei se +ormeaz alcooli mono#idroxilici!

C C ; H2? HQ (HCl" HPr!" H'?-" H2S?4 C C

H ?H

6tena nu reacionea( n aceste condiii% 6tena adiionea( a# la tem#eratur nalt" n catali( eterogen%
11

CH2

CH2 ; H2?

5l2?-RH-M?4,2302-000C, 40200 atm

etena

CH-CH2?H etanol

5lchenele ramificate adiionea( a# n acid sulfuric mai diluat% 0!9di ia acizilor #ipo#alo'eno(i se +ormeaz #alo#idrine!
C C ; H? Q C C ,Q Cl" Pr

Q ?H

Aa alchenele nesimetrice reacia are loc conform regulii lui @arUo$niUo$+ halogenul se fi)ea( la atomul de carbon din carbocationul cel mai stabil+
R CH2 CH CH2 ; H? Pr ; R CH CH2 ?H Pr CH2 ; H?Cl CH2 Cl CH2 ?H etilenclorhidrina

3!9di ia #alo'enilor a!n sol$eni ne#olari / se formea( com#ui dihalogenai $icinali

C C ; Q2 CCl4, CH2Cl2, CS2 Q C Q i(omer trans Pr ; Pr2 ciclobutena C , Q Cl" Pr" G $ariatia reacti$itatii+ Cl I Pr I G

Pr trans21"22dibromociclobutan

b!n sol$eni #olari

C C ; Q2 H?H C C halohidrina

Q ?H C C R2?H C C

; Q2

eter halogenat

Q ?R C C R2C??H

; Q2

ester halogenat

Q ?C?R 12

GG%Reacii de o)idare Aegtura dubl C C este sensibil la aciunea agenilor o)idani% &n funcie de agenii folosii i de condiiile de lucru re(ult com#ui o)igenai diferii% 1!Epoxidarea alc#enelor se +ormeaz trans2dioli
C C ; R2C???H C 2 R2C??H ? e#o)id C H2? ?H C ?H trans2diol C

alchena

#eracid (CH-C???H" C.H3C???H" H2C???H!

&!Hidroxilarea alc#enelor se +ormeaz cis2dioli

C C ; 2 H? K@n?4R'a2C?C C

?H ?H

Reacia are loc cu soluie a#oas neutr sau slab ba(ic de #ermanganat de #otasiu (reacti$ PaeSer! de culoare $iolet (se decolorea( la tratare cu o alchen i se de#une un #reci#itat brun de dio)id de mangan! i este o metod de recunoatere a #re(enei dublei legturi% 6ste numit o)idare bl*nd%
- CH2 CH2 ; 2K@n?4 ; 4H2? - CH2 CH2 ; 2@n?2 ; 2K?H ?H ?H 1"22etandiol (glicol!

Mentru stabilirea numerelor de o)idare ale atomilor de carbon din com#uii organici se folosete urmtoarea regul+ Ciecare atom de carbon dintr2un com#us organic" m#reun cu substituenii lui (e)clusi$ ali atomi de carbon! este considerat o entitate n care suma algebric a numerelor de o)idare ale tuturor elementelor com#onente este (ero% 3!:xidri cu a'en i oxidan i $;Mn:*1 ;&Cr&:6, -n mediu acid, la cald%
R CH CH2 ; 3 8?9 K@n?4RH R2C??H ; C?2 ; H2? acid R2C??H ; RT2C??H acid acid R2C??H ; acid 1C ? RT cetona RT

R CH

CH RT ; 4 8?9

K@n?4RH

R CH C RT

RT ; - 8?9

K@n?4RH

R C

RT ; 2 8?9

K@n?4RH

R R C ? ;

RT RT C ?

R RT 2 K@n?4 ; - H2S?4 2K2Cr2?4 ; 0H2S?4

cetona cetona K2S?4 ; 2@nS?4 ; -H2? ; 3 8?9 2K2S?4 ; 2Cr2(S?4!- ; 0H2? ; .8?9

*!:xidri cu oxi'en molecular la temperatur ridicat, -n prezen de catalizator!

CH2 CH2 ; 1R2 ?2 5g, 2300C H2C CH2 H2? CH2 ?H CH2 ?H

etena

? o)id de etena

etandiol (glicol!

0!:xidarea cu ozon se +ormeaz ozonide!

