Ecoterra, no.

26, 2011


33
EXPUNEREA AMBIENTAL LA CLOROFORM I TOXICITATEA DE EXPUNERE

Daniela CIORBA
1
, Alexandra ALMAI
2
, Melinda KOVACS
1
, Dumitru RISTOIU
1

1
Universitatea Babe-Bolyai din Cluj-Napoca, Facultatea de tiina Mediului
2
Science Faculty,

Aalborg University, Aalborg, Danemark

Abstract: Environmental exposure to the chloroform and exposure toxicity. Humans may be exposed to
chloroformnot only by ingestion of chloroformin drinking water, food, or soil, but also by dermal contact
with contaminated media (especially water) and by inhalation of vapor, especially in indoor air. Because
chloroformis relatively volatile, it tends to escape from contaminated environmental media (e.g., water or
soil) into air, and may also be released in vapor formsome types of industrial or chemical operations. The
chloroformtoxicological profile was done after the evaluation of toxicological data, in order to recommend
the approaches for the exposure-based assessment of the potential hazard to public health. Data regarding
health effects in humans and animals are available only for oral exposure. Data regarding inhalation and
dermal exposure are quite limited. No data, regarding intermediate-duration oral and dermal exposure in
humans. In present EPA is currently working to revise the assessment for inhalation exposure, even the
assessment for ingestion was done, being accepted those from 1987 and does not incorporate newer data or
the 1996 or 1999 draft cancer assessment guidelines.

Key words: chloroform, exposure, toxicity, risk assessment

Introducere
Cloroformul sau triclorometanul, (CHCl
3
) este un compus organic, nregistrat n registrul
european al chimicelor cu numrul CAS: 67-66-3 [1, 2, 5, 7, 8]. La temperatura camerei este un gaz
incolor, cu un miros eteric plcut. Surselenaturale de cloroform n mediu sunt procesele biologice
din sol, apa marin, activitatea vulcanic i geologic. Deasupra pdurilor de molid se elibereaz
zilnic aproximativ 12 g/m
3
cloroform, iar un rol foarte important n acest proces l au fungii. n
sol, la adncimea de aproximativ 160 cm, concentraia lui este de 20-30 g/m
3
, n timp ce n
atmosfer este de cca 0,1 g/m
3
. Diferiii compui organici prezeni n apele naturale, n special
acidul humic i acidul fulvic provenii din sol i din descompunerea plantelor, contribuie la fomarea
cloroformului n ap. Macroalgele marine pot produce la rndul lor, cloroform.
Cea mai mare cantitate de cloroform eliberat n mediu provine din surse antropice. Ajunge
n mediu ca urmare a producerii, transportului, depozitrii i utilizrii lui. Anual n atmosfer se
elibereaz o cantitate de circa 660.000 tone. Acesta este fabricat n mare parte n SUA, Uniunea
European i Japonia, i este utilizat n principal pentru obinerea clorodifluorometanului (HCFC-
22, agent de refrigerare i materie prim pentru fluoropolimeri). Fabricile de hrtie (folosit la albirea
hrtiei), staiile municipale de tratare a apei (rezult ca produs secundar n urma clorinrii apei),
fabricile de produse chimice i incineratoarele de deeuri reprezint principalele surse de eliberare a
cloroformului n aer. Mai este utilizat la fabricarea unor pesticide, ca solvet pentru grsimi, uleiuri,
rine, ca agent de curare sau n industria cauciucului [3, 4, 6, 9]. Dac n trecut cloroformul a fost
utilizat ca i anestezic, astzi este interzis folosirea lui n acest scop. n prezent ns, mai este
folosit n unele proceduri stomatologice i la obinerea de produse farmaceutice. n ntreaga lume
concentraiile de cloroform din aer variaz n mod considerabil [13]. Concentraia medie n ariile
urbane sau industriale poate atinge valori de pn la 3,5 g/m
3
, cele mai multe concentraii fiind
cuprinse ntre 0,5-1,5 g/m
3
. n zonele din apropierea surselor poluante se poate ajunge pn la
valori de 110 g/m
3
. Prin Protocolul de la Montreal se dorete eliminarea treptat a
clorodifluorometanului din toate procesele de producie ntre anii 2010 i 2012, urmnd ca dup
2012 utilizarea acestuia s fie interzis [10, 11, 14, 15].
Ecoterra, no. 26, 2011


