Chimia ecologic a

apelor naturale

APA
Elementul Esenial al Vieii
Apa este foarte rspndit n toate trei
forme de agregare:
Sub form de gaz sau vapori de ap ceaa, aburi i nori - n atmosfer,
Sub form lichid - n ruri, mlatini,
lacuri, mri sau oceane,
Sub form solid - ghea.

Importana apei
pentru organismul viu
Apa este principalul compus chimic din organismul unui om,
reprezentand aproximativ 60% din greutatea noastra.
Este la fel de importanta pentru metabolismul nostru ca si
sangele, deoarece apa:
1. ne elibereaza corpul de toxine,
2. duce nutrientii la celule,
3. mentine temperatura corpului constanta,
4. lubrifiaza articulatiile,
5. constituie principalul mediu in care au loc majoritatea
reactiilor chimice din organism si
6. ajuta la digestie.

Strile de agregare ale apei

Trecerea apei dintr-o stare n

alta duce la apariia:
norilor,
ceii,
ploii,
grindinei,
roui,
brumei,
zpzii,
lapoviei
poleiului.

Datorit circuitului rapid, apa

constituie o resurs renovabil
Timpul de existen n diferite faze ale
circuitului variaz foarte mult:
Apa poate exista n atmosfer doar
cteva ore;
ntr-un lac sau ru - zile sptmni sau
luni;
n calote glaciare, gheari sau oceane mii de ani.

Molecula de ap
Formula a fost propus de italianul
Stanislau Cannizzarro.

Istoria Chimica a APEI

Multe secole apa a fost considerat ca un element:
(apa,focul,pamintul,aerul).
n 1781, fizicianul englez H. Cavendish a artat c apa se
formeaz prin explozia unui amestec de hidrogen si oxigen,
cu ajutorul scnteii electrice.
n 1783, Lavoisier a repetat experiena, realiznd pentru
prima dat sinteza cantitativ a apei. S-a stabilit atunci c 2g
de hidrogen se combin cu 16g oxigen pentru a da 18g ap.
n 1805, Humboldt si Gay-Lussac au artat c apa este
format din dou volume de hidrogen si un volum de oxigen.
Apa natural const n amestecul speciilor de izotopi ai
oxigenului: 16O, 17O, 18O, cu cei trei izotopi ai
hidrogenului: 1H, 2H, 3H. Combinarea acestora genereaz
18 specii de molecule de ap.
Apa pur este ntotdeauna un amestec de ap usoar (H2O)
si de cantitti extrem de mici de ap grea (D2O) si ap
hipergrea (T2O).

Exemple de obtinere
a apei pe cale chimica

Exemple de obtinere
a apei pe cale chimica

Curiozitati chimice
OXIGENUL DIN ATMOSFERA ,FIXAT PRIN DIFERITE PROCESE
DE OXIDARE ,ESTE REINOIT PRIN FOTOSINTEZA O DATA LA
2000 DE ANI ,IN TIMP CE DIOXIDUL DE CARBON DIN
ATMOSFERA SI DIN APELE OCEANELOR ESTE REINOIT PRIN
RESPIRATIE SI DESCOMPUNEREA MATERIEI ORGANICE O
DATA LA CIRCA 300 ANI
ELECTRONUL GRAVITEAZA IN JURUL NUCLEULUI ATOMULUI
CU O VITEZA DE 2000 KM/S, CU O ASTFEL DEVITEZA
ELECTRONUL AR INCONJURA PAMANTUL IN 20 DE SECUNDE
- APA DE PLOAIE POLUATA (PLOAIA ACIDA)POATE AVEA UN
pH=2,4 (ACELASI CU SUCUL DE LAMAIE) CEATA SI ZAPADA
POT FI CHIAR MAI ACIDE.

Alimente care contin apa

salate, castraveti (95%)
rosii, morcovi (90%).
mere (85%)
cartofii 80%)

Apa este eliminataa din

organism
prin transpiratie (200 300 ml/zi),
prin urina (1.000 si 1.500 ml/zi),
prin secretia lacrimala care contine 98%
apa si 2% proteine, electroliti.

Apele naturale
Apele naturale
reprezint nite
soluii ale diferitelor
substane

Forme de existen a apei n

natur
Nr.
1

Localizarea
Hidrosfera: apa din

Suprafaa
x 10 -6 ,km2

Volumul,
km3

361

1 360 000 000

97,20

149

39 224 230

2,80

124 230

0,009

100 000

0,65

4 000 000

0,29

5 000 000

0,37

30 000 000

2,15

12 000

0,0009

1 399 236 930

100,00

oceane i mri
2

Litosfera:
- apa dulce din lacuri i
ruri
- apa din lacuri srate
i mri interioare
- ape subterane pn la
800 m adncime
- ape subterane
profunde
- gheari i calote polare

Atmosfera: apa din

nori

Total:

510

Circuitul apei n natur

Ciclul hidrologic

Compoziia chimic a
apelor naturale
Prin compoziia chimic
a apelor naturale se
subnelege totalitatea
gazelor dizolvate, a
srurilor minerale i a
substanelor organice

Componenii chimici principali

Componenii chimici ai apelor naturale se mpart n 6 grupe:

1. Ionii principali (macrocomponenii) K+, Na+, Mg2+, Ca2+, Cl-, SO42-,

HCO3-, CO321. Coninutul macrocomponenilor variaz n limite largi
2. Tria ionic a apelor dulci de suprafa nu depete 0,01
2. Gazele dizolvate O2, N2, H2S, CH4 .a.