R C R CH RT ; ?CH-?H, CCl4 (243 C 2 0 C!
0 0

R R C

? ?

alchena

? o(onida instabila

; H2? CH RT 2 H2?2

R R C ? ; R2CH ? cetona aldehida

3!:xidarea complet $arderea% se +ormeaz dioxid de carbon (i ap, cu eliberarea unei mari cantit i de ener'ie, <! CnH2n ; -nR2 ?2 V n C?2 ; nH2? ; W 5lchenele nu se folosesc dre#t combustibil deoarece la tem#eratura de ardere #ot a$ea loc reacii de #olimeri(are% 7e aceea se e$it #re(ena alchenelor n ben(in% GGG%Reacia de halogenare n #o(iie alilic% 5tomii de hidrogen de la atomul de carbon legat de un atom de carbon im#licat ntr2o dubl legtur" adic din #o(iia alilic ($ecin dublei legturi! sunt mai reacti$i dec*t ceilali atomi de hidrogen de la atomii de carbon hibridi(ai s# - din caten% 6i #ot fi substituii selecti$% Mrin tratarea unor alchene inferioare cu clor sau brom la tem#eraturi ridicate (3002 0 .00 C! are loc substituia atomului de hidrogen aflat n #o(iie alilic% Se formeaz un produs monohalogenat nesaturat%
R 2 CH CH 2 CH2 2 RT ; Q2 (Cl" Pr! R 2 CH CH 2 CH 2 RT Q

14

R 2 CH 'PS

CH 2 CH2 2 RT ; Q2 '/bromosuccinimid

t0 inalta sau 'PSRCCl4

R 2 CH

CH 2 CH 2 RT Q

(Cl" Pr!

GL%Reacia de #olimeri(are re#re(int #rocesul n care mai multe molecule mici ale unui com#us" mer sau monomer" se unesc ntre ele form*nd un #olimer (#rodus macromolecular cu aceeai com#o(iie elementar!% mer #ri #oli multe n5 V (5!n @ n%m n grad de #olimeri(are @ masa macromoleculei m masa moleculei unitii structurale Xradul de #olimeri(are" n" i masa molar @ care caracteri(ea( un #olimer sunt $alori medii (uneori notate Y i M !% Cel mai uor #olimeri(ea( alchenele cu legturi duble marginale (R2CH CH 2!" alchenele disubstituite (R2CH CH2R! sau cu mai muli substitueni #olimeri(ea( mai greu% Molimeri(area alchenelor este o reacie de #oliadiie care are loc cu ru#erea legturii < din fiecare molecul de alchen (monomer! i formarea de noi legturi" :" carbon2carbon% Molimeri(area alchenelor #oate fi+ 2 cationic 2 anionic 2 radicalic Reaciile de #olimeri(are sunt #uternic e)oterme%
n CH2 CH2 CH2 CH2 ,n 100022000

etena

n #olietena (M6!

olietena este #rodusul de #olimeri(are a etenei" n care gradul de #olimeri(are $aria( ntre limite foarte mari (10000 / 000000!% &n funcie de #resiune (321300 atm! i de celelalte condiii de fabricaie" se obine #olieten cu grade diferite de #olimeri(are i deci cu #ro#rieti diferite% Cu c*t #resiunea de #olimeri(are este mai mare" cu at*t densitatea i elasticitatea #olimerului sunt mai mici" n schimb re(istena la ageni chimici crete% Cele mai utili(ate ti#uri de #olieten sunt cele de #resiune ridicat i cele de #resiune Foas% Molietena se utili(ea( la+ i(olarea conductorilor i cablurilor electrice, fabricarea de tuburi" ambalaFe i obiecte de u( casnic, #roteFarea su#rafeelor m#otri$a coro(iunii, ambalaFe #entru #roduse alimentare i farmaceutice% olipropena are #ro#rieti i utili(ri asemntoare cu #olietena, n #lus" ea poate fi tras n fire%
13

