Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Poliglucide
GLUCIDE
1.
Generalitati
2. Nomenclatura glucidelor
3. Clasificarea glucidelor
4. Monoglucide
5. Oligoglucide
6. Poliglucide
1. Generalitati
Substantele organice din constitutia celulelor vegetale sunt biomolecule formate din C,
H, O, N si mai putin S si P ce reprezinta principalele elemente biogene cu rol plastic.
Substantele organice din organismele vegetale pot fi grupate astfel:
- substante plastice - intra in compozitia tuturor structurilor celulare, subcelulare si
supracelulare si a sucurilor si lichidelor din organismul vegetal. Acestea sunt glucide, lipide,
protide.
- substante active - care activeaza reactantii biochimici si determina, influenteaza si
dirijeaza reactiile biochimice din organismul vegetal. Acestea sunt:
- substante cu rol catalitic enzimele;
- substantele cu rol de reglare: vitamine, enzyme, anticorpi, pigmenti;
- substante cu rol informational - acizii nucleici;
- substante cu rol energetic - compusii macroenergici;
3,0
Banane
18,0
cartofi
1,2
Caise
10,1
castraveti
1,9
Castane
28,0
morcov
6,9
Struguri
16,3
varza
4,5
Lamai
2,2
ceapa
8,4
Portocale
8,3
Patrunjel
9,5
Mandarine
9,2
Mere
14,6
2. Nomenclatura glucidelor
In anul 1844 C. Smidt a propus denumirea de hidrati de carbon. Aceasta nomenclatura
s-a adoptat ca urmare a faptului ca intre atomii de hidrogen si cei de oxigen din molecula lor
este 2:1 ca si in cazul moleculei de apa. Majoritatea glucidelor corespund formulei generale
Cn(H2O)m Intrucat atomii de H si O nu se leaga sub forma de apa de atomul de carbon s-a
renuntat la aceasta nomenclatura si s-a propus (Bertrand, 1923) termenul de glucida care a
fost adoptata de Comisia Internationala de Chimie Biologica de la Cambridge, 1923.
Exista substante glucidice care nu corespund formulei generale dar sunt glucide, ex.:
desoxiriboza si exista substante care corespund formulei si nu sunt glucide, ex. : acidul acetic:
C2(H2O)2, acidul lactic: C3(H2O)3.
Denumirea de glucida provine de la procesul glykys, iar cea de zaharida de la
sakkharom - dulce. Nici aceste denumiri nu sunt riguros stiintifice deoarece exista substante
dulci care nu sunt glucide (zaharina, glicerolul) si substante glucidice care nu sunt dulci
(celuloza, amidonul).
3. Clasificarea glucidelor
- Oze sau monozaharide sau monoglucide - sunt substante monomoleculare care nu
hidrolizeaza;
- Ozide - substante formate prin unirea mai multor molecule de monoglucide prin
eliminare de apa. Ozidele hidrolizeaza transformandu-se in substantele din care s-au format.
Dupa structura moleculara ozidele sunt:
- oligoglucide - sunt formate dintr-un numar mic de resturi de monoglucide (2-8);
- poliglucide - sunt formate dintr-un numar foarte mare de resturi de monoglucide
(sute, mii).
Dupa natura compusilor care intra in constitutia lor poliglucidele sunt:
- holozide - formate numai din resturi de monoglucide (aceleasi sau diferite);
- heterozide - contin in molecula lor pe langa resturi de monoglucide si alte resturi de
substante neglucidice (alcooli, alcaloizi) numite agliconi.
4. Monoglucide
Substante cu functiuni mixte care contin in molecula o grupare carbonilica (aldehida
sau cetonica) si mai multe grupari hidroxilice.
- hidroxi aldehide - aldoze
- hidroxi cetone
- cetoze
CH2 - OH
H
H-
C-
OH
C = O
HO -
C-
HO -
C-
H-
C-
OH
C-
OH
C-
OH
H-
H-
C-
OH
H-
CH2 - OH
CH2 - OH
glucoza -aldohexoza
cetohexoza.