3.
4.

5.
6.

Concentraia gazelor din ap se apreciaz dup presiunea

parial i constanta lui Henry
Substanele biogene compuii azotului, fosforului, siliciului i fierului
Microelementele toate metalele n afar de ionii principali i de fier
1. Prezena acestor substane este necesar pentru funcionare
normal a organismelor vii
Substanele organice dizolvate formele organice ale elementelor
biogene
Substanele poluante toxice metalele grele, produse petroliere,
compuii clororganici, agenii activi de suprafa sintetici (AASS),
fenolii .a.

Calitatea apei naturale

Calitatea apelor naturale este
determinat, n general, de
totalitatea substanelor minerale
sau organice, gazele dizolvate,
particulele n suspensie i
organismele vii prezente.

Calitatea apei naturale

Calitatea apei se poate defini ca un
ansamblu conventional de
caracteristici fizice, chimice, biologice
i bacteriologice, exprimate valoric,
care permit ncadrarea probei ntr-o
anumit categorie , ea cptnd astfel
nsuirea de a servi unui anumit scop

Calitatea apei naturale

Sistemul mondial de supraveghere a mediului
ambiant prevede monitorizarea calitii apelor
prin trei categorii de parametri :
- parametri de baz : temperatur, pH,
conductivitate, oxigen dizolvat, colibacili ;
- parametri indicatori ai polurii persistente:
cadmiu, mercur, compui organo - halogenai
i uleiuri minerale ;
- parametri opionali : carbon organic total
(COT), consum biochimic de oxigen (CBO)
detergeni anionici, metale grele, arsen, bor,
sodiu, cianuri , uleiuri totale, streptococi .

Indicatori de calitate a apei

1.
2.
3.
4.
5.

Indicatori organoleptici
Indicatori fizici
Indicatori chimici
Indicatori biogeni
Indicatori biologici i
bacteriologici

Indicatori organoleptici

1. Culoarea
2. Mirosul
3. Gustul

Indicatori fizici
1. Turbiditatea se datoreaz particulelor solide sub
form de suspensii sau n stare coloidal.

2. Temperatura
3. Radioactivitatea este proprietatea apei de a emite
radiaii permanente alfa , beta sau gama.

4. Conductivitatea se

utilizaz n aprecierea

gradului de mineralizare

5. Concentraia ionilor de hidrogen, pH

Indicatori chimici
A. Indicatori ai regimului de
oxigen
1. Oxigenul dizolvat (OD)
2. Consumul chimic de oxigen (CCO)
3. Consumul biochimic de oxigen
(CBO)
4. Carbonul organic total (COT).

Indicatori chimici
B. Sruri dizolvate
In majoritatea cazurilor, srurile aflate
n apele naturale sunt formate din
urmtorii cationi:
Ca2+, Mg2+, Na+, K+
anioni:
HCO3-, SO 2-, Cl-.
4

Indicatori chimici
C. Reziduul fix
Reziduul fix reprezint totalitatea

substanelor dizolvate n ap,

stabile dup evaporare la 105C,
marea majoritate a acestora fiind
de natur anorganic.

Indicatori biogeni
1. Compui ai azotului:.
Amoniacul
Nitriii
Nitraii
2. Compui ai fosforului
Fosfaii

Duritatea apei
Duritatea total reprezint totalitatea srurilor de
Ca2+ i Mg2+
Duritatea temporar reprezint coninutul ionilor de
Ca2+ i Mg2+ legai de anionul HCO3-, care prin
fierberea apei se poate nltura deoarece
dicarbonaii se descompun n CO2 i n carbonai
care precipit;
Duritatea permanent reprezint diferena dintre
duritatea total i duritatea temporar, fiind
atribuit ionilor de Ca2+ i Mg2+ legai de anionii Cl-,
SO42- i NO3#Acest tip de duritate persist n ap, chiar dup
fierbere.

Indicatori biologici i
bacteriologici
n analiza bacteriologic a apei
au fost adoptai ca indicatori
bacteriologici:
1.Numrul total de germeni
2.Bacilul coli.

Normative pentru unele

substane chimice
Denumirea substanei chimice
Aluminiu rezidual (Al), mg/l, nu va depi
Beriliu (Be), mg/l, nu va depi

Norma
0,5
0,0002

Molibden (Mo), mg/l, nu va depi

0,25

Arsen (As), mg/l, nu va depi

0,05

Nitrai (NO3), mg/l, nu va depi

45,0

Poliacriamid rezidual, mg/l, nu va depi

2,0

Plumb (Pb), mg/l, nu va depi

0,03

Seleniu (Se), mg/l, nu va depi

0,001

Stroniu (Sr), mg/l, nu va depi

7,0

Flor (F), nu va depi norma stabilit pentru zonele:

I i II
III
IV

1,5
1,2
0,7

Ionii de hidrogen n apele

naturale
Ionii de hidrogen exist
permanent n ap ca
rezultat al autoionizrii
apei, conform reaciei:
H2 O
H+ + OH Concentraia ionilor de
hidrogen determin
caracterul acid sau bazic
al apei prin indicele de
hidrogen (pH)
Valoarea pH-lui pentru
apele de suprafa se
schimb n funcie de
intensitatea iluminrii i
de temperatur

Fiecrei ape naturale i

sunt caracteristice anumite
limite de variaie ale pH-lui

Clasificarea apelor dup

valoarea pH-lui
Nr.

