Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Co 2 PDF
Co 2 PDF
COMPUI MACROMOLECULARI
(Suport curs anul I semestrul 2)
I. STRUCTURA COMPUILOR MACROMOLECULARI
n = M/m
nA [A]n homopolimeri;
nA + nB [AB]n copolimeri.
3. Dup comportarea la deformare, polimerii se clasific n:
a) plastomeri sau materiale plastice, care pot suferi deformri permanente i
care au proprieti mecanice importante ca: duritate, rezisten la tensiune i la
compresiune;
b) elastomeri, care au o elasticitate apreciabil, putnd suporta deformri
temporare mari, ndeosebi alungiri specifice mari.
4. Dup structura lor chimic polimerii se clasific n:
I. Macromolecule cu izolanuri
a) Saturai
I.1. Polimeri hidrocarburi b) Nesaturai
c) Aromatici
a) Polimeri eteri
b) Polimeri acetali
II.1. Polimeri cu atomi de oxigen c) Polimeri esteri
d) Polimeri anhidride
e) Polimeri peroxizi
f) Polimeri policarbonai
a) Poliamine
b) Poliamide
II.2. Polimeri cu atomi de azot c) Poliimide
d) Poliamidoimide
e) Poliuretani i derivai ureici
f) Polimeri cu azot n ciclu
n CH2=CHCH=CH2 [CH2CH=CHCH2] n
Butadien Radical de polibutadien
Procesul polimerizrii butadienei se poate efectua n dou moduri:
n bloc, utiliznd sodiul metalic drept catalizator, cnd se obine un
cauciuc elastic cunoscut sub denumirea de cauciuc Buna;
n emulsie, apoas, n prezen de emulgatori (alchil-arilsulfonai) i catalizatori.
Se obine un latex asemntor celui de cauciuc natural, care prin prelucrare, d un
cauciuc cu aspect de piele (crep); se vulcanizeaz, la cald, cu 1-10% S.
Policlorura de vinil (PVC) se obine prin polimerizarea clorurii de vinil (VC)
VA PVA
Esterii poliacrilici, polimeri care au la baz acidul acrilic, obinut prin oxidarea
aldehidei acrilice i esterificarea acestuia cu diferii alcooli. Produsul
polimerizrii acestor esteri are urmtoarea structur:
Polimerii fluorurai, produi macromoleculari care conin n molecula lor fluor
(fluoroplaste, rini fluorocarbonice) sunt obinui prin polimerizarea catalitic a
monomerilor organofluorici:
Din aceast clas de plimeri au mai fost sintetizai: polifluorura de vinil (PVF),
polifluorura de viniliden (PVF2) i policlor trifluoretilena (PCTFE).
Copolimerizarea este procesul chimic prin care se obine un polimer din mai
muli monomeri diferii. Aceast reacie este folosit din ce n ce mai des pentru
obinerea de produse cu caracteristici tehnice mbuntite.
Reacia de copolimerizare prin grefare este folosit la ntrirea poliesterilor
nesaturai prin legarea macromoleculelor de poliester cu puni de polistiren.
Prin acest tip de reacie se obine compusul macromolecular ABS (acrilonitril-
butadien-stirenul). Tot prin copolimerizare, din butadien i derivai vinilici
n diferite proporii se obin cauciucurile sintetice tip Buna: (Buna S cu 10%
stiren, Buna S1 cu 26% stiren i Buna N cu 2040% acrilonitril ).
4.2. POLICONDENSAREA
Grupele epoxi pot reaciona ulterior cu aminoacizi etc., iar cnd acestea sunt
polifuncionale se obin produi tridimensionali. Rini epoxi se pot obine i
prin reacii de poliadiie.
Siliconii se obin din dialchil sau arildiclorsilan care este hidrolizat la derivatul
silandiolic, care apoi policondenseaz n metilpolisiloxan:
23
4.5. TRANSFORMRI ALE MACROMOLECULELOR NATURALE
V. RETICULAREA POLIMERILOR
24
reticulare chimic, realizat cu ajutorul unor substane organice care pot
aciona asupra polimerului ca ageni de formare a radicalilor.
Polimerii termoreactivi pot, n anumite condiii, s sufere procese de
autoreticulare, datorate grupelor metilolice, glicidice i hidroxilice din
componen.
n reticularea cauciucurilor polidienice se poate folosi ca agent de reticulare
sulful, pentru c legturile duble activeaz atomii de hidrogen din poziia :
25
VI. MATERIALE TERMOPLASTICE
8.1. POLIETILENA (PE)
Tabelul 7.1
Clasificarea polietilenei n funcie de densitate conform ASTM
Tipul de PE I II III IV
Densitatea 910-925 926-940 941-955 > 960
nominal (kg/m3)
26
Proprietile polietilenei
27
6.1.1. POLIETILENA DE JOAS DENSITATE (LDPE)
28
Avantajele LLDPE sunt o rezisten chimic mbuntit, rezisten mai
bun la temperatur att ridicat ct i sczut, luciu crescut al suprafeei,
rezisten crescut la crpare n condiii vitrege de mediu.
