Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
În redactarea lucrării ne-am bucurat de ajutorul doamnei Mariana Ceauş care cu răbdare a
refăcut graficele şi diagramele din lucrările practice.
Autorii lucrării rămân îndatoraţi celor care vor face propuneri constructive privind
organizarea ei, selectarea lucrărilor experimentale reprezentative şi prezentarea referatelor
corespunzătoare.
Autorii
Lucrare pregătitoare A
V ∂T p
În virtutea invarianţei legilor fizice, în raport cu schimbarea unităţilor de
măsură, relaţiile de definiţie sau cele provenind din legi fizice, care se stabilesc
între mărimi, trebuie să fie omogene dimensional şi această proprietate
fundamentală este verificată de ecuaţia dimensională.
Numim sistem de dimensiuni, grupul de mărimi fundamentale cu ajutorul
cărora se pot defini univoc toate mărimile derivate. Alegerea mărimilor
fundamentale (natura şi numărul lor) şi ca urmare a sistemului de dimensiuni, deşi
arbitrară, ar trebui să satisfacă condiţiile:
− în relaţiile fizice care se stabilesc, să apară un număr mic de constante
universale.
− numărul mărimilor cu aceeaşi dimensiune (de exemplu lucrul mecanic şi
momentul forţei) să fie cât mai mic.
S-a constatat că aceste condiţii sunt îndeplinite în mod optim, dacă se aleg
mărimile fundamentale indicate mai înainte şi în acest caz, ecuaţia dimensională a
unei mărimi derivate A, are forma generală:
‹A›L M T Θ I J = Lα M β T γ Θ δ I ε J ω, (1.1)
0 1 2 3 4 5 6
1.1 Lungime l --- L metru m
1.1.2 Lăţime b --- L metru m
1.1.3 Înălţime h --- L metru m
1.1.4 Grosime d --- L metru m
1.1.5 Distanţă s --- L metru m
0 1 2 3 4 5 6
metru
1.2 Arie A,Σ A= l b L2 m2
pătrat
Volum,
1.3 V V= l bh L3 metru cub m3
capacitate
lungimea arcului
α, β, γ α =
1.4 Unghi plan raza --- radian rad
….
0 1 2 3 4 5 6
Cantitatea de
2.1 υ --- Q mol mol
substanţă
m M Q- kilogram pe kg
2.2 Masa molară µ(M) µ= 1
υ mol mol
Număr de
Număr de
2.3 N particule din --- 1 1
particule
sistem
V L3 Q- metru cub m3
2.4 Volum molar Vm Vm = 1
υ pe mol mol
Concentraţie de dN unu pe 1
2.5 n n= L-3
particule dV metru cub m3
0 1 2 3 4 5 6
kg ⋅ m 2
3.1 Lucru mecanic L δL = pdV M L2 T-2 joule J=
s2
Energie internă
kg ⋅ m 2
3.2 (proces U dU = -δL M L2 T-2 joule J=
adiabatic) s2
kg ⋅ m 2
3.3 Căldură Q δQ = dU+ δL M L2 T-2 joule J=
s2
δQ joule J kg ⋅ m 2
3.4 Entropie S dS = ML2 T-2Θ-1 = 2
T kelvin K s ⋅K
3.5 Entalpie H H = U+pV
3.6 Energie liberă F F = U-TS
kg ⋅ m 2
3.7 Entalpie liberă G G = H-TS M L2 T-2 joule J=
s2
Potenţial
3.8 Ω Ω = F-µυ
macrocanonic
Potenţial G ML2T-2· joule kg ⋅ m 2
3.9 µ µ= J=
chimic molar υ mol-1 mol s 2 ⋅ mol
0 1 2 3 4 5 6
Coeficient de αX 1 ∂V
4.1 αX = Θ-1 1 / kelvin K-1
dilatare x = p, S V ∂T X
Coeficient de
dilatare la 1 ∂V
4.2 αP αP =
presiune V ∂T P
constantă
Coeficient de
dilatare la 1 ∂V
4.3 αs αS =
entropie V ∂T S
constantă
Coeficient 1 ∂P
βx βX =
4.4 termic al
presiunii
x = V, S P ∂T X
Coeficient
termic al Θ-1 1 / kelvin K-1
presiunii la 1 ∂P
4.5 βv βV =
volum P ∂T V
constantă
Coeficient
termic al 1 ∂P
4.6 presiunii la βs βS = Θ-1 1 / kelvin K-1
entropie P ∂T S
constantă
Coeficient de Kx 1 ∂V
4.7 KX = −
compresiune x = T, S V ∂P X
Coeficient de 1 ∂V metru m2
4.8 compresiune KT KT = − LM T -1 2
pătrat /
= Pa−1
V ∂P T N
izotermică newton
Coeficient de 1 ∂V
4.9 compresiune KS KS = −
izoentropică V ∂P S
Capacitate C’X δQ
4.10 C '
X =
calorică x = V, p dT X
Capacitate J
calorică la δQ = m2 ⋅ kg
4.11 C’V C V
'
= 2
L MT -
joule pe K
volum dT V 2 -1
constant Θ kelvin ⋅ s −2 ⋅ K −1
Capacitate
calorică la δQ
4.12 C’p C P' =
presiune dT P
constantă
Căldură cX 1 δQ joule pe kg J
4.13 cX = L2T-2Θ-1 = m2
specifică x = V, p m dT X -kelvin kg ⋅ K
Căldură ⋅ s −2 ⋅ K −1
specifică la 1 δQ
4.14 cV cV =
volum m dT V
constant
Căldură
specifică la 1 δQ
4.15 cp cP =
presiune m dT P
constantă
Căldură CX 1 δQ
4.16 CX =
molară x = V, p υ dT X
Căldură J
molară la 1 δQ joule pe = m2kg
4.17 CV CV = L2MT- mol⋅ K
volum υ dT V 2 -1 -1 mol -
constant Θ Q ⋅ s−2K−1 ⋅ mol−
kelvin
Căldură
molară la 1 δQ
4.18 Cp CP =
presiune υ dT P
constantă
Raportul C P cP
căldurilor γ = =
4.19 γ CV cV --- unu 1
molare
J
Căldura = kg ⋅
δQ joule pe m 3
4.20 latentă de Λ '
V
Λ '
V = -1
L MT -2
dV T metru cub
dilatare ⋅ m −1 ⋅ s −2
J
Căldura
joule pe =
latentă de 1 δQ m 3 ⋅ kg
4.21 λV λV = L-1 T-2 metru cub-
dilatare m dV T kilogram = m −1 ⋅ s −
specifică
Căldura J
1 δQ -1 joule pe m3 ⋅ kg = kg
-
latentă de ΛV = L MT
4.22 ΛV 2 metru cub-
dilatare υ dV T Q
mol ⋅ m−1 ⋅ s − 2mol
molară
Căldura joule-
δQ J ⋅ m2
latentă de Λ '
= metru = m3
4.23 Λp'
p L 3
N
compresi- dP T pătrat pe
une newton
joule-
Căldura J ⋅ m 2 m3
1 δQ metru =
latentă de λp λp =
4.24 3
L M -1
pătrat pe N ⋅ kg kg
compresi- m dP T
newton-
une specifică
kilogram
joule- J ⋅ m2
Căldura =
metru N ⋅ mol
latentă de Λp
4.25 1 δQ L3 Q-1 pătrat pe m3
compresi- Λ =
p
υ dP T newton- =
une molară mol
mol
Căldura
latentă de
4.26
tranziţie de
Λ ' tr
fază
Căldura
4.27 latentă de Λ 'v
vaporizare
Căldura
latentă de
4.28
condensa-
Λ 'c
re Căldura schimbată în J = m 2 kg
Căldura tranziţie de fază
L2 M T-2 joule
4.29 latentă de Λt'
(proces discontinuu ⋅ s −2
topire izoterm-izobar)
Căldura
4.30 latentă de so- Λ' s
lidificare
Căldura
4.31 latentă de Λ' sb
sublimare
Căldura
latentă de
4.32 Λ' db
desubli-
mare
Căldura λtr : Λ ' tr J
latentă λv λc λt λ tr = joule pe = m2 ⋅
4.33 m L2 T-2 kg
specifică de λs λsb λdb kilogram
tranziţie ⋅ s −2
Λtr : Λv J
= m 2 kg
Căldura Λ ' tr
Λc Λt L2M T-2 joule pe mol
4.34 latentă molară
Λs Λsb λ tr = Q-1 mol ⋅ s − 2 mol −1
de tranziţie
Λdb
υ
Căldura degajată de J
Putere 2 -2 joule pe = m2 ⋅
4.35 λp unitatea de masă a L T kg
calorică kilogram
unui combustibil ⋅ s −2
0 1 2 3 4 5 6
Flux de dm kilogram pe
5.1 Φm Φ m = M T-1 kg ⋅ s −1
masă dt secundă
Flux de dN
ΦN unu pe
5.2 particu- Φ N = T-1 s −1
dt secundă
le
r
r dΦ kilogram pe
Curent de Jm = m
5.3 Jm dΣ L-2 M T-1 metru pătrat- kg ⋅ m −2 ⋅ s −1
masă n
secundă
Curent de r
r dΦ unu pe metru
JN = m
5.4 particu- JN dΣ n
L-2 T-1 pătrat- m −2 ⋅ s
le secundă
Densi- dm kilogram pe kg
5.5 ρ ρ = L-3 M = kg ⋅ m − 3
tate dV metru cub m3
Concen- dN unu pe metru 1
5.6 n n = L-3 = m−3
traţie dV cub m3
r ∂ρ
Gradien- ∇ρ = i + kilogram pe
∂x kg
5.7 tul ∇ρ r ∂ρ r ∂ρ L-4 M mertru la a = kg ⋅ m − 4
m4
densităţii + j +k patra
∂y ∂z
r ∂n
Gradien- ∇n = i +
tul ∂x unu pe metru 1
5.8 ∇n r ∂n r ∂n L-4 = m−4
concen- la a patra m4
traţiei + j +k
∂y ∂z
r
Jm
D = − =
∇ρ m2
5.9
Difuzivi-
D r L T 2 -1 metru pătrat = m 2 ⋅ s −1
tatea JN pe secundă s
= −
∇n
Flux de dU
ΦU Φ = joule pe J
5.10 energie U
dt L2 M T-3 = kg ⋅ m 2 s − 3
(ΦQ) secundă s
(căldură)
r dΦ
Curent de Jr Jr
5.11 energie U ( )
Q
JU =
dΣ
U
M T-3
joule pe
secundă-
J
= kg ⋅ s −3
n
s ⋅ m2
(căldură) metru pătrat
Densitate dU joule pe J
5.12 u u = L-1 M T-2 = kg ⋅ m −1s − 2
de energie dV metru cub m3
r ∂u
Gradien- ∇u = i + joule pe J
tul ∂x = kg ⋅ m−2 ⋅ s −2
5.13 ∇u r ∂u r ∂u
-2
L M T -2
metru la a m4
densităţii
de energie + j +k patra
∂y ∂z
r ∂T
Gradien- ∇T = i +
∂x kelvin pe K
5.14 tul tempe- ∇T r ∂T r ∂T Θ L-1 = K ⋅ m −1
metru m
raturii +j +k
∂y ∂z
r
Difuzivi- JU
K = − metru pătrat m2
5.15 tate K ∇u L2 T-1
pe secundă s
termică
r W
Conduc- ℵ = ρcV k JU =kg⋅ m ⋅
watt pe
5.16 tivitate ℵ = − LM T Φ -3 -1
m⋅ K
∇u metru-kelvin
termică
⋅ s−2 ⋅ K−1
dp X kilogram- kg ⋅ m
Flux de Φ = metru pe = kg ⋅
5.17 Φ pX p X
dt L M T-2 s2
impuls secundă la
pătrat ⋅ m ⋅ s −2
kg
dφ kilogram pe =
m ⋅ s2
p
Curent de J = X
metru-
5.18 J pX p X
dΣ L-1 M T-2
impuls n
secundă la N
pătrat = 2 = Pa
m
kilogram pe kg
Densitate p = ρ ⋅v = kg⋅
5.19
de impuls
pX X X
L-2 M T-2 metru pătrat- m2 ⋅ s
secundă
⋅ m−2 ⋅ s −1
Gradien- dv X dv X unu pe
5.20
tul vitezei
T-1
secundă s −1
dz dz
Gradien- kg
dp X dp X dv kilogram pe = kg ⋅
tul
5.21 =ρ X -3
L M T -1
metru cub- m3 ⋅ s
densităţii dz dz dz secundă
de impuls ⋅ m−3 s −1
Vâscozi- Jp X
tatea υ = − metru pătrat m2
5.22
cinemati- υ dp X L2 T-1
pe secundă
= 104 St
s
că dz
Vâscozi- Jp kilogram pe kg = kg ⋅
η=− X
5.23 tatea η = ρυ dv X L-1 M T-1 metru- ms
dinamică dz secundă ⋅ m−2 s −1 = daP
Pentru unele mărimi fizice sunt necesari multipli şi submultipli unităţilor S.I., care
se formează cu ajutorul unor factori zecimali şi denumirea lor se exprimă prin prefixe
S.I., prezentate în tabelul 2.
Tabelul 2
Din motive practice şi de uz, pentru unele mărimi, se admit unităţi tolerate şi unele
dintre acestea sunt prezentate în tabelul 4.
Tabelul 4
Unitatea S.I.
Nr Valoarea
Mărimea (denumire şi Denumire şi simbol
ctr echivalentă în S.I.
simbol)
minut (min) 60 s
1 Timp Secundă (s) oră (h) 3600 s
zi (d) 43 200 s
2 Forţă Newton (N) kilogram forţă (kgf) 9,80665 N
atmosferă fizică (atm) 1,01325 N
m2
atmosferă tehnică (at) =
Newton pe kilogram forţă pe 9,80665·104· · N
metru pătrat centimetru pătrat kgf m2
3 Presiune N 2
cm
2
m milimetru coloană de 1,33322·102· · N
mercur (mmHg) sau torr m2
milimetru coloană de apă 9,80665 N
(mmH2O) m2
kilogram forţă-metru
4 Lucru mecanic joule (J) 9,80665 J
(kgf·m)
calorie la temperatura de
4,1868 J
15 grade (cal15)
5 Căldură joule (J)
Calorie internaţională
4,1855 J
(calIT)
6 Temperatură kelvin (K) Grad celsius (0C) ≈1K
În fine, unele relaţii dintre mărimile din fizică fenomenelor termice conţin şi
constante cum ar fi:
- Volumul molar al gazului în condiţii normale: Vom = 22,420·10-3 m3·mol-1 (p0 =
1atm, t0 = 00C )
- Numărul lui Loschmidt (concentraţia gazului în condiţii normale): nL = 2,687 ·
1025 m-3
p ⋅V J
- Constanta gazelor: R = 0 0 m = 8,3143
T0 mol ⋅ K
- Numărul lui Avogadro: NA = 6,02252 · 10 mol-1
23
R J
- Constanta Boltzmann: k = = 1,38 ⋅ 10 − 23
NA K
L J
- Echivalentul mecanic al caloriei: Jechiv = = 4,1868
Q cal I T
Lucrare pregătitoare B
Vom expune mai jos numai cunoştinţele elementare, strict necesare, din
calculul erorilor, într-o formă mai mult sau mai puţin simplificată, departe de a
epuiza problemele teoriei erorilor.
x x x2 xn
e = 1+ + +L+ + L; (2.16)
1! 2! n!
x 1na ( x 1na )2 (x 1na )n + L;
a x − e x 1na = 1 + + +L+
1! 2! n!
x 2 x3 x 4 xn
1n(1 + x ) = x − + − + L + (− 1)n+1 + L, (2.17)
2 3 4 n
(− 1 < x ≤ 1).
Astfel de dezvoltări în serie există pentru toate funcţiile trigonometrice,
hiperbolice, precum şi pentru funcţiile lor inverse etc.
S= U Aα .
α =1
(3.5,a)
Evenimentul P, constând în apariţia simultană a tuturor evenimentelor Aα, se
numeşte produsul (intersecţia) lor şi se notează:
n
P= I Aα .
α =1
(3.5,b)
a) Teorema de adunare a probabilităţilor. Dacă evenimentul A constă în
apariţia unuia din evenimentele Bβ incompatibile între ele, adică:
n n
A= ∑ Bα , atunci p( A) = ∑ p(Bα ), (3.6)
α =1 α =1
(am notat reuniunea disjunctă, adică reuniunea de evenimente incompatibile, cu
semnul Σ).
Într-adevăr, fie o serie din N » 1 încercări în care Bβ apare de nα ori (α =
1,2,...,n). Deoarece evenimentele Bα sunt incompatibile între ele, adică nu pot
apărea simultan, evenimentul A = ∑ Bα s-a realizat exact de ∑ nα ori şi
frecvenţa ea va fi:
1
f ( A) = ∑ nα = ∑ f (Bα ) → ∑ p(Bα ).
N N →∞
De exemplu, probabilitatea ca la o aruncare a zarului să iasă o cifră pară (A
= B2 + B4 + B6) este 1/6 + 1/6 + 1/6 = 1/2.