1,3,4,5,6 penta
penta hidroxihexan
2 ceto hidroxihexan
Formula generala:
- aldoze:
O=CH-(CH-OH)n-CH2OH;
- cetoze:
OH-CH2-C-(CH-OH)n
aldoze si cetoze
Trioze
O
H
CH2-
OH
H
HC
OH
CH2 - OH
Aldehida glicolica
glicerica
Aldehida
Tetroze
O
C
CH2 - OH
H
H-
C-
OH
C = O
H-
C-
OH
H-
C-
OH
CH2 - OH
CH2 - OH
Eritroza
Eritruloza
Pentoze
O
C
CH2 - OH
H
H-
C-
OH
C = O
H-
C-
OH
H-
C-
OH
H-
C-
OH
C-
OH
H-
CH2 - OH
CH2 - OH
Riboza
Ribuloza
O
C
H
CH2
HC
OH
HOH
CH2 - OH
Desoxiriboza
O
C
CH2 - OH
H
H-
C-
OH
C = O
HO -
C-
HO -
C-
H-
C-
OH
C-
OH
H-
CH2 - OH
CH2 - OH
Xiloza
Xiluloza
O
C
H
HO
C-
HC
OH
HOH
CH2 - OH
Arabinoza
Hexoze
O
C
CH2 - OH
H
OH -
C-
C = O
HO -
C-
HO -
C-
H-
C-
OH
C-
C-
OH
H-
H-
C-
OH
OH -
CH2 - OH
CH2 - OH
Manoza
Sorboza
6HC
C6H12O6
acizi aldonici
(hidroliza)
aldoze
(reducere)
H - C-
OH
OH - C -
CH2 - OH
D aldehida glicerica
CH2 - OH
L aldehida glicerica
c. Izomeria optica
Monoglucidele cu atomi de carbon asimetrici prezinta activitate optica. Ele rotesc
planul luminii polarizate spre dreapta sau spre stanga fiind astfel optic dextrogire respectiv
optic levogire. Numarul izomerilor se stabileste tot cu legea lui Vant Hoff.
D (-) fructoza
D (+) glucoza
Compusii optic (+) se pot prezenta si in forma optic (-) perechile numinduse enantiomeri sau antipozi optici.
Amestecul in parti egale de enantiomeri este optic inactiv si se numeste amestec
racemic, notat cu () sau (dl).
Substantele cu atomi de carbon asimetrici obtinute in laborator sunt racemice, iar cele
sintetizate sunt antipozi optici.
Cetozele au un numar mai mic de izomeri deoarece si numarul atomilor asimetrici este
mai mic.
d. Izomeria datorita ciclizarii monoglucidelor
Coexistenta in aceeasi molecula a gruparilor carbonilice si a celor hidroxilice face ca
acestea sa interactioneze si sa formeze legaturi interne. In general, o grupare aldehidica
reactioneaza cu doua grupari hidroxil, formand acetali. In cazul aldozelor gruparea .CHO
reactioneaza cu un OH din molecula proprie dand un semiacetal si apare un oxidril glicozidic,
capabil sa reactioneze numai cu un singur OH apartinand altei molecule.
Semiacetalii monoglucidelor sunt compusi ciclici stabili formati prin aditie
intramoleculara intre gruparea carbonilica si o grupare hidroxilica de la C-4, C-5, C-6.
Ciclizarea monoglucidelor incepe prin ruperea unei legaturi dintre atomul de C si cel
de O din gruparea carbonilica. In urma acestei reactii atomul de C si cel de O dobandesc o
valenta libera. La nivelul valentei libere a atomului de O va migra un atom de hidrogen de la
C4 sau C5. Rezulta hidroxilul glicozidic (contribuie la formarea glicozidelor). Valenta libera a
C se uneste cu valenta libera a atomului de O de la care a migrat hidrogenul si se formeaza o
legatura moleculara. Apare un heterociclu format din 4 atomi de C - ciclu furanic sau un ciclu
format din 5 atomi de C - ciclu piranic.
Monoglucidele formate se numesc de ex.: glucofuranoza respectiv glucopiranoza. La
cetoze ciclul se formeaza intre C2 si C5 sau C2 si C6.
HC -
OH
CH -
OH
H-
C-
OH
C - OH
HO -
C-
HO -
C-
H-
C-
OH
H-
C-
C-
OH
H-
H-
CH2 - OH
CH2 - OH
D glucopiranoza
D glucofuranoza
Formele furanozice sunt mai reactive si de aceea se gasesc in cantitati mai mici in
stare libera in organismul vegetal. Ele contribuie la formarea unor nucleotide (pentoza),
oligoglucide, poliglucide.
Formele piranozice se gasesc in cantitati mai mari in stare libera, contribuie la unele
procese biochimice dar intra si ele in compozitia oligo si poliglucidelor.
Formulele de mai sus au fost propuse de T. Fisher, dar ele nu tin seama de forma reala
a catenei carbonice care nu este de fapt liniara. De aceea s-au propus formulele de proiectie
(Haworth):
-D-glucopiranoza
-D-glucopiranoza
(proiectia Fischer)
(proiectie Haworth)
-D-fructofuranoza
(proiectia Fischer)
-D-fructofuranoza
(proiectie Haworth)
Aceste formule nu sunt nici ele strict stiintifice deoarece sugereaza ca ciclurile sunt
plane ceea ce nu este real.