7in #oli#ro#ilen se #ot obine folii" cutii" flacoane" seringi% Moli#ro#ena este recomandat #entru articole care $in n contact cu etanolul concentrat% olistirenul este un #olimer cu #ro#rieti dielectrice foarte bune" slabil la aciunea di$erilor ageni chimici% Se utili(ea( la obinerea #olistirenului e)#andat i a unei largi game de articole de u( casnic sau de interes sanitar i igienic% Molistirenul e)#andat este obinut #rin tratarea #erlelor de #olistiren cu n2butan sub #resiune" urmat de ncl(irea lor" c*nd are loc e)#andarea (crete diametrul #erlelor i acestea se sudea( ntre ele!% Mrodusul re(ultat sub form de blocuri este mai uor dec*t #luta" fiind folosit la ambalaFe #entru #iese casabile sau deformabile i ca material i(olator termic i fonic% oliclorura de vinil ! "C# este utili(at #entru obinerea de tuburi i e$i" #recum i a unor foi cu sau fr su#ort te)til (linoleum!% 5rticolele din #oliclorur de $inil re(ist la aciunea di$erilor ageni chimici i atmosferici" dar nu sunt re(istente la ncl(ire% ? utili(are im#ortant a articolelor din #oliclorur de $inil se datorea( caracterului su de i(olant termic i electric% J*m#lria termo#an este confecionat din #oliclorur de $inil% olitatrafluoroetena !teflonul# este un foarte bun i(olator electric% Se folosete n industria chimic i aeronautic" sub form de #iese sau straturi i(olatoare care funcionea( n medii coro(i$e sau la tem#eraturi ridicate% Jeflonul este inert la aciunea agenilor chimici" chiar la tem#eratur ridicat i nu este inflamabil% 5ceste #ro#rieti au fost $alorificate #ractic i #rin fabricarea $aselor de buctrie care au #artea interioar aco#erit cu un strat subire de teflon% Repezentan i 6tena" C2H4" i #ro#ena" C-H." se folosesc la obinerea #roduilor macromoleculari #olietena i #oli#ro#ena% 6tena are aciune aneste(ic" fiind utili(at tim# ndelungat ca aneste(ic ra#id% &n #re(ent nu se mai folosete n acest sco# deoarece cu o)igenul formea( amestecuri e)#lo(i$e%

ALCA$IENE
Hidrocarburile aciclice nesaturate cu 2 legturi duble n molecul se numesc alcadiene i au formula general CnH2n22% Nomenclatur 'umele lor se formea( #rin adugarea sufi)ului dien la numele alcanului cores#un(tor% Ex+ Putandien" #entandien" he)andien sau butadien" #entadien" he)adien% Mo(iia legturilor duble se #reci(ea( #rin numerele cele mai mici #osibile% 2 C C/C C 2 1"-/dien 2 C C/C C/C C 2 1"-"3/trien 7ienele i #olienele ciclice se denumesc du# aceleai reguli% Clasi+icare
1.

&n funcie de #o(iia legturilor duble+ a! cumulate+ C C C b! conFugate+ C C/C C c! i(olate (disFuncte!+ C C/C/C %%%%%%%C C Structur 1"2/Mro#adiena" alena" C-H4" este cea mai sim#l dien% @olecula sa este com#us dintr2 un atom de carbon central hibridi(at s#" de care sunt legai ceilali 2 atomi de carbon hibridi(ai s#2% 5tomul de carbon central (s#! are 2 orbitali nehibridi(ai (# S i #(! orientai #er#endicular unul fa de cellalt% Unul dintre orbitali se ntre#trunde cu orbitalul # S al unui atom de carbon marginal (s#2! form*nd o legtur <" iar cellalt cu orbitalul # ( al celuilalt atom de carbon marginal" form*nd a doua legtur <% Cei 2 orbitali < se afl n dou #lanuri #er#endiculare unul fa de cellalt%
H C H s#2 s# H C H2C cis C CH2 H2C trans s#2 H H C C H CH2 C C H H H H C C C H H

1"-/Putadiena

Metode de preparare 1!"e#alo'enarea compu(ilor di#alo'ena i a!com#ui 1"4/dihalogenai nesaturai

CH2 CH CH CH2 ;On 2 OnPr2 CH2 CH CH CH2 Pr Pr 1"42dibromo222butena

1"-2butadiena

b!com#ui 1"2/dihalogenai nesaturai

R CH C CH R ;On 2 OnPr2 Pr Pr R CH CH CH R alena

&!"e#idro#alo'enarea compu(ilor di#alo'ena i -n mediu bazic $;:H%, la t . 1///C!

14

Pr ; Pr2

Pr 2 2HPr

ciclo#entena ; Pr2 Pr Pr ciclohe)ena 2 2HPr

ciclo#entadiena

ciclohe)adiena

3!Metode industriale pentru unii termeni reprezentati)i a!deshidratarea 1"4/butandiolului % se formea( 1"-/butadien
CH2 CH2 ?H CH2 CH2 ?H H-M?4" #e su#ort de aluminiu" 1000C 2 H2? ? JHC

-000C 2 H2?

CH2

CH CH CH2

b!dehidrogenarea n/butanului / se formea( 1"-/butadien

2 CHCH2 CH2 CHCr2?-R5l2?-" 3302.000C 2 2H2 CH2 CH CH2 CH- ; CH12butena CH CH CH22butena (cis" trans!

n2butan 3002.000C 2 2H2 2 CH2

CH CH CH2

1"-2butadiena

c!trecerea alcoolului etilic" la 4000C" #este On? (metoda Aebede$!