Mai multe evenimente Bα (α = 1,2,...,n) se numesc independente în
ansamblu (în totalitatea lor), dacă apariţia oricăruia dintre ele nu influenţează cu
nimic probabilităţile tuturor produselor (intersecţiilor) posibile formate cu
celelalte evenimente.
b) Teorema de înmulţire a probabilităţilor. Dacă evenimentul A constă în
apariţia simultană a tuturor evenimentelor independente în ansamblu Bα (α =
1,2,...,n), adică:
n n
A = B1 ∏ Bα = B1 A′ , A′ = ∏ Bα
α =2 α=2
şi să facem o serie dintr-un număr N suficient de mare de încercări, astfel încât să
avem şi B1 = f1N » 1. Numărul n de apariţii simultane ale lui B1 şi A' se obţine
luând din cele n1 cazuri de realizare a lui B1 numai acelea în care s-a realizat şi A'.
Evenimentele Bα fiind însă independente în ansamblu, adică realizarea lui B1
neinfluenţând cu nimic apariţia lui A', putem considera cele n1 » 1 cazuri, drept o
serie de încercări pentru A', care se va realiza deci de f'n1 ori în această serie (f' -
frecvenţa lui A'). Prin urmare, n = f'n1 şi
f (A) = f'n1 = f (A') · f (B1) → p (B1) p (A')
N → ∞, n1 f1 N → ∞
Evenimentul A' fiind la rândul său un produs de n –1 evenimente
independente în ansamblu, probabilitatea sa se va descompune în mod analog şi
vom ajunge astfel la (3.7).
De exemplu, probabilitatea ca la două aruncări succesive cu zarul (sau la o
singură aruncare simultană a două zaruri identice) să iasă o anumită "dublă" este
1 1 1 1 1
⋅ = şi o dublă oarecare: 6 ⋅ = .
6 6 36 36 6
5. Mărimi aleatorii continue. Mai sus am considerat evenimente discrete,
adică mărimi care pot lua un număr finit de valori distincte (de exemplu, numărul
de puncte la un zar). În teoria erorilor accidentale ne interesează mărimile
întâmplătoare (aleatorii) continue care pot lua orice valoare cuprinsă într-un
interval (a,b) finit sau infinit. Valorile x ∈ (a,b) pe care le poate lua o mărime
aleatorie X corespund unui ansamblu complet de evenimente incompatibile între
ele, adică ori de câte ori se realizează complexul de condiţii, mărimea X nu ia
decât o singură valoare x din (a,b).
Probabilitatea de realizare a oricărei valori x dintr-un interval infinitezimal
dx (între x şi x + dx) va fi aceeaşi datorită continuităţii şi lungimii infinit mici a
intervalului dx. Aplicând teorema de aducere a probabilităţilor (3.6),
probabilitatea dp de a obţine o valoare oarecare în intervalul (x, x + dx) va fi
proporţională cu dx:
dp = f(x) dx;
(3.8)
f(x) se numeşte funcţie de distribuţie a probabilităţilor sau densitate de
probabilitate. În însăşi definiţia mărimii aleatorii continue, secere existenţa
acestei funcţii.
Probabilitatea de a obţine o valoare oarecare cuprinsă într-un interval finit
(x1,x2) va fi conform aceleiaşi teoreme de adunare (3.6):
x2
p = ∫ f (x )dx .
x1
(3.9)
Funcţia f(x) satisface condiţia de normare:
b
∫a f (x )dx = 1 , (3.10)
Dacă avem un sistem de mărimi aleatorii continue Xα, α = 1,2,...n,
probabilitatea de realizare simultană a unor valori xα cuprinse în intervalele
infinitezimale respective (xα, xα + dxα), α = 1,2,...,n va fi dată de o funcţie de
distribuţie de mai multe variabile:
dp(x1,...,xn) = f(x1,x2,...,xn) dx1dx2...dxn,, (3.11)
n
( )2
σ = (∆x )2 = x − x = x 2 − x
2
(3.19)
şi constituie de asemenea o măsură a împrăştierii valorilor în jurul mediei.
Dispersia sumei a două mărimi independente între ele este egală cu suma
dispersiilor individuale:
(x + y – x − y )2 = x2 + y2 + x-2 + y-2 + 2( xy − x ⋅ x − y ⋅ y − x ⋅ y − y ⋅ x + x ⋅ y )
Luând media şi ţinând seama că pentru mărimi independente avem (3.17 d),
obţinem:
σ 2x + y = σ 2x + σ 2y (3.20)
şi analog pentru suma mai multor mărimi independente în ansamblu.
Fie o mărime aditivă (macroscopic) F, adică o mărime a cărei valoare este
egală cu suma valorilor acestei mărimi pentru diferite părţi (macroscopice) ale
corpului, de exemplu energia, masa, numărul de particule etc. A admite o astfel de
aditivitate înseamnă a neglija interacţiunile dintre diferitele părţi ale corpului,
adică a presupune independenţa statistică a acestor părţi. Mărimile aditive şi
mediile lor sunt deci proporţionale cu numărul moleculelor din corp.
Să împărţim corpul în N părţi identice. În virtutea aditivităţii mărimii F şi a
independenţei statistice a părţilor, putem scrie
N
F = ∑ Fk , F = ∑ F k = N ⋅ F 1 , (∆F )2 = σ 2F ∑ σ 2Fk = Nσ12
k =1
(3.21)
unde Fk se referă la părţile corpului, care fiind identice, mediile Fk sunt egale
între ele, şi la fel dispersiile. Fluctuaţia relativă a mărimii F pentru întregul corp
va fi deci:
(∆F )2 σ1 1 1
= ⋅ = const. . (3.22)
F F1 N N
Dacă acum considerăm corpul cu dimensiuni din ce în ce mai mari, numărul
de părţi va creşte proporţional cu numărul particulelor (moleculelor) sale, de unde
conchidem că fluctuaţia relativă a oricărei mărimi aditive a unui corp macroscopic
scade invers proporţional cu rădăcina pătrată din numărul moleculelor corpului.
Pentru un corp macroscopic obţinut avem N ~ 1024, N ~ 1012, de aceea în
majoritatea covârşitoare a cazurilor noi observăm valorile medii ale mărimilor
aditive, abaterile fiind extrem de rare şi mici. Dimpotrivă, în sisteme cu număr
mic de particule, astfel de abateri (fluctuaţii) sunt frecvente.
8. Legi dinamice şi legi statistice. Natura acestor legi se dezvăluie prin
dialectica categoriilor corelative (polare) necesitate şi întâmplare. Necesitatea
exprimă o modalitate inevitabilă de desfăşurare şi dezvoltare a fenomenelor. Ea
are temei lăuntric, decurge din esenţa lucrurilor. În condiţii date ea se înfăptuieşte
obligatoriu într-un anumit fel. Întâmplarea are un temei extern, în altceva ea se
poate produce sau nu, se poate realiza într-un fel sau altul. Atât necesitatea cât şi
întâmplarea au un caracter obiectiv (independent de conştiinţă).
O lege dinamică (exprimată prin anumite ecuaţii) permite determinarea
completă a mişcării (stărilor) sistemului pe baza cunoaşterii datelor (stării)
iniţiale. Astfel ecuaţiile mişcării din mecanica clasică a lui Newton, ecuaţiile
câmpului electromagnetic ale lui Maxwell, ecuaţiile propagării căldurii etc. Chiar
ecuaţia fundamentală a mecanicii cuantice (ecuaţia Schrodinger) este o lege de tip
dinamic pentru funcţia de undă ψ, deşi interpretarea acesteia este esenţial
probabilistă ceea ce imprimă întregii mecanici cuantice un caracter statistic.
Legile dinamice stau la baza concepţiei deterministe de tip mecanic sau
laplacean (astăzi depăşit).
O legitate statistică reprezintă necesitatea internă, proprie unui ansamblu de
fenomene întâmplătoare (colectiv statistic). Fiecare fenomen individual este
întâmplător, dar ansamblul fenomenelor întâmplătoare este determinat de o
necesitate internă. După cum spune Engels, acolo unde la suprafaţă apare jocul
întâmplării ea se dovedeşte întotdeauna a fi dominată de legi interne, ascunse.
Necesitatea îşi croieşte drum prin mulţimea întâmplărilor. Întâmplarea este forma
de manifestare a necesităţii. Invers, necesitatea e inerentă şi a întâmplării.
Deosebirea dintre necesitate şi întâmplare este relativă, ele fiind în procesul
dezvoltării.
Concepţia actuală, lărgită, a determinismului include şi legile statistice,
alături de cele dinamice. Astfel de exemplu, domeniul microcosmosului este
dominat de determinism statistic.
Sarcina ştiinţei este de a descoperi necesitatea (legea statistică) ascunsă sub
aparenţa întâmplării, de a deduce legile statistice din structura şi proprietăţile
interne ale obiectului. În special, problema interconexiunii legităţii statistice şi
dinamice se prezintă ca problema fundamentării şi deducerii legilor şi
proprietăţilor fizice ale corpurilor macroscopice (privite ca ansamble de
microparticule) plecând de la un model microscopic de structură a substanţei şi
folosind pe larg calculul probabilităţilor.
În baza dialecticii categoriilor de necesitate şi întâmplare, este de bănuit că
legile statistice şi cele dinamice alternează şi se fundamentează reciproc, pe
măsură ce pătrundem mai adânc în interiorul materiei. De exemplu, la baza
legilor statistice din teoria cinetică a gazelor stau legi dinamice (mecanice) de
mişcare a moleculelor. Mişcarea din interiorul moleculelor şi atomilor este
guvernată încă de legi statistice ale mecanicii cuantice. La un nivel şi mai profund
(de exemplu, în interiorul particulelor elementare) este posibil să existe din nou
legi subcuantice de tip dinamic, din care să rezulte legile mecanicii cuantice (care
este statistică) etc. Nu trebuie înţeleasă această alternare în mod simplist, ca o
revenire sau repetare simplă, ci în sensul legii dialectice a negării negaţiei.
∑ (x − xi )2 = min
i =1
(3.25)
(metoda celor mai mici pătrate). Anulând derivata lui (3.25) în raport cu x
obţinem valoarea căutată:
N
1
x = ∑ xi ,
N i =1
(3.26)
adică, pentru un şir de măsurători de egală precizie, valoarea cea mai probabilă
sau cea mai bună a mărimii măsurate este media aritmetică a rezultatelor
obţinute.
4. Erori aparente (sau probabile). Introducem erorile absolute aparente sau
probabile, adică abaterile rezultatelor xi faţă de media aritmetică x pe care o
cunoaştem, şi nu faţă de valoarea exactă x0 pe care nu o cunoaştem:
δ i = x − xi ,
(3.27)
N N N
∑ δ i = ∑ (x − xi ) = N x − ∑ xi = 0
i =1 i =1 i =1
(3.28)
şi erorile relative (aparente sau probabile):
δ1 x − x1
ε1 = = ;
x x
(3.29)
δi = εi ⋅ x ,
(3.30)
unde eroarea absolută aparentă (cunoscută) este raportată la valoarea medie
x (cunoscută).
Din
N
∑ (x0 − x j )(x0 − xk )
2 1
− ( x0 − xi )∑ ( x0 − x k ) + 2
N k =1 N j ,k =1
k ≠i j ≠k
şi le adunăm:
N N N
∑ (x − xi ) ∑ (x0 − x j )(x0 − xk )
N −1
( x 0 − x i )2 − 1
2
= ∑
N i =1 N
i =1 j ,k =1
j≠k
(3.34)
Pentru N suficient de mare, ultimul termen poate fi neglijat, deoarece suma
dublă tinde statistic către zero când N → ∞, iar numitorul N tinde către infinit.
Într-adevăr datorită distribuţiei simetrice a erorilor (x0 – xi), pentru fiecare j fix,
când facem suma după k (≠ j ) , pentru fiecare termen x0 – xk, se va găsi în această
sumă un alt termen x0 − x k , sensibil egal în modul cu primul, dar de semn opus.
Cu cât N este mai mare, cu atât această compensare reciprocă a erorilor va fi
(statistic) mai perfectă. În plus şi numitorul N → ∞. Avem astfel relaţia
importantă:
N N
1
∑
N i =1
( x 0 − x i )2 = 1 ∑ x − x i 2 ,
N − 1 i =1
( ) N >> 1 .
(3.35)
De aici rezultă egalitatea:
N N
∑ (x − xi ) < ∑ (x0 − xi )2 .
2
i =1 i =1
(3.36)
∑ (x − xi )
2
şi faptul că suma ∑ ( x 0 − x i )2 este minimă o dată cu suma .
π
Însumând contribuţia tuturor erorilor avem:
2
h ∞ 2 − h ( x − x0 )2 1
σ 2 N→ ∞
→ ∫− ∞
( x − x 0 ) ⋅ dx = 2
π 2h
(3.38’)
1. Eroarea probabilă r0 a unei măsurători individuale împarte mulţimea
erorilor în două submulţimi egale, una conţinând erori mai mici decât r0, cealaltă
erori mai mari decât r0. Altfel, spus, probabilitatea ca o eroare să fie cuprinsă în
intervalul (– r0, + r0) este egală cu 1/2:
h + r0 −h2 ( x − x0 )2 1
π 0
∫− r
e dx = ,
2
(3.39)
de unde prin metodele calculului numeric de aproximaţie:
1 1
r0 = 0,4769 = 0,6745
h h 2
(3.40)
Ţinând seama de (3.37 - 38) putem scrie:
N
2
r0 ≈ σ 0 =
3
2
3
1
(
∑ x − xi
N − 1 i =1
)2
(3.41)
Din punct de vedere geometric, x0 ± r0 sunt abscisele ale căror ordonate
împart în două părţi egale ariile mărginite de curba lui Gauss în dreapta, respectiv
în stânga maximului.
3. Eroare medie. η0 a unei măsurători individuale se defineşte ca media
aritmetică a modulelor erorilor:
N
1
η0 =
N
∑ x 0 − xi .
i =1
(3.42)
Să arătăm că:
1
η0 N→
∞
→ . (3.43)
h π
Într-adevăr, analog ca la deducerea lui (3.38'), avem:
h ∞ − h 2 ( x − x0 )2 2h ∞ −h2t 2 1
η0 N→ ∞
→
π
∫− ∞
x 0 − x e dx =
π
∫0
te dt =
h π
(3.43)
i =1 j =1 i =1
(3.48)
N2 N1 N2
+ N1b 2 ∑ ( y 0 − yi )2 + 2ab∑ ( x0 − xi )∑ y 0 − y j
( )
j =1 i =1 j =1
Când N1,2 → ∞, ultimele două sume tind (statistic) către zero din cauza
compensării reciproce a erorilor. În plus, numitorul N1,2 → ∞. De aceea obţinem:
N1 N2
∑ (y0 − y j )2 = a 2 σ 2x + b 2 σ 2y
1
σ 2f =a ∑2
( x 0 − x i )2 + b 2 1 (3.49)
N1 i =1 N2 j =1
Rezultatul se generalizează imediat:
n
f = ∑ oi xi = o1 x1 + y ,
1=1
σ 2f = o12 σ12 ( )
+ σ 2y = o12 σ12 + o22 σ 22 + σ 2x = L ,
n
σ 2f = ∑ oi2 σ i2
i =1
(3.50)
5. Erorile mediei. Conform teoriei dezvoltate, media aritmetică este cea mai
bună valoare a mărimii măsurate, de aceea erorile ei sunt mult mai mici decât
erorile corespunzătoare unei măsurători individuale. Conform lui (3.26), media
aritmetică x poate fi privită ca o funcţie liniară de N variabile independente yi,
care iau, respectiv, valorile xi. Deoarece fiecare valoare xi este obţinută cu aceeaşi
precizie, avem:
1 1 σ
σ 2 = 2 ∑ σ o2 = σ o2 , σ= 0 .
N N N
(3.51)
Deoarece erorile σ, r, η sunt proporţionale între ele, aceeaşi relaţie este
valabilă pentru toate aceste trei erori. Prin urmare, erorile mediei aritmetice sunt
de N ori mai mici decât erorile unei măsurători individuale din seria respectivă
de N măsurători.
Rezultatul final al măsurătorilor se scrie astfel:
N N
x = x±σ=
1
N
∑ xi ±
1
(
∑ x − xi
N (N − 1) i =1
)2 . (3.52)
i =1
Subliniem încă o dată că teoria erorilor accidentale, fiind bazată pe calculul
probabilităţilor, dă rezultate bune numai pentru un număr N suficient de mare de
măsurători; N = 10 –15. Este inadmisibil să aplicăm formulele de mai sus pentru
N < 5 şi este practic inutil să mergem cu N > 20 (câştigul de precizie va fi
neglijabil şi nu va recompensa eforturile de măsurare).
εf =
δf
=
∑ ci δxi = ∑ ci ε i xi
f ∑c j x j ∑c j x j
va fi evident cuprinsă între limitele:
inf sup
{ε i } < ε f < {ε i } , (4.5)
i i
adică eroarea relativă a unei sume de termeni pozitivi este cuprinsă între eroarea
relativă minimă şi eroarea relativă maximă a argumentelor.
