Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1. Vectori i tensori
1.1. Aspecte generale
Proprietile fizice ale cristalelor i mineralelor sunt la fel de relevante ca
i compoziia lor chimic. Proprietile fizice, din cauza complexitii lor, spre
deosebire de compoziia chimic, nu pot fi descrise prin simple numere.
Proprietile fizice sunt strns legate de structura i simetria cristalelor. Multe
proprieti sunt anizotrope, adic ele sunt diferite cnd cristalul este rotit (n
Greac anisos nseamn nu acelai, iar trepein nseamn a roti) i ca
urmare aceste proprieti sunt direcionale.
Fizica cristalelor reprezint azi un domeniu de interes crescnd att
teoretic ct i aplicativ. Probleme ca dilatarea termic i proprietile elastice
sunt eseniale n nelegerea ecuaiilor de stare i a stabilitii cristalelor i
mineralelor la temperaturi i presiuni ridicate. Proprieti anizotrope cum sunt
caracteristicile elastice i magnetice sunt de mare importan n seismologie
pentru investigarea interiorului pmntului i pentru reconstituirea
paleomagnetic a micrii continentelor. Dar ele nu sunt numai de interes
academic: prospectarea pentru resurse minerale solide precum i pentru
petrol i gaze se bazeaz din ce n ce mai mult pe metode fizice dect pe
metode chimice.
Elasticitatea i magnetismul sunt proprietiile care necesita un grad de
teoretizare foarte ridicat. Relaiile matematice devin mai transparente dac se
aplic unele noiuni de algebr liniar i din acest motiv vom introduce cteva
concepte privitoare la tensori.
O proprietate fizic a unui material poate fi determinat prin msurtori
potrivite care dau o relaie ntre dou cantiti fizice. De exemplu densitatea
leag un element de volum de masa corespunztoare. O proprietate mai
complicat este conductivitatea termic, care leag un gradient de tempeaur
impus de un flux de cldur rezultant. Gradientul de temperatur poate fi
privit caun stimul care acioneaz asupra materialului n timp ce fluxul de
cldur trebue privit ca rspunsul rezultnd din interaciunea dintre material i
stimul. Pentru unii stimuli S este posibil ca rspunsul R s fie unic i atunci
se poate scrie o relaie liniar cum ar fi:
R=PS
(1)
unde proprietatea P joac un rol funcional. In cazul densitii putem
scrie o relaie corespunztoare ntre dou cantiti:
m= V
(2)
unde m este masa i V volumul. Trebue precizat c rolul de stimul,
respectiv de rspuns poate fi inversat, ca de exemplu cazul tensiune i
deformaie.
Multe proprieti fizice ale cristalelor i mineralelor cum sunt densitatea,
conductivitatea termic, conductivitatea electric, dilatarea termic i
elasiticitatea pot fi descrise prin astfel de relaii matematice directe. Alte
proprieti ns nu leag ntre ele n mod univoc cantiti fizice. Spre exemplu
proprietile plastice ale cristalelor nu pot fi definite la fel de simplu ca
proprietile elastice n termenii unei relaii univoce ntre tensiune i
deformaie, ci depind de istoria unui anumit cristal. In prima parte a cursului
vom investiga unele proprieti fizice ale cristalelor cu o relaie univoc stimulrspuns.
Aceste proprieti fizice pot fi mprite n dou clase. In prima clas
propritile cum ar fi densitatea sau cldura specific nu sunt legate n nici un
mod de direcie. Asemenea cantiti sunt numite scalare sau izotrope i
sunt complet specificate printr-un singur numr (vezi ec.2) fr sa depind
de direcia n care acioneaz stimulul asupra cristalului. Majoritatea
proprietilor aparin ns celei de a doua clase (proprieti vectoriale sau
anizotrope) i ele pot fi definite numai cu referin la direcii. De exemplu
gradientul de temperatur care acioneaz ntr-un punct ntr-un cristal trebue
specificat att ca mrime ct i ca direcie. O asemenea descriere este
specificat ca un vector cu semnul va de exemplu T pentru vectorul
gradient de temperatur (n sens strict matematic gradienii nu sunt vectori
pentru c au o comportare diferit la transformare). Totui pentru univocitate
vom folosi o descriere vectorial a proprietilor anizotrope ale cristalelor.