2 CHCH2 ?H On?" 4000C CH2 CH CH CH2 ;2 H2? ; H2

d!obinerea i(o#renului
CHCH CH2 CHi(o#entan CHCr2?-, 3300C 2 2H2 CH2 C CH2 CHi(o#ren (22metilbutadiena! CH2

10

CH-

C CH2 ; 2CH2? CHi(obutena

H2S?4, 200C

H-C H-C C ?

H2 C CH2 ? C H2 dimetilmetadio)an

H-M?4, 2200C

CH2

C CH2 CHi(o#ren

CH2 ; CH2? ; H2?

8ropriet i +izice Stare de agregare 5lena este un ga( (t%f% 2-4"-0C!% 5lenele su#erioare sunt lichide incolore sau substane solide% Putadiena este un ga( cu t%f% 4"40C G(o#renul este un lichid cu t%f% -40C Ciclo#entadiena este un lichid cu t%f% 42"30C Jem#eraturile de fierbere sunt mai cobor*te dec*t ale alcanilor cores#un(tori i cresc odat cu lungimea catenei% Solubiliatea 7ienele conFugate sunt insolubile n a#" dar solubile n hidrocarburi i n com#ui halogenai% 8ropriet i c#imice 7ienele cu duble legturi conFugate dau reacii de adiie n #o(iiile 1"4 la ca#etele sistemului conFugat" alturi de adiii n #o(iiile 1"2% 1!9di ia de #alo'eni -n sol)en i polari!
R CH CH CH CH RT Q Cl" Pr Q2 R CH CH Q aditie 1"4 CH CH RT ; R CH CH CH CH RT Q Q Q aditie 1"2

a!adiia bromului la butadien

CH2 CH CH CH2 Pr2 CH2 Pr aditie 1"4 (N0H! CH CH CH2 ; CH2 Pr Pr CH CH CH2 Pr aditie 1"2 (10H!

b!adiia clorului la butadien (mai #uin selecti$!

1N

CH2

CH CH CH2

Cl2

CH2 Cl

CH CH CH2 ; CH2 Cl
30H

CH CH CH2 Cl
30H

Cl

c!adiia bromului la ciclo#entadien

; Pr2 Pr Pr

&!9di ia de #idracizi
CH2 CH CH CH2 ; HQ CHCH CH CH2 ; CHQ aditie 1"2 CH CH CH2 Q aditie 1"4

3!Reac ia de #idro'enare a!hidrogenare catalitic

R CH CH CH CH RT diena 'i" Mt" Md R CH2 CH2 alcan CH2 CH2 R

b!hidrogenare cu metale i donori de #rotoni (adiie 1"4!

R CH CH CH CH RT diena 'a(Hg!Ralcool R CH2 CH CH CH2 alchena R

*!Sinteze dien 1"-27ienele reacionea( la sim#la ncl(ire cu com#ui care conin n molecul o dubl legtur reacti$ (filodiene!% 5re loc o adiie 1"4 (cicloadiie 4;2! cu nchiderea unui ciclu de . atomi%
CH2 CH CH CH2 diena filodiena ciclohe)ena (aduct! CH2 ; CH2 2000C

Mroduii obinui n sinte(a dien se numesc aduci% Sinte(a dien este o sinte( foarte #reioas n chimia organic%
20

2 2 2 2 2 2 2

Ca filodiene se #ot folosi+ etena (filodien slab! anhidrida maleic acroleina acidul acrilic chinonele alchenele sim#le (dar cu randamente mici! esteri
? a! ; 1"-2butadiena ? ? anhidrida maleica ? C.H. b! ; ? ? 1"-2ciclohe)adiena anhidrida maleica C? C? ? configuratie endo H H ? ? ? anhidrida acidului 1"2"-".2tetrahidroftalic

CH ? c! ; 1"-2butadiena CH CH2 acroleina H d! C ; C 1"-2ciclo#entadiena H C??6t esterul dietilic al acidului maleic C??6t 100 C
0

1 CH ? 2

1"2"-".2tetrahidroben(aldehida

C??6t C??6t aduct cu gru#e carbeto)i in ZcisZ

21

6t??C e! ; 1"-2ciclo#entadiena H C C

C??6t

C??6t

C??6t aduct cu gru#e carbeto)i in ZtransZ

esterul dietilic al acidului fumaric

Similar cu alchenele" alchinele #ot a$ea rol de filodiene n sinte(a 7iels/5lder%

CH ; CH 1"42ciclohe)adiena

CH ; CH

-000C

biciclo 82"2"19 he#tadiena

0!Reac ia de polimerizare Molimeri(area alcadienelor are loc #rin adiii 1"4 conduc*nd la macromolecule filiforme%
n CH2 n CH2 CH CH CH2 1"-2butadiena C CH CH2 CHi(o#ren (22metil21"-2butadien! PuAi CH2 CH CH CH2 CH2 C CH CH2 CH2 CH CH CH2 CH2