2. Diferenţă. Eroarea relativă maximă a diferenţei se obţine ca mai sus
(cazul cel mai nefavorabil când erorile absolute sunt de semne opuse şi datorită
semnului minus al diferenţei, se adună):
δf δx + δy
f = x − y , δf = δx + δy , ε f = = (4.6)
f x− y
Se vede că dacă x şi y sunt apropiaţi între ei, eroarea relativă maximă a
diferenţei va fi foarte mare (din cauza numitorului mic), chiar dacă erorile relative
ale termenilor sunt mici. Acest fapt trebuie avut totdeauna în vedere, evitând
determinarea unei mărimi ca diferenţă a două mărimi apropiate. De exemplu, dacă
creşterea de temperatură într-un vas calorimetric este mică, de la t1 = 19,3 ± 0,1°C
la t2 = 19,7 ± °C, atunci eroarea relativă a diferenţei ∆t = t2 – t1 va fi:
δt + δt 2 0,2
ε ∆t = 1 = = 0,5 = 50% ,
t 2 − t1 19,7 − 19,3
deşi citirile t1, t2 au fost făcute cu o precizie de 100 de ori mai bună:
ε t1 ≈ ε t2 ≈ 0,1 / 20 = 0,005 = 0,5% .
3. Produs. Pentru un produs de doi factori avem (x0 = x + x0 – x = x ± δ x);
f = xy , δ f = f0 – f = x0y0 – xy = (x ± δ x)(y ± δ y) – xy = ± xδ y ± yδ x ± δ xδ y.
(4.7)
Vom presupune, ca de obicei, că erorile sunt mici, atunci ultimul termen din
(4.7) poate fi neglijat şi eroarea maximă (cazul cel mai nefavorabil când termenii
vor fi de acelaşi semn) va fi:
δf δx δy
δf = x δy + y δx; ε f = = + = εx + ε y , (4.8)
f x y
adică se adună erorile relative ale factorilor.
Pentru un produs de mai mulţi factori, expresia lui δ f devine incomodă
pentru calcul, de aceea se calculează mai întâi eroarea relativă ε f şi apoi, cu
ajutorul acesteia eroarea absolută δ f = ε f f . Într-adevăr, deoarece
x0 − x
x0 = x + (x0 − x ) = x + x = x(1 ± ε ) , (4.9)
x
eroarea relativă a unui produs va fi:
n n n
f = ∏ xi , f 0 = ∏ xi 0 = ∏ ( )
x i 1 ± ε xi ,
i =1 i =1 i =1
n
∏ (1 ± ε xi ) − 1 ≈ ∑ (± ε xi ),
f0 − f
εf = ±
f i =1
unde am ţinut seama de formula de aproximaţie (2.9) ( ε xi « 1).
Eroarea relativă maximă a unui produs este egală cu suma erorilor relative
ale factorilor:
n n
f = ∏ xi , ε f = ∑ ε x1 , δf = ε f ⋅ f (4.10)
i =1 i =1
Observaţie. Prin înmulţirea unui număr aproximativ cu un număr exact,
eroarea absolută creşte de N ori, iar eroarea relativă rămâne neschimbată.
4. Cât. Analog produsului, avem:
x x x x ± δx x m xδy ± yδx
f = , ± δf = 0 − = − = ≈
y y 0 y y ± δy y y ( y ± δy )
≈
(m xδy ± yδx )(1 m δy y)
≈
m xδy ± yδx
,
2
y y2
unde am folosit formulele de aproximaţie (2.12') şi (2.9). Eroarea maximă (cazul
cel mai nefavorabil când termenii de la numărător sunt de acelaşi semn) va fi:
x δy + y δx δf δx δy
δf = 2
, εf = = + = εx + ε y , (4.11)
y f x y
adică erorile relative se aducă ca la produs.
Observaţie. Prin împărţirea unui număr aproximativ la un număr exact N,
eroarea absolută se micşorează de N ori, iar eroarea relativă nu se schimbă.
Combinând (4.10) cu (4.11) avem imediat cazul mai general:
p n n
f = ∏ xi : ∏xj , ε f = ∑ ε xk , δf = ε f ⋅ f (4.12)
i =1 j = p +1 k =1
Eroarea relativă maximă a unui produs-cât de factori se obţine însumând
erorile relative ale factorilor.
{ }
Observaţie. Deoarece ε f > sup ε xk , factorii cei mai neprecişi determină
eroarea relativă a rezultatului. Cum eroarea relativă este legată de numărul cifrelor
exacte (2.8), la înmulţirea sau împărţirea a doi factori, factorul mai precis trebuie
rotunjit, astfel încât numărul cifrelor sale exacte să fie numai cu o unitate mai
mare decât al celuilalt factor mai puţin precis. La înmulţirea şi împărţirea mai
multor (< 10) factori având fiecare k cifre exacte, rezultatul va avea sigur k-2
cifre exacte, deşi practic chiar k–1 (şi uneori k) cifre exacte. De aceea pentru ca o
expresie produs-cât să aibă sigur n cifre exacte trebuie ca factorii să aibă n+2
cifre exacte.
5. Putere şi radical. Considerăm cazul unei puteri arbitrare: f = xr, unde r
este un număr real exact. Atunci conform lui (4.9) şi formulei de aproximaţie
(2.11):
f = x r , ± δf = x0r − x r = x r (1 ± ε x )r − x r ≈ ± rε x x r .
Prin urmare,
ε f = r ε x , δf = ε f ⋅ f = r ε x ⋅ x r , (4.13)
adică eroarea relativă a unei puteri arbitrare este egală cu eroarea relativă a
bazei înmulţită cu exponentului.
Cazuri particulare (n - număr natural):
ε
f = x ± n , ε f = nε x ; f = n x = x 1 n , ε f = x (4.14)
n
(primul caz se obţine şi din (4.12).
Prin ridicare la o putere întreagă ± n, eroarea relativă creşte de n ori, iar prin
extragerea rădăcinii de ordinul n, eroarea relativă se micşorează de n ori.
Reunind cazurile (4.12) şi (4.13) avem rezultatul general:
p ri n rj n
f = ∏ xi : ∏xj , ε f = ∑ rk ε xk , δf = ε f f (4.15)
i =1 j = p +1 k =1
Eroarea relativă maximă a unui produs-cât de factori la diferite puteri
(exacte) se obţine însumând erorile relative ale factorilor, multiplicate cu
exponenţii respectivi (în modul).
Exemple. 1) Viscozitatea η a unui fluid de densitate ρ0, în care cade o
particulă mică de rază ρ şi de densitate ρ, cu viteză limită v (g - acceleraţia
gravitaţională), este:
2 ρ − ρ0
η = gr 2 (4.16)
9 v
Eroarea relativă maximă va fi:
ε η = ε g + 2ε r + ε (ρ−ρ0 ) + ε v , δ η = ε η ⋅ η ; ε (ρ−ρ0 ) =
δ(ρ − ρ 0 ) δ ρ + δ ρ0 (4.16')
= =
ρ − ρ0 ρ − ρ0
Subliniem că eroarea absolută maximă a diferenţei δ (ρ – ρ0), este δρ + δρ0 ,
conform lui (4.6), şi nu δρ –δρ0;
2) În metoda viscozimetrului capilar, viscozitatea ηse exprimă prin
diferenţa de presiune p2 – p1, raza r şi lungimea l a capilarului, volumul V de
fluid scurs în timpul τ :
π( p 2 − p1 )r 4 τ
η= (4.17)
8vl
f ( x ) ± δxf ′(x ) +
(δx )2
f ′′(x ) + K ≈ f (x ) ± δxf ′( x )
2!
ne dă imediat eroarea maximă:
δf = f (x0 ) − f (x ) = f ′( x ) δx ,
δf f ′( x ) d (4.24)
εf = = δx = 1nf (x ) δx = δ1nf (x ) .
f f (x ) dx
Eroarea relativă a funcţiei este egală cu diferenţiala logaritmică a funcţiei, în
care însă diferenţiala argumentului este înlocuită cu eroarea absolută.
În cazul unei funcţii de mai multe variabile (notăm cu xl ansamblul
variabilelor xi, i = 1, 2,..., n), dezvoltarea tayloriană este:
n
( ) ( [ ])
f xl o = f xl o + xl o − xl = f ( xl ) + ∑
∂
∂f
(± δxi ) +
i =1 xi
n n
∂2 f
1
+ ∑
2! i , j =1 ∂xi ∂x j
( )
(± δxi ) ± δx j + K ≈ f (xl ) + ∑ ∂f (± δxi ) .
i =1 ∂xi
Cazul cel mai nefavorabil are loc atunci când erorile argumentelor au
aceleaşi semne cu derivatele parţiale corespunzătoare, dacă eroarea maximă este:
n n
( )
ε f = f xl o − f ( xl ) = ∑
∂f
∂xi
δxi = ∑ δxi f ;
i =1 i =1
(4.25)
n
1 ∂f
εf = ∑
f ( xl ) i =1 ∂xi
δxi .
Eroarea relativă maximă a unei funcţii de mai multe variabile este egală cu
diferenţiala logaritmică a funcţiei, în care diferenţialele argumentelor sunt
înlocuite cu erori absolute şi toţi termenii sunt luaţi în valoare absolută (pentru a
obţine cazul cel mai nefavorabil).
În locul dezvoltării în serie putem scrie direct diferenţiala funcţiei, să
asimilăm apoi diferenţialele cu erori (ceea ce deja înseamnă o aproximaţie) şi să
luăm cazul cel mai nefavorabil când semnele sunt astfel, încât termenii se adună
aritmetic:
∂f ∂f
df = ∑ dxi → δf = ∑ δxi ,
∂xi ∂xi
(4.25')
df 1 ∂f
d1nf = = ∑ dxi
f f ∂xi
δf 1 ∂f
→εf =
f
=
f
∑ ∂x δxi .
i
De aici rezultă regula:
Observaţie. Pentru funcţii simple (sumă, diferenţă, cât, produs simplu) este
mai comod să calculăm mai întâi eroarea absolută δ f apoi cu ajutorul acesteia
eroarea relativă ε f = δ f f . Pentru funcţii mai complicate se calculează mai
întâi eroarea relativă εf şi apoi cu ajutorul acesteia eroarea absolută δf = ε f ⋅ f .
x ydx − xdy 2 y δx + x δy
(c) f = , df = y → δf = .
y y2
În exemplele de mai jos este mai comod să calculăm mai întâi eroarea
relativă:
n n n n
(a ) f = ∏ xi , 1nf = ∑1nxi , df = ∑ dxi → ε f = ∑ ε xi ;
i =1 i =1 f i =1 xi i =1
df dx
(b ) f = x , 1nf = ± n1nx , = ± n → ε f = nε x ;
±n
f x
1 df 1 dx 1
(c) f = x , 1nf = 1nx , =
n
→ ε f = εx ;
n f n x n
n ri n n n
df dx (4.27)
(d ) f = ∏ xi , 1nf = ∑ ri 1nxi , = ∑ ri i → ε f = ∑ ri ε xi ;
i =1 i =1 f i =1 xi i =1
p ri n rj p n
(e) f = ∏ xi : ∏xj , 1nf = ∑ ri 1nxi − ∑ r j 1nx j ,
i =1 j = p +1 i =1 j = p +1
p n n
df dx dx j
= ∑ ri i − ∑ rj → ε f = ∑ rk ε xk .
f i =1 xi j = p +1 xj k =1
Am regăsit astfel formulele stabilite mai înainte.
Observaţie. Dacă funcţia nu este dată analitic, ci sub formă de tabel, pentru
un şir de valori xi ale argumentului, eroarea δf va fi evident:
f (x 2 ) − f (x1 )
δf ( x ) = δx + δ′f , x1 < x < x 2 , (4.28)
x 2 − x1
unde x1,2 sunt valorile argumentului din tabel, cele mai apropiate de valoarea
măsurată x.
Am adăugat şi eroarea δ'f (de obicei foarte mică) corespunzătoare preciziei
tabelului, adică valoarea unei unităţi din ultima zecimală a numerelor din tabel.
De exemplu, dacă găsim punctul de rouă to = 12,0 ± 0,5º C şi în tabel avem
presiunea vaporilor saturanţi dată din grad în grad cu o precizie de două zecimale:
p (13º C) = 11,23 torr, p (12º C) = 10,52 torr, atunci eroarea va fi:
p(t 2 ) − p(t1 ) 11,23 − 10,52
δp = δt + δ′p = 0,5 + 0,01 = 0,36 + 0,01 torr (4.29)
t 2 − t1 13 − 12
Eroarea pentru presiunea vaporilor saturanţi la temperatura camerei t = 18,3
± 0,1ºC, p(19) = 16,48 torr, p(18) = 15,48 torr va fi:
p(t 2 ) − p (t1 ) 16,48 − 15,48
δp = δt + δ′p = 0,1 + 0,01 = (0,1 + 0,01) torr (4.29')
t 2 − t1 19 − 18
2. Erorile statistice. Formulele stabilite mai sus, de exemplu (4.25), ne dau
eroarea maximă a funcţiei, cunoscând erorile argumentelor. Am presupus acolo
că s-a făcut câte o singură măsurătoare pentru fiecare argument şi că s-au evaluat
erorile maxime ale acestor măsurători.
Să presupunem acum pentru fiecare argument xi (i =1, 2, ..., n) s-a efectuat
câte un şir de Ni măsurători care au dat câte Ni rezultate xiαi (αi = 1, 2, ..., Ni).
Valoarea funcţiei se calculează luând pentru argumente valorile lor medii (care
( )
sunt cele mai probabile): f = f x lαl . Întrucât pentru fiecare xi avem un şir
întreg de valori, introducându-le în expresia funcţiei, în toate combinaţiile
n
pentru f să fie mai mică decât eroarea maximă dată de (4.25), întrucât erorile se
vor compensa statistic între ele. Într-adevăr, să calculăm eroarea pătratică mdie a
funcţiei, luând mai întâi cazul a două variabile independente între ele. Calculul
este cu totul analog celui de la § 3:
∂f
( ) ∂f
( )
f 0 − f ij = f ( x0 , y 0 ) − f xi , y j = (x0 − xi ) + y 0 − y j + K ≈
∂x 0 ∂y 0
≈ a ( x 0 − xi ) + b ( y 0 − y j ) ,
unde cu a şi b am notat derivatele lui f calculate pentru (x0, y0). Mai departe
calculul este identic cu (3.35-38) (constantele ci de acolo vor fi derivatele parţiale
calculate în punctul x ⋅ l 0 , astfel încât avem rezultatul general:
n 2
∂f 2
σ f = ∑ σ x .
i (4.30)
i =1 ∂xi
Eroarea pătratică medie a funcţiei de mai multe variabile independente
între ele este egală cu rădăcina pătrată din suma pătratelor erorilor pătratice
medii ale argumentelor, înmulţite cu pătratele derivatelor parţiale respective.
Relaţia fundamentală (4.30) rămâne evident valabilă dacă înlocuim erorile
pătratice medii σ prin erorile probabile r sau erorile medii η (toate trei sunt
proporţionale între ele).
Eroarea absolută dată de (4.30) este evident mai mică decât eroarea calculată
prin (4.24) (pentru aceleaşi erori ale argumentelor), deoarece ridicând (4.24) la
pătrat obţinem şi modulele produselor mixte, care lipsesc în (4.30) (datorită
compensării reciproce statistice). Notând eroarea pătratică medie relativă tot cu ε,
avem:
n 2
1 ∂f 2
εf =
f 2 ∑ ∂x σ x ,
i
(4.31)
i =1 i
adică eroarea pătratică medie relativă este egală cu rădăcina pătrată din suma
pătratelor termenilor diferenţialei logaritmice a funcţiei, în care diferenţialele
argumentelor sunt înlocuite cu erori absolute (pătratice medii).
Regulă. Calculul erorii statistice a funcţiei se face în două etape: 1) Se
diferenţiază funcţia (pentru a obţine eroarea absolută) sau se diferenţiază
logaritmul natural al funcţiei (pentru a obţine eroarea relativă). 2) Se face trecerea
de la diferenţiale la erori, înlocuind diferenţialele argumentelor prin erorile σ (r
sau η) ale acestor argumente şi luând rădăcina pătrată din suma pătratelor
termenilor astfel obţinuţi.
Exemplu: Pentru o expresie produc-cât avem:
p n p n
f = ∏ xi : ri
∏xj ri
, 1nf = ∑ ri 1nxi − ∑ r j 1nx j ,
i =1 j = p +1 i =1 j = p +1
p n n
df dx dx j
= ∑ ri i − ∑ rj , εf = ∑ rk2 ε 2xk (4.32)
f i =1 xi j = p +1 xj k =1
(σ f =εf ⋅ f ) .
Eroarea pătratică medie relativă a unui produc-cât se obţine luând
rădăcina pătrată din suma pătratelor erorilor pătratice medii relative ale
argumentelor, multiplicate însă, în prealabil, cu exponenţii respectivi.
Exemplu. Densitatea relativă ρr a unui gaz în raport cu altul, în metoda
efuziunii, este ρ r = t12 t 22 , unde t1, t2 sunt timpurile de scurgere a gazelor între
două repere date. Măsurând t1, t2 de mai multe ori se calculează t 1 ,t 2 şi erorile lor
pătratice medii relative ε t1 , ε t2 . Atunci
(
ρr = t1 t 2 )2 ± σρr , σρr = ε ρr ⋅ ρ r ;
(4.33)
ε ρr = (2ε t1 )2 + (2ε t2 )2 = 2 ε t21 + ε t22 .