Conductivitatea termic este un bun exemplu pentru a introduce
anizotropia proprietilor fizice. S tiem o bar dintr-un cristal de cuar, cu
simetrie trigonal, paralel cu axa Z i s acoperim suprafaa cu un strat
subire de cear. Apoi s aplicm cldur ntr-un punct folosind un vrf
metalic fierbinte. Cldura se va propaga topind ceara i va crea o creast
elipsoidal descriind o izoterm (Fig.1a). Raportul axelor elipsei este circa
1:2, ceea ce arat c valoarea conductivitii termice pe direcie paralel cu
axa Z este de dou ori mai mare dect valoarea n direcie perpendicular.
Conductivitatea termic kij leag gradientul termic aplicat (un vector) de
fluxul de cldur (de asemenea un vector). Dac efectum acelai experiment
pe o bar tiat perpendicular pe axa c observm o izoterm circular
(Fig.1b) pentru c n aceast seciune conductivitatea termic este aceeai n
2
toate direciile. Aa cum vom vedea mai trziu, ntr-un cristal din sistemul
cubic conductivitatea termic este aceai n toate direciile.
Fig.3 (a) ntr-un mediu izotrop vectorul stimul (n acest caz gradientul de
temperatur T) i vectorul rspuns (n acest caz fluxul termic q) sunt
paraleli;
(b) ntr-un mediu anizotrop sunt n general ne-paraleli (cei doi vectori
au semn opus deoarece cldura curge mpotriva unui gradient de
temperatur pozitiv).
q1 =-k11T1-k12T2-k13T3
q2 =-k21T1-k22T2-k23T3
q3 =-k31T1-k32T2-k33T3
(6)
unde k11 , k12 etc (sau kij ) sunt din nou nite constante. Fiecare
component a lui k este acum legat liniar cu cu toate trei componentele lui
T. In acest mod pentru a specifica conductivitatea termic a unui cristal
anizotrop trebue s specificm 9 constante kij (numite i coeficieni) care pot
fi aranjate ntr-o reea matricial ntre paranteze patrate ca n expresia (7)
k
ij
k 11
k 21
k 31
k 12
k 22
k 32
k 13
k 23
k 33
(7)
Acest lucru poate fi fcut indicnd cosinuii directori aij ceea ce permite
s specificm fiecare ax nou xi n termenii vechii axe xj aa cum este
6
x1
a11
a12
a13
x2
a21
a22
a23
x3
a31
a32
a33
care de obicei este scris n forma 10b
a 13 x1
a 23 x 2
a 33 x 3
(10b)
(11c)
(11d)
sau
ri= pijsj
(12b)
k11
k
12
k13
k12
k 22
k 23
k13
k 23
k 33
(14)
k 1
0
0
0
k2
0
0
k 3
(15)
(16b)
(16c)
OA
1
S1
OB
1
S2
OC
1
S3
(17)
S
S1 cos 2 S 2 cos 2 S 3 cos 2
poate avea o simetrie mai nalt. Dac OA=OB un elipsoid devine rotaional
(grup spaial necristalografic ) iar n cazul extreme cnd OA=OB=OC
m
10
mmm
).