34

Transformarea cloroformului n mediu
Cloroformul ajuns n atmosfer reacioneaz n primul rnd cu radicalii hidroxil din
troposfer. n urma acestor reacii fotochimice rezult n primul rnd fosgen (gaz toxic),
diclorometan, monoxid de carbon, dioxid de carbon i clorur de hidrogen. Transformarea
cloroformului depindede temperatur, de prezena radicalilor liberi i a radiaiilor UV-Vis.
n apele de suprafa cloroformul se gsete n concentraii sczute datorit volatilizrii i
parial biodegradrii lui. n apele subterane n schimb, clorofomul poate fi ns foarte persistent
deoarece volatilizarea nu este posibil, iar biodegradarea este aproape inexistent. Timpul de
degradare a cloroformului n subteran este de 1000 de ani, pe cnd la suprafa perioada de
njumtire a moleculelor poate fi de 1,5 zile. Msurtorile efectuate pe coasta Mrii Nordului au
indicat concentraii ntre 0,004 i 11,5 g/litru, n timp ce n probele prelevate din rurile aflate n
zonele industrializate sau aflate n apropierea staiilor de epurare s-au obinut valori de pn la 10
g/ litru.

Expunerea uman la cloroform
Oamenii pot fi expui la cloroform nu numai n urma ingerrii acestuia din apa tratat,
mncare sau sol ci i prin contact cutanat cu medii contaminate (n special apa) i inhalarea
vaporilor (n mod frecvent din aerul de interior).

Expunerea prin inhalare
Exist date limitate cu privire la expunerea pe termen lung la concentraii de cloroform de
100-1.000 mg/m
3

(20-200 ppm), oricum mult mai mici dect doza de ntreinere folosit n
anestezie, de 12-48 g/m
3
i la care au fost raportate simptome ca oboseal, grea, apatie, gur
uscat, anorexie [2]. n tabelul 1, este analizat expunerea prin inhalare la cloroform, la concentraii
ambientale.

Tabelul 1
Studii reprezentative ale expunerii prin inhalare la concentraiile ntlnite n mediu
Ariile
rurale
Ariile
urbane
Aproape
de sursele
poluante
Pe durata duului,
zilnic/timp de 30
min
Interiorul
bazinelor
olimpice
Anestezia
cu
cloroform
Concen-
traia
g/m
3

0,1
g/m
3


0,5-1,5
g/m
3



3,5

- 110
g/m
3

4.61 Ieq/zi*
cca 0.5 g/kg/du
(10 min de du
echivalente cu
consumul a 2,7 l ap
potabil/zi)
a) 67.1 - 313
g/l
b) 93,7 g/l
c) 198 g/l


Doza de
ntreinere
12-48 g/m
3
.
Doza de
iniiere
24-73 g/m
3

Grup
int
Nu sunt
studii
Nu
sunt
studii
voluntari Voluntari/
nottori
Pacieni
(1847-1853)
Referine - - [2, 3] [13, 2, 1] [2]
*Ieq/zi - Inhalare Echivalent/Zi (2 litri ingestie, 1,7 litri inhalare, 0,91 litri absorbie dermic); Factor de conversie:
1 ppm =4.9 mg cloroform/m
3
aer ; 1 mg cloroform/m
3
aer =0.204 ppm la 25 C i 101.3 kPa (760 mmHg).

Expunerea prin ingestie
Pn n prezent nu au fost raportate studii despre toxicitate sau incidena cancerului la
oamenii expui cronic numai la cloroformul din apa potabil. n cantiti mari ar putea cauza
simptome similare cu cele observate la expunerea prin inhalare. Ingerat, ar putea cauza arsuri severe
n gur i gt, dureri n piept i vom. n tabelul 2 sunt prezentate concentraiile ntlnite n cteva
studii ce urmreau expunerea la cloroform prin ingestie.
Ecoterra, no. 26, 2011


35
Tabelul 2
Analiza expunerii prin ingestie, n funcie de concentraiile ambientale
Apa subteran Apa de
suprafa
Apa
potabil
Apa din bazinele
olimpice
Odat cu
alimentele
Concen-
traia
g/l
0,004 - 11,5 g/l
Coasta Mrii
Nordului;

10 g/l (ruri
din apropierea
zonelor
industrializate
sau a staiilor de
epurare
concentra
ii f.f. mici,
datorit
volatili-
zrii lui
50 - 66 -75
g/l

400 g/l
maxim
msurat


a) 67.1 g/l cu
maximde 313 g/l

b) Msurtori
recente indic o
ncrcare extrem
pentru 100 ml de
ap ingerai

c) Doza fatal
oral este de
14,8 g/10 ml
>100 g/kg,
unt, margarin,
uleiuri i grsimi
vegetale, pete
marin, proaspt,
etc. 2200 g/ kg
maximnregistrat
n grsimea a nou
specii de peti de pe
coasta norvegian
Grup
int
- - locuitorii
caselor
alimentate cu
ap avnd un
coninut
ridicat de
cloroform
nottori -
Referine - - [2] [1, 2, 13, 15] [2]

Expunerea prin contact dermic
Cloroformul poate cauza la locul de contact iritaii manifestate prin roea, uscciune, fisuri
la suprafaa pielii sau n profunzime, datorit absorbiei lui. Nu exist pn n prezent teste care s fi
urmrit sensibilitatea pielii la cloroform, dei el poate fi absorbit prin piele [2]. n tabelul 3 sunt
prezentate concentraiile ntlnite n cteva studii ce urmreau expunerea dermic la cloroform.