5. RECOMANDĂRI PRACTICE
Pentru a uşura munca de calcul şi a evita greşeli trebuie respectate câteva
reguli practice. Unele din ele le-am menţionat şi mai înainte.
5.1. Precizia calculelor trebuie să corespundă preciziei datelor iniţiale, adică
preciziei măsurătorilor efectuate. Precizia rezultatului final al calculelor nu poate
fi în general mai mare decât precizia datelor iniţiale, adică eroarea relativă a
rezultatului trebuie să corespundă erorilor relative ale datelor iniţiale. De aceea:
a) Trebuie evaluată precizia datelor iniţiale (erorile lor relative). Astfel fie că
nu păstrăm un număr suficient de cifre semnificative şi stricăm precizia
rezultatului, fie că păstrăm inutil multe cifre care cresc vertiginos (prin înmulţiri,
împărţiri, extrageri de rădăcini etc.), îngreunăm calculele, ceea ce duce la greşeli.
Importă numărul cifrelor semnificative, nu al zecimalelor (adică nu poziţia
virgulei).
b) Trebuie evaluată eroarea relativă a rezultatului pe baza erorilor relative
ale datelor iniţiale, chiar înainte de a face calculul rezultatului propriu-zis.
c) Eroarea rezultatului final este determinată în esenţă de eroarea relativă a
mărimii celei mai neprecise.
d) Trebuie evaluată eroarea relativă a fiecărui rezultat parţial (intermediar).
În toate rezultatele intermediare se păstrează una (a1 > 5) sau cel mult două (a1 < 5)
cifre semnificative în plus faţă de numărul cifrelor semnificative ale rezultatului
final. Această cifră în plus se va elimina (prin rotunjire) abia în rezultatul final.
c) În rezultatul final trebuie să păstrăm să păstrăm atâtea zecimale câte
zecimale are eroarea absolută (adică numărul cifrelor semnificative trebuie să
corespundă erorii relative).
5.2. Trebuie folosite: tabele de pătrate, cuburi, rădăcini etc.: logaritmi,
metode grafice, formule de aproximaţie etc. pentru a uşura cât mai mult munca de
calcul. Rigla de calcul obişnuită şi metodele grafice de calcul sau o precizie de
circa 0,3%, iar tabelele de logaritmi cu 4 zecimale dau o precizie de 0,03%.
5.3. Trebuie efectuat un control continuu al calculelor pentru a evita greşeli
şi omisiuni. Fiecare operaţie trebuie verificată imediat prin operaţia inversă şi abia
după aceea se poate trece la operaţia următoare. De asemenea se recomandă
efectuarea calculelor de două ori, cu mijloace diferite, sau de către două persoane
în mod independent, comparând apoi rezultatele.
5.4. În ceea ce priveşte calculul erorilor trebuie subliniate următoarele.
Toate erorile se dau şi se calculează cu una (a1 > 5) sau cel mult două (a1 < 5)
cifre semnificative. De aceea, valorile tuturor mărimilor care intervin în calculul
erorii rezultatului trebuie rotunjite la două (a1 > 5) sau cel mult trei (a1 < 5) cifre
semnificative. Eroarea finală se va rotunji la o singură cifră semnificativă (a1 > 5)
sau cel mult două (a1 < 5). Pentru calculul erorilor rigla de calcul (chiar una mică)
este foarte bună.
5.5. Forma de prezentare a calculelor trebuie să fie îngrijită. Nu trebuie
folosite foi volante sau fiţuici umplute de-a lungul şi de-a latul cu calcule şi
ştersături. Calculele trebuie făcute într-un caiet, în succesiunea logică, pentru a
putea fi oricând verificate. Nu se şterg datele sau cifrele cu guma, când se fac, de
exemplu, rotunjiri sau se corectează o cifră, ci se scriu încă o dată sau se taie uşor
şi se scriu deasupra sau dedesubt noile cifre. Dacă trebuie refăcute toate calculele,
este bine să le facem complet şi ordonat pe o pagină nouă.
Lucrarea I
MĂSURAREA TEMPERATURII
Observaţie: Lucrările I.1, I.2, I.3 se efectuează simultan, folosind o singură etuvă
pentru încălzire, aşa cum este descris în lucrarea I.3.
Scopul lucrării
În această lucrare se determină coeficientul termic A al rezistenţei .Se poate folosi
un termometru cu rezistenţă din fir de platină, fie un termometru din fir de cupru. Cupru
ca şi platina, are un coeficient termic al rezistenţei relativ mare în comparaţie cu celelalte
metale. Pentru un interval mic de temperatură (0 – 150ºC) variaţia rezistenţei electrice
este practice liniară, de aceea se poate folosi relaţia:
Rt = Ro(1 + At ) (4)
unde am notat cu Rt rezistenţa electrică a firului la tºC, cu Ro rezistenţa aceluiaşi fir la
0ºC, iar cu A coeficientul termic al rezistenţei. Din relaţia de mai sus se poate calcula A
măsurând pe Rt la temperatura de fierbere a apei şi pe Ro la temperatura de topire a
ghieţii. O dată A determinat, putem măsura o altă temperatură t măsurând pe Rt pentru
acea temperatură.
Coeficientul termic A poate fi determinat pe cale grafică din panta curbei
(graficului) de variaţia a rezistenţei R în funcţie de temperatura t, R = f(t) (curba se
aproximează cu o linie dreaptă).
Descrierea aparatului
Termometrul cu rezistenţă din fir de platină este format dintr-o bandă (fâşie) de
lungime ~ 15 cm şi lăţime ~ 1 cm, pe care bobinat firul de platină.
Termometrul cu rezistenţă de cupru constă dintr-o bobină cu fir de cupru foarte
subţire ale cărei capete merg la două borne de unde se pun în legătură cu dispozitivul de
măsurat rezistenţa electrică (puntea Wheatstone).
Principiul de măsurare a rezistenţei este următorul.
Fie o rezistenţă X de măsurat . Aceasta se montează într-un circuit în care mai intră
o rezistenţă etalon cunoscută N, o rezistenţă semivariabilă a, un galvanometru G, o pilă
electrică E şi o rezistenţă electrică variabilă R (fig.1).
Variind pe R se ajunge la echilibrul punţii, când prin G nu trece curent . În acest
caz, punctele A şi C se găsesc la acelaşi potenţial, adică căderile de tensiune de la B la A
şi de la B la C sunt aceleaşi. Cum la echilibru prin G nu trece curent, înseamnă că avem
egalitatea intensităţilor curenţilor:
IN = IX, Ia = IR ;
deci
UN = NIN = Ua = aIa, UX = XIX = UR = RIR .
Împărţind relaţiile între ele şi ţinând seama de egalitatea intensităţilor curenţilor,
avem:
NI N aI N a
= a sau =
XI X RI R X R
sau
R
X =N (5)
a
Rezistenţa a semivariabilă : 1, 10, 100,
1000, ohmi (cu ajutorul fişelor) permiţând
măsurarea rezistenţelor X de diferite ordine de
mărime. Rezistenţa R este formată din grupuri
de rezistenţe dând sutele, zecile, unităţile şi
zecimile de ohm. În cazul montajului nostru
alegem N = 100 ohmi (de ex. de la un reostat
reglat adecvat). Alegem de asemenea a =100
ohmi, astfel încât :
Fig. 1.1
R
X = 100 =R
100
În fig. 1.2 sunt arătate schemele bloc ale
aparatului şi schema de conexiuni.
În cazul unui circuit închis în serie (Fig. 1.3a,b), suma diferenţelor de potenţial de
contact ale acestor metale, adică forţa electromotoare rezultantă, este nulă:
E = UAB + UBC + UCA = (UA – UB) + (UB – UC) + (UC – U A) = 0 (7)
cu condiţia ca contactele circuitului să se găsească la aceeaşi temperatură. Dacă
contactele (sudurile) au temperaturi diferite, apare în circuit o forţă electromotoare (f.e.m)
diferită de zero, numită forţă electromotoare (f.t.e.m), practic direct proporţională cu
diferenţa dintre temperaturile sudurilor (efectul termoelectric). Deci dacă formăm un
circuit închis din două metale diferite şi încălzim una din suduri, lăsând pe cealaltă rece,
în circuit va trece un curent. Pe acest principiu se bazează măsurarea temperaturii cu
ajutorul termocuplelor (sau termoelementelor) ce sunt formate din două sârme din metale
diferite.
Forţa termoelectromotoare poate fi exprimată suficient de bine printr-o relaţie de
forma:
E = a + bt + ct2 (8)
unde a, b, c sunt constante ce depind de natura metalelor care formează termocuplul.
Pentru un interval mic de temperatură, variaţia f.e.m cu temperatura poate fi
considerată practice liniară şi poate fi citită direct la un milivoltmetru sau măsurată
potenţiometric. Montajul din figura 1.3b se numeşte diferenţial deoarece cu ajutorul lui se
măsoară diferenţa de temperatură dintre cele două suduri. Dacă una din suduri se află la
temperatura de 0ºC, iar cealaltă la temperatura tºC, diferenţa de temperatură este chiar
temperatura sudurii calde.
Un termocuplu se caracterizează prin sensibilitatea sa s:
∆E
s= (9)
∆t
unde ∆E este variaţia f.t.e.m în intervalul de temperatură, ∆t . Luând ∆t =1ºC, rezultă s
= ∆E , deci sensibilitatea unui termocuplu este numeric egală cu variaţia f.t.e.m atunci
când temperatura variază cu un grad. Sensibilitatea termocuplelor variază cu temperatura,
de aceea (9) defineşte o sensibilitate medie pe intervalul de temperatură ∆t . Pentru un
interval inifinitezimal, deci pentru o anumită temperatură, avem:
dE
s= (10)
dt
ceea ce reprezintă din punct de vedere geometric, panta tangentei la curba variaţiei f.t.e.m
în funcţie de temperatură, în punctul considerat.
Termocuplele servesc la măsurarea temperaturilor într-un domeniu foarte larg, de la
–258ºC până la 2100ºC. Pentru măsurarea temperaturilor de la –258ºC până la circa 0ºC
se utilizează termocuplul aur-argint; pentru măsurarea temperaturilor mijlocii 0… 800ºC,
cele mai întrebuinţate termocuple sunt: cupru-constantan, nuchel-fier, nichel-platină.
Pentru temperaturi mai ridicate, 800….1600ºC, se folosesc termocuplele cu platină –
platină + rhodiu. Pentru măsurarea temperaturilor înalte se folosesc termocuple de
cărbune-carbură de siliciu care suportă şi temperaturi până la 1800ºC şi dezvoltă la
această temperatură o f.t.e.m de 0,5 V, precum şi termocuple de wolfram-molibden care
suportă temperaturi până la 2100ºC.
Etalonarea termocuplului
Modul de lucru
Prelucrarea datelor
1. Se vor trasa graficele rezistenţei în funcţie de temperatură, R = f(t), pentru
termometrul cu rezistenţă şi pentru termistor, precum şi graficul tensiunii
termoelectromotoare în funcţie de temperatură, E = f(t), pentru termocuplu.
2. Aproximând curba R = f(t) de la termometrul cu rezistenţă printr-o linie dreaptă:
R = Ro(1 + At),
se va determina ordonata la origine Ro a dreptei şi panta ei :
m = RoA = (h – Ro)/t,
unde (t, R) sunt coordonatele unui punct al dreptei (2) care aproximează curba
R = f(t). Acest punct se alege convenabil cât mai departe spre t ~100ºC. Cunoscând Ro şi
m = RoA, se va calcula coeficientul termic A:
A = RoA/Ro = m/Ro
3. Deoarece rezistenţa termistorului variază după o lege exponenţională:
R = A e ε / 2 kT ,
-23
k = 1,38*10 J/grd - constanta Boltzmann (T = 273 + t),
ε
lnR = lnA + ,
2kT
unde ε este lărgimea benzii interzise (în cazul conductibilităţii intrinseci) sau se exprimă
prin energia de ionizare a impurităţilor (în cazul conductibilităţii extrinseci sau de
impurităţi) se va trasa din nou graficul rezistenţei termistorului într-o scară logaritmică,
anume:
1000 ε / 1,6 * 10 −19 1000
lgR = f ( ) = lg A = 0,4343 − 23
= lg A + 2,5ε ,
T 1,38 * 10 T
unde ε este acum exprimat în eV. Prin urmare graficul lui lgR în funcţie de 1000/T
trebuie să fie o linie dreaptă cu panta m = 2,5 ε . Aproximând graficul obţinut printr-o
linie dreaptă, se va determina panta acesteia luând două puncte pe dreaptă, mai depărtate
între ele:
lg R2 − lg R1
m = 2,5 ε =
1000 1000
−
T2 T1
Se va calcula intervalul energetic ε exprimat în eV:
lg R2 − lg R1
ε = 0,4 m= 0,4 , eV
1000 1000
−
T2 T1
4. Aproximând curba E = f(t) de la termocuplu cu o linie dreaptă:
E = a + bt,
se va determina grafic sensibilitatea (medie) a termocuplului:
dE E − E1
s= =b= 2 ,
dt t 2 − t1
unde (t1, E1) şi (t2, E2) sunt două puncte de pe dreaptă, situate cât mai departe unul de
altul spre extremităţile segmentului de dreaptă care aproximează curba E = f(t). Se va
exprima sensibilitatea în µV /grad.
5. Se va aplica calculul erorilor pentru toate mărimile măsurate.
Lucrarea II
Consideraţii teoretice
O substanţă este caracterizată, după cum ştim, de variabilele de stare: presiune,
volum, temperatură etc. La o anumită cantitate de substanţă, aceste trei variabile se
găsesc într-o interdependenţă bine determinată de ecuaţia termică de stare:
f(p, V, T) = 0 (1)
Din ecuaţia (1) se poate extrage oricare dintre variabilele de stare în funcţie de
celelalte două, de exemplu:
p = f(V, T) (2)
Starea gazoasă a substanţei se caracterizează prin forţe slabe de interacţie
moleculară (se spune că gazele sunt expansibile, deci nu au volum propriu).
Pentru uşurarea studiului substanţelor în stare gazoasă s-au făcut unele consideraţii
care conduc la un model relativ simplu de studiu. Este vorba de aşa numitul gaz ideal, în
care moleculele se consideră puncte materiale, iar forţele de interacţie dintre molecule
sunt nule. Este evident că acest caz nu poate fi întâlnit în practică, însă consideraţiile
făcute pe acest sistem se pot extinde, cu anumite corecţii şi între anumite limite, la gazul
real.
Considerând ecuaţia termică de stare (1) şi păstrând pe rând câte una din variabilele
de stare constantă, vom putea găsi dependenţa ei de celelalte două variabile de stare.
Reunind într-o singură ecuaţie cele trei legi obţinute (cunoscute sub numele de legile
gazelor perfecte), vom obţine o dependenţă între toate variabilele de stare, cunoscută sub
numele de legea generală a gazelor perfecte.
PV = νRT (3)
Descrierea aparatului
Aparatul folosit la studiul legilor gazelor perfecte, fig. 4, se compune dintr-o
eprubetă de sticlă calibrată al cărei volum poate varia prin deplasarea unui piston 2
riguros etanş. La partea superioară, tija pistonului 3 este prevăzută cu un şurub de fixare
4. În momentul manevrării pistonului,
acesta va fi susţinut, iar în momentul
stabilirii volumului, fixat cu ajutorul
şurubului pentru a evita deteriorarea
aparatului datorată presiunilor înalte care
creşte în eprubetă. Eprubeta este situată
într-o manta de sticlă 5. Pe la partea
superioară a eprubetei ies legăturile unui
termocuplu 6 care măsoară temperatura
în interiorul eprubetei. El este conectat
la un minivoltmetru 7 .Curba de
etalonare a termocuplului se află lângă
aparat.
Fig. 4
La partea inferioară eprubeta are
un reper ce indică nivelul 0 al aparatului.
Tubul este în legătură prin intermediul unui furtun din material plastic cu un manometru
8.
Modul de lucru
Verificarea legii Boyle-Mariotte
Se alege un anumit volum V de gaz în eprubetă şi, se măsoară presiunea cu
manometrul 8 (fig. 4).
Se fac cel puţin 10 măsurători pentru diferite valori ale volumului şi presiunii şi se
calculează produsul pV.
Se trasează graficul dependenţei volumului de presiune, la temperatură constantă.
Generalităţi
Principiul metodei
Scopul lucrării constă în verificarea legii lui Dalton (relaţia 5) pentru doi
componenţi (r = 2), amestecul de gaze fiind format din aer şi gaz metan. (Se pot
folosi şi alte gaze, alegerea fiind dictată de uşurinţa obţinerii acestor gaze).