Felul apei

Nivelul pH

Ape oxidate

Ape acide

Ape slab acide

Ape neutre

6,5-7,5

Ape slab bazice

7,6-8,5

Ape alcaline

8,6-9,5

Ape puternic alcaline

3-5
5-6,4

9,5

Clasificarea apelor naturale

dup salinitatea lor
Nr.

Felul apelor

Salinitatea g/dm3

Dulci

pn la 1,0

Saline

ntre 1,0 i 25,0

Srate

ntre 25,0 i 50,0

Soluii de sruri sau saramuri

peste 50,0

Particulele suspendate din

apele naturale
Mrimea particulelor n suspensie i a microorganismelor

Particula
Microcoloizi
Coloizi
Particule sedimentabile
Virui

Diametrul,
0,003-0.01
0,01-1
1-3
0,01-0,03

Bacterii

0,5

Microalge

1-30

Molecule

0,001

Macromolecule

0,01

Reprezentarea schematic a
bazinului acvatic
Schematic, bazinul acvatic sau un element al
mediului apei naturale poate fi privit ca un
reactor chimic dinamic:
Atmosfer

AM2+/M+
Intrare

Biocenoz

Depuneri de fund

Ieire

Iniierea biogen a proceselor

de autopurificare cu radicali
liberi
Schema global de iniiere radicalic biogen a
proceselor de autopurificare poate fi reprezentat n
forma:
Biocenoz
M2+/M+
Si
H2O2 + DH2
OH

P
Surse
abiotice
n calitate de catalizatori pot participa ionii metalelor
cu valen variabil
Reductorii pot rezulta i ca produi intermediari de
transformare a substanelor ce nu posed
proprieti reductoare

Nivelurile trofice
n ecosistemele acvatice, nivelul trofic inferior l ocup
algele
Fitoplanctonul
Macrofitele

Urmtorul nivel trofic este reprezentat de ctre bacteriile

heterotrofe
Bacteriile sunt consumate de ctre zooplanctonul filtrator
Bacteriile reprezint componentul hrnitor principal i al
detritului
Cu ct organismul se afl mai sus pe scara evoluiei, cu
att sunt mai mari dimensiunile lui i intensitatea
specific a schimbului de substane cu mediul exterior
este mai mic

Fluxurile de substane i
energie
Biomasa brut a fitoplanctonului din Oceanul
Mondial este de aproximativ 0,9. 109 tone, iar
producia de substana organic ajunge la
4,3.1011t-an
Substane organice dizolvate (SOD) se ntlnesc n
mediul acvatic n concentraii foarte mici
Faptul acesta este legat de implicarea substanelor
organice formate n aprovizionarea urmtorului nivel
trofic (bacteriile heterotrofe)
ntre alge i bacterii exist o legtur simbiotic:

Alge

Metaboliii externi
ai algelor i bacteriilor

Bacterii
nsoitoare

Circuitul SOD n bazinul acvatic

Ptrunderi
din afar

SOD

Biocenoz

Detrit
Depuneri
de fund

Materie
consumat

Eutrofizarea antropogen a
bazinelor acvatice Biomasa retras
(pete pescuit)

Impurificare
antropogen
cu substane
biogene

Biocenoza
nivelului trofic
inferior

Biocenoza
nivelului trofic
superior

Dispariia produilor
prin solubilizare n ap
Circuitul substanelor biogene n ecosistemele acvatice

Eutrofizarea reprezint un proces natural de evoluie a

bazinului acvatic
Durata vieii a bazinelor acvatice, n condiii naturale, este
de 10-100 mii ani
Eutroficarea antropogen apare n urma nclcrii echilibrului
ecochimic i datorit proceselor de autoreglare din
ecosistemele acvatice ca urmare a aciunilor antropogene

Cauzele principale ale apariiei

nfloririi
1.

Schimbarea regimului hidrologic al rurilor

2.

Schimbarea regimului termic

3.

Suprasaturarea bazinului acvatic cu compui

ai azotului i fosforului explozia de
nflorire ncepe la un raport N/P10

Ionii metalelor tranzitionale n

apele naturale

Ionii metalelor sunt componenii obligatorii ai

apelor naturale

Proprietile catalitice ale metalelor ca i

permeabilitatea pentru microorganismele
acvatice depind de forme de existen ale
acestora n ecosistemul acvatic

Trecerea metalelor din mediul acvatic n forma

metal-complex are trei urmri:
1.
2.
3.

Poate avea loc creterea concentraiei totale a

ionilor metalici pe seama trecerii lor n soluie
din depunerile de fund
Permeabilitatea membranar a ionilor compleci
se poate deosebi esenial de permeabilitatea
ionilor hidratai
n urma formrii complecilor, toxicitatea
metalelor se poate schimba radical

Ionii metalelor tranzitionale n

apele naturale
Dac n ap este prezent faza solid a metalului, atunci
particulele microcoloidale se afl ntr-un echilibru dinamic cu
formele dizolvate ale metalului:

(MXn)s
(Mn )aq nX unde X- - ligandul anionic care formeaz compleci insolubili
Astfel de liganzi pot fi OH-, Cl-, fosfat, carbonat, sulfur .a.
Acest echilibru este caracterizat prin produsul de solubilitate:
Ps [Mn][X-]n

Ecuaia bilanului pentru metalul M n prezena fazei solide Ms

poate fi redat sub forma:

M0 (Mn )aq (ML) (MXn)s

unde (ML) - totalitatea formelor complexe ale metalului n
mediul acvatic

Aqua-ionii metalici din ap

Concentraia unor aqua-ioni metalici n ap, la pH 7,6

Forma redox a metalului

Concentraia, g ion/l

Cu2+/Cu+

10-7/10-8

Fe3+/Fe2+

10-19/10-2

Mn3+/Mn2+

10-17/10-1

Co3+/Co2+

10-25/10-8

Cr3+/Cr2+

10-11/10-7

Influena pH-ului asupra

formelor de existen a Fe
n mediul acvatic se ntlnesc mai des compuii Fe(III), fiind
mai stabili termodinamic; Fe(II) se ntlnete de obicei n
apele subterane
Mrimea Ps pentru Fe(OH)3 este de 3,8.10-38
La pH 4, concentraia formei aqua a fierului n echilibru cu
hidroxidul este foarte mic
n intervalul de pH 4,5 - 5 fierul omogen din soluie se
gsete, prioritar, sub forma bis-hidroxocomplex Fe(OH)2
La pH>6 Fe3+ exist sub forma tris-hidroxocomplex:
Fe3+ + OHFe3+ + 2OH
Fe3+ + 3OH-

Fe(OH)2+
Fe(OH)2+
Fe(OH)3

Concentraia maxim a formei dizolvate de Fe(OH)3 este de

numai 2.10-7 mol/l

Influena pH-ului asupra

formelor de existen a Cu
n apele naturale se ntlnesc mai des compuii Cu(II)
Dintre compuii Cu(I), cei mai rspndii sunt Cu2O, Cu2S,
CuCl, care sunt greu solubili n ap
n cazul Cu2+, mrimea Ps a hidroxidului este de 2,2, .10-20
Transformrile acido-bazice ale formelor omogene de Cu
pot fi reprezentate prin reaciile:
Cu2 + OHCuOH

Cu2+ + 2OHCu(OH)2
La pH 9, cnd este favorizat formarea hidroxidului de
cupru, concentraia maxim atins de formele omogene
este de 10-6 M [Cu(OH)2]
n condiiile pH-ului mediu al apelor naturale, concentraia
total a cuprului fiind 10-6 mol/l, tot cuprul se va gsi n
stare omogen
n regiunea 7 < pH < 9 se formeaz, de obicei,
monohidroxocomplexul

Proprietatea de a forma
compleci (PFC)
Una din caracteristicile principale ale apelor naturale, legat
de formele de existen ale metalelor, este proprietatea de a
forma compleci (PFC)
Aprecierea cantitativ a PFC se face prin cantitatea de ioni
metalici pe care o poate lega apa sub form de compleci,
exprimat n ioni gram/l
PFC depinde de:
natura metalului
prezena n ap a metalelor concurente care formeaz compleci
cu liganzii naturali
natura i concentraia liganzilor prezeni n ap
pH-ul mediului acvatic

Concentraiile tipice ale liganzilor micromoleculari din apele

naturale sunt urmtoarele:

HCO3- (CO32-) - 3.10-3 M;

CH3COOH- 10-4M;
NH4(NH3) - 10-5M;
Si(OH)4 (SiO(OH)-3) - 5.10-4M;
H2PO4-(HPO42-) - 10-5M;
H2S(SH-) - 10-5 M

Fulvoacizii
Liganzii naturali principali sunt fulvoacizii (FA)
Datorit prezenei n compoziia FA a grupelor fenolice i carboxilice,
aceste substane formeaz cu ionii metalelor compleci chelai
stabili
n regiunea de pH 5-9 fulvoacizii se gsesc n ap sub form de
asociaii alctuite din cteva uniti monomere cu masa molecular
de circa 300
Masa molecular a FA crete odat cu creterea pH-ului, ajungnd
la cteva mii. Complecii metalici formai cu acizi humici sunt de tip
OH ftalic (b):
OH
salicilic (a) sau
O

_
C

2+

OH

O
C

_
+
O

2+

+ H

(a)

OH
O

O
C

+ H

(b)

Liganzi de suprafa
n apele naturale mai sunt prezente diferite grupe de liganzi
care se afl la suprafaa particulelor i a biocenozei liganzi de
suprafa
Astfel de particule minerale, care conin grupe hidroxil ca
ligand, sunt:

OH
OH
OH
HO

Si

OH

OH

Al
OH

OH

Fe

OH

OH

Grupe funcionale cu rol de ligand sunt prezente i la suprafaa

humusului insolubil, detritului, celulelor microorganismelor: -ROH, -R-COOH.
Echilibrul de formare a complecilor ionilor metalici cu liganzii
de suprafa Ls este descris formal de aceeai ecuaie ca i cu
liganzii tipici:
Ks
(Mn+)aq + Ls

(Mn+Ls)supr.

