Principiul al doilea al termodinamicii

Principiul al doilea al termodinamicii precizeaz condiiile n care are loc transformarea energiei termice n energie mecanic. El are un caracter calitativ, arat sensul n care se produc spontan transformrile, fr s se refere la cantitile de energie schimbate. El este o particularizare a principiului general al schimburilor de energie, conform cruia transformrile spontane de energie se realizeaz de la potenialul mai nalt spre potenialul mai sczut.

Procese reversibile i ireversibile

Dac principiul nti al termodinamicii a fost un precursor al legii conservrii energiei n domeniu proceselor termice, cel de al doilea principiu al termodinamicii a fost formulat ca o lege specific proceselor termice. Cel de-al doilea principiu al termodinamicii reprezint o generalizare a rezultatelor experimentale legate de funcionarea mainilor termice. Principiul nti al termodinamicii pune n eviden echivalena cantitativ dintre cldur i lucru mecanic, ns el nu face nicio referire la direcia de desfurare a proceselor termodinamice. Se spune c un proces de trecere dintr-o stare iniial 1 ntr-o stare final 2 este reversibil, dac este posibil revenirea n starea iniial 1 astfel nct la aceast stare a sistemului considerat i starea sistemelor nconjurtoare s fie identic cu starea lor iniial. Dac la revenirea sistemului considerat n starea iniial 1, starea sistemelor nconjurtoare difer de starea lor iniial, atunci procesul este ireversibil.

Ciclul Carnot -Randamentul termic al ciclului Carnot.

Exist mai multe metode de stabilire a randamentului termic al ciclului Carnot. Pe vremea lui Sadi Carnot nu exista noiunea de entropie. Actual cea mai simpl metod pornete de la diagrama temperatur entropie (Ts). Expresiile cldurilor schimbate cu sursele sunt:

Deoarece: devin:

expresiile cldurilor schimbate

Fie L suma lucrurilor mecanice, cu semnul lor, efectuate n cursul celor patru transformri ale ciclului, adic lucrul mecanic al ciclului. Din primul principiu al termodinamicii rezult: Randamentul termic al ciclului este, prin definiie: nlocuind expresiile cldurilor i a lucrului mecanic se obine:

De remarcat c expresia randamentului termic al ciclului Carnot nu limiteaz valoarea acestui randament. Mrirea randamentului termic al ciclului Carnot se poate face fie ridicnd temperatura sursei calde, fie cobornd temperatura sursei reci. Temperatura sursei calde poate fi ridicat mult (sute de milioane de grade n cazul reaciilor de fuziune nuclear), ns limitarea practic este dat de temperaturile la care rezist materialele din care este fcut o main termic. Temperatura sursei reci poate fi cobort pn aproape de zero absolut, ns din punct de vedere energetic coborrea temperaturii sursei reci sub temperatura mediului ambiant este ineficient, deoarece pentru asta se consum mai mult energie dect se obine prin ameliorarea randamentului termic al ciclului.

Ciclul Carnot ciclul cu cel mai mare randament termic posibil.

Ciclul Carnot are cel mai mare randament termic posibil la transformarea cldurii n lucru mecanic la ciclul motor, respectiv transfer o cantitate maxim de cldur pentru un lucru mecanic dat n cazul ciclului generator. Se poate demonstra matematic acest fapt, ns n cele ce urmeaz se va explica fenomenul intuitiv. Fie un ciclu oarecare n diagrama T-s (Fig. 3) unde lucrul mecanic al ciclului este zona gri (zona 3), cldura primit de la sursa cald este suprafaa de sub curba A-B pn la axa s (zonele 3, 4, 5 i 6), iar cldura cedat sursei reci este suprafaa de sub curba C-D pn la axa s (zonele 4, 5 i 6). Oricare ar fi forma ciclului, el poate fi circumscris de un dreptunghi. Acest dreptunghi reprezint lucrul mecanic al ciclului Carnot care acioneaz ntre aceleai temperaturi ale sursei calde, respectiv sursei reci. Zonele 4 i 5 evident diminueaz zona gri fa de dreptunghi, fr a avea influen asupra zonei de sub curba A-B, deci micoreaz lucrul mecanic fr a diminua cldura primit de la sursa cald, ca urmare randamentul termic al ciclului scade. Zonele 1 i 2 diminueaz cu aceeai suprafa zona gri i cldura primit de la sursa cald ntr-un ciclu Carnot, ns zona gri fiind mai mic dect cea de sub curba A-B, rezult ca lucrul mecanic se diminueaz relativ mai mult dect cldura primit, deci i n acest caz randamentul termic scade. Randamentul termic este maxim cnd zonele 1, 2, 4 i 5 sunt nule, adic tocmai n cazul ciclului Carnot.

Randamentul termic real al mainilor termice.

Deoarece ciclul Carnot are un randament termic maxim, o alt formulare este: Nu exist main termic care s aib un randament termic mai mare dect o main Carnot lucrnd ntre aceleai limite de temperaturi. n practic, randamentul unui maini termice nu poate atinge nici mcar randamentul termic al ciclului Carnot, deoarece transformrile din acest ciclu sunt considerate reversibile, un ideal imposibil de atins conform celui de al doilea principiu al termodinamicii. n plus, n stadiul actual al tehnicii este practic imposibil realizarea transformrilor izoterme cu o vitez suficient pentru aplicaiile practice, iar inerentele pierderi prin frecare, orict ar fi ele de mici, mpiedic realizarea transformrilor izoentropice. Descoperirea principiului al doilea al termodinamicii a fost legat de mbuntirea mainilor termice. Ciclul Carnot a fost propus de inginerul francez Sadi Carnot n scopul mbuntirii randamentului motoarelor termice. Este un ciclu teoretic, alctuit din dou transformri adiabatice i doua transformri izoterme.

Motorul imaginat de Carnot folosea drept agent termic gaz perfect ce suferea transformri cvasistatice. Temperatura termodinamic Studiul ciclului Carnot permite, printre altele, definirea temperaturii termodinamice absolute. Dac parcurgerea ciclului este reversibil, din expresia randamentului ciclului Carnot reiese ca raportul Qcedat / Qprimit rmne constant i independent de natura substanei de lucru, dac maina lucreaz ntre aceleai temperaturi T i T0. Formularea principiului al doilea al termodinamicii. Formularea lui Carnot: Studiind randamentul mainilor termice ce funcioneaz dup un ciclu format din dou izoterme i dou adiabate, Sadi Carnot a formulat urmtoarele teoreme: Teorema I. Randamentul unei maini termice reversibile depinde numai de temperatura sursei calde i a sursei reci i nu depinde de natura substanei de lucru. Teorema II. Randamentul unei maini termice ireversibile este ntotdeauna mai mic dect randamentul unei maini termice care funcioneaz reversibil ntre aceleai limite de temperatur. Daca ambele maini, att cea reversibil ct i cea ireversibil primesc de la sursa cald aceeai cantitate de caldura Q i cedeaz sursei reci cantitatea de cldur Q0, respectiv Q0', rezult c randamentul mainii reversibile va fi:

iar al mainii ireversibile este:

Cele dou teoreme ale lui Carnot pot fi scrise sub forma

Semnul egal se refer la ciclul reversibil iar semnul < la cel ireversibil.