Sub form de film, LLDPE are o rezisten crescut la strpungere i la
sfiere.
PP este o substan incolor i inodor, cu densitate 900 kg/m3, mai mic dect
a PE, cu punct de topire ridicat 165-170C i punct de nmuiere 140-150C.
n comparaie cu alte termoplaste are o rezisten mai bun la cldur, o
impermeabilitate mai mare i o contracie mai puin pronunat.
PP nu d natere fenomenului de fisurare prezent la alte poliolefine, iar
ambalajele din PP pot fi sterilizate la 115-120C mult mai uor dect cele din
HDPE.
Permeabilitatea la vapori de ap este sczut, iar permeabilitatea la gaze este
medie. n schimb PP are rezisten bun la grsimi i substane chimice,
rezisten bun la frecare, stabilitate la temperatur ridicat, un luciu i o
claritate bune ceea ce face s fie un material ideal pentru imprimare.
30
ambalaje pentru produsele alimentare.
Polibutena (PB) a fost pentru prima dat obinut n 1954 de firma Natta,
conform reaciei:
31
Polimetilpentena este foarte transparent, are cea mai sczut densitate dintre
toate materialele plastice folosite (830 kg/m 3). Temperatura de vitrificare este
50-60C i, dei punctul de topire este 245C, este nc stabil la 200C.
Rezistena chimic este bun dar permeabilitatea la vapori de ap i gaze este
ridicat. Se folosete ca material de acoperire a cartonului pentru
confecionarea de tvi rezistente la cldur pentru produsele alimentare gata
preparate care se nclzesc n ambalaj (ready-to-heat i ready-to-eat).
32
Polimerii cu mas molecular mare au o vscozitate ridicat i proprieti
mecanice bune.
PVC este insolubil, inert i netoxic dac este pur, ca impuritate fiind vorba
ndeosebi de monomerul din care se obine.
PVC cu mas molecular mare este insolubil n ap i n marea majoritate a
solvenilor organici. n stare pur este dur, foarte rezistent la aciunea
acizilor concentrai, a bazelor caustice i a uleiurilor i grsimilor.
Sub aciunea cldurii i luminii PVC i reduce stabilitatea, dar exist substane
carc au o aciune stabilizatoare asupra macromoleculei vinilice i anume: sruri
calciu sau zinc, mpreun cu epoxizi i fosfai organici. Astfel unele protejeaz
fa de efectele luminii i radiaiilor ultraviolete, altele mpiedic
descompunerea la cldur, n timp ce ali stabilizatori protejeaz att mpotriva
aciunii luminii ct i a cldurii.
PVC poate fi plastifiat pentru a se uura prelucrarea, plastifianii adugai
cenferindu-i PVC-ului i o suplee (flexibilitate) permanent.
Confecionarea ambalajelor din PVC este ceva mai dificil dect n cazul PE.
PVC se prezint sub form de granule (plastifiat sau nu), de plastisol
(emulsie de rin n plastifiant) sau de folii rigide i flexibile.
Dup PE este al doilea polimer sintetic utilizat la obinerea de ambalaje de la
cele mai rigide la cele mai flexibile, nfuncie de adaosul de plastifiani.
Filmul subire de PVC plastifiat este folosit pe larg n supermarket-uri
pentru nvelirea tvilor cu carne proaspt sau cu produse din carne.
Permeabilitatea relativ mare la vapori de ap a PVC previne condensarea
acestora pe faa interioar a filmului.
PVC neplastifiat sub form de folie rigid este termoformat pentru a se
obine o gam variat de ambalaje, de la cutii pentru ciocolat la tvi pentru
biscuii.
Buteliile din PVC neplastifiat sunt mai clare, mai rezistente la uleiuri i au
proprieti barier mai bune dect buteliile din PE, fiind folosite pentru
ambalarea multor produse incluznd sucurile de fructe i uleiul comestibil.
33
6.6. POLICLORURA DE VINILIDEN (PVdC)
Obinerea policlorurii de viniliden
In structura lanului polimeric exist zone cristaline sau amorfe, care determin
calitatea produsului finit. n timp, polimerul tinde s cristalizeze devenind dur i
puin solubil, n timp ce forma amorf este mai maleabil i mai puin rezistent.