#olibutadiena CH2 C CH CH-

CH-

#olii(o#ren

&n macromolecula i(o#renului e)ist o dubl legtur n fiecare unitate structural care se re#et de n ori% 7ubla legtur determin e)istena a dou $arieti structurale din #unct de $edere geometric+ forma cis2#olii(o#ren i res#ecti$ trans2#olii(o#ren% Cauciucul natural este forma cis a poliizoprenului:
H-C C C H2C CH2 H-C H CH2 C C H CH2 CH2 H-C C C CH2 H

Forma trans a #olii(o#renului denumit gutaperc este tot un com#us natural macromolecular% 5re mai #uine a#licaii #ractice deoarece este sfr*micios i li#sit de elasticitate (e)+ folii hidroi(olatoare folosite n medicin" n gos#odrie!%
22

H-C H2C C C

CH2 H H-C

H CHC C CH2 C C

CH2 H

Cauciucul natural Cauciucul natural" #rodus de origine $egetal" se gsete sub form de dis#ersie coloidal n sucul l#tos (late)! al unor #lante tro#icale" dintre care cea mai im#ortant este Hevea brasiliensis% 7in #unct de $edere chimic" cauciucul natural este o hidrocarbur macromolecular numit poliizopren" cu formula molecular (C3H0!2% Cauciucul natural brut are culoare slab glbuie" este insolubil n a#" alcool" aceton" dar este solubil n ben(en" ben(in i sulfur de carbon% Soluia obinut #rin di(ol$area cauciucului natural n ben(in este folosit ca ade(i$ sub numele de prenandez% Cauciucul este elastic" el are #ro#rietatea de a suferi alungiri alungiri mari (4002000H! la a#licarea unei fore slabe i de a re$eni la dimensiunile iniiale c*nd aciunea forei ncetea(% 5ceast elasticitate se #strea( ntre 0 i -0 0C, #este -00C cauciucul se nmoaie" de$ine li#icios" ar sub 00C cristali(ea( i de$ine casant (se s#arge la lo$ire!% Sub aciunea o)igenului" cauciucul [mbtr*nete\" adic de$ine sfr*micios i inutili(abil% 5ceste incon$eniente sunt nlturate #rin $ulcani(are" o#eraie care const n ncl(irea cauciucului cu mici cantiti de sulf (0"323H! la 1-02140 0C% &n cursul acestui tratament se formea( #uni C/S/S/C ntre macromoleculele de #olii(o#ren% Cauciucul $ulcani(at nu este #lastic" limitele de tem#eratur ale elasticitii sunt lrgite (240 / ;1400C!" re(ist la ru#ere" nu este solubil n hidrocarburi i se mbib foarte #uin n sol$eni% 7ac n #rocesul de $ulcani(are se folosesc cantiti mari de sulf (23240H! se obine un #rodus dur" cu mare re(isten mecanic i care nu este elastic numit ebonit% 6bonita se folosete ca i(olator electric% 3!Reac ia de copolimerizare se +ormeaz copolimeri C*nd #olimeri(ea( doi sau mai multe s#ecii de monomer se formea( un #olimer mi)t (co#limer!% n()5 ; SP! V / 8(5!) / (P!S9n / Co#olimerii au #ro#rieti diferite de ale #olimerilor obinui din cei doi monomeri n #arte i" de asemenea" diferite de ale amestecului acestor #olimeri% Resturile de #olimeri din structura co#olimerilor #ot fi re#arti(ate simetric sau nt*m#ltor% Cauciucul sintetic Cauciucul sintetic este un com#us macromolecular cu #ro#rieti asemntoare celor ale cauciucului natural% 6l #oate fi #relucrat i $ulcani(at n mod asemntor%
$enumire comercial Cauciuc butadienic (Puna! Caracteristici 5re #ro#rieti mult deosebite de ale cauciucului natural" dar du# $ulcani(are formea( materiale asemntoare 2-

Cauciuc #olii(o#renic Cauciuc #olicloro#renic ('eo#ren! Cauciuc butadienstirenic (Puna S! Cauciuc butadienacrilonitrilic (Puna '" S%K%'%!

cauciucului natural% 5re #ro#rieti a#ro)imati$ identice cu ale cauciucului natural% Lulcani(at are #ro#rieti foarte bune" com#arabile cu ale cauciucului natural i re(ist mai bine dec*t acesta la o)idare% 6ste cel mai #otri$it #entru fabricarea de an$elo#e% 5re bun re(isten mecanic i chimic" este insolubil n alcani%

