Programul Operaional Sectorial pentru Dezvoltarea Resurselor Umane 2007 2013 Axa prioritar 2 Corelarea nvrii pe tot parcursul vieii cu piaa muncii" Domeniul major de intervenie 2.1 Tranziia de la coal la viaa activ Numrul de identificare al contractului: POSDRU/90/2.1/S/62399 Titlul proiectului: Construiete-i inteligent din timp cariera profesional
NDRUMAR DE PRACTIC
TEHNICIAN TRATARE APE
UNIVERSITATEA POLITEHNICA BUCURESTI Facultatea de Inginerie Mecanic si Mecatronic
REGIMUL CHIMIC AL CAZANELOR DE ABUR I AP FIERBINTE 1. BALANA APA ABUR - CONDENSAT Balana de ap abur - condensat se ntocmete pentru a fi utilizat la dimensionarea sistemului de tratare pentru apa de adaos, respectiv pentru cheltuielile pierderilor din circuit. Circuitul termic ideal de ap abur condensat este circuitul n care nu exist pierderi. n acest circuit nu este nevoie de completri cu ap de adaos. Circuitele reale au ntotdeauna pierderi. Pricipalele pierderi se datoreaz scprilor prin neetaneitile instalaiilor care formeaz circuitul; altele sunt datorate consumului de agent termic (ap, abur, condensat) n procese tehnologice. Sunt i pierderi datorate impurificrii condensului (n zonele n care presiunea mediului este mai mare dect presiunea circuitului), prin ptrunderea n circuit a unor ageni impurificatori. n aceast situaie condensul necesit o tratare suplimentar nainte de reintroducere n circuit pentru a fi adus la parametrii admii, sau, n cazul n care impurificarea realizat l aduce sub calitatea apei brute, la nlocuirea lui cu echivalentul de ap de alimentare obinut prin tratarea apei brute. Pierderile datorate neetaneitilor sunt cele care trebuie urmrite pentru a sesiza momentul de intervenie, depistarea, localizarea i remedierea. Pierderile datorate impurificrii condensului pot proveni din circuitul cazan turbin schimbtoare de cldur din centrala termic sau electric sau din circuitul consumatorului de abur tehnologic (acolo unde acesta exist). Primele (cele provenite din circuitul propriu al centralei) sunt n sarcina proprie de remediere. Pentru aceasta sunt reglementate proceduri de aplicare. Pentru impurificrile datorate circuitului din zona consumatorului de abur se stabilesc responsabiliti i proceduri de remediere prin contractele comerciale de furnizare. Relaia de baz pentru apa de alimentare este: apa de alimentare = condensat recuperat + apa de adaos = abur produs + pierderi n circuit + purja. Purja reprezint operaia prin care se scoate ap din sistemul sub presiune. Din punct de vedere al modului de aplicare se deosebete: purja continu i purja intermitent. Purja continu se practic din tamburul cazanului de abur. Prelevarea de face de-a lungul tamburului printr-o conduct cu orificii sau interstiii plasate la 10 20 cm sub nivelul minim al apei din tambur. Aceast purj are rolul de a elimina surplusul de sruri din apa din vaporizatorul cazanului. Purja intermitent se practic n punctele mai joase ale cazanului, cum ar fi unele colectoare sau tamburul inferior i are menirea s elimine nmolul eventual format. Relaia pentru purj este: | | ) (1 | |/ + = c a ab c rS S r S S a)S - (100 S a P a j (1) unde: j P = purja; % din aburul produs; a = apa de adaos, % din aburul produs; a S = coninutul de sruri al apei de adaos, ppm; c S
= Coninutul de sruri al condensatului, ppm; ab S = coninutul de sruri al aburului, ppm; r = aburul recuperat prin destinderea purjei, % din aburul produs de generator; S = coninutul de sruri al purjei, ppm;
2. CONDIII DE CALITATE PENTRU APA DE ALIMENTARE A CAZANELOR Calitatea apei de alimentare trebuie astfel aleas ca indicii apei din cazan s fie realizai i meninui pe seama unor cuantumuri de purj limitate pentru fiecare tip de cazan. De aceea regimul chimic cuprinde toate condiiile impuse strii suprafeelor interioare ale schimbtoarelor de cldur precum i calitii apei de alimentare, apei i aburului din cazan n scopul unei exploatri sigure i economice. Suprafeele interioare ale evilor cazanelor trebuie pregtite i apoi meninute n stare curat protejate de un strat aderent i rezistent de magnetit. Factorii influeni ai regimului chimic a) Factorii dinamici specifici: Sarcina termic specific determin modul de fierbere, respectiv generare a aburului i depinde de temperatura n peretele metalic i ap ncrcarea specific a spaiului de abur caracterizeaz timpul de staionare a picturilor de ap n spaiul de abur al tamburului b) Factori funcionali: - cifra de circulaie; - presiunea de vaporizare. Cifra de circulaie reprezint criteriul de stabilire asupra procesului de separare a picturilor de ap din abur, a crui eficien determin gradul de impurificare a aburului saturat. Presiunea de vaporizare condiioneaz dependena dintre viteza de cdere a picturilor (respectiv de antrenare) i diametrul acestora. Se impune ca picturile de ap antrenate de abur n tambur s aib un coninut de sruri ct mai mic. Duritatea Duritatea total (d T ) reprezint coninutul total de sruri de calciu i magneziu din ap i abur. Dup comportarea la fierbere, se distinge: - duritatea temporar (carbonic) conferit de carbonaii acizi de Ca 2+ i Mg 2+
- duritate permanent (necarbonic) - restul srurilor de calciu i magneziu (sulfai i cloruri) Mai deosebim: - Duritatea rezidual d r reprezint duritatea total rmas dup aplicarea unui procedeu de tratare. - Duritate de calciu d Ca reprezint coninutul total de ioni de Ca din apa sau abur. - Duritate de magneziu d Mg reprezint coninutul total de ioni de magneziu din ap sau abur. Exprimarea duritii se face n urmtoarele uniti: - grad de duritate 1d = 10 ppmCaO - greuti echivalente 1mval/ l = 2,8d Alcalinitatea Alcalinitatea apei i a aburului este data de prezen carbonailor acizi, carbonailor i hidroxizilor (eventual i a fosfailor) i este echivalena cu cantitatea de acid necesar pentru neutralizarea acestora n prezena indicatorilor corespunztori: fenolftaleina pentru domeniul de pH = 8,3 i metil orange sau indicator mixt n cazul pH = 4,5 5,4 pH - ul reprezint logaritmul cu semn schimbat al activitii ionilor de hidrogen i este o msur a gradului de disociere a apei.