Tabelul 3
Cteva concentraii ambientale, la care s-a urmrit expunerea prin contact dermic
Apa
potabil
Apa din bazinele olimpice
Concentraia
g/l

10 g/l a) 67.1 g/l cu maxim de 313 g/l
b) 1-h de not echivaleaz cu expunerea la 65
g/kg corp/ zi.
Grup int gravide nottori
Referine [2] [2, 4, 13, 14]

Reglementri
Cloroformul ocup locul al 2-lea n lista de prioriti la nivelul EU n acest moment. EPA
limiteaz trihalometanii totali din apa de but, substane ce includ cloroformul, la 100 ug/L ap. Pe
de alt parte, EPA a stabilit ca deversrile de 45,2 kg sau mai mari s fie raportate, iar OSHA a
stabilit c, concentraia maxim admis n aer pe durata a 8 h de munc/zi, pentru 40 ore/sptmn
s fie de 50ppm, adic 240 mg/m
3
(tabelul 4).





Ecoterra, no. 26, 2011


36
Tabelul 4
Reglementri actuale pentru expunerea la cloroform
Expunere domestic Expunere
ocupaional
Calea de intrare
a toxicului n
organism
NIOSH
(Institutul Naional
pentru Sigurana
Sntii Publice)
2 ppm (9,78 mg/m
3
)
60 min
-
OSHA
Administrarea
Sntii n Mediul
Ocupaional
(echivalent cu
Medicina Muncii)
- 50 ppm (240 mg/m
3
) /
8 ore la locul de munc
Expunere prin
inhalare
EPA
Agenia de
Protecie a
Mediului
100 g/L - limita pentru
Trihalometanii (THM)
din apa potabil,
cloroformul fiind unul
din aceti THM
nu exist reglementri,
doar recomandarea de a
nu depi 100 g/L
cantitatea de THM din apa
potabil
Expunere prin
ingestie
nereglementat nereglementat Expunere prin
contact dermic

Evaluarea toxicitii expunerii n funie de doz
Datele obinute din studiile privind toxicitatea cloroformului la om nu sunt suficiente pentru
a susine derivarea unor credibile estimri cantitative de risc. De aceea, estimrile cantitative de
risc, cazul expunerii cronice la concentraii joase de cloroform, se bazeaz pe studiile fcute pe
animale.
Doza de referin (RfD) i concentraia de referin (RfC) ofer informaii cantitative pentru
precizarea relaiei doz-rspuns. RfD presupune existena unui prag pentru anumite efecte toxice
cum ar fi necrozele celulare, dar la care nu exist alte efecte toxice cum ar fi unele rspunsuri
carcinogene. Aceasta este exprimat n mg/kg/zi. n general, RfD este o estimare a expunerii zilnice
a populaiei umane, incluznd i grupele senzitive care nu presupune un risc apreciabil al unor
efecte toxice pe durata vieii. RfC este analoag cu RfD, dac estimarea se refer la o expunere
continu prin inhalare. Expunerea prin inhalare la RfC ine seama de efectele toxice pentru sistemul
respirator att la nivel pulmonar ct i la nivel periferic, adic efecte respiratorii sistemice, i n
general se exprim n mg/m
3
(tabelul 5).
RfD raportat de Sistemul Integrat de Risc n 1987, a fost de 0,01 mg/kg/zi. Aceast
estimare s-a bazat pe rezultatele studiului din [12], care a urmrit expunerea cronic a cinilor la
doze de 15 mg/kg/zi, cnd s-a raportat ca efect critic, formarea chisturilor grsoase n ficat n
asociere cu activiti crescute ale alanin aminotransferazei (SGPT). Alte studii au fost efectuate pe
oareci i obolani, dar n cazul acestora LOEL a fost substanial mai ridicat dect cel observat la
cini.