Prin determinari fizice (difractia razelor X, spectrul infrarosu)s-a aratat ca structura
ciclica reala a monoglucidelor este conformationala de scaun sau baie (Reeves ,1958)
e. Izomeria datorita hidroxilului semiacetalic
Dupa pozitia acestuia se cunosc 2 stereoizomeri: OH in jos izomer ; OH in sus
izomer .Trecerea din unul in celalalt se numeste mutarotatie.
In mediu bazic
Reactii de eterificare
Acestea au loc:
- la nivelul gruparilor semiacetalice, rezultand glicozide; legatura dintre partea glucidica sI aglicon se numeste legatura
glicozidica; compusii rezultati se numesc O glicozide, N glicozide sau S glicozide;
- la nivelul gruparilor hidroxilice alcoolice- aceste grupari sunt mai putin reactive de aceea dau eteri cu derivatii halogenati.
Reactii de esterificare
- cu acizii anorganici: acid fosforic, acid azotic, acid sulphuric. De mare importantta in organismul vegetal sunt esterii
fosforici care au rol in metabolismul glucidelor.
- Cu acizii organici..
Formarea dezoximonoglucidelor
Prin eliminarea unei grupari hidroxilice si inlocuirea ei cu un atom de hydrogen. Cea mai importanta
dezoximonoglucida estte dezoxiriboza care intra in compozitia acizilor nucleici.
Formarea aminoglucidelor
Reactia are loc prin inlocuirea unei grupari hidroxilice cu una aminica.
Reactia de anhidrificare
Are loc prin eliminarea unei molecule de apa intre hidroxilul semiacetalic sI un hidroxil alcoolic; se formeaza legaturi
intramoleculare care dau compusI numiti glicozani.
III. Proprietati chimice determinate de prezenta ambelor grupari functionale.
Reactia de epimerizare
Sub actiunea bazelor slabe se produce izomerizarea monoglucidelor epimere ( care se deosebesc prin configuratia
unui singur atom de carbon). Exemplu: D glucoza, D manoza, D fructoza care se transforma unele in altele prin intermediul
unui enol. In mod natural aceste reactii au loc sub actiunea unui complex enzymatic.
Degradari biochimice
Sub actiunea microorganismelor se produc degradari fermentative care prezinta importanta pentru industria
alimentara.
4.8. Monoglucide naturale mai importante
Pentoze
Cele mai raspandite in organismwele vegetale sunt : arabinoza, xiloza, riboza, dezoxiriboza, ribuloza( rol in procesul
de fotosinteza). Pentozele se gasesc atat in stare libera cat sI sub forma de oligo sI poliglucide.
Hexoze
Sunt cele mai raspandite monoglucide din naturea; se gasesc sob forma de oligo sI poliglucide, glicozide dar sI sub
forma libera.D(+) glucoza ( dextroza) se gaseste in struguri, fructoza in mierea de albine; glucoza sI fructoza suntprincipalele
zaharuri simple care formeaza zaharul liber reducator din plante.
5. Oligoglucide
Sunt substante organice care se formeaza din 2-8 resturi de monoglucide ( olygos in limba greaca inseamnaa putin)
unite prin legaturi glicozidice.Legatura glicozidica se formeaza prin eliminarea unei molecule de apa intre gruparea
hidroxilica semiacetalica a unei monoglucide sI o grupare hidroxilica a altei monoglucide.
Oligoglucidele sunt substante de tip glicozidic in care ambele componente sunt glucide( identice sau diferite).
5.1. Clasificarea oligoglucidelor
Dupa caracterul chimic:
reducatoare
nereducatoare
Dupa numarul de monoglucide componente:
diglucide
triglucide
tetraocta glucide
5.2. Oliglucidele reducatoare
Se formeaza prin eliminarea unei molecule de apa intre hidroxilul semiacetalic al uneia sI cel nesemiacetalic al alteia.
Maltoza
Se formeaza din doua molecule de D glucopiranoza unite prin legaturi 1-4 glicozidice.
Celobioza reprezinta unitatea structurala a celulozei. Prin hidroliza enzymatica resulta 2 molecule de Dglucoza
( in stomacele ierbivorelor). Organismul uman nu hidrolizeaza celobioza deoarece nu dispune de celobiaza.
5.3. Triglucide
Se formeaza prin eliminarea unei molecule de apa intre hidroxilii semiacetalici ai monoglucidelor constituente.
Trehaloza se gaseste in conul secarei, in ciuperci sI drojdii. Formeaza legatura C1C1 la hidroxilii glicozidici ai D glucozei.
Zaharoza
Este o diglucida formata dintr-un rest de D glucopiranoza sI unul de D
fructofuranoza unite printr-o legatura 1,2 glicozidica.