Formarea H2O2 n apele

naturale

Procesele care duc la formarea H2O2 n apele

naturale:

Ptrunderea H2O2 din atmosfer

Formarea radicalului superoxid sub aciunea luminii solare
HO2 + O-2
O2 + HO-2
Reducerea bi-electronic a O2 pn la H2O2 n procese redox-catalitice
dup o reacie de tipul:

Cu2+/Cu+

O2 + DH2
D + H2O2
Emisia biologic de ctre alge i unele bacterii
La formarea H2O2 pot contribui i unii hidroperoxizi care rezult din
procesele fotochimice i catalitice la oxidarea substanelor organice
cu oxigen singlet sau cu radicali liberi:
H 2O

ROOH

ROH + H2O2

Coninutul de ROOH din apele naturale este de aproape 10 ori mai

mic dect al H2O2

Concentraia peroxidului de
hidrogen din mediul acvatic

Concentraia
peroxidului de hidrogen
din mediul acvatic
sufer schimbri n
cursul zilei, ceea ce
demonstreaz
desfurarea
proceselor de
descompunere a H2O2,
deopotriv cu a celor
de formare

1,2 - lac riveran;

3,4 - cale navigabil
linia continu - proba de ap de suprafa,
linia punctat - proba din profunzimea apei

Viteza de descompunere a
H2O2

Viteza de descompunere a H2O2

depinde de mai muli factori i
n primul rnd de concentraia
H2O2, de prezena microalgelor
i de intensitatea radiaiei
solare

Viteza reaciilor biologice de

descompunere a H2O2 este
proporional cu biomasa
algelor:

Dependenta
vitezei
initiale
de
descompunere
a
peroxidului
de
hidrogen de concentratia H2O2 si
compozitia algelor

wd = (d,1 + d,2[H2O2])B
iar
d,1B = wr = rB,
unde wr - viteza de formare a
echivalenilor reductori,
consumatori ai H2O2 n reaciile
de dehidrogenare, proporional
cu biomasa algelor;
d,1, d,2, r - constantele efective
de vitez ale proceselor
corespunztoare

1 - Chlorella vulgarus;
2 - Ankistrodesmus fusiformis;
3 - Synechocystis spiralis

Curba cinetic a prelucrrii si

degradrii H2O2 in prezena algelor
Microcystis aeruginosa
Dac apa natural i o
cultur de alge sunt
supuse aciunii
radiaiilor solare UV i
se adaug la aceast
prob diferite
concentraii de H2O2,
dup un timp oarecare,
indiferent de
concentraia iniial a
H2O2, n ap se
stabilete aproximativ
aceeai concentraie
staionar a H2O2

1 - cinetica formrii H2O2 sub aciunea

luminii filtrate (h=300 nm);
2,3 - cinetica distrugerii H2O2 la lumin

Schimbarea strii redox a

mediului acvatic
Cea mai important
urmare a schimbrii
strii redox a mediului
acvatic const n
apariia, n ap, a
factorilor toxici, pn
atunci necunoscui
n calitate de
bioindicatori pot servi
infuzorii i puietul de
pete n cele mai
timpurii stadii de
dezvoltare

Starea redox sezonier a

mediului acvatic (Volga
inferioar) si iesirea puietului
de nisetru n iazurile CNV:

I - oxidant;
II - cvasi-reductoare;
III - instabil

Intoxicarea mediului acvatic

Intoxicarea mediului acvatic poate fi legat de
aciunea unuia sau a ctorva factori redox de
toxicitate:
1.
2.

3.
4.

5.

Aciunea nemijlocit a reductorului ca toxic

Trecerea cuprului ntr-o form biologic
inaccesibil i, ca urmare, apariia sistemelor
enzimatice defecte
Lipsa din mediu a H2O2 ca oxidant exogen
Micorarea proprietii de autopurificare a
mediului acvatic i acumularea substanelor
toxice
Formarea condiiilor favorabile pentru
apariia i nmulirea microflorei patogene

Procese de
autopurificare a
ecosistemelor acvatice

Tipuri de poluri ale sistemelor

acvatice
Impuritile pot fi mprite n trei grupe:
1.

Substane conservatoare, care nu se descompun

sau se descompun foarte lent

ioni metalici, sruri minerale, compui hidrofobi de tipul

pesticidelor sau hidrocarburilor din petrol;
autopurificarea are un caracter aparent

2.

Substane biogene ce iau parte la circuitul biologic

formele minerale ale azotului i fosforului, compui

organici uor asimilabili
autopuruficarea are loc pe seama proceselor biochimice

3.

Substane dizolvate n ap i care nu sunt incluse

n circuitul biologic

toxine de proveniena industrial sau agricol

autopurufucarea se realizeaz prin transformarea lor
chimic i microbiologic

Ansamblul proceselor de
autopurificare

Procesele importante pentru

autopurificarea mediului
acvatic

Deosebit de importante pentru autopurificarea

mediului acvatic sunt:
a) Procesele fizice cu transport de mas:
-

diluarea (agitarea)
transportul SP n bazinele de ap nvecinate
evaporarea
adsorbia (pe particule n suspensie i depuneri
de fund)
- agregarea biologic

b) Transformarea microbiologic
c) Transformarea chimic:
- hidroliza
- fotoliza
- oxidarea

Procese fizico-chimice la limita de

separare a dou faze
Deoarece procesele
evaporare-dizolvare
deseori nu sunt n
echilibru, pentru
descrierea cinetic se
folosesc diferite modele
fizico-matematice
Deosebit de mult se
ntrebuineaz aa
numitul model cu
pelicul dubl
n cadrul modelului se
poate calcula fluxul
substanelor prin
suprafaa de separare
n funcie de diferii
parametri