6!Reac ia de oxidare a!cu ageni o)idani slabi (#ermanganat de #otasiu n soluie a#oas slab ba(ic" reacti$ PaeSer!%
CH2 CH CH CH2 ; 28?9 ; 2H?H K@n?4, 'a2C?CH2 ?H CH CH CH2 ?H ?H ?H 1"2"-"42butantetrol

b!cu ageni o)idani energici (dicromat de #otasiu n mediu acid" #ermanganat de #otasiu n mediu acid!
CH2 C CH CH2 ; N8?9 K2Cr2?4RH2S?4 CHC C??H CHi(o#ren CH2 CH CH CH2 ; 8?9 K@n?4RH2S?4 ? acid ceto#ro#ionic

8 9
C??H C??H

; 2C?2 ; H2?

K@n?4RH2S?4 2C?2 ; H2?

c!cu o(on

ALCHINE
Hidrocarburile nesaturate care conin n molecul atomi de carbon unii #rintr2o legtur tri#l se numesc alchine sau acetilene% 'umele lor se obine #rin nlocuirea sufi)ului an din denumirea alcanului cores#un(tor cu sufi)ul in% 5u formula general CnH2n22% Cel mai sim#lu re#re(entant este etina sau acetilena% Jermenii urmtori se numesc #ro#in" butin" #entin%%% &ntr2o alt nomenclatur curent utili(at" alchinele su#erioare sunt considerate ca deri$ai substituii ai acetilenei% Ex! CH-]C^CH metilacetilen (#ro#in! CH-]CH2]C^CH etilacetilen (12butin! CH-]C^C]CH1"22dimetilacetilen (22butin! C.H3]C^CH fenilacetilen (etinilben(en! CH-/CH CH/CH CH/C^C/CH- 2"42octadien2.2in
24

'umele radicalilor mono$aleni ai acetilenelor se formea( din numele alchinei #rin nlocuirea sufi)ului in cu inil (rest alchinil!% ]C^CH ]CH2]C^CH etinil #ro#argil

Mo(iia _ fa de legtura tri#l se numete #o(iie #ro#argilic% 5lchinele n care legtura tri#l face #arte dintr2un ciclu se numesc cicloalchine% 'umele lor se formea( din numele alcanului cu acelai numr de atomi de carbon% 7atorit geometriei gru#ei ]C^C]" nu #ot e)ista cicloalchine dec*t cu ciclu de minim 0 atomi% 5cetilenele care conin n molecul mai multe legturi tri#le se numesc #oliine sau #oliacetilene% 5cetilenele care conin n molecul mai multe legturi duble alturi de legtura tri#l se numesc enine% Structur 5cetilena" cel mai sim#lu re#re(entant al clasei" este format din 2 atomi de carbon hibridi(ai s#" unii ntre ei #rintr2o legtur tri#l (: ; 2<! i cu c*te un atom de hidrogen" fiecare #rintr2o legtur :s#2s%
1000C H C C H H C C H H C C H 1"2> 1"034>

Cei . electroni care com#un legtura tri#l nu sunt echi$aleni ntre ei% 7oi electroni ocu# un orbital : de legtur ntre cei 2 atomi de carbon hibridi(ai s#% Ceilali 4 electroni se afl n cei 2 orbitali moleculari < care au luat natere #rin ntre#trunderea lateral a orbitalilor # nehibridi(ai ai atomilor de carbon s#% 5ceti orbitali" orientai la N0 0 unul fa de cellalt" interacionea( ntre ei astfel nc*t cei 4e< s forme(e un nor electronic comun n Furul legturii Cs#/Cs#% Aegtura tri#l (: ; 2<! are forma unui eli#soid cu simetrie cilindric ntre cei 2 atomi de C s#, ea este o legtur rigid% Cei 4 electroni ai acetilenei sunt coliniari% Caracterizri spectrale &"% 5lchinele absorb intens radiaiile UL cu ` a 200 nm% I'% S#ectrele GR au $ibraii de $alen DC^C la 1N44 cm21 (acetilena sim#l! i la 214022100 cm21 acetilenele monosubstituite% '(N% Semnalul #rotonului acetilenic ^C]H este #uternic ecranat i $aria( n limite largi" ntre 1"0/- ##m% &n metilacetilen semnalul a#are la E 1"0 ##m% &n fenilacetilen" semnalul a#are la E 2"N- ##m% Metode de ob inere G%Reacii de eliminare
23

1!"e#idro#alo'enarea compu(ilor di#alo'ena i )icinali satura i

R CH CH R Q Q K?H (t a 1000C! 2 HQ R CH C R K?H" 1300C 2 HQ R C C alchina
CHCH CH Pr CHC CH

Q halogenura de $inil
CHCH Pr CH2 Pr 2 HPr

CH-

CH

CH2

; Pr2

2 HPr

bromur de #ro#enil
C.H3 CH stiren CH2 ; Pr2 C.H3 CH Pr CH2 Pr C.H3 CH CH Pr C.H3 C CH fenilacetilena

2 HPr

2 HPr

12bromo222fenileten

&!"e#idro#alo'enarea compu(ilor di#alo'ena i 'eminali

Q R C Q CH2 R K?H 2 HQ H R C Q C R K?H 2 HQ

R C C

3!"e#alo'enarea compu(ilor di#alo'ena i nesatura i cu metale acti)e $=n, M'%!