Ecoterra, no. 26, 2011


37

Tabelul 5
Aprecierea toxicitii de expunere la cloroform n funcie de efectul biologic observat
Efect/Doz
de expunere
uman
NOEL
(Nu
sunt
efecte
observ
abile)

LOEL
(primul efect
observabil)
Expunere
acut
Expunere cronic
0,01
mg/kg/
zi
25 ppm

10 g/l
150 g/m Anestezia cu
cloroform
Doza de
ntreinere
12-48 g/m
3

Doza de
iniiere
24-73 g/m
3

300 g/m
3
(50 ppb)
Efect critic
la om
- Risc de
retardare
intrauterin
Schimbri
histologice n
epiteliul nazal
- -
Hazard/
Sistem/
Organ int
- Sistemrespirator,
sistem nervos,
sistem
reproductiv n
perioada de
dezvoltare
Sistemnervos
central,
sistem
cardiovascular,
stomac,
ficat-necroze,
rinichi,
moartea
Sistemnervos
central,
citotoxicitate la
nivel hepatic, renal
i mucoasa nazal,
teratogenicitate
Referine - [2] [2] [2] [2]

Concluzii
Expunerea populaiei la cloroform poate s aib loc prin intermediul apei potabile, ca
rezultat al clorinrii. Toxicitatea cloroformului ajuns n organism prin ingestie, expunere cronic, n
funcie de efectele de sntate observate, este dovedit ca urmare a expunerii umane sau animale.
Datele pentru expunerea prin inhalare sau dermic sunt destul de limitate. Pe de alt parte, nu sunt
date care s demonstreze toxicitatea cnd expunerea s-a realizat pe o durat intermediar, pentru
calea oral i dermic. Efectele carcinogene i modul n care sunt ele induse la om nu sunt dovedite.
Chiar dac s-a estimat hazardul cunoscndu-serelaiadoz-rspuns, la analiza efectuat de SAB n
octombrie 1999, n-a fost posibil luarea n calcul a tuturor studiilor epidemiologice i analizelor de
risc la nivelul populaiei. n prezent EPA caut s stabileasc dac modelul de aciune, postulat la
aduli, este aplicabil i la copii.

Bibliografie
1. Aggazzotti G. et al. (1990) Plasma chloroform concentrations in swimmers using indoor
swimming pools. Archives of Environmental Health, 45(3):175179 [cited in Environment Canada
& Health Canada, 2001].
1) ATSDR, Toxicological Profile For Chloroform, Draft 1997.
2) Corley RA, Gordon SM, Wallace LA (2000) Physiologically based pharmacokinetic modeling
of the temperature dependent dermal absorption of chloroform by humans following bath water
exposures. Toxicology and Applied Pharmacology, 53:1323 [cited in Krishnan, 2003].
Ecoterra, no. 26, 2011


38
3) Erdinger L et al. (2004) Pathways of trihalomethane uptake in swimming pools. International
Journal of Hygiene and Environmental Health, 207(6):571575.
4) EPA. 1994. Methods for derivation of inhalation reference concentrations and application of
inhalation dosimetry. U.S. Environmental Protection Agency. EPA600890066F.
5) Environment Canada, Health Canada (2001) Canadian Environmental Protection Act, 1999.
Priority Substances List assessment report. Chloroform. Ottawa, Ontario, Government of
Canada.
6) ESIS (2010), European Priority List and Risk Assessment.
7) International Agency for Research on Cancer (IARC) - Summaries & Evaluations:
Chloroform,http://www.inchem.org/documents/iarc/vol73/73-05.html. Retrieved 2010-09-02.
8) IPCS (2000) Disinfectants and disinfectant by-products. Geneva, World Health Organization,
International Programme on Chemical Safety (Environmental Health Criteria 216).
9) IPCS (2004) Chloroform. Geneva, World Health Organization, International Programme on
Chemical Safety (Concise International Chemical Assessment Document No. 58).
10) National Toxicology Program: Report on the carcinogenesis bioassay of chloroform.
http://ntp.niehs.nih.gov/ntp/htdocs/LT_rpts/trChloroform.pdf.
11) SAB, 2000, Science Advisory Board Review Report, http://epa.gov/sab/sabproduct
12) Sandel BB (1990) Disinfection by-products in swimming pools and spas. Olin Corporation
Research Center (Report CNHC-RR-90-154) (available from Arch Chemical, Charleston).
13) Strhle J et al. (2000) [Risk assessment of exposure of swimmers to disinfection by-products
formed in swimming pool water treatment.] Final report on the research project of the DVGW
10/95. Stuttgart, Landesgesundheitsamt Baden-Wrttemberg.
14) WHO (in revision) Guidelines for safe recreational water environments. Vol. 2. Swimming
pools and similar recreational water environments. Geneva, World Health Organization, Water,
Sanitation and Health

Date de contact
Daniela CIORBA: Universitatea Babe-Bolyai din Cluj-Napoca, Facultatea de tiina Mediului, str.
Fntnele, nr. 30, Cluj-Napoca, Romnia