Meninerea unui pH n limitele 7,5 9,5 asigur funcionarea sigur i de durat a instalaiilor energetice, deoarece numai de la aceste valori nu mai e agresiv fa de fier pH -ul este influenat de: - bioxidul de carbon care confer apei agresivitate comparabil cu cea a acidului clorhidric - oxigenul dizolvat mrete viteza de coroziune a metalului; se elimin prin degazare termic Pentru evitarea coroziunilor suprafeelor metalice se utilizeaz ageni de condiionare a apei: NH 3 pentru legarea bioxidului de carbon i hidrazina pentru leagarea oxigenul dup degazarea termic. Utilizarea amoniacului pentru turbinele ale cror condensatoare sunt echipate cu evi de cupru, se face limitat (pn la 1mg/l) deoarece acesta scoate cupru din aliaj, conducnd la formarea pilelor galvanice (Cu - Fe). Substanele organice scad pH-ul apei, ca urmare a descompunerii acestora la temperatura i presiunea din cazan. Deosebim: Alcalinitatea p fa de fenolftalein corespunde coninutului total de hidroxizi plus jumtate din coninutul de carbonai i n cazul prezenei fosfailor, plus o treime din coninutul acestora: p = OH - + (CO 3 ) 2- + 1/3 (PO 4 ) 3- (2) Alcalinitatea m - fa de metil orange sau indicator mixt i corespunde coninutului total de hidroxizi, carbonai plus dou treimi din coninutul de fosfat (n cazul prezenei acestora). m = OH - +(CO 3 ) 2- + 2/3 (PO 4 ) 3- (3) Alcalinitatea p caustic datorat prezeni hidroxidului de sodiu rezultat n urma procesului de hidroliz: 2NaHCO 3 = Na 2 CO 3 + H 2 O + CO 2 (4) Na 2 CO 3 + H 2 O = 2NaOH + CO 2 (5) Provoac urmtoarele neajunsuri: - spumarea apei; - antrenri de sruri; - fragilitate caustic; - fisuri sub tensiune. Aciditatea (-m) reprezint suma concentraiilor de ioni de H 2 , corespunztori anionilor sulfai, cloruri i nitrai (n cazul prezenei acestora) din apa ce a fost trecut printr-o coloan de cationit puternic acid n forma H + . Aciditatea este echivalent cu cantitatea de hidroxid de sodiu folosit la neutralizarea ionilor de hidrogen n prezena indicatorului mixt sau metilorange. (-m) = (SO 4 ) 2- + Cl - + (NO 3 ) - (6)
Coninutul de sruri i conductivitatea Coninutul de sruri din ap i abur trebuie s fie cu att mai mic cu ct presiunea este mai mare. Puritatea aburului este influenat de coninutul de sarcini al apei din cazan (la valori mai mari ale salinitii apei din cazan, crete coninutul de sruri al aburului saturat produs). Conductivitatea electric reprezint valoarea invers a rezistenei i este msurat ntre feele opuse unui cub cu latura 1m, de soluie apoas, la o anumit temperatur. Se exprim n Siemens pe metru (S m -1 ) (S m -1 ) = -1 m -1 (7) Dac se noteaz nocivitatea substanelor organice n apa tratat chimic cu N SO atunci aceasta poate fi definit prin raportul:
Nso = (-m) minerala aciditatea (CP) potasiu de t permangana de consumul
Dac raportul m - CP > 1, se apreciaz c substanele organice nu sunt nocive pentru masa schimbtoare de ioni. Substanele organice - blocheaz ireversibil filtrele echipate cu masa ionic puternic bazic - n circuitul ap abur condensat prin descompunere dau acizi care conduc la micorarea pH ului apei, iar prin pirogenare dau depuneri spongioase Reinerea substanelor organice se face pe masa macroporoas sau pe filtrele barier de tip scavanger. Pentru nlturarea substanelor organice se utilizeaz o soluie de 5% acid clorhidric urmat de o splare cu soluie de clorur de sodiu 10% pn la 40% Silicea Este prezent n apa natural sub form ionic ct i coloidal. Neajunsurile provocate de prezena silicei: - asupra masei schimbtoare de ioni puternic bazic pe care este reinut deoarece are o constant de aciditate sczut - asupra circuitului ap abur condensat deoarece n prezenta ionilor de Ca 2+ , Mg 2+ , Fe 3+ , Al 3+ , formeaz depuneri foarte dure i greu de ndeprtat de pe suprafeele de schimb de cldur. Depunerile de silice provoac: - supranclziri locale; - degradarea termic a metalului; - spargerea evilor. Oxigenul Prezena oxigenului dizolvat n apele naturale favorizeaz desfurarea fenomenelor biologice, iar prezena s n apele alimentare conduce la coroziuni locale (pitting). Eliminarea oxigenului din ap se realizeaz prin - degazarea termic - degazarea chimic cu hidrazin N 2 H 4 + O 2 N 2 + 2H 2 O (8) Principalul produs al coroziunii este oxidul de fier, care mpreun cu silicea formeaz depuneri foarte dure i greu de ndeprtat. 3. INDICI DE CALITATE AI APEI DE ALIMENTARE AI APEI DE CAZAN I A ABURULUI Stabilirea i meninerea indicilor de calitate ai apei alimentare i ai apei din cazan se va face astfel ca mrimea purjei s nu depeasc n funcionarea normal i de durat, urmtoarele valori fa de debitul de abur al cazanului. - 7% pentru generatoarele din centralele termice (CT) - 5% pentru generatoarele din centralele electrice de termoficare (CET) - 1% pentru generatoarele din centralele electrice de condensaii (CTE) Indicii pentru apa de alimentare, apa din cazan, aburul energetic i condensatului secundar se stabilesc funcie de tipul cazanelor de presiune i de categorie cazan (n conformitate cu prescripiilor ISCIR). Indicii de calitate ai apei sunt urmrii n laboratoarele chimice de ctre personalul autorizat i consemnai n registrele speciale.
Metodele de determinare a indicilor chimici sunt n conformitate cu standardele n vigoare. Efectele unui regim chimic necorespunztor Depunerile pe suprafeele de schimb de cldur: - prin concentrarea progresiv, pn la limita de saturaie a substanelor dizolvate pe care le conine apa de alimentare, sub influena temperaturii; - prin descompunerea termic a unor combinaii chimice, din care rezult substane cu solubilitate redus (ex. bicarbonatul de sodiu, relativ solubil, se descompune n carbonat de calciu, practic insolubil). Procesul de depunere este influenat de: - procesele de schimb de cldur - de condiiile i regimul de funcionare al cazanului - de geometria sistemului vaporizator - natura i coninutul de sruri al apei Analiza depunerilor ofer informaii despre: - regimul chimic i termic stabilit n cazan - modul n care se exploateaz instalaia de tratare chimic
Tabelul 1 Indici de calitate pentru aburul energetic i condensat Indici UM Valori limit Presiune nominal Mpa bar 4/ 40 8/ 80 12/ 120 Cu strbatere forat pH la 25C 8,5 9,2 8,8 9,2 Duritate total Mval/ kg - - - - - Conductivitate electric la 25C max (nota 1) S/ cm 1 0,75 0,5 0,3 (nota2) 0,3 Silicea max mg/ kg 0,05 0,03 0,02 0,02 0,02 Fier max mg/ kg - - 0,02 0,02 0,02 Cupru max mg/ kg - - 0,005 0,005 (nota3) 0,003 Na + K max mg/ kg - - - 0,015 (nota3) 0,010 S.O. CCO Mn TOC
mg/ kg mg/ kg - - -
4 0,300
3 0,200 Not: 1. valoarea corectat pentru alcalii volatile prin msurarea n flux continuu a probelor filtrate prin cationit 2. pentru cazanele retehnologizate valoarea maxim este de 0,2 S/ cm 3. pentru cazanele retehnologizate valoarea impus pentru cupru este de 0,003 mg/ l, iar pentru sodiu i potasiu valoarea este de 0,010 mg/l
Tabelul 2 Indici de calitate pentru apa de alimentare i apa de cazan; Cazane de abur acvatubulare, ecranate cu circulaie natural Indici UM Valori limit Not e Presiune nominal Mpa bar 0,07/0,7 2/20 4/40 6/60 8/80 10/100 12/120 14/140 >14/140 (1) Apa de alimentare (2) Aspect Limpede, incolor Duritate total d T, max mval/ l 0,05 0,05 0,02 n.d. n.d. n.d. pH la 25C - ,5 9,5 9,2 (3) Oxigen dizolvat max mg/ l 0,1 (obs.a) 0,03 0,03 0,03 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 (4) Exces de hidrazin mg/l - - - - - 0,05- 0,1 0,05- 0,1 0,05- 0,1 0,05-0,1 (5) Alcalinitate total m, max mval/ l 0,12 0,6 0,3 0,15 0,1 (6) Conductivitate max S/ cm 365 260 (obs.b) 160 100 60 24 5 0,5 (obs.e) 0,3 (obs.e) (6; 7) Silice max mg/ l 10 6 0,5 0,3 0,09 0,048 0,025 (obs.g) (6; 8) Substane organice CCO- Mn TOC
mg/l KmnO 4
mg/ l - - - - - - -
4,0 0,300
4,0 0,300 (9) Fier max mg/ l - - 0,05 0,05 0,03 0,03 0,03 0,02 0,02 Cupru max mg/l - - - - - 0,01 0,005 0,005 0,005 (obs.h) (12)
Apa de cazan (10) Alcalinitate pntre limite mval/ l 8-12 4,5-8 2,2 4,5 1,5 2,2 0,5 1,5 0,1- 0,5 0,1- 0,3 0,1- 0,2 (obs.d) 0,01-0,1 (6) Conductivitate max S/ cm 5000 4000 (obs.b) 3000 2000 1000 500 100 30 (obs.d) 20 (6) Silice max mg/ l 150 100 50 10 5 3 1,5 0,6 0,5 (obs.i) (6;8) Exces de fosfat ntre limitele: mg/l 6-8 4-6 3-5 2-4 1-3 - - 1-3 1-3 (obs.f) (11) Obs: a. valoare variabil pentru cazane cu presiuni mai mari de 0.8Mpa ( 8 bar) b. pentru cazanele cu supranclzitor cu suprafa mic de vaporizare i volum mic de separare n tambur conductivitatea maxim admis este de 120 S/ cm n apa de alimentare i de 2500 S/ cm n apa de cazan. c. n cazul dozrii hidroxizilor nevolatili , conductivitatea maxim admis a apei de cazan va fi 50S/ cm; ambele limite, respectiv de 30 i 50 S/ cm reprezint conductivitatea electric la 25C dup filtrul Katex d. valoarea este recomandat pentru cazanele cu dou trepte de vaporizare i pentru cele n care se dozeaz i alcalii nevolatile; pentru cazanele cu o singur treapt de vaporizare, fr adaos de alcalii nevolatile valorile recomandate sunt de 0,05 0,1 mval/ l; limitele pentru max 5 ore, funcionarea cu alcalinitate pn purja cazanului pn la 0,3 mval/ l. e. valoarea de 0,3 S/cm reprezint o cerin pentru cazanele care nu au fost supuse retehnologizrii; cerina privind valoarea conductivitii corectate impus cazanelor retehnologizate este de 0,2 S/ cm, n sensul c aceast valoare trebuie s conduc la valoarea impus aburului energetic produs, n condiiile respectrii conductivitii admise pentru apa de cazan i a cuantumului de purj. f. indicele se refer la cazanele care au pentru alcalinizarea circuitului termic att alcalii volatile ct i alcalii nevolatile g. pentru cazanele retehnologizate, valoarea limit impus este de 0,020 mg/ l h. pentru cazanele retehnologizate limita maxim este de 0,003 mg/ l i. pentru cazanele retehnologizate limita maxim este de 0,2 mg/ l
