Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
BUCURESTI
PROIECT
DOZAREA ELECTROGRAVIMETRIC A Cu2+
Profesor coordonator,
Ing. Cerghizan Corina
Elev : Dorohoi Andrei
Clasa a XII-a D
Calificare profesionala:
Tehnician chimist de
laborator
2014-2015
CUPRINS
Argument........................................................................................3
Capitolul I.......................................................................................4
I.1. Reacii cu transfer de electroni..............................................4
I.2. Potenial redox.......................................................................5
I.3. Potenialul de electrod...........................................................6
Capitolul II......................................................................................8
Capitolul III..................................................................................12
Capitolul IV..................................................................................14
IV.1. Principii teoretice.............................................................14
IV.2. Aplicaii practice...............................................................16
Capitolul V.Protecia muncii n laboratorul de chimie.................19
Bibliografie...................................................................................21
Argument
Minereu de Cu
Capitolul I
Msuri electrochimice
Metodele electrochimice de analiz se bazeaz pe msurarea proprietii electrochimice ale
unui sistem din care face parte substana ( ion sau molecula) de analizat, cu scopul de a culege
informaiile necesare caracterizrii si dozrii cantitative a acesteia.
Pentru metodele electrochimice de analiz este caracteristic faptul c semnalul de intrare,
semnalul de ieire sau ambele semnale, sunt de natur electric. De cele mai multe ori aceste
semnale sunt cureni electrici sau tensiuni electrice. n metodele de titrare, semnalul de comand
este cantiatea de soluie de tritrant adugat.
Semnalele de intrare si de ieire sunt asociate cu reacii chimice care se desfsoar pe
suprafaa electrozilor. Aceste reacii chimice care au loc sub influena semnalului electric nsui
(curent sau tensiune), se numesc reacii electrochimice. Reaciile electrochimice sunt asociate i cu
fenomene de transport a materiei n soluie, fapt pentru care se prefer adesea denumirea mai larg
de procese de electrod.
La baza proceselor de electrod stau reaciile cu transfer de electroni sau reaciile de oxidoreducere.
Oxidare
Reducere
Substana care se oxideaz cednd electroni se numete agent reductor iar substana care
primete electroni, reducndu-se se numete agent oxidant.
ntr-o reacie de oxido-reducere, cele dou fenomene de oxidare i de reducere au loc
concomitent, deoarece cnd un partener pierde electroni, oxidndu-se, aceti electroni sunt primii
de un alt partener al reaciei, care se reduce. De exemplu :
Cu2++Zn Cu + Zn2+
2I- + Br2 I2 + 2Br
ntr-o reacie redox particip ntotdeauna dou sisteme redox. Astfel, primul echilibru este
constituit din urmtoarele reacii de oxidare si de reducere :
Zn 2e- Zn2+
Cu2+ + 2e- Cu
= o+ RT
,
ln[{ ]
zF
n care :
este potenialul redox al sistemului considerat
5
R constanta gazelor
T temperatura absolut in K
z numrul de electroni care particip la reacie
F numrul de Faraday ( 96500 Coulombi)
[Ox] i [Red] concentraia oxidantului, respectiv a reductorului
o potenial normal redox al sistemului. Potenialul normal redox este potenialul electrodului
inert, cufundat n soluia n care concentraia formei oxidate este egal cu cea a formei reduse.
Valoarea lui o se raporteaz la potenialul electrodului normal de hidrogen, pentru toate sistemele
redox.
Electrodul normal de hidrogen este alcatuit dintr-un electrod de platin-platinat cufundat
ntr-o soluie normal de HCl saturat cu hidrogen la presiunea atmosferic. n mod convenional,
potenialul acestui electrod este considerat egal cu zero.
n ecuaia de mai sus sunt date poteniale o pentru concentraii egale cu 1 ion g/l pentru
[Ox] si [Red]. Pentru alte concentraii potenialul se poate calcula cu ajutorul ecuaiei lui Nernst.