(18)
s11 s12
i s 21 s 22
s
31 s 32
s13
s 23
s 33
(19)
0 1 0
0 0 1
0
1 0
0 1 0
0
0 1
1 0 0
0 1 0
0 0 1
(20a)
(20b)
(20c)
11
0 1 0
0
0 1
0 1 0
1 0 0
0 0 1
(20d)
(20e)
x1
x2
x3
prima rotaie
a doua rotaie
0 1 0 x 2
1 0 0 x1
0 0 1 x
3
0 1 0 x1
1 0 0 x2
0 0 1 x
3
(21a)
(21b)
a treia rotaie
a patra rotaie
0 1 0 x 2
1 0 0 x1
0 0 1 x
3
(21c)
0 1 0 x1
1 0 0 x2
0 0 1 x
3
(21d)
12
h k l
1 0 0 1 0 0 p11
(i) 0 1 0 ( j) 0 1 0 p12
0 0 1 0 0 1 p
13
p12
p 22
p 23
p13 p11
p 23 p12
p 33 p13
p12
p 22
p 23
p13
p 23 (23)
p 33
p12
0
p12
p 22
0
0
p 33
13
p ,ij 1 0 0 1 0 0 p12
0 0 1 0 0 1 p
13
p12
p 22
p 23
p13 p 22
p 23 p12
p33 p32
p 21
p11
p 31
p 23
p13
p 33
(24)
Sfer
Tetragonal
Hexagonal
Trigonal
Elipsoid de rotaie
Rombic
Elipsoid cu 3 axe
(axe paralele cu axele cristalului)
Monoclinic
Elipsoid cu 3 axe
(o ax paralel cu axa de ordinul 2
axa y [010])
Triclinic
Elipsoid cu 3 axe
(axe neorientate n raport cu simetria
cristalului)
S 0 0
0 S 0
0 0 S
S1 0 0
0 S1 0
0 0 S
3
S1 0
0 S2
0 0
S11 0
0 S22
S
13 0
S
13 S23 S33
0
S3
S13
0
S33
14
p11
0
0
0
p11
0
16
17
Stimul (rang)
Rspuns (rang)
Densitate (0)
Mas (0)
Volum (0)
Temperatur (0)
Mas (0)
Piroelectricitate (1)
Temperatur (0)
Temperatur (0)
Deformaie (2)
Piezoelectricitate (3)
Deformaie (2)
Deformaie (2)
Deformaie (2)
18
19
22
3. Densitatea i radioactivitatea
3.1. Densitatea
3,20
3,22
3,30
3,50
4,00
4,20
4,50
4,68
5,02
5,18
5,25
7,30
7,58
8,18
8,95
19,30
23
25
3.2. Radioactivitatea
Dezintegrarea radioactiv este un fenomen spontan care nu depinde de
temperatur, presiune sau de combinaia chimic n care apare atomul al
crui nucleu sufer dezintegrarea. Pe de alt parte, dezintegrarea este un
fenomen aleator: nu se poate determina cnd se va dezintegra un anumit
nucleu atomic, dei pentru o populaie mare de nuclee de un anumit tip se
poate estima cte nuclee vor suferi dezintegrarea ntr-un anumit interval de
timp.
Cantitatea de substan rmas n urma dezintegrrii radioactive variaz
dup o lege exponenial:
nt n0 2
t
t
(28)
unde:
- n0 este cantitatea iniial de substan (dat ca mas sau ca numr de
atomi),
- nt este cantitatea rmas (dat sub aceeai form),
- t este timpul scurs de la nceputul experimentului,
- t este o mrime numit perioad sau timp de njumtire, specific
speciei de atomi, i reprezint timpul dup care dintr-o cantitate dat de
substan radioactiv rmne jumtate din cantitatea iniial.
Timpul de njumtire variaz n limite foarte largi, de la fraciuni de
secund pn la miliarde de ani. Printre cele mai lungi perioade de
njumtire au Uraniu-238, Uraniu-235, Thoriu-232.
Exist dou tipuri de radiaii emise cu ocazia dezintegrrii radioactive:
Particule subatomice:
- nuclee de heliu (He2+) de mare vitez, numite i raze
- electroni, numii i raze ,
- pozitroni, numii i raze +
- neutroni
Unde electromagnetice de mare energie (frecven mare sau,
echivalent, lungime de und mic), numite radiaii (raze) gamma.
Toate aceste radiaii au proprietatea de-a ioniza gazele prin care trec,
fcndu-le astfel conductoare electrice. Din acest motiv, aceste radiaii se
numesc radiaii ionizante.
Radiaiile , i se deosebesc prin puterea de penetrare (distana pe
care o pot parcurge ntr-un anumit mediu, pn sunt absorbite complet).