Modelul peliculei duble

a suprafeei gaz-lichid
Distanta
de
limita de
separare

Pg Transport
convectiv
Difuzie
moleculara
in gaz
Difuzie
moleculara
in lichid

Psg
CSL

CL

Aer
Apa
Transport
convectiv

Amplificare
CL - concentraia substanei
n adncimea apei;
Pg - presiunea parial
n masa aerului;
CSL- concentraia n ap
la limita de separare;
Psg - presiunea parial n aer
la limita de separare

Relaii ntre presiunea vaporilor de

substan i procesele de
evaporare
Cu ct presiunea vaporilor de substan este mai mare, cu att
evaporarea este mai rapid n condiii analoge
Mai uor volatile sunt hidrocarburile alifatice i aromatice cu mas
molecular mic
Substana
Benzen
p-xilol
fenantren
antracen
piran
etilbenzen
hexaclorbenzen
DDT
n-decan
lindan
n-pentan
ciclohexan

Presiune de vapori
(Pa)
12700
1170
0,2
0,001
0,001
935
0,0015
2,2.10-5
175
0,017
68400
10245

Solubilitate
(mg/l)
1780
180
1,2
0,04
0,14
152
0,11
0,003
0,05
17
40
55

t1/2
(ore)
0,065
0,71
4,2.104
5,3.105
8,3.105
0,81
5,7.105
3,1.107
4,7
4,9.103
0,012
0,08

Procesele de sorbie la limita

de separare
Studiul cineticii proceselor de sorbie a artat existena a dou
stadii:
K1
K2
PW
Ps1
Ps2
n prima etap, sorbia substanei decurge repede i reversibil
(sorbia la suprafa)
Ptrunderea n continuare a substanei n interiorul particulei
macromoleculare solide de solvent organic este un proces lent i
poate decurge cteva zile
Partea de substan adsorbit pe suprafa variaz de obicei n
intervalul 0,35 - 0,6
Sorbia multor impuriti, cu o solubilitate n ap mai mic de
10-3 M, reprezint unul din procesele principale de ndeprtare a
lor din faza lichid
Pentru pesticidele clororganice, policlorbifenolii, hidrocarburile
poliaromatice , sorbia este cel mai eficient proces de
autopurificare a mediului

Autopurificarea microbiologic
Transformarea microbiologic a SP este socotit
una din principalele ci de autopurificare a
mediului apos natural
Procesele microbiologice biochimice includ cteva
tipuri de reacii cu participarea enzimelor oxidoreductoare i hidrolitice (oxidaza, oxigenaza,
dehidrogenaza, hidrolaza .a.)
Temperatura optim pentru desfurarea
proceselor de biodegradare a SP este de 25-30 C
De regul, constanta vitezei de transformare
microbiologic a impuritii se coreleaz cu
constanta vitezei de hidroliz a substanei n
mediu bazic:
lg kB = a + b lg kOH

Autopurificarea chimic
Hidroliza
De regul, se supun hidrolizei esterii, amidele acizilor
carboxilici i a diferiilor acizi ce conin fosfor; n
acest caz apa particip n reacie ca reactiv:
R1XR2 + H2O R1XH + R2OH

Drept catalizatori pot funciona

acizii i
bazele
dizolvai n apa natural
Ca urmare, constanta vitezei de hidroliz
impuritilor poate fi reprezentat sub forma:
kh = kW + kH[H]

unde kh- constanta bimolecular a vitezei de hidroliz

n prezena catalizatorului H; kW-constanta vitezei de
hidroliz a substanei date n ap distilat
Relativ uor hidrolizeaz compuii organici ce conin
fosfor i care posed o activitate insecticid mare

Autopurificarea chimic
Fotoliza

Spectrul de aciune a radiaiei solare

Transformrile fotochimice
ale SP n apele naturale
pot avea loc ca rezultat al
fotolizei directe sau
sensibilizate cu radicali
liberi i particule activate
Fotoliza direct are loc
dac nsi substana care
absoarbe lumina sufer
transformarea chimic
n cazul fotolizei
sensibilizate, lumina este
absorbit de sensibilizator
i excitaia este transmis
de la primul receptor al
energiei solare la
substana ce sufer
transformarea

1 - spectrul radiaiei solare UV (la

nivelul mrii, vara, la amiaz, 40C);
2,3 - planul spectrului de absorbie a
radiaiei UV in NO3- 10-3M (2) si in
SOD 4 mg/l (Corg=3.10-4 M) (3)

Formarea oxigenului singlet n

reacii fotosensibilizate
n soluii oxigenate, drept particule active intermediare
de natur neradicalic, pentru reaciile fotosensibilizate,
servesc
particulele
excitate
electronic
ale
sensibilizatorului i oxigenul singlet
Ultimul se formeaz prin transmiterea excitrii de la
molecula sensibilizatorului S:
1 S
3 S
S + h
3S + O
1 O2 + S
2
1/ 0
1

O2

O2 ( 0 2.10-6 s)

ntre concentraia particulelor excitate triplet

oxigenul singlet exist relaia [3S] 0,67[1O2]

S i

Autopurificarea chimic
Oxidarea

Procesele de oxidare a impuritilor n apele

naturale pot fi de dou tipuri:

1.

Primul tip cuprinde procesele n care ionii

metalici, aflai n form oxidat, servesc
drept reactivi de oxidare

2.