Transformnd logaritmii naturali n logaritmi zecimali pentru T = 298 K (t=25C) ecuaia lui Nernst
devine :
= o+
Valoarea RT/ F la 20C este 0,0581 ; la 25C 0,0591, iar la 30C 0,0601.
metalului se desprind ioni metalici, iar electronii rmn pe lama, care se ncarc negativ. Pe de alt
parte ionii afla n soluie, venind n contact cu suprafaa metalului, iau de aici electroni i se depun
pe aceast suprafa ca atomi, sub aciunea forelor care i menin n reeaua cristalin. Lama de
metal se ncarc pozitiv.
n funcie de natura metalului i a soluiei n care se introduce, predomin unul din cele
dou aspecte menionate anterior.
6
Trecerea ionilor de pe metal n soluie sau invers, duce la ncrcarea electric a suprafeei
metalului i la acumularea ionilor de semn contrar din soluie la limita de separare a fazelor. Ia
natere aa numitul strat dublu electric al crui cmp echilibreaz tendina ionilor de a trece dintr-o
faz n alta. Electrodul capt un potenial electric, numit potenial de electrod.
Cnd potenialul de electrod atinge o anumit valoare, nceteaz trecerea unilateral a
ionilor dintr-o faz n alta, stabilindu-se un echilibru dinamic, adic numrul de ioni care trec n
soluie n unitatea de timp este egal cu numrul de ioni care se depun.
Potenialul pe care l capt un electrod introdus ntr-o soluie ce conine ioni proprii, la o
concentraie egal cu unitatea se numete potenial normal de electrod sau potenial standard.
Potenialul de electrod este redat prin ecuaia lui Nernst :
= o +
2,303 RT
lg [ ox ]
zF
Interfaa
metal/electrolit
META
L
ELECTROLI
T
Men+
-
Capitolul II
Anod
Catod
Reaciile de la electrozi:
Catod (-): 4H3O+ + 4e- 2H2(g) + 4H2O
Anod (+): 4HO- O2(g) + 2H2O +4eConcluzii: la catod se degaj hidrogen
la anod se degaj oxigen
Surs de curent
Voltametrul Hoffmann
n orice soluie de electrolit exist ioni (cationi i anioni) care au o micare dezordonat
pn n momentul n care n soluie se introduc doi electrozi pe care se aplic o diferen de
potenial. Ca urmare a trecerii curentului electric, pe electrozi au loc reacii, ce au ca efect o
transformare a electrolitului numit electroliz.
Pentru concretizarea celor afirmate, se d un exemplu simplu i anume electroliza soluiei
apoase de clorur de cupru. Se consider un vas cu soluie apoas de clorur de cupru. Prin simpla
dizolvare n ap CuCl2 ionizeaz total n ionii componeni Cu2+ i Cl-. Introducnd n electrolit dou
fire, bare sau plci metalice, dintr-un metal inatacabil ( de exmplu Pt) se formeaz dou suprafee
de separaie metal electrolit (doi electrozi). Cei doi electrozi n contact cu soluia de electrolit
formeaz o celul galvanic. Aplicnd acestei celule o tensiune potrivit de la o surs de curent
8
Sensul de deplasare
al electronilor
A
S
Sensul curentului
ClCl-
Cu2
+
n conductorii metalici, sarcinile electrice sunt transportate exclusiv prin electroni, iar n
electrolit exclusiv prin ioni. Pentru a asigura trecerea curentului electric prin interfaa metal/soluie
de electrolit, este necesar ca ionii, care au transportat sarcinile electrice prin soluie, ajuni la
interfa s accepte sau s cedeze electroni metalului.
Trebuie specificat c nu ntotdeauna ionii care au transportat sarcinile electrice prin
electrolit sunt identici cu particulele soluiei care primesc sau cedeaz electroni metalului. Astfel,
electronii pot fii uneori primii sau cedai de substane neutre, dup cum i de ioni care nu au
participat la transportul curentului prin soluie, dar care se gsesc la suprafaa metalului, datorit
altor cauze, prezentate n continuare. Acest capitol cuprinde exclusiv rezultatele trecerii curentului
localizat la electrozi.