Razele sunt cele mai rapide, dar sunt complet oprite n grosimea unei foi de
hrtie obinuit sau n cel mult o zecime de milimetru de aluminiu. n aer,
26
41014
176
71 Lu
187
75 Re
192
78 Pt
232
90Th
235
92 U
238
92 U
61010
61014
1011
51015
31015
28
51010
41012
1015
1,41010
7,1109
4,5109
4. Proprieti termice
4.1. Conductivitatea termic
Depinde de mobilitatea electronilor n stratul de valen sau este
consecina unei autodofuziuni din interiorul cristalelor. In cele discutate
anterior am introdus conductivitatea termic n (ecuaia 4) q=-kT. Ea este
relativ ridicat pentru metale i mineralele cu o contribuie important a
legurii metalice cum ar fi grafitul, n care transportul cldurii se face
majoritar prin electronii liberi. Pentru cristalele ionice i covalente
conductivitatea termic este mul mai sczu i adesea anizotrop. In aceste
cristale transportul cldurii se face prin vibraiile termice.
Exemple de valori ale conductivitii termice sunt date n Tabelul 5.
Aceste valori depind de temperatur i presiune.
Tabelul 5.
Proprietile termice ale unor cristale, aezate n ordinea simetriei
cresctoare
Conductivitate
Dilatare termic
Capacitate
termic
Specie
Sistem
Temp.
(10-6K-1)
termic molar
k (J/msK)
mineralogic cristalografic (K)
(J/molK)
a
b
c
a
b
c
Gips
Monoclinic 310 3,16
3,63 1,6
42
29
186
Forsterit
Rombic
300 5,84 3,38 5,06 6,6 9,9 9,8
117,9
Enstatit
Rombic
300 3,27 2,72 4,31 16,4 14,5 16,8
82,1
Calcit
Trigonal
300 3,52 =a 4,18 -3,2 =a 13,3
83,5
Cuar
Trigonal
300 6,50 =a 11,3 14
=a
9
44,6
Grafit
Hexagonal 300
355
=a
89 -1,22 =a 26,7
8,54
Aluminiu
Cubic
300
208
=a
=a
23
=a
=a
24,35
Cupru
Cubic
273
410
=a
=a 16,7 =a
=a
24,43
Diamant
Cubic
273
138
=a
=a 0,89 =a
=a
6,11
Halit
Cubic
300 5,80 =a
=a
40
=a
=a
50,5
Pirop
Cubic
300 3,18 =a
=a 19,9 =a
=a
325,5
31
5. Proprieti mecanice
5.1. Elasticitatea
In capitolele precedente am discutat unii scalari i unii tensori de rangul
2. Acum vom examina o proprietate mai complex, elasicitatea, care exprim
o relaie unic ntre doi tensori de rangul 2 i anume tensiunea mecanic ()
i deformaia elastic (), relaie care se exprim printr-un tensor de rangul 4.
Tensiunea ij este definit ca o for dFi aplicat ntr-o anumit direcie
care acioneaz pe un element de suprafa dAj .
ij = dFi / dAj
(31)
O stare mai complet a tensiunii ntr-un punct trebue s ia n
consideraie nu numai o singur direcie ci toate direciile, adic un numr
infinit de vecori n jurul punctului P (Fig.10).
32
x12 x 22 x 32
1
(32)
12 22 32
Cele trei direcii ortogonale principale 1,2,3 sunt numite axe
principale cu mrimea 1>2>3. Tensorul tensiunii relativ la axele principale
este:
11
0
0
22
0
0
0
33
(32a)
11
12
13
12
22
23
13
23
33
(32b)
Fig.11 (a) Dac un cristal sferic este supus unei tensiuni generale cristalul se
deformeaz adoptnd o form elipsoidal. Aceast form este cunoscut ca
elipsoidul deformaiei i are axele 1,2,3. (b) Cazul bidimensional, ilustreaz
modul cum cercul se transform n elipse de arie egal. Direciile de ntindere i
de comprimare sunt indicate prin sgei.
Tetragonal 4, 4, 4 / m
7
Trigonal 3, 3
Trigonal
3m, 32, 3 2 / m
5
3
Izotropic (necristalografic) / m / m / m
Fig.12 Suprafa rigiditii elastice pentru aur (a), aluminiu (b) i zinc (c)
36
5.2. Plasticitatea
Dac intensitatea forei exterioare care acioneaz asupra unui cristal
este la limita de elasticitate, dar fr ca prin aciunea ei cristalul s-i piard
coeziunea, atunci deformaia pe care o sufer cristalul este permanent,
acesta devenind plastic.