Observaie: indicii pentru care nu s-au precizat valori nu se urmresc n exploatare x - valoarea corectat pentru adaosuri volatile nd - nedecelabil xx - valoarea egal cu coninutul de Na +K din apa de alimentare n stratul limit al apei din vaporizator fa de peretele metalic, se produc concentrri de sruri provocate de procesul de vaporizare. Astfel, bula de abur care ia natere pe suprafaa metalic nclzit i modific dimensiunea sub influena temperaturii, iar apa cuprins n zona respectiv se evapor i depune srurile pe care le conine. Pentru a minimaliza efectul depunerilor, este necesar ca bulele s fie de diametre ct mai mici, respectiv cantitatea de ap de salinitate ridicat care este inclus n bul s fie ct mai mic. Natura depunerilor, dup ponderea componentelor formate pe suprafaa de schimb de cldur poate fi: - depuneri datorate duritii carbonatice CaCO 3 ; Mg (OH) 2 i sulfatice, CaSO 4
- depuneri silicioase - depuneri diverse Reaciile de descompunere a bicarbonailor de calciu i magneziu: Ca(HCO 3 ) 2 CaCO 3 + H 2 O+ CO 2 (9) Mg(HCO 3 ) 2 MgCO 3 + H 2 O + CO 2 (10) MgCO 3 + H 2 O Mg(OH) 2 + CO 2 (11) Carbonatul de calciu CaCO 3 are o solubilitate redus la 120C sub 0,25 mvol/l i nu crete cu temperatura. Se gsete sub form de crust n zonele mai reci (economizator) ale cazanului i sub form de nmol n zonele mai calde (tambur). Sulfatul de calciu CaSO 4 solubilitatea sa descrete cu creterea temperaturii i formeaz cruste dure i foarte aderente n zonele mai calde ale spaiului de ap ale cazanului. Clorurile de calciu i magneziu nu dau depuneri (solubilitii foarte mari) Depunerile silicioase dau silicai compleci de Fe, Cu, Al, extrem de duri i greu de ndeprtat de pe suprafeele de schimb de cldur. Depunerile diverse sunt generate de situaiile: - substane organice prin pirogenare dau depuneri spongioase; - cupru formeaz pile galvanice cu fierul; - aluminiul prin sublimare n abur d depuneri pe paleii turbinelor. Consecinele depunerilor: - creterea temperaturii peretelui metalic; - creterea consumului de combustibil, deci scderea randamentului cazanului. ndeprtarea depunerilor de pe suprafeele de schimb de cldur Aceast ndeprtare se efectueaz prin elaborarea de tehnologii adecvate n funcie de natura depunerilor. Curirea chimic cuprinde n principal urmtoarele operaii: Degresarea alcalin la 90 - 95C pentru ndeprtarea substanelor grase cu ajutorul unor substane alcaline. Curirea chimic propriu - zis pentru dizolvarea depunerilor i oxizilor cu ajutorul acizilor n prezena de inhibitori. Pasivizarea pentru formarea unui strat protector cu ajutorul hidratului de hidrazin la un pH de 10 11 i t= 95- 135C (reduce acizii metalici la magnetit). Coroziunea intern n cazanele de abur i ap fierbinte Factori influeni ai procesului de coroziune: - oxigenul dizolvat acioneaz n dou direcii contrare: mrete viteza de corodare deoarece leag electronii dar poate forma oxizi cu caracter protector, ncetinind procesul de coroziune; - bioxidul de carbon liber produce scderea pH ului mrind viteza de coroziune
- pH ul soluiei mrete viteza de coroziune; la valori 9,5 11 coroziunea nceteaz - cuprul prin formarea pilei galvanice cu fierul conduce la coroziune electrochimic - starea suprafeei dac prezint denivelri favorizeaz procesul de coroziune. - compoziia i structura metalului; structura neomogen i prezena impuritilor nu prezint stabilitate la coroziune. Clasificarea formelor de coroziune: - coroziunea uniform determinat de bioxidul de carbon care se elimin greu din ap i care ia natere prin descompunerea bicarbonatului de sodiu; - coroziunea prin caviti provocat de oxigen apare n zonele cu variaii mari de temperatur i n perioadele de stagnare; - fragilitatea caustic - aciunea asupra fierului - oxidarea de ctre abur apare la temperaturi mai mari de 570C cnd se formeaz oxizi de fier; - coroziunea fisurant sub sarcin este o aciune combinat a factorilor chimici i mecanici care conduc la o fisur intercristalin a metalului. Consecinele depunerilor: - degradarea metalului fisurarea evilor - supranclziri locale prin depunerea produselor de coroziune pe suprafeele de nclzire Metode de combatere a coroziunii: - prin ndeprtarea oxigenului prin degazare termic i chimic cu N 2 H 4
- prin meninerea pH ului ntre valorile 7,5 9,5 (pentru neutralizarea bioxidului de carbon care conduce la micorarea pH - ului se folosete amoniacul) 2NH 3 + CO 2 + H 2 O = (NH 4 ) 2 CO 3 (12) Pentru evitarea coroziunii, n perioada opririi cazanelor pe o perioad mai lung se procedeaz la protecia suprafeelor metalice prin conservare. Conservarea uscat cuprinde golirea cazanelor la 60 - 70C i introducerea n tevile schimbtoarelor de cldur de substane higroscopice n special silicagel; Conservarea umed prin realizarea n cazan a unui pH alcalin cu ajutorul amoniacului iar pentru legarea oxigenului se utilizeaz hidrazina (50 ppm), pH minim 9,5 Impurificarea aburului Antrenarea srurilor de abur poate avea o cauz mecanic (derivat din efectul hidraulic a celor dou faze ale apei din tambur) i o cauz chimic (anumite sruri dizolvate n ap pot trece direct n aburul saturat din tambur). La presiuni mai mari de 100 bar, silicea i anumite sruri ale sodiului, pot fi antrenate de curentul de abur (proces cunoscut sub numele de antrenare selectiv). Se numete ncrcare a spaiului a abur a tamburului i, raportul dintre debitul de abur produs D, m h 3 / i volumul spaiului de abur V d , m 3 : i D V m m h d = , 3 3 (13)
S-a determinat experimental, c umiditatea aburului saturat u x = 1 (x fiind titlul aburului n tambur), umiditate ce exprim antrenarea de ap i deci de sruri, este cu att mai mare, cu ct ncrcarea spaiului de abur al tamburului este mai mare. Rezult dependena antrenrii de sruri de sarcina instalaiei, aceasta crescnd o dat cu sarcina (fenomenul este mai pronunat la presiuni ridicate). Variaiile de sarcin reprezint o alt cauz important a impurificrii aburului. De o mare importan este i traiectoria curenilor de emulsie ap-abur, deoarece se poate realiza o puternic impurificare a aburului printr-o dirijare de picturi spre evile supranclzitorului.
Fig.2. Seciune printr-un tambur cu dispozitive de linitire (a) i separatoare cu jaluzele (b)
Cu ct presiunea aburului este mai mare, cu att posibilitatea separrii particulelor de ap antrenate n spaiul de abur al tamburului este mai mic, din cauza reducerii diferenei de densitate dintre cele dou faze. Spumarea apei n tambur reprezint acoperirea oglindei acestuia cu un strat de spum, de nlime variabil, format din bule de abur nvelite ntr-o pelicul de ap. Spargerea acestui strat conduce la o antrenare excesiv de ap. Fenomenul de spumare este favorizat de prezena anumitor sruri dizolvate n ap, cum sunt cele alcaline ale sodiului, din care se evideniaz hidroxidul de sodiu.
Fenomenul de spumare are o aciune negativ i asupra indicaiilor de nivel ale apei n sticlele de nivel cu care este echipat tamburul. Un mijloc eficace pentru separarea picturilor de ap folosit nc de la primele construcii de cazane l constituie folosirea tamburelor sau a colectoarelor separatoare fig. 1.
Fig.1. Separarea apei cu ajutorul colectoarelor separatoare
Fig.3. Schema de splare a aburului prin pulverizarea apei de alimentare: 1 - conducta de alimentare; 2 - pulverizator; 3 - instalaia de separare
Fig. 4. Separarea apei cu cicloane montate n tambur
Instalaiile de separare brut montate n tambur ce asigur o separare de 95 - 97 % a apei, sunt construite fie sub form de jaluzele fie sub form de tabl ondulat perforat - fig. 2. O alt metod de reducere a coninutului de sruri antrenate spre abur n tambur const n splarea aburului cu ap de alimentare, cu un coninut mult mai redus de sruri dect cea din tambur - fig. 3. La cazanele de debite mari, separarea picturilor de ap se face de regul cu ajutorul unor ciclioane montate n tambur fig. 4. n figura 5, se prezint influena presiunii i a solicitrii (ncrcrii) spaiului de abur al tamburului asupra salinitii aburului (se remarc existena unei solicitri) Srurile pot ajunge n abur pe trei ci: - solubilizarea - sublimarea - antrenarea mecanic Solubilizarea este proprietatea aburului de a dizolva anumite sruri coninute n apa din cazan, proces dependent de presiunea i concentraia srurilor. Sublimarea este un proces caracteristic pentru silicea i aluminiu constnd n trecerea acestora n abur la presiuni mai mari de 60 de bari.