R C C Q Q R ; On 2 OnQ2 R C C R

GG%@etode industriale #entru obinerea acetilenei 1!Reac ia carburii de calciu $carbid% cu apa
-C ; Ca? o)id de calciu ($ar nestins! 23000C CaC2 ; C? acetilura de calciu (carbid!

CaC2 ; 2H2? V C2H2 ; Ca(?H!2 &!8iroliza metanului 2 CH4

1-00
0

C2H2 ; -H2 b

3!"in elemente $arc electric%

2.

-0000C 2 C ; H2

C2H2

GGG%?binerea omologilor acetilenei HC ^ C+c ; R / Q V HC ^ C / R ; Q+ c 8ropriet i +izice Stare de agregare Mrimii termeni ai seriei sunt ga(e la tem#eratur normal% &nce#*nd cu 22butina" termenii miFlocii sunt substane lichide" iar cei su#eriori sunt soli(i% Munctele de fierbere i de to#ire Sunt mai mari dec*t ale alcanilor i alcgenelor cu acelai numr de atomi de carbon% Solubilitatea n a# este mult mai mare dec*t a alchenelor i alcanilor% Aa 00C" un $olum de a# di(ol$ 1"4 $olume de acetilen% 5cetona di(ol$ cantiti mari de acetilen% 7atorit #olaritii legturii acetilena este #arial solubil n a#% 5cetilena este solubil n sol$eni organici% 5cetilena nu #oate fi trans#ortat n stare lichefiat" n tuburi sub #resiune" deoarece n aceste condiii e)#lodea(% Mentru trans#ortarea ei se folosesc tuburi de oel um#lute cu o mas #oroas mbibat n aceton" n care acetilena este foarte solubil% 7ensitile alchinelor sunt mai mari dec*t ale alcanilor sau alchenelor cores#un(toare% 8ropriet i c#imice G%Reacii de adiie 1!9di ia #idro'enului a!Hidrogenarea #arial / se formea( alchene
R C C R ; H2 MdRMb2; R CH CH R

b!Hidrogenarea total / se formea( alcani

R C C R ; H2 'i" Mt" Rh R CH2 CH2 R

&!9di ia #alo'enilor se +ormeaz deri)a i di#alo'ena i )icinali

R C C R ; Q2 CCl4 R C C R ; Q2RCCl4 Q Q R C C R Q Q com#us tetrahalogenat saturat

(Cl" Pr!

Q Q com#us dihalogenat nesaturat 24

5cetilena adiionea( clorul i bromul n dou eta#e atunci c*nd se lucrea( n sol$ent inert% C*nd se lucrea( n fa( ga(oas" adiia clorului la acetilen este o reacie $iolent" #uternic e)oterm% C2H2 ; Cl2 V 2C ; 2HCl ; W 3!9di ia #idracizilor, H> $> ? Cl, @r%, are loc la 16/2&// /C -n prezen a clorurii de mercur drept catalizator!
R C C RT ; HQ RHgCl2 R C CH RT Q ; HQ RHgCl2 R CH CH Q Q RT

5lchinele marginale adiionea( hidracidul regioselecti$" conform regulii lui @arUo$niUo$%

HC CH ; HCl HgCl2 de#us #e carbune acti$R 2000C H2C CH ; HCl CHCHCl2

acetilena HgCl2R 2000C

Cl clorura de $inil (cloroetena! H2C CH ; HCl CHCHCl2

1"12dicloroetan (clorura de etiliden!

HC

CH ; HCl

acetilena

Cl clorura de $inil (cloroetena!

1"12dicloroetan (clorura de etiliden!

*!9di ia apei $reac ia ;ucero)%

R C C R ; H2? HgS?4RH2S?4 R C CH R ?H enol HgS?4RH2S?4 H2C CH ?H alcool $inilic C.H3 C CH ; H2? HgS? 4RH2S? 4 acetaldehida tautomerie R C CH2 ? cetona R

HC

CH ; H2?

CH-

CH?