Policlorura de viniliden pur permite obinerea unui film destul de eapn
care nu este prea potrivit pentru ambalare. Prin copolimerizare cu 20%
clorur de vinil rezult un film moale, rezistent i relativ impermeabil. Filmele
sunt de fapt copolimeri ai PVC i ai PVdC.
PVdC are punctul de nmuiere cuprins ntre 70 i 150C, n funcie de greutatea
molecular i punctul de topire ridicat, fiind instabil la punctul de topire.
PVdC sub form de folie sau pelicul posed o bun rezisten mecanic, este
netoxic, insolubil n solveni organici obinuii, are o rezisten chimic la
acizi i baze (cu excepia amoniacului), alcooli, grsimi i uleiuri, iar
permeabilitatea la ap, gaze i vapori (mai ales vapori de ap) este foarte
redus. De asemenea este rezistent la temperatur, putnd fi utilizat pentru
umplere cu produs fierbinte i la pasteurizare, fiind astfel un component de
baz al recipientelor barier multistratificate.
Se prezint fie sub form de granule, fie sub form de folie, iar soluia n
solveni organici sau suspensia apoas permite acoperirea suprafeelor suport
cu pelicule subiri ca: hrtie, carton, aluminiu, hidrat de celuloz regenerat.
PVdC poate fi copolimerizat cu PVC sau cu derivai acrilici (acrilonitril,
acrilai).
34
PVdC se folosete sub form de folii i pelicule pentru confecionarea de
ambalaje termosudabile (pungi etc.) destinate anumitor produse alimentare
(carne de pasre, brnzeturi, produse srate etc.).
35
stiren se transform n perle de polistiren care sunt apoi splate cu ap clorinat
pentru a ndeprta fosfatul de calciu.
Proprietile polistirenului
36
Utilizarea polistirenului ca material de ambalaj
37
Utilizrile politetrafluoretilenei
38
Aceste caracteristici au permis nlocuirea multor recipiente metalice sau din
sticl, folosite pentru diferite produse alimentare, cu recipiente din material
plastic coninnd straturi barier din EVOH.
EVOH are proprieti mecanice bune: rezisten, elasticitate, suprafa dur,
luciu puternic, rezisten bun la frecare i proprieti chimice bune: rezisten
ridicat la uleiuri i solveni organici, barier excelent la arome i mirosuri,
ceea ce permite obinerea unor performane deosebite la folosirea sa ca strat
intern al unor materiale complexe.
EVOH este impermeabil la gaze, ceea ce-l face utilizabil n structura
ambalajelor pentru a spori reinerea aromelor i mirosurilor i pentru a
preveni ptrunderea oxigenului n ambalaj, asigurnd astfel pstrarea
calitii produselor ambalate.
6.11. IONOMERI
39
6.12. POLIAMIDE
Obinerea poliamidelor
Numele generic al poliamidelor sintetice este nylon, derivat din numele oraelor
New Kork i Londra, orae n care au fost obinute aproape simultan.
Pentru prima dat, n 1935 a fost sintetizat nylon 6,6 de ctre Carothers la
compania Du Pont. n paralel, chimitii germani au realizat nylon 6 printr-o
reacie de policondensare. Ulterior s-au produs numeroase poliamide similare,
nylon 6 sau nylon 6,6 cu scopul obinerii de fibre, acestea definind practic cele
dou procedee de obinere:
a) policondensarea -aminoacizilor, procedeu prin care se obin
policaproamida i poliundecamida;
b) reacia dintre acizi dicarboxilici i diamine, procedeu prin care se obin
nylon 6,6 i nylon 6,10.
Pentru a uura determinarea tipului de poliamide se practic o clasificare
numeric bazat pe numrul de atomi de carbon n grupele aminice, respectiv
numrul de atomi de carbon din acid. De exemplu, acidul adipic HOOC -
(CH2)4 - COOH reacioneaz cu hexametilen diamina NH2 - (CH2)6 - NH2 cu
obinerea polihexametilen adipaminei: - [CO - (CH2)4 - CONH - (CH2)6 -
NH]n- care se mai numete nylon 6,6 deoarece are 6 atomi de carbon n gruparea
aminic, respectiv 6 atomi de carbon n acid. Similar, nylon 6,10
(polihexametilen sebciccimina) se obine prin reacia dintre hexametilen
diamin, cu 6 atomi de carbon i acid sebacic HOOC - (CH2)8 - COOH cu 10
atomi de carbon.
Nylon 6 sau policaproamida, obinut prin policondensarea -caprolactamei are
diferite alte denumiri comerciale n funcie dc rile n care se fabric: relon,
capron, perlon etc.