Fig.5. Variaia salinitii n funcie de solicitarea spaiului de abur i de presiunea din tambur
Antrenarea mecanic const n transferul mecanic al srurilor n abur prin antrenarea de picturi de ap n aburul saturat din tambur. Impurificatori ai apelor folosii n alimentarea centralelor termice Substanele organice au natura foarte divers: resturi vegetale, detergeni, acizi humici, fenoli, ape vegetale, minerale. Aciunea nociv a substanelor organice: - asupra rinilor schimbtoare de ioni puternic bazice blocheaz ireversibil masa schimbtoare de ioni. Se pot debloca prin splare cu HCl 5% + NaCl 10% la 400C - asupra apei de cazan, prin descompunere acestea dau acizi care scad pH-ul apei iar prin pirogenare formeaz depuneri spongioase. Substanele organice se rein pe rini macroporoase sau n filtrele barier tip scananger. Determinarea coninutului de substane organice se bazeaz pe reacia de oxidare a acestora de ctre permanganatul de potasiu. Fierul se gsete sub form ionic n circuitul termic ca urmare a coroziunii, n apele naturale bogate n acid carbonic i oxigen; la pH > 7,5 se gsete sub form coloidal sau fin dispersat. Aciunea nociv a fierului:
- n instalaia de tratare chimic, prin aciunea asupra maselor ionice n ciclu Na (instalaia de dedurizare) blocheaz porii i suprafaa rinei; asupra maselor ionice n form H+ , aciune mai puin nociv ca urmare a posibilitii regenerrii acestora cu acid clorhidric; asupra maselor puternic bazice, deoarece blocheaz porii i oxideaz grupele active. - n circuitul ap - abur condensat: - cu substanele organice formeaz precipitate complexe; - cu silicea formeaz silicai i d depuneri dure; - cu cuprul formeaz cu cuplu galvanic ce poate conduce la perforarea evilor. Influena nociv a fierului se manifest la concentraii foarte mici (0,1 mg/l) i ca atare se impune utilizarea unor metode precise de analiz (cu fotometru sau spectrofotometru). Cuprul apare n circuitul termic ca urmare a aciunii alcaliilor volatile sau a bioxidului de carbon n prezena oxigenului asupra evilor de cupru de la condensatoarele turbinelor. Cu fierul formeaz un cuplu galvanic foarte activ care conduce la perforarea evilor. Poate fi limitat prin evitarea folosirii evilor din aliaje cu Cu la construcia prenclzitoarelor de ap de alimentare i a condensatoarelor i prin tratarea integral a condensatului, avnd n vedere c ionii de Cu 2+ sunt reinui de masa ionic puternic acid Coninutul de cupru pe circuitul termic este limitat (0,005 mg/l) i ca atare se folosesc metode precise de determinare a acestuia cu fotocolorimetre sau spectrofotometre. Aluminiul provine n ap: - pe cale natural; - din excesul de reactiv utilizat la pretratare Utilizarea sulfatului de aluminiu n procesul de coagulare floculare se bazeaz pe reacia: Al2(SO 4 ) 3 + Ca(HCO 3 ) 2 = 2Al(OH) 3 + CaSO 4 + 6H 2 O (14) Duritate temporar duritate permanent
Avantaje: - poate fi utilizat direct fr corecie de pH; - este relativ ieftin. Dezavantaje: - transmite apei ionul de aluminiu. Neajunsuri provocate de prezena aluminiului: - n instalaia de tratare chimic asupra masei schimbtoare de ioni puternic bazice (precipit pe granulele masei, mpiedicnd accesul ionilor la grupele active). - n circuitul termic cu siliciul formeaz depuneri extrem de dure i foarte greu de ndeprtat; n abur sublimeaz provocnd depuneri pe paletele turbinelor n zona de nalt presiune. 4. NOIUNI DESPRE TRATAREA APEI Se face precizarea c nu exist ap natural care s ndeplineasc condiiile cerute pentru apa de alimentare a unui cazan, deci oricare ap se supune obligatoriu unei tratri. Metodele de tratare se clasific dup impuritile coninute n apa natural, n: - metode pentru ndeprtarea impuritilor n suspensie; - metode pentru ndeprtarea impuritilor dizolvate ionic (sruri); - metode pentru ndeprtarea substanelor dizolvate molecular (gaze, substane organice). n funcie de principiul pe care se bazeaz metodele folosite la tratarea apei se disting: - metode fizice; - metode chimice; - metode fizico-chimice.
4.1. Metode de ndeprtarea impuritilor n suspensie Eliminarea suspensiilor grosolane se face n funcie de mrimea i cantitatea acestora n trei moduri: a. Decantarea i eventual filtrarea ulterioar; b. Coagularea preliminar i filtrarea fin; c. Filtrarea total.
a. Decantarea Principiul decantrii se bazeaz pe faptul c orice particul aflat n suspensie ntr-un fluid de densitate mic tinde s se depun sub influena gravitaiei. Operaia se realizeaz fie prin stocarea ntr-un rezervor foarte mare sau prin trecerea apei prin bazine de decantare. Eficiena ndeprtrii solidelor n suspensie depinde de mai muli factori, dar n mod uzual eficiena este de cca 90% n 12-24h. Particulele de dimensiuni mici ori de densitate redus (apropiat de cea a apei) nu pot fi ndeprtate prin decantare fr o prealabil coagulare. Viteza de depunere a particulelor n suspensie depinde de forma i mrimea particulei, diferena ntre densitatea solidului n suspensie i fluid, de vscozitatea fluidului. Dac se dorete ndeprtarea solidelor n suspensie cu diametre mici, cu ajutorul decantrii fr coagulare, acest lucru este posibil printr-o depozitare prelungit, n rezervoare mari, timpul de retenie necesar fiind n acest caz de cteva sptmni sau luni. Depozitarea prelungit prezint anumite dezavantaje n sensul c activitatea biologic ncepe s fie excesiv iar pe fundul rezervorului ncepe s se acumuleze substane organice. n general, depozitarea prelungit nu poate fi luat n considerare la tratarea apelor pentru cazan. Condensarea reprezint faza din tehnologia de tratare a apei cu ajutorul creia se elimin suspensiile fine i coloidale, precum i a unor substane dizolvate, prin adugarea de substane chimice. Stabilitatea foarte mare a unei soluii coloidal este explicabil dac se consider c particulele sunt ncrcate electric, toate de acelai semn. Forele de respingere electrostatice care iau natere ntre aceste particule mpiedic aglomerarea i depunerea lor. Particula coloidal are o structur complicat, stratificat care i d posibilitatea ncrcrii cu electricitate.
b. Coagularea Procesul de coagulare este un fenomen fizico-chimic complex i este n general rezultatul a dou fenomene diferite i independente: - destabilizarea dispersiei coloidale, realizat prin adaos de substane chimice; - transportul care provoac aglomerarea i depunerea particulelor destabilizate. Clasificarea fenomenului de coagulare poate fi mprit n: 1. Flocularea care cuprinde coagularea i floculaia Coagularea acioneaz spre destabilizarea sistemului prin micorarea potenialului, n aceast faz evideniindu-se preponderena forelor fizice. Floculaia este caracterizat prin preponderena forelor chimice i conduce la formarea punilor de legtur. 2. Coprecipitarea care const n nglobarea particulelor coloidale n precipitate voluminoase i gelatinoase formate la hidroliza agentului de destabilizare. Agenii de destabilizare i hidroliz cei mai folosii sunt srurile metalelor polivalente: fier, aluminiu. Aceste sruri hidrolizeaz n ap, ducnd la produi de hidroliz mono i polinucleari, ncrcai electric sau neutrii.
Srurile de aluminiu Cel mai folosit este sulfatul de aluminiu Al 2 (SO 4 ) 3 18 H 2 O, care hidrolizeaz: Al 2 (SO 4 ) 3 + 6 H2O = 2Al(OH) 3 + 3 H 2 SO 4 (15) Acidul sulfuric rezultat transform duritatea temporar a apei, transformnd-o parial n duritate permanent: Ca(HCO 3 ) 2 + H 2 SO 4 = CaSO 4 +2H 2 O + 2CO 2 (16) Hidroxidul de aluminiu format se prezint sub form de flocoane de culoare alb, n apa limpezit regsindu-se aluminiu. Aluminiu are aciuni nefavorabile asupra maselor schimbtoare de ioni, pe care la blocheaz ct i asupra cazanelor, unde provoac depuneri.
