LP 10

Atropina
Stricnina
Brucina
Morfina
Dionina
Heroina
Codeina
 Atropina
(alcaloizi tropanici derivati ai 3-
tropanolului)

Reprezinta amestecul racemic al esterilor tropinei cu

()acidul tropic, prezentandu-se sub forma unor ace
foioase anhidre, incolore, cu gust amar, solubil in
solventi organici.

Izolarea din materialul biologic: conform metodei

clasice de extractie cu cloroform din mediu bazic,
alcalinizarea facandu-se cu amoniac, pentru a evita
hidroliza; din acelasi motiv se lucreaza rapid.
 Atropina
Identificare
1. Precipita cu reactivii generali ai alcaloizilor.
2. Reactia Vitali-Morin (datorata acidului tropic)
reactia are la baza oxidarea acidului tropic la acid
nitrobenzoic
Tehnica: Reziduul se trateaza cu HNO3(conc) si se evapora la
sec; se aduc 3,4 pic.KOH 10% solutie alcoolica coloratie
violet fugace (stabilizare: acetona)
3. Diazo-reactia Guerbet ( reactie comuna tuturor
alcaloizilor care au in structura un radical benzoil: atropina,
cocaina) coloratie sau pp. rosu-portocaliu.
Tehnica: Reziduul se trateaza cu HNO3(conc) si se evapora la
sec; se aduc 1 pic.SnCl210% si se incalzeste 2,3 min, se
raceste apoi se adauga 2,3 pic. NaNO 2 1% si 1,2 pic -naftol
1% in NH3 10% coloratie sau pp. rosu-portocaliu.
 Atropina- identificari
4. Reactia cu R. Wasicky reziduu + 1 pic. R
Wasicky: coloratie rosie care devine visinie si apoi
violet-rosie.
5. Reactia cu R. Mandelin reziduu + 1,2 pic.
R Mandelin: coloratie galbena apoi rosie.
6. Teste fiziologice: midriaza ( ochi de pisica,
iepure)
 Stricnina
(alcaloizi indolici de tip stricninic)

Stricnina se gsete alturi de brucin n sp.Strychnos

(S. nux vomica i S. Ignati) din fam. Loganiaceae.

Caracterizare baza monovalenta (N aminic tertiar),

cu gust extrem de amar (datorat lactamei), insolubila in
apa, solubila in etanol, cloroform (1:6), foarte putin
solubila in eter sau benzen.

Izolarea din materialul biologic: se face dupa

metoda clasica de extractie cu cloroform din mediu
bazic; sarurile au hidroliza puternic retrograda in mediu
acid, de aceea stricnina se poate izola doar din
 Stricnina
Identificare
1)Reactia cu R. Mandelin: reziduu (cercuri concentrice) +
1,2 pic. R Mandelin coloratie albastru violet intensa
care in timp sau la adaugare a 2,3 pic. de apa devine rosie.
2)Reactia de oxidare cu K2Cr2O7/H2SO4: reziduu + 1,2
cristale K2Cr2O7 si 2 pic. H2SO4 coloratie albastru-violet
trecatoare care rapid devine rosie, apoi incolora; daca se
traseaza linii cu o bagheta, culoarea se intensifica, aparand
striuri caracteristice (violet, rosii, incolore).
3)Reactia hidrostricnica (Malaquin-Deniges)
!!! Pe solutie: reziduu se aduce in solutie cu 2-3 ml HCl
1:1 si se aduce in eprubeta; apoi se adauga o granula Zn si
se aduce la fierbere; se lasa in repaus 5 min si pe o
portiune de sol. se aduc 1,2 pic. NaNO2 1% coloratie
rosie stabila
 Brucina
( 5,6 dimetoxistricnina )

Caracterizare: incolora, inodora, extrem de amara

(etalon al indicelui de amareala), foarte greu solubila
in apa, putin solubila in eter, solubila in etanol (1:8) si
foarte solubila in cloroform (1:2).

Izolarea din materialul biologic : se face dupa

metoda clasica de extractie cu cloroform din mediu
bazic.
 Brucina
Identificare
1.Reactia cacotelinei: se bazeaza pe oxidarea brucinei in
prezenta HNO3 conc. la brucinona si apoi la nitro-brucinona
(cacotelina), care in urma reducerii cu SnCl 2 duce la
formarea unui compus colorat in violet-ametist.

Tehnica: reziduu + 1,2 pic. HNO3 (conc ) si 1,2 pic

H2SO4(conc) coloratie rosie care in 2,3 min terce in
galben(nitrobrucinona) + 2,3 pic SnCl 2 10%(sau 2%)
violet-ametist

2. Reactia cu R. Mandelin : reziduu + 1,2 pic. R

Mandelin coloratie rosu-galbena, apoi portocalie.
 Morfina
Principalul alcaloid coninut n opiu (n concentraie
de 10% ) a fost izolat pentru prima dat n stare
impur ,magisterium opii, n secolul al XVII-lea de
ctre Dan Ludovici i Robert Boyle.