Dacă dintr-un vas cu volumul V1 (fig. 1),
conţinând aer, se trece o cantitate oarecare de aer ∆m
în alt vas cu volumul V2, în care se găseşte gaz metan
la presiunea pCH 4 , este evident că presiunea parţială
a gazului metan rămâne pCH 4 , iar presiunea parţială a
aerului va fi paer = (V1/V2)∆p. Această relaţie s-a
obţinut conform legii Boyle-Mariotte, căci dacă masa Fig. 1
de aer ∆m exercită în vasul V1 presiunea ∆p, trecând
aceeaşi masă de aer ∆m, la temperatura constantă, în vasul V2, va exercita presiunea
paer şi deci, V1∆p = V2paer, sau paer = (V1/V2)∆p, unde ∆p este scăderea de presiune
din vasul V1 datorită trecerii cantităţii de aer ∆m în vasul cu gaz metan V2.
Conform legii lui Dalton (5), presiunea amestecului de gaze este:
p = paer + pCH 4 + (V1/V2)∆p (6)
relaţie care va fi folosită la verificarea legii lui Dalton.
În lucrarea de faţă, V1 = V2 prin construcţie.
Descrierea instalaţiei
Două vase de sticlă 1 şi 2
comunică între ele prin robinetul 3
şi sunt fixate pe un stativ metalic.
Recipientul 1 comunică cu
exteriorul prin tuburile 4 şi 5, iar
vasul 2 are de asemeni două ieşiri
prin tuburile 6 şi 7. Tubul de sticlă
5 face legătura dintre vasul 1 şi
exterior prin robinetul de sticlă 8,
iar tubul 7 cu ajutorul robinetului
de sticlă cu trei căi 9, face legătura
dintre vasul 2, sursa de gaz metan
şi pompa de vid preliminar.
Robinetul 12 este folosit pentru a
se introduce aer în pompa de Fig. 2
previd.
Modul de lucru
1. Se închid robinetele 3 şi 8 izolând în vasul de sticlă 1 o cantitate de aer
la o presiune egală cu presiunea atmosferică; apa în manometrul 10 se află în
ambele ramuri la acelaşi nivel.
2. Se închide robinetul 12.
Se deschide robinetul 13 care face legătura cu manometrul metalic 11.
Robinetul 9 se trece în poziţia I (fig. 3) în care deschide toate căile: spre
vasul 2, spre gazul metan şi spre pompa de vid.
Fig. 3
Consideraţii teoretice
Datorită compresibilităţii mari a gazelor există o deosebire sensibilă între
căldura specifică la volum constant (cv) şi căldura specifică la presiune constantă
(cp). Căldura specifică la volum constant (respectiv la presiune constantă) este, prin
definiţie, numeric egală cu cantitatea de căldură absorbită de unitatea de masă dintr-
un gaz, pentru a-şi ridica temperatura cu un grad, volumul (respectiv presiunea)
rămânând constant(ă). Întrucât prin încălzire la presiune constantă gazele se dilată,
căldura transmisă gazului în acest caz contribuie nu numai la creşterea temperaturii
sale (creşterea energiei sale interne), ci şi la efectuarea unui lucru mecanic
împotriva forţelor exterioare, datorită măririi volumului, deci cp > cp.
Valoarea raportului dintre căldurile specifice sau molare γ = cp/cv, cp/cv
(numit indice sau exponent adiabatic), pentru gaze are un rol important în
procesele adiabatice şi în procesele conexe ca de exemplu: propagarea sunetului în
gaze, curgerea gazelor prin tuburi cu viteze sonice şi atingerea vitezelor
supersonice în tuburi divergente.
În practică se determină căldura specifică a gazelor la presiune constantă şi
raportul γ = cp/cv, de unde apoi se poate calcula cv. Metoda de determinare a
raportului γ = cp/cv descrisă mai jos, este foarte simplă în realizarea ei
experimentală.
Fie o aceeaşi masă de gaz supusă la două transformări infinitezimale, una
izotermă, adică la temperatură constantă (simbolul d) şi una adiabatică, adică fără
schimb de căldură cu exteriorul (simbolul δ ), realizate astfel încât variaţiile de
volum în cele două transformări să fie egale: dV = δ V.
Transformarea izotermă urmează legea Boyle-Mariotte:
PV = const ,
de unde prin diferenţiere:
V
pdV + Vdp = 0 sau dV = – dp (1)
P
Transformarea adiabatică urmează legea Laplace-Poisson:
pV γ = const. (γ = cp/cv),
de unde prin diferenţiere şi înlocuind d cu δ :
V
V γ δp + γV γ −1 pδV = 0 sau δV = − δp (2)
γp
Prin ipoteză, cele două transformări sunt astfel realizate încât să avem
dV = δ V, deci:
– Vdp/p = – V δ p/ γ p,
de unde:
δp
γ = , (3)
dp
adică raportul dintre căldura specifică la presiune constantă cp şi căldura specifică
la volum constant cv (exponentul adiabatic) este egal cu raportul dintre variaţia
presiunii într-o transformare adiabatică şi variaţia presiunii într-o transformare
izotermă, transformările fiind infinitezimale (suficient de mici) şi realizate astfel
încât variaţiile respective de volum să fie egale între ele (teorema lui Reech).
În practică se ia o masă de gaz închisă într-un balon cât mai mare (pentru ca
variaţiile de volum δ V să poată fi considerată infinitezimale în raport cu volumul
V), la o presiune iniţială H – h, mai mică decât presiunea atmosferică H (starea 1).
Apoi gazul este comprimat brusc (făcându-se legătura balonului cu atmosfera)
până ce presiunea sa devine egală cu cea atmosferică (H), iar volumul devine
V – δ V (starea 2) (putem presupune gazul iniţial izolat de exterior, de exemplu,
printr-un piston imponderabil). Transformarea făcându-se repede, căldura născută
în masa gazului nu este practic schimbată cu exteriorul şi deci transformarea poate
fi considerată adiabatică. Datorită comprimării adiabatice, temperatura gazului
din balon creşte de la T la
T + δ T. După ce s-a
închis legătura cu
atmosfera, se aşteaptă ca
gazul din balon să se
răcească până la
temperatura camerei T
(volumul gazului iniţial
rămânând constant V –
δ V), presiunea gazului
scăzând de la H la H – h’
(starea 3) (v. tabelul şi
fig. 1). Fig. 1
Tabelul 1
Stările Presiunea Volumul Temperatura
1 H–h V T
2 H V – δV T + δT
3 H – h’ V – δV T
δp h
γ = = (4)
dp h − h'
Descrierea aparatului
Un balon de sticlă B, de mare capacitate, are la partea sa superioară o
montură metalică prevăzută cu un robinet, balonul poate fi pus în legătură cu
exteriorul sau cu tubul orizontal ab, care comunică cu un manometru cu lichid (m)
şi cu un tub de cauciuc ducând la pompa de vid. Tubul orizontal mai are un robinet
(R) care permite închiderea sau deschiderea legăturii cu pompa de vid (fig. 2).
Fig. 2
Modul de lucru
Nr.
det.
γi γ γ −γi (γ − γ i ) 2 ∑ (γ − γ i ) 2 σγ δ max γ
4.2. Metoda undelor staţionare
Consideraţii teoretice
Cp
Lucrarea, pentru determinarea raportului γ = (raportul căldurilor
Cv
specifice la presiune constantă, respective volum constant de gaze), se bazează pe
dependenţa vitezei de propagare a sunetelor de exponentul adiabatic.
Relaţia binecunoscută
RT c p RT
c= γ =
M cv M
ne poate furniza λi în cazul determinării vitezei de propagare a vibraţiilor
longitudinale în mediul respectiv. Am notat cu c, viteza sunetului şi cu M, masa
moleculară a gazului respectiv. Vom folosi pentru aceasta o metodă de
determinare a lungimilor de undă λi ale undelor staţionare într-un tub sonor.
Dacă cunoaştem lungimile de undă λi, λi+1 a două armonice consecutive,
atunci evident:
λ λ 2L
L = i +i i sau λi =
4 2 1
+i
2
λ λ 2L
L = i +1 + (i + 1) i şi λi +1 =
4 2 1
+ i +1
2
(L fiind lungimea tubului de rezonanţă)
dar
c 1 RT
λi = = γ
vi vi M
şi deci
2L 1 RT
= γ
1 vi M
+i
2
va conduce la
1 1 RT
vi = ( + i) γ ,
2 2L M
1 1 RT
vi +1 = ( + i + 1) γ ,
2 2L M
1 RT
vi +1 − vi = ∆vi ,i +1 = γ ,
2L M
relaţie din care se calculează γ .
Descrierea instalaţiei
Instalaţia lucrării se compune dintr-un tub pentru rezonanţă de lungime
1,370 m (metoda este asemănătoare cu tubul Kundt) din sticlă, în cazul de faţă
vertical, având la capete o sursă de oscilaţii (un difuzor, electrodinamic, de cască
de telefon) şi un receptor de oscilaţii (un microfon cu piezocristal, de magnetofon
TESLA B3).
Sursa de oscilaţie este conectată la un generator de frecvenţe acustice
TESLA, tip BM 344 (cunoscut de la laboratorul de mecanică şi acustică).
Microfonul este conectat la un milivoltmetru electronic, tip. BM 310.
Milivoltmetrul electronic este un aparat de măsură, în cazul de faţă etalonat în
milivolţi sau dbeli, (destinat deci şi pentru măsurători acustice) care poate măsura
tensiuni slabe cu precizie mare, dispunând de o inerţie mică.
El dispune de un comutator de domenii de măsurare (a cărui folosire se va
evita pentru a evita deteriorarea prematură a aparatului, dar nu într-atât încât acul
să iasă din scală). Se vor determina frecvenţele pentru care tubul se află la
rezonanţă, acestea fiind indicate de maximele tensiunii.
Modul de lucru
5.1. Termocuplul
Teoria efectului termoelectric, termocuplul etalon şi procedeul de etalonare al unui
termocuplu au fost prezentate pe larg în lucrarea I ,,Măsurarea temperaturii cu ajutorul
termocuplului”. Din acest motiv aici se presupun cunoscute noţiunile cuprinse în lucrare
menţionată, lucrarea de faţă fiind dezvoltată în sensul construirii unui termocuplu şi
măsurării cu ajutorul său a unor temperaturi înalte.
Alegerea materialelor necesare pentru termocuplul ce urmează a fi construit este
funcţie de interval de temperatură pentru care va fi folosit, având o importanţă deosebită
temperatura maximă.
Materialele folosite la confecţionarea termocuplelor trebuie să fie obţinute cu un
grad mare de puritate, să dea indicaţii reproductibile, să aibă o variaţie liniară a tensiunii
termoelectromotoare în raport cu temperatura şi o sensibilitate t mai mare.
În tabelul de mai jos sunt date termocuplele mai des folosite, compoziţia
procentuală C, intervalul de temperatură pe care lucrează Dt şi sensibilitatea medie S :
V
Termocuplul C, % t, °C S,
grd
Platinărhodiu + 90Pt + 10Rh + 250 +1700 9,5
Platină 90Ni + 9,8Cr + 0,2Mo – 200 + 1100 41
Cromel + Alumel 94Ni + 2A1 + 1Si + 3Mn – 185 + 5500 40
Cupru + 54Cu + 46Ni – 200 + 600 56
Constantan 54Cu + 46Ni 0 + 700 41
Argint + 54Cu + 46Ni 0 + 700 –
Constantan 70Ni + 30Cr 0 + 1250 –
Nicrom + –
Constantan
Platinărhodiuaur
+ Paladiu
Fig. 1
c 2πhν 5 1
dλ = 2
dν , R(ν ) = 3 hν
,
ν c
e kT −1
3
2πh ∞ ν
R=
c 2 ∫0 hν
dν
e kT −1
hν kT kT
y= , ν= y , dν = dy
kT h h
∞
2πk 4T 4 ∞ y 3 dy y3
R= 2 3 ∫0 y
, y
= ∑ y 3 e − jy .
c h e −1 e −1 j =1
Integrând toţi termenii între 0 şi ∞, se obţine
∞ y 3 dy π4 2π 5 k 4 4
∫0 e y − 1 15
= , R = 2 3
15c h
T = σT 4 ,
2π 5 k 4 W
σ= 2 3
= 5,672 10 -8 .
15c h m2 K 4
S-a obţinut, astfel, legea Ştefan-Boltzmann (9) enunţată mai înainte.
Fig. 5
Dacă strălucirea filamentului este mai mare decât cea a suprafeţei incandescente, se
observă pe un fond întunecat imaginea mai strălucitoare a filamentului, figura 5 b.
Dacă prin reglarea reostatului strălucirea filamentului devine egală cu cea a
suprafeţei incandescente, imaginea părţii superioare a filamentului (care are o
temperatură mai ridicată decât extremităţile sale), dispare din câmpul vizual al
observatorului. Cu alte cuvinte imaginea filamentului se confundă cu cea a suprafeţei
incandescente, figura 5 c.
Pirometrul cu dispariţie de filament se etalonează în prealabil cu ajutorul unui corp
negru încălzit la diferite temperaturi cunoscute din Scara Internaţională. Măsurarea
acestor temperaturi, până la temperatura de topire a aurului (1063°C), se face cu
termocuplul platinărhodiu + platină, iar peste această valoare temperatura se calculează
cu formula lui Planck.
Pentru fiecare temperatură se măsoară intensitatea curentului care produce dispariţia
filamentului, iar pe scala ampermetrului se trece temperatura respectivă a corpului negru,
realizându-se astfel etalonarea.
În acest fel citind indicaţiile ampermetrului se află temperatura de strălucire Ts.
Temperatura reală T a corpului incandescent se determină cu relaţia (17):
1 1 log ε λ,T
= +
T Ts 9625
Pirometrul folosit în laborator măsoară temperatura pe două intervale:
700–1500°C şi 1200–2300°C. Întrucât cuptorul se încălzeşte până la 1200°C, se va folosi
numai prima scală a pirometrului cu filtrul respectiv.
În general precizia pirometrelor optice este de ± 20°C în intervalul de temperatură
700–1500°C şi de ± 30°C în intervalul 1200–2300°C.
Pirometrele monocromatice au o precizie mai mare decât pirometrele cu radiaţie
totală şi de aceea ele au fost adoptate ca instrumente etalon în Scara Internaţională pentru
temperaturi care depăşesc 1100°C. În schimb pirometrele monocromatice au dezavantajul
că nu pot înregistra automat temperatura măsurată, iar măsurările respective sunt afectate
de erori personale legate de compararea strălucirilor.
În afară de cele două pirometre prezentate se mai folosesc şi altele, cum ar fi
pirometrul monocromatic cu celulă fotoelectrică şi pirometrul de culoare.
Modul de lucru
Consideraţii teoretice
Legea conservării şi transformării energiei arată că transformarea unei forme
de mişcare în altă formă de mişcare se face întotdeauna într-un raport cantitativ
bine determinat, adică unei cantităţi date de energie de un anumit tip îi corespund
cantităţi echivalente de energie de alte tipuri.
În particular, la transformarea lucrului mecanic în căldură, între lucrul
mecanic consumat L (în joule) şi cantitatea de căldură rezultată Q (în calorii)
există un raport constant:
L
J= (1)
Q
care se poate exprima în J/cal etc. şi se numeşte echivalent mecanic al caloriei.
Acest raport arată ce număr de unităţi mecanice trebuie cheltuit pentru a obţine
unitatea de cantitate de căldură.
Determinarea echivalentului mecanic al caloriei se poate face fie prin
metode directe (în care se măsoară direct lucrul mecanic cheltuit şi cantitatea de
căldură degajată), fie prin metode indirecte (în care se determină experimental o
mărime fizică ce se poate exprima printr-o relaţie în care intervine J).
În lucrarea de faţă se utilizează o metodă directă, care evaluează un lucru
mecanic de frecare, precum şi cantitatea de căldură în care acesta se transformă.
Descrierea aparatului
87
Un termometru (T), introdus în calorimetru şi înşurubat etanş în deschiderea
acestuia, permite citirea temperaturii apei din calorimetru cu precizia de o zecime
de grad. Pentru citirea temperaturii în cazul în care termometrul se află cu gradaţia
jos, dispozitivul e prevăzut cu o oglindă plană aşezată sub termometru. În jurul
corpului calorimetrului se înfăşoară de câteva ori, aşa cum se vede în figură, un
cablu împletit din sârmă de cupru. Un capăt al cablului este susţinut de resortul
(R),iar celălalt capăt este legat cu o greutate (G) cu masa 5 kg.
Lama (L) permite fixarea poziţiei manivelei (N) când dispozitivul se află în repaus.
Calculul lucrului mecanic şi al căldurii
Dacă se roteşte manivela cu viteză constantă, sistemul se află în echilibru. În
acest caz, forţa de frecare este echilibrată de greutatea suspendată la capătul
cablului (fig. 1). Lucrul mecanic al forţei de frecare în cazul unei singure rotaţii
este L = 2πrFr = 2πrG , unde r este raza calorimetrului. Pentru n rotaţii:
L = 2πrnG = 2πrnmg , (2)
Cantitatea de căldură primită de calorimetru şi de apa din interior este:
Q = ( K + ma c a )(t f − t i + ∆t ) , (3)
unde K – capacitatea calorică a calorimetrului (K = 8.86 cal/grad), ma – masa
apei, ca – căldura specifică a apei, ti şi tf – temperatura iniţială, respective finală.