Srurile de fier Cea mai rspndit sare de fier este sulfatul feros, FeSO 4 7 H 2 O care prin dizolvare n ap hidrolizeaz: FeSO 4 + 2 H 2 O = Fe(OH) 2 + H 2 SO 4 (17) acidul format reacioneaz cu duritatea temporar a apei transformnd-o parial n duritate permanent Ca(HCO 3 ) 2 + H 2 SO 4 = CaSO 4 + 2 H 2 O + 2 CO 2 (18) Hidroxidul feros este solubil i se oxideaz pe baza oxigenului dizolvat n ap Fe(OH) 2 + H 2 O + O 2 = 2 Fe (OH) 3 (19) Acesta este insolubil i formeaz flocoane mari, ncrcate pozitiv. Valoarea optim a pH pentru cazul coagulrii cu sulfat feros este de 9-9,5. Pentru atingerea i meninerea acestei valori n timpul coagulrii se adaug lapte de var. Laptele de var, care conine hidroxid de calciu, Ca(OH) 2 , reacioneaz cu duritatea temporar i cu bioxidul de carbon, precipitnd sub forma de carbonat de calciu: Ca(HCO 3 ) 2 + Ca (OH) 2 = 2CaCO 3 + 2 H 2 O (20) CO 2 + Ca (OH) 2 = CaCO 3 + H 2 O (21) n acest fel, coagularea cu sulfat feros prezint avantajul de a se realiza i o dedurizare parial a apei, cu aspecte economice pozitive. O alt sare de fier folosit la coagulare este clorura feric, FeCl 3 6 H 2 O. Rezultnd ca i n cazul folosirii sulfatului feros, o transformare echivalent a duritii temporare n duritate permanent. Operaia de coagulare are loc n reactoare decantoare. Tipuri de reactoare: Reactorul Spaulding, la care norul de precipitat este meninut n suspensie la partea inferioar a reactorului iar nmolul este evacuat printr-un jgheab. Reactorul CSAV este caracterizat printr-un spaiu ngust dintre conul interior i cel exterior, apa circulnd n conul exterior cu vitez ridicat. Precipitatele deverseaz n spaiul de concentrare de unde sunt evacuate. Decantorul Kurbaev la care apa brut este dezaerat n primul separator de aer i intr tangenial cu viteza mare n zona de amestec a decantorului unde se dozeaz i reactivi pentru coagulare i decarbonatare: Ca(OH) 2 i FeSO 4 . Traseul apei n decantor este ascensional. n zona de reacie s-a montat un grtar pentru reducerea turbulenei curgeri. Punerea n funciune a decantorului necesit un timp de 16-48 ore pn se obine o concentrare a lamului suficient pentru o bun reciclare i amorsare a procesului de limpezire al apei. n aceast perioad se efectueaz o purjare redus pentru a se favoriza concentrarea lamului. Nivelul optim de decarbonatare se obine dup 2-3 zile de funcionare, perioad n care cristalele de CaCO 3 ating dimensiuni de 0,5 1 mm. formarea decantorului se va face cu un debit foarte redus, ns peste cel minim. Meninerea parametrilor optimi ai decantorului se face prin luarea urmtoarelor msuri:
- meninerea unui debit constant pentru evitarea antrenrii de precipitate fine n apa pretratat. n cazul decantorului cu ejector este permis o variaie de 15%;
- meninerea unei temperaturi constante pentru evitarea curenilor ascensionali care nrutesc calitatea efluentului. Pentru decantorii cu ejector temperatura maxim admis este de 30C pe or - reglarea debitului de reactivi proporional cu debitul de ap i meninerea dozelor corecte de reactivi. - efectuarea purjrilor la intervalele i duratele cerute de concentraia maxim lamului admis n decantor sau de apariia flacoanelor n apa prelevat de la priza 6. 4.2. Dedurizare i decarbonatare prin schimb ionic Principiul metodei const n schimbarea ionilor de calciu i magneziu care conduc la duritatea apei, cu ioni de sodiu, n aa fel nct toate srurile de Ca i Mg sunt transformate n sruri de sodiu, care nu dau natere la depuneri. Apa brut intr pe la partea superioar i parcurge stratul de cationit n ap trecnd ionii de sodiu. Cnd toate grupele active ale cationului au fost saturate cu ioni de calciu i magneziu, n efluent apar primele urme de duritate, filtrul considerndu-se n acest moment epuizat este scos din funciune. Pentru a readuce filtrul la starea iniial se procedeaz astfel: Faza de afnare: se introduce apa brut de jos n sus cu viteza (7...10 m/h) timp de 10...20 minute, pentru a se asigura o detaare a stratului de cationit de 50 ...100%. Faza de regenerare: se introduce pe la partea superioar o soluie de 5...15% sare n apa brut (saramur); prin aceast operaie ionii de calciu i magneziu, reinui de cationid, sunt nlocuii cu ionii de sodiu din soluia de sare: R 2 Ca + 2NaCl 2R Na + CaCl 2 (22) n acest fel cationitul este readus la starea iniial fiind saturat cu sodiu: R 2 Mg + 2 NaCl 2R Na + MgCl 2 (23) Faza de splare: se introduce apa brut pe la partea superioar n scopul de a ndeprta excesul de sare i clorura de calciu i de magneziu rezultate din operaia de regenerare. Splarea continu pn cnd n efluent reapare o ap lipsit de duritate; din acel moment filtrul este apt pentru repunerea n funciune. Intervalul ntre dou regenerri numit ciclu de regenerare se determina cu relaia: Z = (V x C)/(Q x dT) (24) n care : V volumul cationitului, m 3 ; C capacitatea de schimb a cationitului, val/m 3 ; Q debitul apei tratate, m 3 /h; dT - duritatea total a apei de tratat, val/m 3 ; Consumul de reactiv, respectiv de sare pentru dedurizare, se deduce din relaia: R/C = g NaCl 100%/ val de duritate (25) n care, R este consumul de regenerat g NaCl 100%/ m 3 de cationit Dedurizarea prin schimb ionic reprezint cel mai ieftin procedeul avnd avantajul c se obine o ap practic lipsit de duritate, ntr-o instalaie simpl i uor de exploatat. Dac instalaia este exploatat corect, pierderea de cationit, pierdere mecanic datorit sfrmrii, nu poate depi 5% pe an.
a. Schema cu dou filtre nseriate H Na n care apa parcurge mai nti filtrul H cationic, care este echipat cu masa cationic slab acid, cu grupri active carboxilice aceast mas reine
cationii de calciu i magneziu aflai sub form de bicarbonai, adic alcalinitatea m; apa care iese din filtru mai conine o alcalinitate m de circa 0,1 ... 0.5 mval/I. Dup filtrul H apa trece n filtrul Na cationic unde are loc definitivarea dedurizrii. Pentru ndeprtarea CO 2 rezultat, apa parcurge un degazor decarbonator Principiul de funcionare a decarbonatorului se bazeaz pe transfomarea apei n picturi foarte fine, ceea ce face ca bioxidul de carbon s prseasc aceste picturi. Deoarece bioxidul de carbon este mai greu dect aerul i ar putea s se redizolve n apa acumulat la baza degazorului, se sufl aer. n acest fel presiunea parial a bioxidului de carbon de deasupra lichidului se reduce i prin aceasta noi cantiti de CO 2 trec din ap n aer. Apa tratat prin acest procedeu are duritatea practic 0 i alcalinitatea m rezidual de 0,1...0,5 mval/I.
b. Schema cu dou filtre H Na n paralel - n aceast schem filtrul H furnizeaz o ap decationizat, srurile coninute iniial n ap au fost transformate n acizi corespunztori (clorhidric, sulfuric, carbonic). Filtrul Na livreaz o ap dedurizat n care toate srurile coninute n apa brut au fost transformate n sruri de sodiu. Prin amestecarea celor dou ape se produce reacia ntre acizi i bicarbonatul de sodiu: HCl + HNaCO 3 NaCl + CO 2 + H 2 O (26) H 2 SO 4 + 2HNaCO 3 Na 2 SO 4 + 2CO 2 + 2H 2 O Bioxidul de carbon rezultat este ndeprtat prin aerare n degazorul decarbonator. Dup decarbonator apa mai conine cca 10 ppm CO 2 . Dac se compar celor dou scheme, se remarc c schema H Na n paralel, are avantajul c se poate aplica tuturor apelor, indiferent de compoziia lor, pe cnd schema H Na nseriat se utilizeaz numai la apele care au alcalinitatea n valoare mai mic dect duritatea total, deoarece cationitul slab acid este puternic influenat de raportul m/dT. n rest, schema H-Na n paralel prezint unele dezavantaje i anume: consum mare de acid i sare pentru regenerarea filtrelor i reglarea dificil a celor dou debite pentru obinerea alcalinitii reziduale de siguran evitndu-se trecerea n domeniul acid. 4.3. Dedurizarea apei cu ajutorul filtrelor ionice regenerate n contracurent Apa brut pretratat cu lapte de var i sulfat feros, pentru reducerea coninutului de suspensii, substane organice, precum i pentru transformarea parial a duritii temporare n duritate permanent, este trecut pe filtrele mecanice pentru limpezire i apoi n filtrele Na cat. n timpul funcionrii filtrului Na cat, ca urmare a reaciilor de schimb ionic se nlocuiesc ionii de Ca 2+ i Mg 2+ cu ioni de Na 2+ . Durata ciclului activ este n funcie de duritatea apei de alimentare a instalaiei de dedurizare (28-40 ore). n funcionarea normal pierderea de presiune pe filtru este de 0,4 0,5 bar. Dac pierderea de presiune este mai mare de 0,5 bar i ajunge la 1 bar , se scoate filtrul din funciune i se efectueaz afnarea stratului de mase ionice. Nu este permis funcionarea cu pierdere de presiune mai mare de 1 bar deoarece creterea rapid a presiunii poate duce la ndoirea plcii cu duze a filtrului. Afnarea se execut trecnd prin filtru un curent ascendent de ap din circuitul de funcionare. Rolul afnrii este de a detaa suspensiile reinute n masele ionice i de a le elimina din filtru. Afnarea parial, realizat prin corectorul interior, are drept scop afnarea masei ionice de deasupra drenajului median (masa ionic pentru contracurent). Controlul efluentului se face vizual la probe luate la interval de 5 minute, iar afnarea se continu pn cnd efluentul este limpede. Nu sunt permise ocuri de debit deoarece acestea pot conduce la spargerea duzelor colectorului median.