Cele dou reacii primare de electrod sunt :
A
It
zF
n care :
-
Numrul lui Faraday reprezint cantitatea de electricitate care depune sau dizolv
electrochimic un echivalent gram din orice element ( F = 96 500 coulombi )
Raportul
A
zF
electrochimic K.
Echivalenii electrochimici se exprim n miligrame/coulomb.
11
OBINEREA
UNOR PRODUSE IMPORTANTE: HIDROGEN, OXIGEN, CLOR, HIDROXIZI ETC
COSITORIRE
RE, NICHELARE,
APLICAIILE ELECTROLIZEI
12
Capitolul III
Mrimi i uniti de msur electrice
Intensitatea curentului electric este considerat mrime fundamental n Sistemul
Internaional de Uniti i are ca unitate de msur amperul.
Conform definiiei adoptate n SI :
Un amper (simbol A) reprezint intensitatea unui curent electric constant care, meninut n
dou conductoare paralele, rectilinii, de lungime infinit i de seciune circular neglijabil,
aezate n vid la o distan de 1 m unul fa de altul ar produce ntre aceste dou conductoare o
for egal cu 2*10-7 N / m.
Celelalte uniti de msur utilizate n electricitate sunt uniti derivate din unitatea
fundamental ca, de exemplu : coulombul, voltul, ohmul, faradul, tesla etc.
Cantitatea de electricitate sau sarcina electric se msoar n coulombi.
Un coulomb ( simbol C ) reprezint cantitatea de electricitate transportat ntr-o secund
de un curent constant de un amper.
Astfel, conform definiiei :
13
Q=I*t
nseamn c un coulomb = 1 amper * 1 secund sau :
1 C = 1 A* 1 s
Tensiunea electromotoare i tensiunea electric ( difereniat de potenial ) se msoar n
voli.
Un volt ( simbol V ) reprezint tensiunea electric sau tensiunea electromotoare care
genereaz un curent de 1 A ntr-un conductor a crui rezisten electric este de 1 .
Un ohm ( simbol ) reprezint rezisten electric ntre dou puncte ale unui conductor
cnd o tensiune constant de 1 volt aplicat ntre aceste puncte genereaza un curent de un amper;
se subntelege c acest conductor nu trebuie s fie sediul altor tensiuni electromotoare.
Formula care exprim definiia tensiunii este dat de legea lui Ohm :
U=I*R
Sau scris pentru un volt :
1 V = 1 A* 1
Pentru msurarea puterii electrice se utilizeaz wattul.
Un watt ( simbol W) reprezint puterea activ dezvoltat ntr-un circuit strtut de un
curent activ de un amper, sub tensiunea de un volt.
Puterea dezvoltat ntr-un circuit de curent continuu este dat de relaia :
P=U*I
Astfel, conform definiiei 1 W = 1 V * 1 A
Capacitatea electric se msoar n farazi.
Un farad ( simbol F ) reprezint capacitatea unui condensator electric care, pentru o
tensiune de 1 volt ntre armturile sale, se ncarc cu o sarcin electric de un coulomb.
Conform relaiei care leag cantitatea de electricitate Q de potenialul U aplicat ntre
armturi :
Q=C*U
14
Rezult c :
1 Farad =
1C
1V
15
Capitolul IV
Electrogravimetria
IV.1. Principii teoretice
Electrogravimetria este o metod de analiz cantitativ n cadrul creia se combin
principiile electrolizei i metodei gravimetrice.
Analiza gravimetric presupune o succesiune de operaii n urma crora se transform
componentul de analizat ntr-un compus greu solubil, folosind un reactiv cu aciune specific n
condiiile de reacie. Precipitatul se separ de soluie prin filtrare, se spal, se usuc i se calcineaz.
Operaiile de calcinare ( sau numai uscare ) i cntrire a precipitatului se repet pn cnd acesta
este adus la masa constant. Dup ce s-a determinat masa de compus cntririi, se poate calcula
masa de component din proba de analizat cu ajutorul factorului gravimetric.