Izolarea morfinei din materialul biologic : prin

metoda clasica de extractie cu solventi organici din
mediu bazic.
Precautii:
Inainte de a incepe izolarea se efectueaza o hidroliza
acida (HCl 25%, 30 min. pe baia de apa la fierbere) pt.
eliberarea morfinei si a metabolitilor sai din conjugati.
Alcalinizarea se face cu NH3 1:1 si nu cu hidroxizi
alcalini care formeaza cu morfina, morfinati (fenoxizi)
hidrosolubili, neextractibili cu solvent organic
Solventii folositi : deoarece morfina are o oarecare
polaritate datorita gr. OH ( fenol, alcool sec.) se
recomanda alcoolul izoamilic sau cloroformul; nu
eterul
Alcalinizarea se face treptat, in timpul agitarii cu
solventul, pentru ca morfina baza sa fie extrasa in
forma amorfa, usor extractibila si nu in forma
cristalina, mai putin solubila.
 Morfina
Identificare:
1.Pp. cu reactivii generali ai alcaloizilor : Bouchardat, Dragendorff,
Mayer.
2.Reactii de culoare (pe reziduu): R. Frohde violet trecator
R. Lafon - verde olive
R. Marquis violet-albastru
Tehnica: pe reziduu + 1,2 pic .r de culoare

3. Reactii datorate gr. OH fenol(!!der.de semisinteza si codeina nu le

dau)
a)R. cu FeCl3: reziduu + 1 pic. FeCl3 1% col.albastra sau verde-
albastra
b)R. cu HIO3 10%: reziduu + 1 pic. HCl 0,1 N + 0,5 ml HIO 3 10%
coloratie galbena extractie in cloroform col.violet
c)Formarea albastrului de Berlin: reziduu + 3,4 pic. K3[Fe(CN)6] 10% si
2 pic. FeCl3 1% albastru ( albastru de Berlin)
d)R. cu reactivul Erlich (sarea de diazoniu a acidului sulfanilic)
colorant azoic rosu care la acidulare trece in portocaliu.
4. Reactia apomorfinei ( reactia Deniges) : reziduu + 2,3 pic. H2SO4
conc. se incalzeste pe baia de apa pana la o usoara brunificare, cand are
loc deshidratarea morfinei cu formarea apomorfinei; in eprubeta se
aduc 4,5 ml sol. sat. CH3COONa + 2 pic. HgCl2 (incalzire pe baia de
apa) coloratie verde sau verde-albastra
5. Test fiziologic : extrem de sensibil, dar nu specific morfinei, il dau
si ceilalti alcaloizi cu nucleu morfinanic din opiu injectarea s.c. la
baza cozii soricelului (erectia cozii .
6.Diferentierea de heroina reactiei de culoare Waxmuth pentru
heroina:
-se efectueaza mai intai o extractie cu eter din mediu bazic creat cu
ajutorul NaOH (solventul si alcalinizarea nu sunt favorabile morfinei);
sol. eterica se aduce la sec iar reziduu se reia cu 2 pic. HCl 0.1 N, se
trateaza cu clorhidrat de hidroxilamina cand se obtine acidul
hidroxamic care in prezenta FeCl3 1% aparitia unei coloratii roz-violet
(pozitiva-pentru heroina).
7. GS-MS determinarea din urina a morfinei libere si a 6-MAM ; in
caz de utilizare cronica metabolitul principal 6 MAM poate fi indicat
din par (deosebirea heroinomanilor de persoanele dependente de alte
opioide)
 Codeina H3CO

O
Codeina este un alcaloid natural din N CH3
subgrupa morfinei. Ea se gsete n
opiu n procent de 0,3%. HO
Izolarea din mat. biologic : metoda clasica din mediu alcalin
cu solvent organic.
Identificare:
1) Precipita cu reactivii generali ai alcaloizilor.
2) Reactii de culoarea: R. Frohde verde
R. Lafon verde
R. Marquis violet
!!!! Nu are proprietati reducatoare fata de acidul iodic si
hexacianoferatul de potasiu; FeCl3.
Reactia Hesse: reziduu + 1,2 pic H2SO4 si 1,2 pic FeCl3 la
conc.
cald coloratie albastra; dupa racire si adaugare de HNO 3
color. rosie.
 Dionina
(codetilina)

Derivat de semisinteza al morfinei (3-etilmorfina).

Izolarea din materialul biologic prin metoda clasica de
extractie din mediu bazic cu solvent organic.

Identificare:
1) Precipita cu reactivii generali ai alcaloizilor
2) Reactii de culoare ( pe reziduu): R. Frohde verde
R. Lafon verde-smarald
R. Marquis violet
!!!!!Nu da reactii specifice gr. OH fenol (spre
deosebire de morfina).
 Heroina
(diamorfina)

Derivat de semisinteza al morfinei

Izolarea din materialul biologic: extractie cu cloroform
din mediu bazic (alcalinizare cu amoniac)

Identificare:
Reactii de culoare ( pe reziduu):
a) R. Frohde lila trecator
b) R. Lafon verde olive
c) R. Marquis violet
d) R. Mandelin albastru cenusiu
Reactia Waxmuth (vezi morfina)