Afnarea total const n afnarea ntregului strat de material filtrant, odat la 20 de cicluri de funcionare, dar nu la mai mult de 15 zile de funcionare sau cnd pierderea de presiune pe filtru este mai mare de 1 bar i afnarea parial (a stratului superior de material filtrant) nu conduce la scderea pierderii de presiune sub 1 bar. Aceast operaie se realizeaz cu aer i apoi cu ap sau numai cu ap introdus pe la partea inferioar a filtrului i evacuat pe la partea superioar a filtrului. Afnarea total este urmat de o regenerare cu o cantitate dubl de soluie 10% NaCl fa de o regenerare obinuit. Regenerarea - n timpul operaiei de regenerare, ca urmare a reaciei de schimb ionic, se nlocuiesc ionii de Ca2+ i Mg2+ reinui n timpul funcionrii, cu ionii de Na + . Regenerarea se efectueaz cu soluie de NaCl 10%. Regenerarea se realizeaz n curent ascendent cu contracurent de ap limpezit. La regenerarea n contracurent n tot timpul operaiei se menine stratul de mas ionic compact printr-un contracurent de ap introdus pe la partea superioar a filtrului. Evacuarea agentului de regenerare i a apei de contracurent se face prin drenajul median al filtrului. Splarea lent se realizeaz cu ap dedurizat introdus pe la partea inferioar a filtrului concomitent cu apa de contracurent care menine compact stratul filtrant. Splarea lent este important pentru calitatea regenerrii deoarece, n timpul ei, prin deplasarea reactivului de regenerare rmas n filtru la sfritul regenerrii n stratul de mas ionic se definitiveaz regenerarea. Splarea rapid se face cu ap limpezit din circuitul de funcionare. Cnd efluentul are duritatea nedecelabil i coninutul de cloruri este egal cu cel al apei limpezite, splarea este terminat. n timpul operaiei de splare rapid se urmresc: - debitul de splare, msurat la debitmetru, montat pe intrarea n filtru - duritatea i coninutul de cloruri ale efluentului prin probe efectuate din 5 n 5 minute. Dup efectuarea operaiilor mai sus menionate: afnare, regenerare, splare, capacitatea maselor ionice este refcut i filtrul Na cat poate fi repus n funciune sau trecut n rezerv. Staia de dedurizare este echipat cu aparate de msur i control care permit: - exploatarea n condiii optime i supravegherea desfurrii corecte a procesului de dedurizare a apei - creterea siguranei n funcionarea echipamentelor. Traseele de ap sunt echipate obligatoriu cu debitmetre. 4.4. Demineralizarea apei cu schimbtori de ioni Tratarea chimic a apei reprezint totalitatea procedeelor care au ca scop obinerea unei apei cu indici fizico-chimici corespunztori pentru a asigura o exploatare sigur i de durat a agregatelor termoenergetice. Apa brut este prenclzit la 30 350C, temperatur la care schimbul ionic n filtrele ionice are loc cu randament maxim. Dup prenclzire apa este dirijat n decantorii suspensionali, unde este tratat cu lapte de var (hidroxid de calciu) i sulfat feros n scopul eliminrii duritii temporare, duritate dat de bicarbonaii de calciu i magneziu, precum i pentru eliminarea suspensiilor, reducerea coninutului de substane organice i substane coloidale Ca (HCO 3 )2 + Ca(OH) 2 2CaCO 3 + 2H 2 O Mg(HCO 3 )2 + 2Ca(OH) 2 Mg(OH) 2 + CaCO 3 + 2H 2 O (27) H 2 SiO 3 + Ca(OH) 2 CaSiO 3 + 2H 2 O Conducerea regimului chimic n procesul de pretratare a apei brute se face dup alcalinitile p i m i anume dup relaia:
2 p-m = 0 0,2mval/l. Aceeai ap nu poate conine n acelai timp hidroxin i bicarbonai care ar reaciona ntre ei conform relaiei NaOH + NaHCO 3 NaCO 3 + 2H 2 O Diferitele posibiliti de luat n considerare sunt urmtoarele: Cazul 1, cnd apa nu are dect coninut de bicarbonai: p = 0 i m = HCO 3-
Cazul 2, prin adugarea de carbonai soluiei de mai sus: p = [carbonai /2] m = [carbonai] + [bicarbonai], de unde: 2p = carbonai i m = 2p + bicarbonai deci: carbonai = 2p, bicarbonai = m - 2p (concentraia de bicarbonat fiind prin ipotez diferit de 0, anume: m > 2p) Cazul 3, n situaia cnd HCO 3 = 0 vom avea : p = carbonai/2, m = carbonai i carbonai = 2p Cazul 4, prin adugarea de hidroxid de sodiu care nu conine dect carbonai: p = NaOH + Carbonai/2; m = NaOH + carbonai de unde NaOH = 2p m, carbonai = 2m p i se constat n mod obligatoriu m<2p. Cazul 5, cnd n apa de la cazul 4 se suprim carbonaii: p=m; NaOH = p (sau m) Dozarea insuficient a laptelui de var are repercusiuni asupra funcionrii instalaiei de demineralizare i anume asupra filtrelor puternic bazice care rein ionii de bicarbonat din ap care nu au fost transformai n procesul de pretratare n carbonai i n felul acesta scade ciclul de funcionare. Cele 5 cazuri pot fi prezentate conform tabelului: Valorile p i m Coninutul de hidroxizi exprimat n mvl/l Coninutul de carbonai exprimat n mvl/l Coninutul de bicarbonai exprimat n mvl/l P = 0 0 0 m P<m/2 0 2p m 2p P = m/2 0 2p 0 P > m/2 2p m 2(m-p) 0 P = m p 0 0
Pretratarea apei brute se face cu lapte de var i sulfat feros conform relaiei: 4FeSO 4 + 4Ca(OH) 2 O 2 + 2H 2 O + 4Fe(OH) 3 + 4CaSO 4 (5.28) Dozarea laptelui de var se conduce dup relaia 2p m = 0 0,2 mvl/l, iar dozarea soluiei de sulfat feros se face n funcie de aspectul apei brute n aa fel nct s se asigure limpezirea perfect a acesteia. Cantitatea de soluie de var care se dozeaz se face n funcie de alcalinitatea m a apei brute, de coninutul de ioni de Mg i de coninutul de hidroxid de carbon liber. Precipitatul de carbonai de calciu, hidroxid de Mg, silicat de hidroxid feric este eliminat din decantori prin purja continu i intermitent a decantorilor. Apa total tratat cu var i sulfat feros care prsete decantorii pe la partea superioar trebuie s fie complet limpede. Pentru reinerea suspensiilor de carbonat de Ca eventual antrenate apa tratat cu var este filtrat prin filtrele mecanice care au ca mas filtrant cuar de diferite mrimi. Apa filtrat alimenteaz filtrele acide treapta nti de decationizare, numite filtre H 0 , ncrcate cu mas ionic slab acid. Mecanismul chimic care are loc n filtrele cationice:
2R H + CaCl 2 R2 Ca + 2 HCl 2R H + CaSO 4 R2 Ca + H 2 SO 4
2R H + MgCl 2 R2 Mg + 2HCl 2R H + MgSO 4 R2 Mg + H 2 SO 4
2R H + Ca(HCO 3 ) 2 R2 Ca + 2H 2 CO 3
2R H + Mg(HCO 3 ) 2 R2 Mg + + 2H 2 CO 3
2R H CaCO 3 R2 Ca + H 2 CO 3
R H + NaHCO 3 R Na + H 2 SO 4
2R H + Na 2 SiO 3 2R Na + H 2 SiO 3
Controlul chimic al filtrelor acide H 0 se face dup aciditatea la ieire a apei din filtru, aciditate numit -m. n continuare, apa este trecut prin filtrele acide treapta a 2-a numit H 1 , filtre ncrcate cu mas ionic puternic acid. Cantitatea de HCl necesar pentru o regenerare se calculeaz n funcie de salinitatea apei i volumul de mas ionic din filtru. n filtru H 1 sunt reinui cationii care scap din H 0 i anume Ca 2+ i Mg 2+ precum i Na + . Controlul chimic al funcionrii acestor filtre se face dup aciditatea -m, controlat la ieirea din filtru. n timpul funcionrii corecte, aciditatea m este constant i ncepe s scad la sfritul ciclului de funcionare. Cnd -m scade cu 0,2 0,3 mval/l fa de valoarea constant, filtrul se consider epuizat i se scoate din funciune pentru regenerare. La ieirea din filtru H 1 , apa este decationizat i mai conine scpri de Na + i anioni de Cl - , sulfat de SO 4 2- , bicarbonat HCO 3- i SO 3 2- , apa are un caracter acid i este dirijat ctre instalaia de decarbonatare. Instalaia de decarbonatare este compus din partea de degazare pentru CO 2 echipai cu mai multe straturi de inele Raching care au drept scop mrirea suprafeei de contact ntre ap i aerul insuflat de ventilator. Amplasarea degazorului naintea schimbtorului de ioni anionic slab i puternic bazic prezint urmtoarele avantaje: - sarcina degazorului de CO 2 este uniform i deci funcionarea schimbtorilor anionici este mai regulat; - eliminarea CO 2 -ului n degazor este mai bun, apa avnd un caracter acid; - fixarea anionilor organici n ap este uurat deoarece grupele active cu funciune puternic bazic ale schimbtorului de ioni anionic nu mai sunt solicitate de acidul carbonic; - la sfritul ciclului activ, efluentul filtrului A 1 prezint o variaie net a conductivitii, ceea ce uureaz controlul n exploatare; - nu se produc degajri de CO 2 n stratul de schimbtori anionic. Apa decarbonatat intr n filtrele anionic slab bazice A 1 unde sunt reinui ionii de sulfat i de clor. n timpul funcionrii se urmrete alcalinitatea p i m aciditatea m i clorul. Filtrul se consider epuizat, cnd coninutul de clor atinge valoarea de 10 mg /l. Reaciile care au loc n filtrele anioni slab bazice sunt: 2R OH + H 2 SO 4 R2 SO 4 + 2H 2 O R OH + HCl R CL + H 2 O Scprile de ioni de clor, bicarbonat i silice sunt reinute n filtrele puternic bazice A 2