Metoda gravimetrica este deosebit de precis, dar include multe operaii care trebuiesc
efectuate n condiii riguroase, necesitnd un timp mai mare pentru efectuarea analizei.
n electrogravimetrie se folosete procesul de electroliz pentru separarea componentului de
analizat, aflat iniial sub forma de ion n soluie, prin reducerea i dispunerea lui n stare solid pe
un electrod. Electrodul se cntrete nainte de a fi introdus n soluie ( masa m1) i dup terninarea
procesului de electroliz (masa m2). Diferena dintre cele doua mase este tocmai masa m a
componentului de analizat, depus pe electrod :
m= m2-m1
Electrozii folosii n electrogravimetrie trebuie s fie construii dintr-un material inert, care
s nu sufere nici un fel de transformri chimice sau fizice n decursul procesului de electroliz. De
obicei, cei doi electrozi sunt din platin i se prezint sub form de sit foarte fin, astfel nct s
asigure o suprafa mare de contact cu soluia i s permit circulaia componenilor soluiei de
analizat.
n general, electrogravimetria se folosete pentru determinarea cantitativ a cationilor, prin
depunerea metalului pe catod n urma reducerii electrochimice. n astfel de cazuri, catodul sub
form de cilindru cu pereii din sit de fir de Pt, are o suprafa mare pentru a permite depunerea
ntregii cantiti de metal de analizat produs prin electroliz. De cilindrul din sit de Pt este lipit un
16
fir de Pt prin care se face legatur la sursa de curent. Anodul este de dimensiuni mai mici, i poate
fi sub form de fir dispus n spiral sau sub form de cilindru din sit de Pt la care este lipit un fir
de Pt, prin care se face legatura la sursa de curent. Anodul se fixeaz n interiorul cilindrului
constituit de catod.
Soluia de analizat se trece ntr-un pahar Berzelius de 250 cm3 , n care se introduc catodul
cu suprafaa mare i anodul, ambii din platin i o mic bar de fier nchis etan ntr-un nveli de
material plastic sau de sticl, care va agita soluia.
Paharul se aseaz pe un agitator magnetic. Electrozii se conecteaz la sursa de curent
electric : anodul la polul (+) al sursei iar catodul la polul (-) al acesteia. n circuitul electric se
introduc i dou aparate de msur : un ampermetru i un voltmetru.
Deoarece fiecare ion este caracterizat printr-un anumit potenial de descrcare la electrod, se
va fixa potenialul aplicat circuitului de electroliz la valoarea specific ionului care trebuie
analizat, pentru ca numai acesta s se reduc i s se depun pe catod.
n aceste condiii , chiar dac n solutie se gsesc i ali cationi, ei nu vor suferi procese
redox de electrod, dac pentru aceasta au nevoie de o tensiune mai mare.
Deoarece solventul folosit, apa, este electroactiv, la un voltaj suficient de nalt se produce i
electroliza apei, care se descompune n H2 i O2. Aceste gaze se vor degaja din soluie n regiunile
celor doi electrozi i pot deranja procesul de depunere pe electrod a componentului de analizat. Din
aceste motive, alegerea valorii potenialului de electrod este un factor important pentru a realiza n
bune condiii o determinare electrogravimetric.
17
Una din cele mai folosite aplicaii ale electrogravimetriei este determinarea cantitativ a
cuprului. Metoda se aplic la analiza cuprului din diferite materiale ( de exemplu din alam: aliaj de
Cu-Zn)
Determinarea electrogravimetric a cuprului din alam
4
3
1. Soluia de analizat;
2. Anod
3. Ampermetru
4. Voltmetru
6
7
18
Din soluia de analizat, obinut prin dezagregarea unei cantiti de alam cntrit la banta
analitic i adus cantitativ ntr-un balon cotat, se msoar precis cu pipeta un volum de 10 - 25
cm3, care se trece ntr-un pahar Berzelius de 250 cm 3. Se adaug 5 cm3 de H2SO4 20%, i se
introduce n pahar un agitator. Se cur electrozii de platin prin cufundare n soluie de HNO 3, i
splare cu ap distilat. Catodul se usuc la etuv, se rcete n exsicator i se cntrete n balanta
analitic. Se noteaz masa catodului m1.