Zaharoza este cea mai raspandita diglucida naturala. Este o substanta solida alba,
cristalizata, solubila in apa, insolubila in solventi organici.
zaharoza
6. Poliglucide
Sunt substante macromoleculare formate dintr-un numar mare de resturi
monoglucidice unite prin legaturi glicozidice.
Poliglucidele au rol fiziologic important fiind substante de rezerva ( amidon), sau de
sustinere( celuloza, hemicelulozele).
Poliglucidele sun materii prime pentru industria usoara sI alimentara.
6.1. Proprietatile poliglucidelor
Sunt substante solide, cristaline cu aspect amorf, insolubile sau greu solubile in apa;
formeaza solutii coloidale.
Poliglucidele au activitate optica, slab caracter reducator deoarece legaturile dintre
molecule se realizeaza la gruparile hidroxilice semiacetalice astfel ca ele au hidroxili
semiacetalici liberi doar la capetele catenelor.
Poliglucidele hidrolizeaza in mediu acid sau in prezenta unor enzyme
specifice formand monoglucide.
6.2. Clasificarea poliglucidelor
Poliglucide omogene sau holozide se formeaza din resturi de monoglucide identice.
Exemple: hexozani( glucani , fructani, galactani), pentozani.
Poliglucide neomogene sau heterozide
-cu acizi uronici
-fara acizi uronici
6.3. Glucani
Celuloza
Moleculele de D glucopiranoza se unesc prin legaturi 1-4 glicozidice.
Formula moleculara a celulozei este: (C6H10O5)n. Gradul de polimerizare este de ordinul
miilor ( bumbacul- 3000)
Celuloza este cea mai raspandita substanta organica din naturea, se gaseste in toate
organismele vegetale, formeaza 50% din masa lemnoasa a arborilor , contribuie la formarea
membranelor celulare sI a tesuturilor de sustinere. Plante bogate in celuloza sunt:
bumbacul( 99,8%), canepa, inul, lemnul coniferelor.
Celuloza este o substanta solida, cristalizata cu aspect amorf, alba, indoora, insipida,
are slab caracter reducator, insolubila in apa sI alti solventi, solubila in reactivul
Schweizer( hidroxid tetraamino cupric)
Macromoleculele de celuloza sunt filiforme, au structura liniara, prezinta elasticitate sI
rezistenta mecanica in functir de gradul de polimerizare.
Fibrele de celuloza se formeaza prin unirea mai multor macromolecule prin legaturi de
hydrogen. Lungimea fibrelor depinde de specie sI de conditiile de extragere a celulozei:
fibrele din bumbac sunt lungi, pot fi toarse, cele din lemn sunt scurte.
In plante celuloza este hidrolizata sub influenta unor enzyme: : celulaza, celobiaza.
Importanta celulozei:
- celuloza are un rol fiziologic inportant, servind ca substanta de
sustinere pentru plante; se sintetizeaza in reticolul endoplasmatic, precum
si in aparatu Golgi.
- In rumenul ierbivorelor se gaseste o bogata flora de
microorganisme, care pot metaboliza celuloza, cu formare de acizi grasi
inferiori (in special propionic si butiric); acizii grasi inferiori sunt folositi
chiar de microorganisme, dar si de catre animal, servind ca o sursa
importanta de energie. Celuloza este hidrolizata de poliglucozidaza, care
scindeaza macromolecula de celuloza pana la celobioza:
Celulaza
Celobiaza
CH2OH
CH2OH
CH2OH
O
H
H
HO
O
OH
OH
OH
OH
Amiloza
CH2OH
CH2OH
O
H
H
unitate de maltoza
OH
OH
CH2OH
H
H
O
O
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2
H
H
H
H
HO
O
H
O
OH
O
O
OH
OH
OH
Amilopectina
Ca urmare a acestor proprietati, amidonul se utilizeaza:
-
la fabricarea glucozei;
la fabricarea hartiei;
in patiserie;
in industria farmaceutica;
indicator in chimie;
6.4. Heteropoliglucide
Hemicelulozele
Se gasesc in cantitati mari in lemn, paie, seminte , tarate. Ele insotesc celuloza in tesuturile
plantelor. Hemicelulozele functioneaza ca material de cimentare la trecerea din faza verde in
faza lemnoasa. Lignificarea are loc prin legarea componentelor glucidice de cele
bneglucidice( alcoolul coniferilic, vanilina).
Prin hidroliza dau oze: xiloza, arabinoza, manoza)
Substantele pectice.
Se gasesc in peretii celulari vegetali. Principala componenta este caidul D
galacturonic care se leaga prin legaturi 1-4 glicozidice. Substantele pectice au rol in
procesele de coacere, conservare sI prelucrare a fructelor.( obtinerea sucurilor, gemurilor,
jeleurilor).