Deoarece calorimetrul nu este izolat termic, există pierderi de căldură în
mediul ambiant, pierderi cu atât mai mari, cu cât temperatura apei din calorimetru
e mai diferită de cea a mediului. Se recomandă să se lucreze la temperaturi cât mai
apropiate de temperatura camerei. Se pot face corecţii de temperatură,
considerându-se că la pierderea în exterior a unei cantităţi de căldură, totul se
petrece ca şi cum temperatura finală a fost micşorată cu ∆t , care trebuie adăugat
în a doua paranteză a relaţiei (3).
∆t se poate evalua astfel: se ridică temperatura apei din calorimetru cu
1º-2º peste temperatura mediului ambient, executându-se un număr de rotaţii. Se
citeşte temperatura t1. După 2 minute se citeşte din nou temperatura t2 < t1 .
Scăderea temperaturii pe minut în etapa preliminară experienţei va fi :
t −t
∆1 t = 2 1 (4)
5
După efectuarea experienţei, care se presupune că a durat τ minute, timp în
care temperatura s-a ridicat la tf, se mai aşteaptă 5 minute astfel că temperatura va
scădea la tf. Scăderea temperaturii pe minut în etapa finală este :
tf −tf '
∆2t = (5)
5
Scăderea medie de temperatură în timpul experienţei este deci:
∆ 1t + ∆ 2 t
∆ t= τ (6)
2
88
Modul de lucru
1. Se măsoară cu un şubler diametrul d al calorimetrului. Mărimea r care
d
intervine în calculul lucrului mecanic este: r = .
2
2. Se cântăreşte calorimetrul gol, apoi se umple cu apă distilată în aşa fel
încât prin introducerea termometrului să nu curgă apă în exterior. Calorimetrul se
şterge şi se cântăreşte din nou. Prin diferenţă, se găseşte masa ma a apei introduse.
3. Se introduce cu grijă termometrul în deschiderea calorimetrului şi se
înşurubează bine, ca apa să nu curgă în timpul experienţei. Se fixează apoi
calorimetrul de placa (P), introducând-se cele trei ştifturi în orificiile cu care
aceasta e prevăzută şi se roteşte apoi calorimetrul până la fixarea lui completă.
4. Se înfăşoară de câteva ori cablul de cupru pe corpul calorimetrului, iar
unul din capete se prinde de un capăt al resortului (R),celălalt capăt al acestuia
fixându-se prin intermediul unei tije care intră în una din deschiderile cu care este
prevăzut suportul (S). De capătul cablului rămas liber se atârnă greutatea G.
89
90
Lucrarea VII
Consideraţii teoretice
O porţiune limitată din univers compusă dintr-un număr mare de particule, se
numeşte sistem macroscopic.
Mărimile macroscopice care prin care se caracterizează un sistem, precum şi
comportarea sa faţă de mediul înconjurător, se numesc parametri macroscopici.
Parametrii macroscopici pot fi externi şi interni. Parametrii externi sunt mărimile
macroscopice determinate de poziţia corpurilor exterioare sistemului, care nu intră în
sistem. Aceşti parametri depind de coordonatele corpurilor exterioare, de exemplu:
volumul unui sistem, intensitatea unor câmpuri de forţe exterioare etc.
Parametrii interni sunt mărimile fizice determinate de mişcarea şi distribuţia în
spaţiu a particulelor constituente ale sistemului. De exemplu, presiunea, temperatura,
energia, magnetizarea etc.
Parametrii interni depind şi de mărimile parametrilor externi, din cauză că
distribuţia particulelor constituente ale sistemului depinde de distribuţia corpurilor
exterioare acestora.
Starea unui sistem fizic este complet determinată de un număr de parametri
independenţi. Atunci când toţi parametrii independenţi ce caracterizează starea unui
sistem sunt constanţi, se zice că sistemul se află în echilibru termodinamic. Parametrii
care caracterizează starea de echilibru termodinamic a sistemului, se numesc parametri
termodinamici.
Un parametru important care caracterizează starea unui sistem fizic este energia,
care se defineşte ca fiind măsura generală a unei mişcări materiale (mişcare mecanică,
mişcare termică, mişcarea microparticulelor etc.).
Energia totală a unui sistem se compune din energie externă şi energie internă.
Energia externă cuprinde energia de mişcare a sistemului ca întreg şi energia acestuia
într-un câmp de forţe.
Energia internă a sistemului cuprinde energia tuturor formelor de mişcare şi de
interacţiune dintre particulele constituente: energia mişcării de translaţie şi de rotaţie a
moleculelor, energia mişcării de vibraţie a atomilor, energia interacţiunii moleculare,
energia intraatomică, energia intranucleară etc.
Atunci când un sistem termodinamic interacţionează cu mediul înconjurător, are loc
un schimb de energie. Energia poate fi schimbată cu mediul exterior, fie cu variaţia
parametrilor externi, fie fără variaţia acestor parametri. Cantitatea de energie schimbată
de sistem numai cu variaţia parametrilor externi se numeşte lucru mecanic L, iar
cantitatea de energie schimbată de sistem fără variaţia parametrilor externi se numeşte
cantitatea de căldură Q. Rezultă deci, că în timp ce lucrul mecanic cheltuit poate să ducă
la creşterea unei energii de orice tip (potenţială, electromagnetică etc.), căldura duce
numai la creşterea energiei interne a sistemului. Lucru mecanic şi cantitatea de căldură
sunt deci două moduri diferite de transmitere a energiei şi caracterizează transformarea
unui sistem fizic dintr-o stare de echilibru termodinamic în altă stare de echilibru
termodinamic.
Din această cauză nu are sens să se vorbească de cantitatea de căldură a unei stări
de echilibru. Deci, cantitatea de căldură nu este o funcţie de stare, ci o funcţie de
transformare. Cantitatea de căldură, având dimensiunile unei energii, se măsoară cu
aceleaşi unităţi ca şi aceasta: erg-ul sau joule-ul (erg, J) sau cu unităţi tolerate; caloric
(cal) kilocaloria (kcal). Transformarea între unităţi se face folosind echivalentul mecanic
al caloriei:
1 cal = 4,18 J
1 kcal = 427 kgm
Caloria se defineşte ca fiind cantitatea de căldură necesară unui gram de apă
distilată să-şi ridice temperatura cu 1ºC între 19,5 şi 20,5ºC.
Se numeşte căldură specifică cantitatea de căldură necesară unităţii de masă pentru
a-şi ridica temperatura cu 1ºC într-o transformare dată. Dacă notăm cu Q cantitatea de
căldură dată masei m pentru a-i ridica temperatura cu ∆t grade, atunci căldura specifică
se defineşte:
Q
c= (1)
m∆t
Cum ∆t este un interval finit de temperatură, căldura specifică definită cu relaţia
(1) se consideră căldură specifică medie pe intervalul de temperatură respectiv. Dar se
defineşte şi o căldură specifică pentru un interval infinitezimal de temperatură prin
relaţia:
δQ 1
c= (2)
dT m
Cum noţiunea de cantitate de căldură are sens numai pentru o transformare anumită,
şi căldură specifică are sens pentru o transformare anumită. Aşa, de exemplu, în cazul
gazelor se poate vorbi de căldura specifică la volum constant cv şi căldura specifică la
presiune constantă cp, acestea fiind diferite între ele. În cazul solidelor, în condiţii
obişnuite avem: cv ≅ c p ≅ 0 (variaţiile de volum fiind mici). Se mai obişnuieşte ca în loc
să se raporteze căldura specifică la unitatea de masă, să se raporteze la masa unui mol
dintr-o substanţă, numindu-se căldura molară. Relaţia dintre căldura specifică şi căldura
molară este următoarea:
C = µc (3)
unde µ este masa unui mol dintr-o substanţă considerată.
Q
Mărimea mc = se numeşte capacitate calorică a corpului de masă m.
∆t
Teoretic se arată că pentru temperaturi obişnuite (în jurul temperaturii camerei),
căldurile specifice la gaze, lichide şi solide sunt constante, în timp ce la temperaturi
suficient de joase ele variază cu temperatura la puterea a treia. Acest lucru este confirmat
de experienţă în mod satisfăcător. Deci, prezintă importanţa în ce domeniu de temperaturi
se fac măsurătorile de călduri specifice.
Capitolul din fizică în care se studiază diferitele metode de măsură a cantităţilor de
căldură şi a căldurilor specifice se numeşte calorimetrie. La baza calorimetriei stau
următoarele principii:
a. Principiul echilibrului termic
Mai multe corpuri cu temperaturi diferite formând un sistem izolat, dacă sunt puse
în contact, după un timp oarecare, vor ajunge toate la aceeaşi temperatură.
b. Principiul egalităţii schimbului de căldură
Când se efectuează un schimb de căldură între două sisteme de corpuri, există
totdeauna egalitate între căldura cedată de un sistem de corpuri şi căldura primită de
celălalt sistem.
c. Principiul egalităţii cantităţilor de căldură ce intervin în fenomenele inverse.
Când un fenomen se petrece într-un sens cu absorbţia unei cantităţi de căldură, la
fenomenul invers se va degaja aceeaşi cantitate de căldură. Adică încălzind un corp cu un
număr de grade, el va absorbi o cantitate de căldură egală cu aceea pe care o degajă când
se răceşte cu acelaşi număr de grade.
Aparatele care se folosesc pentru determinarea căldurilor specifice ale diferitelor
sisteme fizice se numesc calorimetre. Au fost concepute mai multe feluri de calorimetre,
ţinându-se seama de faza în care se găseşte corpul (gaz, lichid, solid) a cărui căldură
specifică se determină şi de domeniul de temperaturi în care se fac măsurătorile.
În principiu cel mai simplu calorimetru este schiţat în
figura 1. El este format dintr-un vas metalic 1 în care se
găseşte un lichid oarecare. În acest vas se găseşte un
termometru 2 şi un agitator 3 care trec prin capacul vasului.
Vasul 1 este introdus în alt vas, 4, astfel că între ele se află un
strat de aer izolator termic ce are rolul de a împiedica
pierderea căldurii prin transmisie (aerul transmite mai greu
căldura) în timpul experienţei. Pentru diversele tipuri de
Fig. 1
calorimetre de la care se cere mare precizie, se acordă o
deosebită atenţie izolării termice care se asigură prin diferite metode. În scopul
împiedicării pierderilor de căldură în exterior prin radiaţie termică, partea exterioară a
vasului 1, precum şi partea interioară a vasului 4 se nichelează pentru a deveni perfect
reflectătoare. Pentru a împiedica pierderea unei cantităţi de căldură prin evaporarea apei
din vasul 1 în timpul experienţei, acestuia i se pune un capac.
Cu toate precauţiile ce se iau privitoare la izolarea termică, în realitate tot se pierde
o cantitate de căldură în exterior, şi, aşa cum vom vedea, pentru a ţine seama de acest
lucru se fac aşa numitele corecţii calorimetrice. Pentru determinarea căldurii specifice a
unui corp solid cu calorimetrul descris mai sus se foloseşte metoda amestecurilor, care se
bazează pe cele trei principii ale calorimetriei. Ea constă în următoarele: considerăm un
corp de masă m a cărui căldură specifică vrem să o măsurăm. Încălzim acest corp la o
anumită temperatură finală tf. După aceea îl introducem în lichidul din vasul 1 al
calorimetrului, după ce, în prealabil, cu ajutorul termometrului 2, a fost citită temperatura
iniţială ti la care se găsea vasul 1, lichidul din el, termometrul (partea care se găseşte în
lichid) şi agitatorul. După un timp oarecare conform primului principiu al calorimetriei,
corpul a cărui căldură specifică o măsurăm, vasul 1, lichidul din el, agitatorul, partea din
termometru ce se află în lichid, prin schimb de căldură între ele, ajung la aceeaşi
temperatură θ, care se numeşte temperatura amestecurilor. Conform celui de-al doilea
principiu al calorimetriei, cantitatea de căldură cedată de corpul care a fost încălzit la
temperatura tf şi care s-a răcit până la temperatura θ trebuie să fie egală cu cantitatea de
căldură de corpurile care s-au încălzit de la temperatura iniţială ti până la temperatura
amestecului θ:
Q1 = Q2 (4)
unde:
Q1 = mo c(t f - θ) (5)
Q2 = (m0c0 + m1c1 + m2c2 + m3c3) (θ – ti) (6)
cu următoarele notaţii:
m0, c0 – sunt masa, respectiv căldura specifică a apei din calorimetru (în cazul
nostru, lichidul din calorimetru este apa pentru care c0 = 4180 J/kgK;
m1, c1 – masa, respectiv căldura specifică a vasului calorimetric;
m2, c2 – masa, respectiv căldura specifică a agitatorului;
m3, c3 – masa, respectiv căldura specifică a părţii din termometru care intră în apă.
Egalând relaţiile (5) şi (6) obţinem pentru căldura specifică a corpului solid
expresia:
c = (m0c0 + K) (θ – ti) / m(tf – θ) (7)
unde am notat cu K suma capacităţilor calorice ale vasului calorimetric cu accesorii,
adică:
K = m1c1 + m2c2 + m3c3 (8)
Mărimea K se mai numeşte şi echivalent în apă al calorimetrului cu accesorii.
Dacă se pierde în exterior o cantitate de căldură, totul se petrece ca şi când
temperatura finală θ la care ajunge amestecul ar fi mai mică cu ∆t . Dacă se ţine seama
de această variaţie de temperatură, relaţia (7) devine:
c = (m0c0 + K) (θ + ∆t – ti) / m(tf – θ – ∆t ) (9)
Se cunosc mai multe metode pentru determinarea corecţiei de temperatură ∆t . Cea
mai simplă este următoarea: înainte de a începe experienţa, se ridică temperatura apei din
vasul 1 cu câteva grade (2-3ºC) deasupra temperaturii mediului ambiant şi se notează
această temperatură cu t1. După citirea lui t1 se aşteaptă un timp τ 1 minute (cam 5-10
min.) după care temperatura a scăzut la t2 datorită pierderilor de căldură în exterior.
Atunci variaţia de temperatura pe minut la începutul experienţei este:
t −t
∆ 1t = 1 2 (10)
τ1
După ce s-a terminat experienţa, şi anume, a fost citită temperatura θ şi a fost notat
timpul τ cât a durat experienţa (de când s-a citit t1 şi până s-a citit θ) se citeşte iarăşi o
temperatură t4, după care se aşteaptă din nou un timp τ 2 minute până ce temperatura a
scăzut la t5. Variaţia temperaturii pe unitate de timp la sfârşitul experienţei va fi:
t −t
∆ 2t = 4 5 (11)
τ2
În general, în cursul experienţei, pierderea de căldură în exterior şi deci variaţia de
temperatură corespunzătoare nu se face la fel în fiecare minut. Există metode de
determinare a corecţiei la temperatură în fiecare minut al experienţei. În metoda de faţă se
consideră o variaţie medie de temperatură în fiecare minut al experienţei. Acesta este dată
de relaţia:
∆ 1t + ∆ 2 t
∆ 3t = (12)
2
Atunci variaţia de temperatură în tot timpul τ cât a durat experienţa şi care apare în
relaţia (9) va fi dat de expresia:
∆ 1t + ∆ 2 t
∆ t= τ (13)
2
Fig. 3
Fig. 4
Modul de lucru
În experienţa de faţă se determină căldura specifică a mai multor corpuri solide
după ce în prealabil a fost determinat echivalentul în apă al calorimetrului cu accesorii.
Căldura specifică nu se determină folosind relaţia (9).
Capacitatea calorică K a calorimetrului cu accesorii se determină în felul următor:
cantitatea de căldură cedată de rezistenţa încălzitoare se exprimă folosind legea lui Joule:
Q = V·I· τ ’, (14)
unde I este intensitatea curentului ce trece prin rezistenţa încălzitoare exprimată în
amperi; V – tensiunea măsurată la bornele rezistenţei încălzitoare (exprimată în volţi);
τ ’ – timpul cât a trecut curent prin rezistenţă (secunde).
Folosind principiul egalităţii schimbului de căldură se pot scrie:
V·I· τ’ = (m0c0 + K) (tf – ti’) (15)
unde am notat cu ti’ si tf’ respectiv temperatura iniţială a calorimetrului cu apă şi accesorii
şi temperatura acestuia după timpul τ’.
Expresia lui K din (15) este data de relaţia :
K = (V·I· τ’) / (tf’ – ti’) – m0c0 (16)
Succesiunea operaţiilor este următoarea :
1. Se cântăresc corpurile ale căror călduri specifice se determină, notându-se
masele lor, după care se introduc în etuva electrică ce se pune în stare de funcţionare. Se
aşteaptă până ce corpurile se încălzesc la temperatura dorită ce poate fi citită pe
termometrul etuvei.
2. Se pune în vasul calorimetric 11 o cantitate de apă de aproximativ 2 000 g,
măsurată cu ajutorul unui cilindru gradat. Dacă în acest vas se găseşte apa de la
experienţa anterioară, atunci se scot agitatorul cu motor, capacul cu termometru şi
rezistenţa încălzitoare, iar apoi vasul, care se goleşte şi se umple din nou cu cantitatea
dorită. Se aşează apoi totul la loc, strângând bine şurubul 18 pentru ca agitatorul cu motor
să nu vibreze.
