Universitatea Politehnica Bucuresti

Facultatea de Chimie Aplicata si Stiinta Materialelor

Student: Chirosca
Anamaria-Alexandra
Sectia: CISOPC, anul IV

INDIGO
Coloranii sunt substane organice naturale sau sintetice colorate, care absorb
lumina in domeniul vizibil al spectrului. Culoarea substanelor se datoreaz prezen ei n
molecul a unor grupe de atomi, numite grupe cromofore sau cromofori, care absorb selectiv
diferite radiaii ale luminii, fiecrui cromofor corespunzndu-i una sau mai multe benzi de
absorbie in spectrul vizibil. n molecula unui colorant este necesar sa se afle, pe lng un
schelet format din nuclee aromatice, grupe cromofore i grupe auxocrome. Acestea au rolul
de a ntri culoarea cromogenului i de a favoriza fixarea lui pe diferite materiale. [3]

INTRODUCERE
Colorantul indigo are o istorie lung i fascinant. Procesul de vopsire cu indigo
natural, obinut din plante, cum ar fi Planta de indigo, dateaz de acum 4000 de ani.
Aplicarea acestuia n fibre a continuat i n secolul al XIX-lea. Oamenii de tiin au
dezvoltat un deosebit interes pentru molecula de indigo care este de culoare albastr.
Explicaia se bazeaz pe faptul ca exista un mic decalaj ntre cel mai nalt orbital molecular
ocupat si cel mai sczut orbital molecular neocupat. Lucrarea tiinific a lui Klessinger i
Luettke a ilustrat n mod clar faptul c cromogenul n indigo prezint o conjugare ncruciat
a H-cromoforului, ceea ce conduce la decalajul neobinuit de mic de HOMO-LUMO,
menionat anterior. Acest decalaj poate fi redus de factori care stabilizeaz orbitalul
molecular neocupat, cum ar fi solvatarea sau prezena unor legturi de hidrogen
intermoleculare. Acest lucru ar duce la absorbia unor lungimi de und mai lungi a
luminii( conducnd la o schimbare batocrom sau la rou), ceea ce face ca molecula sa
apara mai albastra. Von Eller a explicat culoarea albastr a indigoului pe baza analizei
structurii de raze X cu un singur cristal. Ea a menionat c indigoul n stare de agregare
solid prin legturi de hidrogen intermoleculare, provoac o absorbie de culoare roie a
luminii n comparaie cu cea a unei singure molecule. [3]

EXTRACIE
Precursorul indigoului este indican, un derivat incolor, solubil n ap din aminoacidul
triptofan. Indicanul hidrolizeaz uor pentru a elibera -D-glucoz i indoxil. Prin oxidarea
datorit expunerii la aer se transform indoxil n indigo. Indicanul s-a obinut din
prelucrarea frunzelor plantei, care conin nu mai puin de 0.2-0.8% din acest compus.
Frunzele au fost nmuiate n ap i supuse fermentrii pentru a transforma glicozida indican
prezent n plant la colorantul albastru indigotin.

Precipitatul din soluia frunzelor fermentate a fost amestecat cu o baz tare cum ar fi
leie, presat, uscat, sub form de pulbere. Pulberea a fost amestecat cu diverse substane
pentru a forma diverse nuane de albastru si violet. [1]

PROPRIETI CHIMICE
Indigoul este o pulbere cristalin de culoare albastr care are punctul de sublimare
la 390-392 C. Este insolubil n ap, alcool sau eter, dar solubil n dimetil sulfoxid,
nitrobenzen i n acid sulfuric concentrat. Formula chimic a indigoului este C16H10N2O2.
Molecula absoarbe lumin n partea portocalie a spectrului(max = 613 nm). Compusul
datoreaz culoarea profund conjugrii dublelor legturi, adic legturile duble din
molecul sunt adiacente i molecula este plan. [1]

SINTEZ CHIMIC
Avnd n vedere importana sa economic, indigoul a fost pregtit prin mai multe
metode. Sinteza indigo Baeyer-Drewson dateaz din 1882. Implic o condensare aldolic a
orto-nitrobenzaldehidei cu acetona, urmat de o ciclizare i dimerizare oxidativ la indigo.
Acest traseu este extrem de util pentru obinerea indigoului si a derivaiilor si la scara de
laborator, fiind imposibil sinteza la nivel industrial. Primul traseu practic industrial se
remarc n 1901-Pfleger. n acest proces, N-fenilglicina este tratat cu un amestec n stare de
topitur care conine hidroxid de Sodiu, hidroxid de Potasiu si sodamide. Aceast topitur,
extrem de sensibil formeaz indoxil, care ulterior este oxidat n aer i formeaz indigo.
Variante ale acestei metode sunt nca n uz azi. O cale alternativ i de asemenea viabil spre
indigo este creditat lui Heumann n 1897. Aceasta implic nclzirea lui N-(2carboxifenil)glicin la 200 C n atmosfer inert cu hidroxid de Sodiu. Procesul
este mai uor dect metoda Pfleger, dar precursorii sunt mai scumpi. Este
generat acidul indoxil-2-carboxilic. Acest material se decarboxileaz uor
pentru a da indoxil, care se oxideaz n aer, cu formare de indigo. [1]