C.H3

C CH2 ?H

C.H3

C CH-

fenilacetilena

alcool fenil$inilic

? fenilmetilcetona

0!9di ia alcoolilor se +ormeaz eteri

20

HC

CH ; R2?H

K?H" 1300C

H2C

CH eter $inilic ?R

HC

CH ; CH-?H

K?H" 1300C

H2C CH ?CH-

metil$inileter

3!9di ia acizilor carboxilici se +ormeaz esteri

HC CH ; CH-C??H On(CH-C??!2 2002230 C
0

H2C

CH ?C?CH-

H2C

CH ?C?CHn

acetat de $inil

#oliacetat de $inil

6!9di ia acidului cian#idric se +ormeaz nitrili nesatura i

HC CH ; HC' Cu2Cl2R'H4Cl 002N0 C
0

H2C

CH C'

H2C

CH C'

acrilonitril

n #oliacrilonitril

GG%Reacii de substituie 1!Reac ia cu metale alcaline se +ormeaz acetiluri

HC CH ; 'a 1300C HC C 'a ;'a" 2000C 'a C C 'a

acetilura monosodica

acetilura disodica

5cetilurile alcaline i alcalino/#m*ntoase sunt com#ui ionici stabili care reacionea( uor cu a#a" refc*nd alchina iniial (sunt solubile n a#!% &!Reac ia cu amidura de sodiu se +ormeaz acetiluri
HC CH ; 'a'H2 ba(a tare HC C 'a ; 'H-

acid slab

acetilura monosodica (sare!

3!Reac ia cu metale tranzi ionale se +ormeaz acetiluri

HC CH ; 28Cu('H-!2?H hidro)id diaminocu#ric (G! Cu C C Cu ; 4'H- ; 2H2? acetilura de cu#ru (G! (#reci#itat rosu! 2N

HC

CH

; 285g('H-!2?H hidro)id diaminoargentic (reacti$ Jollens!

5g C C 5g acetilura de argint (#reci#itat galben!

; 4'H- ; 2H2?

5cetilurile metalelor tran(iionale sunt substane colorate" stabile n mediu a#os (insolubile n a#! i instabile la cald% Reacii ale acetilurilor ionice+
R C R C R C C C C 'a 'a @gQ ; H?H ; RT 2 Q ; RT 2 Q R C R C R C CH ; 'a?H C C RT ; 'aQ RT ; @gQ2

*! Reac ia cu reacti)i Ari'nard se +ormea compu(i or'anoma'nezieni ai acetilenelor!

R C CH ; RT @gQ R C C9 @gQ ; RT H

GGG%7imeri(area
Cu2Cl2 R C C R MSRCu2; R C C R C C CH CH R enina ( 1 legatura dubla ; 1 legatura tri#la! C C R dialc)ina ( 2 legaturi tri#le!

2 HC

CH

Cu2Cl2R'H4Cl 100 C
0

H2C

CH C

CH

$inilacetilena (enina!

GL%Jrimeri(area
CH HC HC HC CH CH .00 2 0000C tuburi ceramice ben(en

L%Jetrameri(area

-0

HC CH CH HC

CH CH CH CH

'i(C'!2

ciclooctatetraena (C%?%J%!

LG%Reacii de o)idare 5u loc mai greu dec*t la alchene" cu o)idani #uternici (o(on!" care ru# tri#la legtur% 1!:xidare cu ;Mn:* -n mediu neutru sau alcalin, $reacti) @aeBer%
R C C R ; 2 8?9 K@n?4R H2? R C C ? ? dicetona HC CH ; 4 8?9 K@n?4R H2? H??C C??H acid o)alic K@n?4R H2? 2 C?2 ; H2? R

&! :xidare cu ;Mn:* -n mediu bazic

R C CH ; 4 8?9 K@n?4R H? R C??H ; H C??H K@n?4R H? C?2 ; H2?

3!:xidare cu ozon se +ormeaz intermediar ozonide

? R C C RT ; ?R ? ? RT H2? R C??H ; RT C??H

*!Combustia CnH2n22 ;

-n 1 2

?2 V n C?2 ; (n21! H2? ; W

5cetilena arde cu o flacr luminoas" cu tem#eratur foarte nalt, se degaF mult fum din cau(a formrii" la tem#eraturi nalte" de #articule fine de crbune care de$in incandescente% Marticulele de crbune" C" se obin datorit descom#unerii termice a unei #ri din acetilen n elemente+
t0C C2H2 2C ; H2

Clacra o)iacetilenic obinut #rin arderea acetilenei atinge o tem#eratut de -0000C" mult mai nalt dec*t a altor ga(e combustibile% Clacra o)iacetilenic obinut n sufltorul o)iacetilenic se utili(ea( la sudura i tierea metalelor%
-1