3. Se procedează apoi la determinarea echivalentului în apă al calorimetrului. Se
controlează la început cu ajutorul termometrelor 10 şi 12 dacă apa dintre pereţii dubli are
aceeaşi temperatură cu apa din calorimetru. Aceasta pentru ca pierderile de căldură în
timpul experienţei să fie cât mai mici. În cazul în care termometrele arată temperaturi
diferite se procedează la egalizarea lor cu ajutorul ultratermostatului. După aceasta se face
legătura cu sursa de curent S având grijă ca întrerupătorul k să fie deschis, adică
ampermetrul A să nu indice curent. Se pune apoi în funcţiune agitatorul cu ajutorul
întrerupătorului de pe cutie.
4. După câteva minute se citeşte temperatura iniţială a calorimetrului cu apă şi
accesorii ti’.
5. Se închide circuitul rezistenţei încălzitoare de la întrerupătorul k şi exact în
acelaşi timp se porneşte un cronometru .
Se aşteaptă să treacă un timp τ’ (cca.4-5 minute), după care se întrerupe circuitul
rezistenţei încălzitoare, oprind în acelaşi timp cronometrul.
6. Se citeşte temperatura tf’ şi timpul τ’. Introducând datele obţinute în relaţia (16)
se determină K. Se fac mai multe determinări ale acestei mărimi, iar în relaţia (9) se
introduce valoarea medie a acestora .
7. Se determină variaţia de temperatură pe unitate de timp la începutul experienţei.
Pentru aceasta se citeşte o temperatură t1 pe care o are calorimetrul cu apa şi accesorii
(care este cu câteva grade mai ridicată decât a mediului ambiant) pornindu-se în acelaşi
timp cronometrul. După un timp τ1 minute se citeşte temperatura t2, se opreşte
cronometrul şi se citeşte timpul. Introducând datele obţinute în relaţia (10) se determină
∆1t.
Deoarece în urma relaţiei de determinare a capacităţii calorice a calorimetrului
apare o diferenţă de temperatură între apa din calorimetru şi apa dintre pereţii dubli ai
acestuia, este necesar ca înainte de a începe experienţa de determinare a căldurii specifice
să se reducă această diferenţă de temperatură, cu ajutorul ultratermostatului, la o valoare
minimă posibilă.
8. Când se constată că corpurile din etuva electrică au atins valori convenabile
pentru temperatură (peste 100˚ C ), se porneşte agitatorul şi după câteva minute se citeşte
temperatura iniţială a calorimetrului cu accesorii ti pe termometrul 12 (se va folosi o lupă
pentru citirea temperaturilor).
9. Se scoate din etuva electrică unul din corpurile de studiat, se pune în etuva 1 şi
se introduce termometrul 5 în locaşul său. Se aduce etuva 1 deasupra capacului
calorimetrului şi se potriveşte ca partea de jos a ei să intre în orificiul 9 din capacul
calorimetrului. Se notează temperatura corpului tf, se aduce indicatorul 10 în poziţia “auf
” şi atunci când corpul cade în vasul calorimetric se porneşte cronometrul.
10. Se citeşte temperatura maximă θ pe care o indică termometrul 12 şi în
momentul citirii se opreşte cronometrul pe care se citeşte timpul cât a durat experienţa .
11. După aceasta se citeşte din nou o temperatură t4 < θ şi se aşteaptă un timp de τ2
minute, după care se citeşte temperatura t5 < t4. Se opreşte agitatorul. Cu ajutorul relaţiei
(11) se determină variaţia de temperatură pe unitatea de timp ∆2t la sfârşitul experienţei.
Cunoscând pe ∆1t, ∆2t şi timpul cât a durat experienţa, cu ajutorul relaţiei (13) se
determină variaţia medie de temperatură în timpul experienţei, datorită pierderilor de
căldură în mediul exterior .
Introducând datele obţinute în relaţia (9) se determină căldura specifică a corpului
considerat .
Calculul erorilor
Din cauză că în timpul afectat unei lucrări de laborator nu se poate face decât o
singură determinare pentru căldura specifică, se vor calcula eroarea absolută maximă şi
eroarea relativă pentru mărimea dată de relaţia (9). Pentru mărimile măsurate direct ce
intră în relaţia (9) ca erori absolute maxime se iau cele mai mici diviziuni ce se pot citi pe
aparatele cu care au fost măsurate. Eroarea absolută maximă a mărimii ∆t se calculează
ţinând seama de relaţiile (10), (11), (12). Pentru capacitatea calorică a calorimetrului K
dată de relaţia (16) se vor calcula de asemenea eroarea absolută maximă şi eroarea
relativă. Dacă asupra lui K se fac mai mult de 5 determinări atunci se calculează eroarea
statistică.
Rezultatele obţinute în urma determinărilor şi a calculului erorilor vor fi trecute
într-un tabel de forma :
Nr. K ∆t tf ti θ m0 m δK εK εC δC C±δC
det. J/K ºC ºC ºC ºC kg kg J/K % % J/kgK J/kgK
Lucrarea VIII
Consideraţii teoretice
Determinarea căldurii specifice a unui lichid prin această metodă are la bază
principiile calorimetriei (v. lucrarea VII), precum şi legea după care se transmite căldura
de la un corp solid la un fluid, cunoscută sub numele de legea de răcire a lui Newton.
Această lege se enunţă în felul următor:
Cantitatea de căldură schimbată de un corp solid cu un fluid (gaz sau lichid) este
proporţională cu diferenţa de temperatură dintre solid si fluid, cu suprafaţa solidului
care schimbă căldura şi cu timpul cât durează acest schimb de căldura:
Q = α (ts - tf) S τ (1)
unde coeficientul de proporţionalitate α se numeşte coeficient de schimb de căldură, care
în general depinde de natura solidului cât şi de natura fluidului, iar S este suprafaţa
solidului care schimbă căldură.
Să considerăm un vas calorimetric a cărui capacitate calorică (a vasului calorimetric
cu accesorii) o notăm cu K, în care se găseşte un lichid de masă “m” şi de căldură
specifică “c” pe care vrem să o determinăm. Cantitatea de căldură necesară pentru a
încălzi acest vas cu accesorii în care se găseşte lichid, de la temperatura t0 la temperatura
t, este dată de relaţia :
Q = (mc + K ) (t – t0 ) (2)
Atunci când acest sistem se răceşte de la temperatura t la temperatura t0, conform
celui de-al 3-lea principiu al calorimetriei (vezi lucrarea V), el va ceda aceeaşi cantitate
de căldură. Pentru intervale foarte mici de temperatură, expresia (2) se poate scrie sub
formă diferenţială:
dQ = (mc + K ) dt (3)
Dacă această cantitate de căldură este cedata unui fluid (aer sau oricare alt gaz)
închis într-o incintă izotermă, atunci ea poate fi exprimată conform legii lui Newton
pentru un interval infinitezimal de temperatură astfel :
dQ = – α (t – tf) S d τ (4)
semnul (–) apare din cauză că cantitatea de căldură este cedată de sistem.
Egalând relaţiile (3) şi (4) se obţine:
(mc + K) dt = – α (t – tf) S dτ (5)
Am obţinut o ecuaţie diferenţială în variabilele temperatură şi timp, separate, care
poate fi integrată, şi anume :
dt αS
=− dτ
t −tf mc + K
t2 dt αS T
∫t1 t −tf
=−
mc + K ∫0 dτ (6)
t2 − t f
ln = − αS τ
t −t mc + K
1 f
αS
t 2 − t f = (t1 − t f ) e − τ
mc + K
Limitele de integrare au fost alese astfel: la timpul τ = 0, calorimetrul cu lichidul ce-
l conţine se găsesc la temperatura t1 până la care au fost încălzite în prealabil. După
timpul τ, calorimetrul cu lichidul s-a răcit până la temperatura t2, în incinta izotermă de
temperatură tf (t2 > tf).
Din relaţia (6), cunoscută sub numele de relaţia lui Richmann, se observă că
temperatura unui corp care se răceşte în condiţiile de sus scade exponenţial cu timpul.
Experienţa a arătat că această relaţie este valabilă pentru diferenţe mici de temperatură,
care nu trebuie sa depăşească 40–50°C .
Dacă în vasul calorimetric se pune un alt lichid de masă m0 şi căldura specifică c0,
care se răceşte între aceleaşi temperaturi, dar în alt interval de timp, atunci relaţia (6)
devine:
αS
− τ0
(
t 2 − t f = t1 − t f e ) m0c0 + K
(7)
Egalând relaţiile (6) şi (7) se obţine :
τ0 τ
= (8)
m0 c0 + K mc + K
de unde căldura specifică a primului lichid se exprimă:
mo coτ τ − τ o K
c= + * (9)
mτ o τo m
Dacă cel de-al doilea lichid este apa care are căldura specifică c = 4180 J/KgK şi
luăm m0 = m, atunci relaţia (9) se simplifică şi devine :
c τ τ − τo K
c= o + ⋅ (10)
τo τo m
Descrierea aparatului
Modul de lucru
1. Se scot calorimetrele C1 si C2 din dispozitivul D, după ce în prealabil au fost
scoase dopurile din cauciuc prin care sunt trecute termocuplele. Se cântăreşte un singur
calorimetru (deoarece sunt identice). După aceea într-un calorimetru se pune o masă m de
apă, iar în celălalt o masă egală cu prima dintr-un lichid a cărui căldură specifică trebuie
determinată şi se cântăreşte din nou. Prin scădere se determină masa apei şi a lichidului
studiat.
2. Se pune câte un dop la fiecare calorimetru după care se aşează într-o etuvă
pentru a fi încălzite până la o temperatura în jur de 100 ˚C.
3. Se scot cele două calorimetre pline, încălzite şi se aşează în locurile lor din
dispozitivul D, după ce în prealabil au fost introduse dopurile de cauciuc prin care trec
termocuplele. După aceasta, dispozitivul D se introduce în incinta termostată.
4. Se pune întrerupătorul K al înregistratorului în poziţia de înregistrare şi se
urmăreşte variaţia temperaturii în timp a celor două calorimetre cu lichid.
Temperatura incintei indicată de termocuplul 1 trebuie să rămână practic constantă.
Pentru aceasta se va regla debitul apei care termostează incinta, în mod
corespunzător.
5. După terminarea înregistrării (temperatura vaselor se apropie de temperatura
incintei) se taie hârtia cu graficele obţinute. Se lipesc apoi cele două capete ale hârtiei,
astfel încât să poată începe o nouă înregistrare.
6. Dacă graficele obţinute arată ca în
figura 2, atunci timpurile de răcire se
determină astfel:
do
τo = (1)
v
d
τ = (2)
v
unde d0 şi d sunt distanţele măsurate pe hârtie
milimetrică, corespunzătoare timpurilor τ0 şi Fig. 2
respectiv τ, iar v este viteza constantă a motoraşului înregistratorului. Introducând aceste
valori în formula căldurii specifice a lichidului, se obţine:
d K d − do
c = co + (3)
do m do
Pentru calculul capacităţii calorice a calorimetrului se va neglija capacitatea
calorică a dopului de cauciuc şi termocuplului. Atunci K = m1c1 unde m1 este masa unui
calorimetru iar c1, căldura specifică a alamei (c1 = 384,6 J / KgK).
Calculul erorilor
Din cauză că nu se pot face multe determinări se va calcula eroarea absolută
maximă şi eroarea relativ pentru mărimea c data de relaţia (10). Pentru aceasta se observă
τ τ −τ o K
că relaţia (10) este formată din doi termeni ( A = , B= ) şi deci eroarea
τo τo m
absolută maximă este egală cu suma erorilor absolute maxime ale termenilor. Erorile
absolute maxime ale termenilor se vor calcula cu ajutorul erorilor relative
corespunzătoare după relaţiile:
δA = A + ε A
δB = B + ε B
Eroarea absolută maximă a lui K se calculează folosind relaţia (11). Pentru mărimile
măsurate direct care intră în relaţiile (10) şi (11), ca erori absolute maxime, se iau cele
mai mici diviziuni care se pot citi pe aparatele cu care au fost măsurate. Pentru
constantele din aceste relaţii, erorile absolute maxime se iau ţinând seama de cifrele
semnificative cu care au fost date. Rezultatele obţinute în urma determinărilor şi a
calculului erorilor vor fi trecute într-o tabelă de forma:
m1 m d0 d K εK ε A εB εc δc δk c ± δc
(kg) (kg) (mm) (mm) (J/k) (J/kgK) (J/K) (J/kgK)
% % % %
Apa
Lichid
Lucrarea IX
Consideraţii teoretice
La trecerea unui curent electric printr-o rezistenţă, energia electrică E se transformă
în căldura Q, rezistenţa încălzindu-se. Este efectul Joule-Lenz sau efectul termic al
curentului electric. Conform principiului conservării energiei, cantitatea de căldură
degajată într-un timp dat, este egală cu energia electrică consumată în acelaşi timp.
Energia unui curent electric de intensitatea I care circulă printr-un rezistor cu
rezistenţa R, în timpul τ , este:
E = RI2 τ = Q (1)
Energia electrică şi cantitatea de căldură, care este o energie transmisă, se măsoară
în aceleaşi unităţi de măsură şi anume joule (J) în S.I.
Dacă rezistenţa electrică se află într-un calorimetru ce are capacitatea electrică K,
conţinând un lichid oarecare de masă m şi căldură specifică c, cantitatea de căldură
degajată în lichid va fi urmată de o creştere a temperaturii lichidului cu ∆t . Neglijând
pierderile de căldură în exterior, vom putea scrie acum egalitatea între căldura cedată de
către rezistenţa electrică şi cea primită de lichid:
RI2 τ = (mc + K) ∆t (3)
Din această relaţie se poate calcula căldura specifică cunoscând prin măsurare
celelalte mărimi.
Descrierea aparatului
Aparatul este format dintr-o cutie de lemn închisă în faţă şi în spate cu câte un geam
de plexiglas gros pentru asigurarea unei încălziri termice satisfăcătoare faţă de mediul
înconjurător. În această cutie se introduc două calorimetre identice, 1, din aluminiu şi
având pereţii dubli (fig. 1). Cele două rezistenţe, 3, sunt prinse în şuruburi la capetele
unor bare metalice de susţinere. Ansamblul rezistenţe-bare se poate mişca în sus şi în jos,
permiţând scoaterea şi introducerea calorimetrelor în cutie. În fiecare calorimetru se
introduce câte un agitator, 4, manevrat manual şi câte un termometru, 2. Pentru a realiza
condiţiile expuse mai sus, trebuie ca agitatoarele să fie identice, de asemenea
termometrele. Reostatul 5 introdus în circuit permite reglarea intensităţii curentului,
intensitate măsurată de ampermetrul A. Deoarece cunoaşterea exactă a intensităţii
curentului nu este necesară, ampermetrul serveşte de fapt drept indicator imediat al
închiderii circuitului electric, închidere care se realizează cu întrerupătorul 6. Circuitul se
alimentează de la o reţea de curent alternativ de tensiune obişnuită (220 V). Trebuie avut
în vedere ca intensitatea
curentului să nu depăşească o
anumită valoare, pentru a nu se
arde rezistenţele.
Prin metoda descrisă se
poate determina în principiu
căldura specifică a oricărui
lichid. În laboratorul nostru se
determină căldura specifică a
glicerinei.
Modul de lucru
Fig. 1
1. După ce au fost scoase cu grijă din aparat cele două calorimetre pentru a fi
umplute cu apă distilată şi glicerină, se tamponează cu hârtie de filtru rezistenţele,
bornele, agitatoarele şi termometrele pentru înlăturarea lichidului rămas de la experienţa
precedentă.
2. Într-un calorimetru, de exemplu, în cel din dreapta, se toarnă o cantitate de
glicerină de masă m2, iar în celălalt o cantitate de apă distilată m1, în aşa fel încât cele
două vase să se umple până la aproximativ 0,5 cm de la gurile lor. Determinarea maselor
de lichid se face cântărind la o balanţă de precizie întâi vasul gol, apoi cu lichid şi făcând
diferenţa între valorile obţinute. Este necesară atingerea unei precizii în cântărire de
ordinul zecimii de gram.
3. După încălzirea circuitului electric, se reglează intensitatea curentului cu ajutorul
reostatului, până când rezistenţele sunt aduse la roşu. Rezistenţa lor fiind aceeaşi şi
strălucirea lor în aer trebuie să fie aceeaşi; acest lucru se poate constata suficient de bine
cu ochiul liber.
4. După ce calorimetrele cu cele două lichide au luat temperatura camerei, se
introduc în aparat, se coboară agitatoarele şi termometrele în aşa fel ca să nu se atingă
între ele şi să nu atingă nici calorimetrele.
5. Se citesc temperaturile iniţiale t1 şi respectiv t2, care s-ar putea să nu fie identice
din cauza eventualelor deplasări între punctele 0ºC şi 100ºC ale celor două termometre.
Pentru o citire precisă se va folosi lupa. Este indicat să lucreze simultan doi studenţi,
fiecare urmărind variaţia de temperatură a câte unui lichid.
6. Se închide circuitul electric menţinând în tot timpul experienţei un curent
constant (de ex. 4 A) şi se agită continuu. Glicerina, având o capacitate calorică mai mică
decât apa, îşi va ridica mai repede temperatura.