OBINERE

n procesul chimic standard N-fenilglicina este fuzionat cu amida de sodiu n

condiii alcaline anhidre, la 200 C pentru a forma indigo insolubil prin formare de indoxil
n timpul procesului de oxidare cu aer. n metoda de vopsire cu indigo chimic prezentat n
Fig. 1(A), indigoul insolubil produs este redus mai nti la leucoindigo solubil n ap sau
indigo alb, prin tratarea cu ditionit de sodiu (Na2S2O4) iar materialul textil este apoi cufundat
n soluia de leucoindigo dup care este lsat s intre n contact cu aerul pentru a converti
leucoindigo la indigo n industria textil. Cu toate acestea, metoda chimic implic utilizarea
de substane chimice periculoase, formarea de produse secundare, poluarea mediului, fiind
mare consumatoare de energie. Din acest motiv, cererea de vopsele pe baz de indigo natural
a fost din nou n cretere.
Indigoul natural este produs prin fermentarea frunzelor plantelor purttoare de
indigo, aa cum se arat n Fig.1(B). In timpul fermentaiei, indican din frunze este hidrolizat
pentru a forma indoxil i glucoz prin aciunea de endogen -glucozidaza i este ulterior
oxidat pentru a forma indigo prin contact cu aerul. Rezultatul de indigo insolubil este
transformat n leucoindigo solubil n soluii alcaline n principal, prin fermentaie. Materialul
textil este apoi cufundat n soluia de leucoindigo preparat, urmat de oxidare cu aer, pentru
a forma din nou indigo pentru / n industria textil pentru vopsire. Metodele i condi iile de
fermentatie utilizate la prepararea indigoului i leucoindigoului variaz n diferite regiuni din
lume unde numeroi factori empirici sunt implicai, cu baze tiinifice insuficiente. n special,
metoda tradiional de vopsire japoneza, folosind frunze de plante purttoare de indigo de P.
tinctoria este foarte artistica. Frunze de plante de indigo sunt mai nti fermentate timp de
aproximativ 100 de zile, pentru a produce frunze fermentate numite "Sukumo"(9), si indigoul
coninut n sukumo este apoi transformat n leucoindigo prin fermentare cu bacterii
reductoare de indigo alkaliphilic (10) pentru procesul de vopsire cu indigo. Exist, de
asemenea, o metod non-fermentare numita "Namaba-zome" n Japonia (9), ceea ce
nseamn o metod de vopsire n care se utilizeaz frunzele purttoare indigo proaspete. n
aceast metod, indicanul extras din frunzele plantelor indigo este hidrolizat utiliznd o
poriune a frunzelor inclusiv endogenul -glucozidaza pentru folosit la vopsirea textilelor.

FIG. 1.

n aceste proceduri de vopsire cu indigo B, ar fi de ateptat ca introducerea unor

metode biotehnologice, cu o baz tiinific ar duce la mbuntiri drastice n metoda
tradiional de vopsire cu indigo. Scopul acestui studiu a fost de a dezvolta o metod extrem
de eficient pentru vopsirea textilelor cu indigo folosind indoxil preparat de enzima
imbobilizat prin hidroliz catalizat de indican. Aa cum se arat n Fig. 1 (C), n aceast
metod, indicanul este primul hidrolizat pentru indoxil la un pH acid 3 pentru a reprima
conversia indoxil la indigo, materialul textil este apoi scufundat n soluia de indoxil
preparat, urmat de o expunere n timp scurt la vapori de amoniac pentru vopsirea n
industria textil. n acest scop, am ales o -glucozidaza Aspergillus niger, care arat o
activitate ridicat i care a fost stabil la un pH acid. Ne-a purificat enzima i a imobilizat-o
pe un suport poros pentru a efectua rnduri repetate i hidrolize continue de indican pentru a
produce indoxil. n cele din urm, am testat noua metoda de a vopsi unele probe de textile.
[2]

DERIVATI
Inelele de benzen n indigo pot fi modificate pentru a se ob ine o varietate de
colorani aferente. Tioindigo, unde cele dou grupuri NH sunt nlocuite cu atomi de S, este
rou nchis. Tyrian violet este un colorant violet mat care este secretat de un melc
mediteranean. Acesta a fost foarte apreciat n antichitate. n 1909, structura sa a fost
dovedita a fi 6,6'-dibromoindigo.

Acesta nu a fost produs n scop comercial. Indigoul i derivaii si cu legaturi intra- i

intermoleculare au o solubilitate foarte sczuta n solveni organici. Ei pot fi solubili cu
ajutorul unor grupe protectoare cum ar fi gruparea ter-butoxicarbonil, care suprim legarea
intermolecular.
Tratamentul cu acid sulfuric transform indigoul ntr-un derivat albastru-verde numit indigo
carmin (indigo sulfonat). A devenit disponibil la mijlocul secolului al XVIII-lea. Acesta este
utilizat ca un colorant pentru produse alimentare, produse farmaceutice si cosmetice. [1]

UTILIZRI
a)
b)
c)
d)
e)

Florile uscate i mcinate de indigo se mai folosesc la colorarea prului.

Confer o culoare frumoas de albastru materialelor
Pentru vopsire
Colorarea materialelor plastice, rini, i produse din cauciuc
Industria chimic, farmaceutic, textil [2] + [1]

BIBLIOGRAFIE
1. http://en.wikipedia.org/wiki/Indigo_dye

2. Development of a highly efficient indigo dyeing method

using indican with an immobilized -glucosidase from
Aspergillus niger; http://www.sciencedirect.com
3. Singular thermochromic effects in dyeings with indigo, 6bromoindigo,
and 6,6-dibromoindigo; http://www.sciencedirect.com