Deformaiile plastice sunt explicate astfel: aciunile mecanice orientate,
exercitate asupra cristalelor acioneaz asupra particulelor constitutive,
acestea suferind deplasri pe un anumit plan sau pe o anumit direcie, fr
ca aceste deplasri s produc fragmentarea cristalelor. Deplasrile se pot
produce n mod regulat sau aleatoriu. In cazul unor deplasri regulate sub
aciunea unei fore mecanice orientate, se produc alunecri simple care
conduc la formarea maclelor mecanice. In cazul deplasrilor ntmpltoare
a unor poriuni din volumul cristalului are loc o alunecare n trepte sub
aciunea unei fore mecanice i se produc translaii mecanice.
a. Alunecri simple sau macle mecanice. Unele specii minerale au
o plasticitate relativ determinat de deplasarea unei poriuni din masa lor,
sub forma unor translaii de plane reticulare, cnd sunt supuse unor presiuni
reduse. Aceste zone translatate stau ntr-o poziie simetric fa de partea
rmas nedeformat.
(011 2)
prin
38
solicitri mecanice prin percusiune (lovire) sau presiune, unele cristale conduc
la figuri caracteristice a cror simetrie este n concordan cu simetria feelor n
planul crora au fost provocate.
Prin uoara lovire aplicata cu un corp ascuit plasat n poziie
perpendicular pe planul unei fee de cub a unui cristal de halit (sare gem
NaCl) se obine o figur de percusiune caracteristic cristalului de sare, figur
constituit din dou brae principale paralele cu feele de dodecaedru
romboidal (110) i care apar n cmpul feei de cub (001) n form de dou
crpturi diagonale, reprezentnd direcii de translaie. Ambele crpturi
strbat un sistem de fisuri fine, paralele cu feele de cub (Fig.18.a)
reprezentnd de ast dat direcii de clivaj. In schimb pe o fa de octaedru
(111) a unui cristal de halit se obine, n condiii identice, o figur de
percusiune (Fig.18.b) n form de stea cu trei brae orientate de asemenea
paralel cu feele de dodecaedru romboidal corespunznd unor direcii de
translaie.
40
Fig.18 Figuri de percusiune la un cristal de halit: (a) pe faa de cub (001); (b) pe
faa de octaedru (111).
5.3. Clivajul
Clivajul este o proprietate fizic specific exclusiv materiei cristalizate
care const n divizarea cristalelor, dup suprafee mai mult sau mai puin
plane, atunci cnd sunt supuse unei solicitri mecanice orientate pe direcia de
minim coeziune. Caracteristic pentru clivaj este faptul c se produce pe
aceiai direcie pentru o anumit specie mineralogic i se manifest constant
indiferent de forma i dimensiunea cristalelor. Factorii care influeneaz clivajul
sunt densitatea reticular, echidistana dintre planele atomice i tipurile de
legturi care acioneaz ntre particulele atomice. Tipurile de clivaj pot fi
clasificate n funcie de orientarea n spaiu a suprafeelor de clivaj sau dup
calitatea planelor de clivaj.
Orientarea suprafeelor de clivaj depinde de direciile de minim
coeziune care se manifest n reeaua cristalin a mineralelor n strns
legtura cu simetria intern i extern a cristalelor. n fiecare sistem
41
5.4. Duritatea
Duritatea reprezint rezistena opus de un mineral unor aciuni
mecanice exterioare. Metodele utilizate pentru msurarea duritii se refer la
fenomene fizice de natur diferit n funcie de modul n care este aplicat
fora mecanic necesar evidenierii duritii. Principalele tipuri de duriti, n
funcie de specificul aciunii asupra mineralului, sunt duritatea la penetraie,
sfredelire, lefuire i zgriere.
Duritatea la penetraie const n rezistena la ptrundere opus de
mineral unui penetrator ascuit de diferite forme asupra cruia acioneaz o
for determinat. n funcie de geometria penetratorului exist mai multe
sisteme de determinare a duritii la penetraie (Vickers, Brinell, Rockwell).
Duritatea Vickers este cea mai utilizat deoarece se pot realiza determinri
chiar la dimensiuni microscopice ale granulelor minerale.