Se introduc electrozii n soluie i dac este nevoie se mai adaug ap distilat. Paharul se
aeaz pe un agitator magnetic.
Se fixeaz electrozii, prin tijele lor metalice n lcaurile aparatului legndu-i astfel la cei
doi poli ai sursei de curent. Se fixeaza tensiunea curentului la valoarea 2,4 2,6 V i intensitatea la
2 2,4 A.
Se concentreaz celula electrochimic la circuitul electric i se pornete agitatorul magnetic.
Se observ desfurarea procesului de electroliz prin efectele sale i anume :
-
crescnd n timp.
Soluia albastr se decoloreaz treptat din cauza scderii concentraiei de ioni Cu 2+ din
soluie, care se reduc la catod. Dupa 20 30 de minute soluia devine incolor, ceea ce
1
2
O2 + 2 H+
Masa de cupru din volumul de soluie supus analizei electrogravimetrice se obine prin
diferena dintre masa electrodului m2 dup realizarea procesului de electroliz i masa aceluiai
electrod m1 nainte de a-l introduce n soluie :
mCu = m2-m1
Se calculeaz coninutul procentual de cupru din alam, innd seama de raportul dintre
volumul de soluie luat n analiz i volumul total de soluie n care se afl cuprul provenit din
cantitatea de alam cntrit. De exemplu, dac s-au cntrit a*g alam i s-au adus dup
dezagregare ntr-un volum de 500 cm3 soluie, din care s-au supus determinrii electrogravimetrice
25 cm3 soluie i s-a determinat prin cntrire o mas m Cu de cupru depus pe catod, coninutul la %
de cupru n alam, se calculeaz n modul urmtor :
20 cm3 soluie de analizat mCu g Cu
500 cm3.x
x=
500mCu
=20m Cu g Cu
25
a* g alam 20 * mCu g Cu
100 g y
y=
20mCu
a
g Cu
2000 mCu
g Cu .
a
mCu= 0,6093 g
m2 = 6,0875 g
a = 100 g = >
20000,6093
= 12, 186 g Cu
100
20
Capitolul V
Protecia muncii n laboratorul de chimie
1. Purtarea halatului alb, din bumbac, cu mnec lung este obligatorie
2. Substanele chimice nu se gust
3. n laboratorul de chimie nu se consum alimente
4. Mirosirea substanelor se face prin antrenarea vaporilor cu mna
5. Resturile de substane toxice, caustice nu se arunc la canal, se adun n vase speciale
6. Diluarea acidului sulfuric se face turnnd acidul n ap i nu invers
7. Manipularea substanelor toxice se face la ni
8. Aparatele electrice nu se manipuleaza cu mna umed
9. Nu se schimb dopurile flacoanelor ntre ele
10. Substanele chimice nu se ating cu mna
11. La finalul activitii experimentale se spal toate ustensilele de laborator folosite i se cur
masa de lucru
12. Se interzice parsirea laboratorului de chimie cu ustensile sau substane chimice
Primul ajutor n caz de accidente
n cazul intoxicrii cu brom, clor sau hidrogen sulfurat se scoate accidentatul la aer
n cazul intoxicrii cu brom sau clor, se inhaleaz amoniac sau vapori de ap
21
de calciu
n cazul ingerrii de alcalii se folosete soluie de acid acetic 3%
n cazul ingerrii de acizi se folosete ap de var
Bibliografie
1. Kekedy, L.
Editura didactic i
pedagogic,Bucureti,
2. Neniescu, C.D.
Chimie general
1969
Editura didactic i
pedagogic, Bucureti,
1972
3. Pincovschi, E.
Indrumtorul laborantului Editura tehnic, 1975
chimist
4. Teodorescu Mioara Tehnica msuri
Vldescu Luminia
pedagogic,
Bucureti, 1995
22