echipate cu mas ionic puternic bazic. Reaciile chimice care au loc n filtrele puternic bazice sunt: R OH + HCl R CL + H 2 O
2R OH + H 2 CO 3 R2 CO 3 + 2H 2 O 2R OH + H 2 SiO 3 R2 SiO 3 + 2H 2 O n timpul exploatrii filtrelor puternic bazice se controleaz alcalinitatea p i m, silicea i conductivitatea. Filtrul se consider epuizat cnd SiO 2 ajunge la valoarea de 0,1 mg / l SiO 2 i conductivitatea 20 S/cm (25 S/cm). Din rezervoarele de ap demineralizat, apa este trimis cu ajutorul pompelor n filtrele cu pat mixt, unde are loc finisarea apei. Filtrele cu pat mixt sunt ncrcate cu mas puternic acid i puternic bazic n care sunt reinute scprile de anioni i cationi din instalaie. Reaciile care au loc n filtrele cu pat mixt sunt cele care au loc n filtrele puternic acide, slab bazice i puternic bazice. n timpul funcionrii filtrelor cu pat mixt, se controleaz alcalinitatea p i m, pH-ul, silicea i conductivitatea electric. Filtrul se consider epuizat cnd conductivitatea atinge valoarea de 0,5 S/cm sau cnd silicea este mai mare de 0,02 mg/l. Dup filtrele cu pat mixt apa este total demineralizat i este dirijat ctre cazan, constituind ap de adaos. Pentru evitarea impurificrii apei demineralizate, pe colectoarele ctre cazan sunt montate conductometre care nchid vanele automat, n cazul depirii indicilor chimici. Regenerarea filtrelor acide - se face cu HCl 8/10% n scopul aducerii masei schimbtoare de ioni la forma acid care este i forma activ; reactiile care au loc la regenerare sunt: R 2 Ca + 2HCl 2R H + CaCl 2
R 2 Mg + 2 HCl 2R H + MgCl 2
R Na + HCl R- H + NaCl nainte de dozarea soluiei de HCl se face o afnare a masei schimbtoare de ioni pentru a elimina impuritile mecanice. La regenerarea filtrelor acide H 0 i H 1 se controleaz concentraia de HCl la intrarea n filtru care trebuie s fie de 8-10% ct i concentraia de acid la ieirea din filtru. Se dozeaz HCl pn la ieirea din filtru se obine o concentraie de 0,5% HCl. Cantitatea de HCl care se dozeaz se calculeaz n funcie de cantitatea de mas ionic din filtru. Dup dozarea de HCl se face splarea masei schimbtoare de ioni, mai nti o splare lent pentru a continua regenerarea stratului inferior de mas ionic i dup aceea o splare cu debit mai mare, aproape de debitul de funcionare, pentru a elimina excesul de HCl. Splarea se consider terminat cnd apa de la ieire a filtrului are o aciditate -m constant. Regenerarea filtrelor anionice - se face cu soluie de NaOH 4%, pn cnd la ieirea din filtru se obine o concentraie de 0,5%. nainte de dozarea soluiei regeneratoare filtrul este afnat. La regenerare se controleaz concentraia de NaOH la intrarea n filtru care trebuie s se menin la o valoare de 4% i concentraia la ieirea din filtru s fie de 0,5%. La atingerea acestor valori de la ieire, masa schimbtoare de ioni se spal mai nti cu debit mic pentru a continua regenerarea straturilor inferioare de mas ionic (splare lent) i apoi cu debit mai mare aproape de debitul de funcionare pentru a elimina excesul de NaOH (splare final). Splarea se consider terminat i filtrul este trecut n rezerv la o alcalinitate p = 0,2 mvl/l. Reaciile care au loc la regenerarea filtrelor bazice sunt: R 2 SO 4 + 2NaOH 2R OH + Na 2 SO 4
R Cl + 2NaOH R OH + NaCl n filtrele anionice puternic bazice: R Cl + NaOH R OH + NaCl R 2 CO 3 + 2NaOH 2R OH + Na 2 CO 3
R2 SiO 3 + 2NaOH 2R OH + Na 2 SiO 3
Regenerarea filtrelor cu pat mixt este o operaiune complex deoarece aceste filtre sunt echipate cu dou feluri de masa ionic. Se face mai nti o separare a lor prin afnare. Se regenereaz mai nti masa ionic alcalin cu sol de 4%. Se continu cu splarea masei ionice pn la o alcalinitate p = 10mvl/l. Regenerarea masei catonice se face cu soluie de HCl 8-10%. Se continu cu splarea masei cationice pn la o aciditate de m = 10mvl/l. Dup regenerarea ambelor mase ionice se trece la splarea preliminar, splare care se face fr amestecarea maselor ionice pn la p = 0 i m = 0. n continuare se face amestecarea maselor pn la un pH = 6, m = 0,01 mval/l i SiO 2 = 0,02 mval/l.
Indici chimici de avarie la instalaia de demineralizare Indicii chimici de avarie reprezint limitele maxime admise pn la care se permite creterea valorilor fizico-chimice, la atingerea crora filtrul la care se constat creterea indicilor se scoate din funciune. Pentru prevenirea impurificrii apei de alimentare (adaos a cazanelor), ca urmare a unor defeciuni n timpul regenerrii schimbtorilor de ioni, instalaia de tratare a apei de adaos pentru cazanele de nalt presiune sunt dotate cu conductometre automate cu semnalizare i blocaj la urmtorii indici chimici: - conductivitate max = 25S/cm; - pH<5 i pH>10. 4.5. Demineralizarea apei prin tratare cu schimbtori de ioni i regenerarea n contracurent Sistemul de regenerare UP.CO.RE UPTILLOW COUNTER CURENT REGENERATION este un sistem de regenerare n contracurent care are urmtoarele avantaje: - consum mic de reactivi i ap de splare; - productivitate ridicat; - se micoreaz durata regenerrii (crete disponibilitatea liniei de demineralizare); - crete volumul de mas ionic ncrcat n filtre conducnd la economie de echipamente; - nu necesit operaia de afnare ca n sistemele clasice. Aceast operaie este nlocuit cu operaia de compactare, cu avantaje din punct de vedere al consumului de ap i al eficienei regenerrii propriu-zise; - sistemul poate funciona cu debite variabile fr a influena calitatea apei. Apa pretratat, dup filtrare pe filtrele mecanice, este introdus pe la partea superioar a filtrului cationic puternic acid. Distribuia apei se realizeaz uniform prin distribuitorul superior, strbtnd masa de material inert i stratul de schimbtori de ioni, care umple aproape tot filtru. Apa decationizat este ulterior degazat n degazori de CO 2 unde este eliminat bioxidul de carbon, prin insuflare de aer pe la partea inferioar a degazorului. Apa decarbonatat este stocat n rezervoarele de unde este dirijat la filtru anionic dublu strat UP.CO.RE n filtru anionic dublu strat UP.CO.RE apa intr prin partea de sus a filtrului (funcionare descendent) prin sistemul distribuitor, strbate stratul inert i masele ionice i iese prin partea inferioar a filtrului. Apa la ieirea din filtru este apa parial demineralizat i merge la rezervoarele de ap parial demineralizat. Pe colectorul de ieire, apa decarbonizat din filtru cationic UP.CO.RE, ct i pe colectorul de ieire de ap parial demineralizat sunt montai captori de mas ionic pentru a reine eventualele scpri de mas ionic din filtre. Dac n timpul funcionrii scade debitul pe filtru, fr ca pierderea de presiune s depeasc valoarea normal de 0,5 bari, nseamn c s-a nfundat captatorul de mas ionic.