Duritatea la sfredelire (Pfaff, Jggar) se determin utiliznd un sfredel
care acioneaz asupra mineralului cu o turaie constant realiznd orificii de
un anumit diametru i adncime. Mineralul etalon pentru acest tip de duritate
este corindonul cu duritare 1000.
Duritatea la lefuire (duritatea Rosiwal) se determin prin lefuirea cu
un abraziv pn la tocirea acestuia. Duritatea se exprim prin inversul
42
43
6. Proprieti electrice
6.1. Piezoelectricitatea
Intr-un cristal n care lipsete un centru de simetrie exist o
direcionalitate absolut, cel puin pentru unele axe. Lipsa simetriei este o
condiie pentru apariia unor proprieti ca piezoelectricitatea (de la cuvntul
grecesc piezein care nseamn a presa), piroelectricitatea i activitatea optic.
Cristalele cu un centru de simetrie nu manifest aceste proprieti.
Efectul piezoelectric poate fi descries astfel. Dac se aplic un cmp
electri E unor cristale non-centrice forma cristalului se modific uor, adic se
produce o deformaie .
jk=dijk Ei
(35)
unde Ei este o component a vectorului E iar jk este un tensor de
rangul 2; piezoelectricitatea dijk este deci un tensor de rangul 3. Acest efect
este reversibil: aplicnd o tensiune unui cristal vom induce un camp electric.
Efectul piezoelectric nu este observat n toate dirediile cristalului.
44
astfel ntr-un semnal electric. Efectul invers are aplicaii pentru reglarea
precis a ceasurilor cu cuar i acordarea undelor radio. Dac se aplic un
voltaj alternativ unei felii de cuar tiat convenabil cristalul se va contracta i
dilata alternativ. Frecvena vibraiilor depinde de geometria i dimensiunea
cristalului i se situiaz n gama 10 5 s -1 . Ceasurile cu cuar msoar timpul
numrnd oscilaiile unui curent alternativ a crui frecven este fixat de
cristalul de cuar aflat n vibraie. In tehnologia radio numai semnalele care se
acord cu oscilaiile cuarului sunt amplificate ceea ce permite o reglare fin
dup frecven a semnalului radio.
6.2. Piroelectricitatea
46
6.3. Termoelectricitatea
47
48
49
7. Proprieti magnetice
Dac un cmp magnetic de intensitate H este aplicat unui cristal el va
produce un moment magnetic M:
M=H
(36)
unde este susceptibilitatea magnetic i este un tensor de rangul 2.
Micrile electronilor i nucleonilor dau natere la cmpuri magnetice n
cristal i dintre aceste micri cea mai important este micarea de spin a
electronilor (cmpuri magnetice mai pot fi produse de micrile orbitale ale
electronilor i de vibraiile protonilor i neutronilor n nucleul atomic). Dup
cum se tie fiecare orbital poate conine doi electroni de spin opus i micarea
de spin a fiecrui electron produce un camp magnetic. Dar cmpurile
magnetice ale celor doi electroni de spin opus din acelai orbital se anuleaz
reciproc. De aceea n cristalele cu cu toi atomii sau ionii avnd spinii
mperecheai, cum ar fi Si4+ i O2-, nu exist un camp magnetic intern.
Asemenea cristale sunt numite diamagnetice. In cristalele diamagnetice
numai un camp magnetic extern poate produce un camp magnetic intern slab
care se opune celui extern. De aceea susceptibilitatea cristalelor diamagnetice
este <0. Cuarul, halitul i calcitul sunt exemple din acest grup.
Atomii sau ionii cu electroni nemperechiai includ metalele de tranziie
ai cror orbitali 3d sunt numai parial umplui cu electroni. Fe3+ i Mn2+ au
cele mai mari momente magnetice , avnd cinci electroni 3d nemperecheai.
Fe2+ are patru electroni nemperecheai aa cum se observ n schia de mai
jos:
1s 2s
Fe2+
Fe3+
Mn2+
2p
3s
3p
3d
aliniate paralel cu direcia [11 0] , dar dipolii adiaceni sunt de semn opus
(numai cationii sunt artai n Fig.19a). Astfel structura magnetic prezentat
de dipoli nu mai are simetrie cubic i celula elementar este dublat de-a
50
52
53
54