Al doilea tip cuprinde procesele n care se

realizeaz oxidarea impuritilor de ctre
radicali liberi i alte particule reactive

Constante efective de vitez a

oxidrii
Constanta efectiv de vitez a oxidrii catalitice a impuritilor
(kK) :
kK = kM [M]
M

unde [M] - concentraia efectiv a formei catalitic active a

metalului M n apa natural
Constanta efectiv de vitez a reaciei de transformare a
impuritilor P sub aciunea radicalilor:
kr = kR[R]
R

unde kR - constanta de vitez a reaciei bimoleculare de

interaciune a radicalului R cu substana P
Constanta efectiv de vitez a reaciei de autopurificare a
mediului acvatic, n raport cu substana P:
kP = ki( ) = kb+ kh + f + kK + kr
i

unde - parametrii mediului (indicii b, h, , k, r corespund

cilor de transformare a impuritilor P: microbiologic,
hidrolitic, fotochimic, catalitic i radicalic)

Chimia ecologic a
apelor reziduale

Definiia
Apele reziduale sunt apele folosite pentru
necesitile casnice sau industriale i care,
datorit impuritilor adugate, i-au schimbat
componena chimic iniial sau proprietile
fizice.
n aceeai categorie intr i apele care se scurg
de pe teritoriile urbane, suprafeele industriale
i cmpurile agricole n urma cderii
precipitaiilor atmosferice

Consumul zilnic a resurselor naturale

Consum pe zi:

Evacuri pe zi:

Ap 625 mii m3

Ape reziduale
500 mii m3

Produse alimentare
2 mii tone
Crbune 4 mi tone
Petrol 2,8 mii tone
Gaz 2,7 mii m3

Ora
1 mln locuitori

Deeuri solide
2 mii tone

Gaze de evacuare (noxe)

SO2, NO2, CO2,
hidrocarburi, 0.8 mii m3

Aprecierea bilanului resurselor de

ap potabil (debit ap pe an)
Elementele bilanului

n lume
km3

n CSI
mm

km3

Mm

Precipitaii atmosferice

108400

730

10960

5000

Scurgerea total a
rurilor

41700

280

4350

198

Umezirea total a
suprafeei uscatului

78600

530

2630

348

Evaporare

66700

450

6610

302

Consumul de ap pentru diverse

activiti
Modaliti de
consum a apei

Extragere
din izvoare

Consum
definitiv

Scurgerea
apelor
reziduale

Volumul
apelor curate
poluate de ape
uzate

Gospodreascpotabil

98

56

42

600

Creterea
animalelor

40

90

10

300

Industrie

200

40

160

4000

Energetic

225

15

210

600

Cheltuielile de ap pentru
obinerea diferitelor tipuri de
produse
Tipuri de produse

Consum de ap (tone) la 1t
de produs

Produse vegetale

Amoniac

1000

Oel

270

Hrtie

400

Categorii de ape uzate

Ape uzate menajere
Ape uzate publice
Ape uzate industriale
Ape uzate de la uniti agrozootehnice i
piscicole
Ape uzate rezultate din satisfacerea
necesitilor tehnologice proprii de ap ale
sistemelor de canalizare
Ape uzate de la splatul i stropitul strzilor i
incintelor de orice natur
Ape meteorice

Categorii de ape uzate

Apele uzate industriale dup caracterul de
poluare se mpart:
1. Ape uzate convenional curate (nepoluate)
necesit de a fi reutilizate n procesele
tehnologice sau ndreptate n sisteme cu
circuit nchis de utilizare a apei
2. Ape uzate poluate necesit epurare n
instalaiile respective i ndreptate, de
regul pentru utilizare repetat a apei
3. Evacuarea apelor epurate n reelele de
canalizare sau n receptorii de ap naturali
necesit argumentare despre neputina
utilizrii lor la procesul de producie

Categorii de ape uzate

Apele uzate din industria chimic, organic, i de
sintez
Apele uzate de la fabricarea coloranilor i a produilor
de sintez fin
Apele uzate de la fabricarea unor produi petrochimici
Apele uzate de la fabricarea substanelor explozive
Apele uzate de la industrializarea lemnului
Apele uzate din industria petrolului
Apele uzate din industria textil
Apele uzate din industria prelucrrii pielii
Apele uzate din industria alimentar
Apele uzate de la fabricarea produselor de fermentaie
Apele uzate de la prelucrarea deeurilor animale i
vegetale
Apele uzate din industria minier
Apele uzate de la extracia i prepararea minereurilor
Apele uzate din industria metalurgic i siderurgic
Apele uzate din industria materialelor de construcii
Apele uzate de la centralele termoelectrice

Forme de poluare a apelor

Dup felul aciunii asupra bazinelor acvatice se pot
distinge urmtoarele forme de poluare:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

Poluarea termic
Poluarea cu sruri minerale
Poluarea cu particule n suspensie
Poluarea apei cu metale grele
Poluarea apelor cu compui macromoleculari, n
special lignin
Poluarea apelor cu produse petroliere
Poluarea apelor cu substane organice
Poluarea apelor cu elemente biogene

Cerinele ecochimice de
epurare a apelor uzate
Trebuie respectate urmtoarele condiii:
1.

La deversarea n bazin, apele uzate nu trebuie s

ncalce sistemul de autopurificare a mediului
acvatic

2.

Apa uzat nu trebuie s aib toxicitate n raport

cu vieuitoarele mediului acvatic

3.