Captatorul este prevzut cu un diferenial de presiune intrare ieire captator. Pierderea de presiune normal este de 0,1 bari. Cnd diferena de presiune este mai mare dect dect aceast valoare este un alt indiciu c s- a scufundat captatorul de mas ionic. n aceast situaie se face o splare n sens invers funcionrii, cu apa din colectorul de ap demi. Se nchid robinetele de funcionare i se demonteaz flana oarb de pe golire captator. Se recupereaz masa ionic ntr-un vas. Se repune filtru n funciune. Filtrele liniei demi UP.CO.RE sunt echipate cu urmtoarele sortimente de mas ionic: a. n filtru puternic acid: - mas inert - mas ionic b. n filtru bazic: - mas inert - mas ionic slab bazic - mas ionic puternic bazic. Regenerarea schimbtorilor de ioni n sistemul UP.CO.RE se face n sens invers funcionrii, n curent i cuprinde urmtoarele faze: 1. compactarea stratului de rin 2. regenerarea propriu zis 3. splarea lent 4. reaezarea (sedimentarea) rinii 5. splarea final n circuit nchis. Compactarea - este operaia care nlocuiete operaia de afnare din sistemele clasice, dar cu avantaje nete din punct de vedere al consumului de ap, n primul rnd mult mai mic dect n cazul afnrii clasice i al eficienei regenerrii propriu zise (mas compact, se realizeaz un contact foarte bun ntre masa ionic i regenerant i un schimb ionic foarte eficient). Dup compactare, stratul de rin nu mai prezint canale prefereniale, materii n suspensie sau practicule de rin. Acestea se ridic la partea superioar a filtrului, strbat masa de inert i se elimin realiznd un proces de auto curire continu. Procesul de curire este influenat direct de calitile materialului inert i de construcia distribuitorului superior, respectiv deschiderea fantelor. Apa pentru compactare este apa decarbonatat i se introduce la partea inferioar a filtrelor cu o vitez mare (cca 30m/h), cteva minute, compactnd stratul de rin mpreun cu stratul inert. Operaiile de compactare se realizeaz separat pe fiecare filtru (dup prealabila verificare a nchiderii tuturor robinetelor din frontul filtrelor). Filtru cationic se regenereaz cu soluie de acid clorhidric 4% n sens ascendent (de jos n sus pe traseul de compactare imediat dup aceast operaie, pentru a evita scderea stratului de rin). Soluia de HCl 4% se prepar prin diluie n ejectorul de HCl (32% HCl i cu impuls ap demi). Dup consumarea ntregii cantiti de HCl 32%, ejectorul funcioneaz n continuare numai cu ap de impuls pentru splarea lent a cationului pentru deplasarea regeneratului n masa ionic n vedere definitivrii regenerrii. Regenerarea filtrului anionic dublu strat. Filtrul anionic dublu strat se regenereaz cu sol de NaOH 2,5% n sens ascendent de jos n sus, pe traseul de compactare, imediat dup aceast operaie pentru a se evita scderea stratului de rin. Soluia de NaOH 48% i un impuls ap demi prenclzit la cca 350C n prenclzitor. Dup consumarea volumului de sod necesar regenerrii ejectorului funcioneaz n continuare numai cu ap de impuls prenclzit pentru splarea lent a anionitaiilor. n timpul acestei operaii se urmresc urmtorii parametrii: - debit regenerare;
- concentraia soluiei de sod i volumul de NaOH concentrat, consumat; - timpul de regenerare. OBS. Influena temperaturii este important n ceea ce privete eliminarea silicei i a substanelor organice acumulate n maselel anionice la funcionare la o temperatur de 350C se
disociaz produsele de polimerizare a i (reinute de masa ionic puternic bazic n timpul funcionrii) i se uureaz deblocarea lor n anionic. De asemenea soluia cald dilat granula de rin, facilitnd evacuarea moleculelor de substane organice reinute n porii granulei. Aceast operaie se execut pe traseul de regenerare ascendent ci apa demineralizat, la acelai debit i cu aceeai vitez ca la dozarea reactivului de regenerare. Durata operaiei (att pentru filtrul cationic ct i pentru cel anionic) este de 40 minute fiecare. La filtrul bazic apa demineralizat cu care se face splarea lent este n continuare prenclzit. Dup operaia de splare lent se las masa schimbtoare s cad uor, n straturi timp de 10-15 minute, sedimentndu-se. n timpul acestei operaii, diferitele particule de rin, suspensii se ridic la partea superioar a filtrului de unde vor fi ndeprtate n urmtoarea faz de compactare. Splarea final n circuit nchis (recirculare) - Aceast operaie elimin ultimele cantiti de reactivi din filtre, rmase dup splarea lent. Recircularea apei se face ntre cele dou filtre cationic i anionic n urmtoarea schem: - apa filtrat prin filtre mecanice filtrul cationic filtrul anionic pompa de recircul filtrul cationic durata este de aproximativ 20 minute pn cnd apa la ieirea din filtru dublu anionic are parametrii de ap demineralizat: C<0,5 ns/cm, SiO2 = 0,03 mg/l. n timpul acestei operaii urmele de ioni de Cl (de la regenerarea filtrului cationic) sunt reinute de rina anionic, iar urmele de ioni de sodiu (Na+) de la regenerarea filtrului anionic sunt reinute de filtrul cationic. Consumul de ap de splare este practic zero (deoarece la atingerea parametrilor de ap demineralizat, apa de recirculare intr n circuitul de ap demineralizat spre rezervorul de ap demineralizat.) 4.6. Tratarea fizic Procedee i instalaii de tratare a apei Tratarea fizic are loc prin decantare, prin filtrare sau prin coagulare (fig. 5.6). Decantarea. Apa este condus ntr-un bazin decantor, pe al crui fund, ca urmare a reducerii vitezei de circulaie a apei, se depun particulele strine din ap. Viteza de depunere este cu att mai mare, cu ct densitatea i dimensiunile particulelor sunt mai mari. Filtrarea const n trecerea apei printr-un strat de material granulat. Apa trece prin filtre n curent descendent. Ca material filtrant se utilizeaz cuar granulat, marmur granulat, dolomit sau crbune antracit. Pentru coagulare se folosete sulfatul de aluminiu, sulfatul feric, sulfatul feros sau clorura feric.
Fig. 6. Instalaie de tratare fizic a apei
Eliminarea uleiului Se realizeaz prin urmtoarele procedee: . decantare; . filtrare; . chimic, prin adugarea unor reactivi (de ex., sulfat de aluminiu ).
4.7. Tratarea chimic Tratarea chimic se poate realiza cu urmtoarele grade de adncime: - dedurizarea (fig.7), adic reducerea parial sau total a duritii temporare;
Fig.7. Instalaia de dedurizare - demineralizarea parial (fig.8), adic reduce ea coninutului total de sruri, paralel cu dedurizarea;
Fig..8. Instalaie de demineralizare parial; a filtre n serie; b filtre n paralel; 1. filtre ionice; 2. decarbonator; 3. ventilator; 4. rezervor; 5. pomp
- demineralizarea total (fig.9), adic reinere integral a srurilor din ap, realiznd teoretic ap chimic pur.
Fig. 9 Instalaie de demineralizare total; a - cu o treapt H-OH; b - cu o treapt H i dou OH; c - cu dou trepte; d cu dou trepte i filtru tampon cu pat fix 5. APARATE DE MSUR I CONTROL Pentru buna funcionare a instalaiei de demineralizat sunt prevzute aparate de msur i control i anume: Debitmetre: - pe conducta intrare filtru H cationic - pe conducta intrare filtru OH anionic
- pe traseul de compactare - pe conducta impuls ejector HCl - pe conducta impuls ejector NaOH. Manometre: - pe intrri i ieiri filtru H cationic i filtru OH anionic
- pe refulare Ep recirculare - manometre difereniale pe intrare ieire captatori de mas ionic pe filtru H cationic i OH- anionic. Termometre: - pe intrare ieire ap prenclzitor - pe intrare ieire abur prenclzitor - termostat cu indicare i semnalizare n punctul de amestec al apei de impuls prenclzite cu apa de impuls neprenclzit, la ieirea din prenclzitor. Conductometre: - pe ieire filtru OH anionic. De la regenerarea filtrelor ionice retehnologizate conform tehnologiei UP.CO.RE va rezulta un volum de cca 151 mc ape uzate. Sursa acestor ape uzate rezult din urmtoarele operaii: - compactare - regenerare - splare lent. Aceste ape se vor stoca n rezervoarele de ap neutralizat existente. Dup omogenizarea i neutralizare apele uzate se vor evacua canalizare la un pH = 6,5 9. Lista echipamentelor tehnologice aferente liniei de demineralizare UP.CO.RE. 1. filtrul cationic UP.CO.RE 6. vas de consum NaOH 48% 2. filtrul anionic UP.CO.RE 7. ejector pentru HCl 3. degazor de CO2 8. ejector pentru NaOH 4. electropomp ap decarbonatat 9. electropompa de recirculare. 5. vas de consum HCL 32da
PROIECT Pentru Certificarea Competentelor Profesionale - Nivel 4 Specializare: Tehnician Ecolog Si Protectia Calitatii Mediului METODE DE EPURARE A APELOR UZATE INDUSTRIALE