Nylon 11 sau poliundecamida este produsul de condensare a acidului amino -
undecanoic, cu denumire comercial rilsan, poate fi obinut i dintr-o surs
natural, acidul ricinoleic. Acesta este un derivat al uleiului de castor i, la
nclzire, se descompune la acid undecanoic care reacioneaz cu amoniu,
obinndu-se acidul amino -undecanoic.
Mai recent s-a realizat un nou polimer, MXD-6, obinut din meta-xililen
diamin i acid adipic.
Oricrui, tip de poliamid i se pot aduga plastifiani, antioxidani i
stabilizatori. In acest mod s-au obinut peste 100 poliamide diferite. Totui, cele
40
mai folosite pentru ambalarea produselor alimentare sunt nylon 6, nylon 6,6
i nylon 11.
Proprietile poliamidelor
41
de compoziie i metoda de obinere. Amestecurile ABS sunt rigide, dure, cu
rezisten la ntindere, frecare ridicat, proprieti termice, chimice i electrice
bune. n multe privine este similar PS rezistent la oc. Compoziia tipic este
20-30% acrilonitril, 20-30% butadien i 40-60% stiren.
ABS este un material preponderent termoplastic, dar puin utilizat ca material
de ambalare datorit opacitii i lipsei proprietilor barier fa de gaze.
Foile din ABS pot fi termoformate pentru obinerea de tuburi i tvi.
42
Proprietile i utilizrile celulozei regenerate
6.15. POLIACRILAI
43
Este puin folosit pentru ambalarea propriu-zis dar din acest material se
confecioneaz accesorii: tuburi, dopuri, buoane, robinete etc.
44
VII. MATERIALE SEMITERMOPLASTICE
7.1. POLIEPOXIZI
7.2. POLIESTERI
45
n[H3COOC C6H4 COOCH3] + n[HO(CH2)2OH] 2n[CH3OH] +
dimetil tereftalat etilenglicol metanol
[ OC C6H4 COOCH2 CH2O ]n
polietilen tereftalat
7.3. SILICONI
46
7.4. ELASTOMERI
7.4.1. CAUCIUCUL NATURAL
47
timp ce la 45-47% cauciucul devine rigid, de tip ebonit.
Prin adiia clorului la dublele legturi rezult cauciucul clorat, produs alb, cu
punct de nmuiere 115C, solubil n numeroi solveni i rezistent la agenii
chimici (acizi, baze), utilizat la fabricarea lacurilor i a acoperirilor protectoare.
Prin adiia acidului clorhidric gazos tot la dublele legturi se obine cauciucul
hidroclorurat, produs alb i dur, solubil ntr-un mare numr de solveni,
impermeabil fa de ap, vapori de ap, alcool, acid acetic, foarte puin
permeabil fa de aer i oxigen i cu permeabilitate mare n dioxidul de carbon.
n general cauciucul conine diferite ingrediente ncorporate pentru a ameliora
anumite proprieti i pentru a uura prelucrarea: plastifanti, materiale de
umplutur, acceleratori, antioxidani i sulf.
Cauciucul natural este folosit pentru: confecionarea de: buoane pentru
flacoane, damigene, diverse recipiente, ineie-garnitur pentru butelii i cutii
de conserve mari, dar i pentru alte obiecte: biberoane, tuburi, racorduri
pentru transfuzii sanguine, sonde etc.
48
Cauciucurile siliconice sunt siliconi liniari obinui prin hidroliza dimetil-
dicloroxilanilor. Se folosesc n toate cazurile n care nu se cere o elasticitate
ridicat ci rezisten mare la cldur, oxidare i ageni chimici.
n industria ambalajelor sunt folosii la confecionarea accesoriilor pentru
ambalaje: buoane pentru diferite flacoane i butelii, inele-garnitur pentru
recipiente diverse etc.
49
VIII. MATERIALE TERMORIGIDE
8.1. FENOPLASTE
Bachelita A sau rezolul este un lichid vscos, care la rcire trece ntr-o mas
sticloas, galben-brun, uor fuzibil (la 80-l00C) i solubil n alcool, aceton,
fenol. Are masa molecular pn la 500 i este rezistent fa de ap.
Bachelita A n stare pulverizat, topit sau dizolvat se utilizeaz la turnarea
diferitelor piese, ca material de impregnare i la prepararea lacurilor i a
accesoriilor pentru confecionarea ambalajelor (cleiuri, adezivi).
Bachelita B sau rezitolul are structura ramificat i foarte puin solubil. Are
aceleai utilizri ca bachelita A.
50
8.2. AMINOPLASTE
51
BIBLIOGRAFIE SELECTIV
52