Apele uzate nu trebuie s ncalce procesele

oxido-reductoare, din interiorul bazinului, care
determin starea redox a mediului acvatic
natural

Diluarea apelor uzate cu ap

curat
O metod de baz pentru aprecierea calitii apei
este biotestarea ei prin observarea aciunii acesteia
asupra anumitor organisme-test
Pe baza datelor de biotestare, n scopul atingerii
valorii biologice depline a apei n bazinele acvatice
este necesar diluarea apelor reziduale cu ap curat
dup curirea lor biologic, n proporia urmtoare:
- apele reziduale casnice i gospodreti care conin
detergeni fr amestec de ape industriale - de 10 ori
- apele reziduale industriale, care conin substane
specifice deosebit de toxice - de 25 ori
- industria de celuloz i hrtie - pn la 100 sau,
dup o prelucrare special, pn la 50 ori
- unele ape din industria de producere a cauciucului pn la 1000 ori

Particularitile epurrii
biologice a apelor uzate
Schema colectrii apelor uzate menajer-industriale
care alimenteaz o staie de epurare oreneasc

1
j

Instalaii
de epurare
oreneti

Bazin
de ap

N
Rezervor natural
Volumul apei evacuate din ntreprinderea j se compune din:
n

V j vij
j 1

unde vij volumul scurgerilor locale;

n numrul scurgerilor locale din ntreprinderea j

Diluarea apelor uzate

nsumnd toate ntreprinderile N, apa care ajunge n
colectorul instalaiei de epurare oreneti (IEO)
corespunde volumului:
N

j 1

j 1 i 1

V0 V j vij
Rezult c, prin amestecarea cu alte ape, fiecare
scurgere local se dilueaz de Kij ori:

K ij V0 / vij
Dac apa uzat vij are n ea substane toxice i diluarea
ei de Kij ori nu duce la detoxifiere, atunci se impune
epurarea selectiv a apei din scurgerea local ij

Metode biologice de
epurare
Metodele biologice de epurare a apelor
uzate cu coninut ridicat de substane
organice, cu ajutorul microorganismelor:
Aerobe
Anaerobe
Combinate

Procese aerobe de epurare

Aceste metode se aplic pentru mineralizarea
substanelor organice dizolvate n apele uzate
Cea mai simpl metod biologic aerob de epurare se
deruleaz n condiii naturale (bazinul acvatic sau sol)
n rezultatul oxidrii substanelor organice de ctre
microorganisme:
Hidraii de carbon CO2 + H2O
Azotul din proteine:
RCHNH2COOH NO3- + CO2 + H2O
S SO42 P PO43-

Lacurile biologice
Lacurile biologice sunt nu prea adnci, create artificial
pentru epurarea biologic a apelor uzate pe seama
proceselor de autopurificare
Condiii favorabile pentru oxidarea substanelor
organice:
Adncime mic
nclzire i insolaie
Plante acvatice i microalge (satur stratul de ap cu oxigen)
Animale inferioare (mnnc bacteriile)

Neajunsurile lacurilor biologice:

Necesitatea existenei de terenuri pentru organizarea lor
Costul ridicat
Posibilitate limitat de curire
Caracter sezonier de epurare efectiv

Epurarea apelor uzate

oreneti n aerotancuri
8
Ap uzat

2
1

7
6

10

Ap epurat

Schema tip a unei staii de epurare a apelor uzate oreneti:

1 reea (curire gunoaie); 2 deznisiptor; 3 decantor primar;
4 utilizare depuneri solide; 5 bloc de prelucrare a scurgerilor
limpezite care alimenteaz epuratorul biologic; 6 aerotanc; 7
decantor secundar; 8 nmol recuperat; 9 utilizare exces de
nmol activ; 10 bloc de epurare a scurgerilor

Schema aerotancului
Aer
Ap uzat

Ap epurat

Utilizare nmol exces

Nmol recirculat

Detoxifierea anaerob a
nmolurilor
Etapele procesului anaerob:
Hidroliza compuilor organici
Transformarea combinaiilor organice complexe n acizi grai,
alcooli, aldehide
Fermentarea compuilor organici simpli, cu formarea
metanului, acidului carbonic, apei, hidrogenului, oxidului de
carbon

Procesele anaerobe se desfoar n bazine de

sedimentare obinuite i cu dou nivele

1
1 sediment putrezit; 2 jgheab de decantare

Procese biologice cu
participarea formelor minerale
ale azotului
Transformarea compuilor cu azot are loc ca rezultat al
proceselor biologice:
NH4+ + 3/2 O2 Nitrosomonas NO2- + 2H+ + H2O
NO2- + O2

Nitrobacter

NO3-

n condiii anaerobe are loc reducerea microbiologic a

nitrailor n procesele de denitrificare. n prezena
alcoolului metilic ca donor de hidrogen aceast reacie
poate fi scris sub forma:
NO3- + CH3OH N2 + CO2 + H2O

 1 - Rezervor de colectare a apei. Conine argil, alge, bacterii.

2 - Saturator. fierul dizolvat este oxidat, formnd un precipitat.
3 - Bazin de amestec. Se adaug sulfat de aluminiu pentru a precipita argila i
clor pentru a distruge bacteriile.
4 - Bazin de sedimentare. Particulele de argil se depun.
5 - Filtrare. Apa este filtrat prin straturi de nisip fin.
6 - Bazin de clorurare. Se adaug din nou clor pentru distrugerea bacteriilor.
Clorul este un agent oxidant puternic i reacioneaz cu bacteriile.
7 - Bazin de stocare.
8 - Toalete 33%; Chiuvete i baie 48%; Curenie 10%; Gtit i but 1%.