7. După ce temperatura glicerinei va creşte cu circa 10º faţă de cea iniţială, cei doi
studenţi vor citi şi nota simultan, temperaturile finale t1’ pentru apă şi t2’ pentru glicerină.
După aceea se va deschide circuitul electric.
Creşterile de temperatură vor fi pentru apă şi respectiv pentru glicerină:
∆t1 = t1’ – t1
∆t 2 = t2’ – t2
Căldura specifică a glicerinei (c2) se va calcula cu relaţia (4), care devine:
(m c + K )(t1 '−t1 ) K
c2 = 1 1 ' −
m2 (t 2 − t 2 ) m2
Pentru laboratorul nostru, capacitatea calorică K a celor două calorimetre a fost
măsurată şi are valoarea comună K = 42,0 J / grd.
Se va calcula eroarea absolută maximă asupra lui c2 folosind formula (4). Erorile
absolute ale mărimilor date (K şi c1) se vor lua ţinând seama de ultimele cifre
semnificative. Eroarea asupra diferenţei de temperatură este egală cu suma dintre eroarea
de citire a temperaturii iniţiale şi cea a temperaturii finale, fiecare dintre acestea fiind
egală cu cea mai mică diviziune de pe scara termometrelor folosite. Eroarea asupra masei
este egală cu cea mai mică diviziune folosită la cântărire. Cu rezultatele obţinute în urma
măsurătorilor şi a calculului erorilor se va alcătui un tabel de forma:
m1 m2 ∆t1 ∆t 2 δc 2 εC εC (c2 ± δc 2 )
Nr. 2 2
(kg) (kg) (ºC) (ºC) (J/kg.K) % % J/kg.K
Lucrarea X
Consideraţii teoretice
1. Dintre transformările termodinamice cunoscute în natură o mare
importanţă o prezintă transformările de fază. Se numeşte fază un corp omogen din
punct de vedere fizic, ce reprezintă o parte dintr-un sistem, separată de celelalte
părţi printr-o suprafaţă de separaţie pe care anumite proprietăţi (şi parametrii
lor) variază în salt. De exemplu, dacă sistemul este compus dintr-un lichid şi
vaporii săi, atunci lichidul reprezintă o fază, iar vaporii alta. Stările de agregare
nu trebuie confundate cu fazele. În timp ce stările de agregare sunt în total trei
(solidă, lichidă şi gazoasă), numărul fazelor este nelimitat. Chiar la o substanţă
chimic pură în stare solidă pot exista mai multe faze, de exemplu, sulful
romboedric şi monoclinic, cositorul cenuşiu şi alb etc. În stare lichidă pot exista în
echilibru câteva faze, de exemplu apă şi ulei, petrol lampant şi apă.
Transformările de fază au fost clasificate în transformări de fază de speţa I şi
de speţa a II-a. Transformările de speţa I sunt acelea care se efectuează la o
temperatură constantă, caracteristică fiecărei transformări şi în care se absoarbe
sau se cedează o cantitate de căldură a cărei mărime depinde de mărimile forţelor
de interacţiune dintre particulele constituente ale substanţei. Transformările de
speţa a II-a au loc sub formă de avalanşă, iar în timpul desfăşurării lor, căldura
specifică prezintă discontinuităţi. Căldura transformării este absorbită sau cedată
simultan cu variaţia temperaturii. Un exemplu de astfel de transformare îl
constituie trecerea substanţei feromagnetice în substanţă paramagnetică începând
la o anumită temperatură, numită temperatura Curie.
Se numeşte căldură latentă a unei transformări de fază, cantitatea de căldură
pe care o absoarbe sau o cedează unitatea de masă dintr-o substanţă, pentru a trece
dintr-o fază în alta, la o anumită temperatură. Această noţiune are sens doar pentru
transformările de speţa I. Unei transformări de fază efectuate într-un anumit sens
îi corespunde transformarea efectuată în sens invers. De exemplu, vaporizării –
trecerea stării lichide în stare de vapori – îi corespunde condensarea, adică
trecerea stării de vapori în stare lichidă. În mod asemănător se cuplează topirea şi
solidificarea. Căldura latentă a unei transformări de fază efectuate într-un sens
este egală, dar de sens contrar, cu cea a transformării inverse.
S-a constatat, analizând ecuaţia lui Van der Waals, că presiunea vaporilor
saturanţi creşte foarte repede cu temperatura. Pentru a determina forma acestei
dependenţe, vom folosi legea lui Boltzmann. Ea exprimă relaţia dintre numărul n
de molecule din unitatea de volum, care au energia potenţială U la echilibru
termic, şi n0 - numărul moleculelor din unitatea de volum, care au energia
potenţială nulă (raportată la energia U):
n = n0 e −U / kT (1)
Să aplicăm această ecuaţie în cadrul echilibrului termic dintre lichid şi
vaporii săi saturanţi. Moleculele ce părăsesc lichidul prin evaporare săvârşesc un
lucru mecanic împotriva forţelor de atracţie exercitate de moleculele din lichid şi
prin urmare energia lor variază faţă de cea iniţială cu valoarea lucrului mecanic
efectuat. Deci diferenţa dintre energia medie a moleculelor ce ies din lichid şi
energia moleculelor aflate în lichid este λ/N0, unde λ este căldura molară latentă
de vaporizare şi N0 e numărul lui Avogadro. Numărul de moleculele de vapori din
unitatea de volum va fi exprimat de formula:
nv = nl e − λ / N0kT (2)
Din ecuaţia de stare a gazelor ideale putem găsi numărul moleculelor de
vapori din unitatea de volum nv:
p = nv kT = nl kTe −λ / N0kT (3)
Aceasta este expresia care dă dependenţa presiunii vaporilor saturanţi de
temperatură. Înseamnă că presiunea vaporilor saturanţi creşte exponenţial cu
temperatura. Ştiind că N0k = R să scriem ecuaţia (3) sub altă formă:
λ
1np = − + 1nT + 1n(knl )
RT
sau
λ
1np = − + 1nT + C
RT
C este o constantă caracteristică lichidului dat; ln T fiind o funcţie ce creşte
foarte încet cu temperatura poate fi considerată constantă, deci:
λ
1np = − +K (4)
RT
Dacă pentru reprezentarea acestei funcţii luăm pe abscisă 1/T obţinem o
dreaptă a cărei tangentă este λ /R.
Consideraţii teoretice
Orice corp solid are volum propriu, caracteristică ce este întâlnită şi în cazul
corpurilor lichide, şi formă proprie. Toate substanţele – cu excepţia heliului la
temperaturi suficient de coborâte – trec în starea solidă. Aceasta înseamnă că în
momentul în care vitezele mişcării termice ale particulelor (atomi sau molecule) devin
relativ mici, forţele de interacţiune dintre particule limitează atât de mult deplasările
acestora încât corpul va avea posibilitatea să-şi menţină forma proprie sau să revină la ea
dacă a fost deformată în urma unor secţiuni exterioare.
Existenţa formei proprii (sau elasticitatea formei) este una din caracteristicile
exterioare de bază ce deosebeşte corpurile solide de cele lichide sau gazoase. În afară de
acestea corpurile solide mai posedă multe proprietăţi care le deosebesc de corpurile lichide.
Este necesar de accentuat că aceste deosebiri sunt mult mai profunde decât deosebirile
dintre lichide şi gaze. Aceste deosebiri însă nu se referă la toate corpurile solide. Există
corpuri care au formă proprie – caracteristică stării solide – dar care relativ la celelalte
proprietăţi nu se deosebesc de corpurile lichide. În grupul acestor corpuri numite amorfe
pot fi incluse: sticla, diferite tipuri de smoală, masele plastice. Substanţele amorfe se
comportă la fel ca lichidele ce prezintă anomalii (valori foarte mari) în vâscozitate. Datorită
vâscozităţii foarte mari aceste substanţe nu pot curge la temperaturi obişnuite sau coborâte.
Odată cu creşterea temperaturii vâscozitatea acestor corpuri se micşorează. Ele încep
treptat să se înmoaie, după care încep să curgă. Trecerea de la starea solidă la cea lichidă în
cazul acestor corpuri se face treptat fără a se observa un salt.
În cazul corpurilor solide “adevărate” (corpurile solide cristaline) nu se observă
fenomenul de înmuiere la încălzire dar şi acestea trec în stare lichidă în urma încălzirii lor.
Această trecere din stare solidă în stare lichidă nu se face treptat, pe măsură ce temperatura
creşte, ci prin salt, la o valoare bine determinată a temperaturii, caracteristică pentru
substanţa dată – aşa numita temperatură de topire. Aceasta este una din particularităţile
principale care deosebesc între ele corpurile solide amorfe de cele “adevărate”. Această
particularitate a stării solide cât şi alte particularităţi indică existenţa unor particularităţi în
structura internă a corpurilor solide care nu există în cazul lichidelor şi a corpurilor amorfe.
Această particularitate constă în existenţa unei structuri bine determinate în dispoziţia
atomilor sau a moleculelor. Atomii sau alte particule, în cazul corpurilor solide nu sunt
dispuşi haotic, cum este cazul la lichide sau gaze, ci într-o anumită ordine, caracteristică
pentru fiecare substanţă în parte, care este aceeaşi pentru întreg corpul solid (ordine la
distanţă). Asemenea corpuri care prezintă o dispunere ordonată a particulelor se numesc
corpuri cristaline. Numai aceste corpuri vor fi numite corpuri solide. În corpurile amorfe, şi
probabil şi la lichide, dispunerea ordonată a particulelor este adevărată numai pentru atomii
vecini (ordine apropiată). Cauzele care duc la dispunerea ordonată a atomilor la formarea
stării solide sunt forţele de interacţiune dintre atomi. Deoarece formarea cristalului la răcire
1
are loc de la sine, atomii vor fi dispuşi în cristal astfel încât energia lor potenţială în câmpul
forţelor de interacţiune să fie minimă. În caz contrar ei nu vor fi în echilibru.
De aici rezultă că între atomi trebuie să acţioneze simultan forţe de atracţie şi de
respingere şi că atât unele cât şi altele depind de distanţele interatomice. Configuraţia
(dispunerea) atomilor în cristal şi distanţele dintre atomi, în condiţii normale, trebuie să
se realizeze în aşa fel încât forţele de atracţie şi de respingere să fie egale între ele. În fig.
1 sunt redate dependenţele forţelor de atracţie F1 şi de respingere F2 de distanţa dintre
atomi. Aceste curbe nu sunt simetrice, forţele de respingere scad odată cu creşterea
distanţei mult mai repede decât forţele de atracţie. Datorită acestui fapt forţa rezultantă ce
acţionează asupra atomilor aflaţi la o distanţă r mai mare decât r0 va fi o forţă de atracţie,
iar dacă r < r0 va fi o forţă de respingere. Dacă r = r0, va fi de echilibru. În această poziţie
energia potenţială a atomului este minimă. În fig. 2 este reprezentată dependenţa energiei
potenţiale a particulelor (atomi) în funcţie de distanţa interatomică. Pentru r = r0 curba
are un minim, care corespunde distanţei de echilibru dintre atomi.
Fig. 1, 2
2
Transformarea inversă, topirea, are loc în salt la aceiaşi temperatură şi este însoţită
de absorbţie de energie sub formă de căldură de topire. Cantitatea de căldură necesară
unităţii de masă pentru a se topi la temperatura de topire se numeşte căldură latentă de
topire. În S.I. se măsoară în J/Kg. Ea este egală cu căldura latentă de cristalizare.
Cele spuse mai sus apar mai
evidente dacă se reprezintă grafic răcirea
unui lichid (temperatura) funcţie de timp
fig. 3, curba a. Porţiunea 1 a curbei
reprezintă scăderea temperaturii
lichidului în urma cedării de căldură.
Porţiunea orizontală 2 indică că la o
anumită valoare a temperaturii, egală cu
tc, scăderea temperaturii încetează deşi
lichidul cedează în continuare căldură
mediului exterior. După un timp oarecare Fig. 3
temperatura începe din nou să scadă (porţiunea 3). Temperatura corespunzătoare porţiunii 2
este tocmai de cristalizare.
Căldura latentă de cristalizare care se
degajă în procesul de cristalizare
compensează temporar schimbul de
căldură cu exteriorul din această cauză
temperatura nu mai variază (porţiunea 2).
După terminarea procesului de cristalizare
temperatura din nou începe să scadă dar cu
altă viteză deoarece cedează acum corpul
solid căldura.
Fig. 4 Scopul lucrării este de a determina
căldura latentă de cristalizare şi
temperatura de cristalizare. Aceasta se va realiza după cum urmează.
Cu ajutorul unui înregistrator electronic automat se înscrie pe hârtie dependenţa
temperaturii probei (naftalină) în procesul de solidificare, de timp
t = f( τ ). Un asemenea grafic arată ca în figura 4. Cantitatea q1 de căldură, cedată în medie,
în unitatea de timp, de naftalina lichidă împreună cu eprubeta de sticlă în procesul de răcire
este:
Q1 t −t
q1 = = (c1 m1 + c 2 m2 ) 1 2
τ 2 −τ1 τ 2 −τ1
unde:
c1 = 0,41 cal/g.grd este căldura specifică a naftalinei lichide;
m1 = 117 g este masa naftalinei;
c2 = 0,5 cal/g.grd este căldura specifică a sticlei;
m2 = 71 g este masa sticlei (eprubetei).
În procesul de răcire a naftalinei solide, în unitatea de timp, în medie, este cedată
cantitatea de căldură q2 :
Q2 t −t
q2 = = (c1 ' m1 + c 2 m2 ) 3 4 (2)
τ 6 −τ 5 τ 6 −τ 5
3
unde c1’ = 0,32 cal/g grd este căldura specifică a naftalinei solide. Cantitatea de căldură
degajată în unitatea de timp în procesul de cristalizare q3 este egală cu :
Q3 λm1
q3 = = , (3)
τ 4 −τ 3 τ 4 −τ 3
unde λ este căldura latentă de cristalizare (topire).
Deoarece în timpul cristalizării temperatura rămâne constantă, căldura degajată în
unitatea de timp este egală cu căldura schimbată (cedată) cu mediul înconjurător în
unitatea de timp. Deoarece condiţiile în care are loc schimbul de căldură sunt aceleaşi,
cantitatea de căldură degajată în unitatea de timp în procesul de cristalizare este egală cu
media aritmetică dintre q1 şi q2, adică:
q + q2
q3 = 1 (3)
2
Introducând valorile pentru q1, q2 şi q3 din relaţiile (1), (2), (3) în relaţia (4),
obţinem:
τ −τ t −t t −t
λ = 4 3 (c1 m1 + c 2 m2 ) 1 2 + (c1' m1 + c 2 m2 ) 3 4 (5)
2m1 τ 2 −τ1 τ 6 −τ 5
Cu ajutorul relaţiei (5) se calculează λ .
Descrierea aparatului
Într-o eprubetă de sticlă se află naftalină. În naftalină se află un termocuplu pentru
măsurarea temperaturii. Eprubeta este fixată pe un stativ metalic cu ajutorul unei mufe
care dă posibilitatea deplasării eprubetei pe verticală în sus şi în jos. Dispozitivul mai
cuprinde un cuptor electric în care se încălzeşte eprubeta cu naftalină şi un înregistrator
automat de temperatură.
Modul de lucru
Atenţiune! Determinările vor începe numai în prezenţa cadrului didactic)
a. Eprubeta cu naftalină se introduce în vasul de încălzire prin manevrarea mufei pe
tija stativului metalic .
b. Se aşteaptă până începe topirea naftalinei. În acest moment întrerupătorul
înregistratorului se pune în poziţia “INDICARE” (atenţie, înregistratorul funcţionează pe
canalul 1).
c. Când înregistratorul indică temperatura de cca. 90ºC eprubeta este scoasă din
cuptor, iar cuptorul se scoate din priză (a nu se uita această operaţie) şi îndepărtat de sub
eprubetă.
d. La temperatura de cca. 90ºC întrerupătorul înregistratorului se trece în poziţia
“ÎNREGISTRARE”.
e. După ce a fost înregistrată diagrama de răcire (indicatorul înregistratorului arată
cca. 40ºC) se readuce întrerupătorul înregistratorului în poziţia “OPRIT”. Apoi se scoate
ştecherul din priză.
f. Se va tăia porţiunea de hârtie cu diagrama înregistrată în vederea prelucrării
rezultatelor.
4
Prelucrarea rezultatelor
1. Porţiunea de hârtie de înregistrare folosită se aduce în dreptul scalei de
temperatură din laborator şi se vor trasa temperaturile corespunzătoare.
2. Se determină intervalul ( τ 2 − τ 1 ) dintre punctele A şi B (vezi fig. 4) şi se află
temperaturile t1 şi t2 corespunzătoare lor (punctul A este primul punct înscris de
înregistrator, iar B este primul punct al palierului).
3. Se stabileşte punctul E pe grafic (începutul curbei cu pantă constantă după
palier). De la E la un interval de timp ( τ 6 − τ 5 ) egal cu ( τ 2 − τ 1 ) se determină pe grafic
punctul F. Se citesc temperaturile t3 şi t4 corespunzătoare lor.
4. Se calculează λ după formula (5).
5. Se determină temperatura corespunzătoare palierului CD care va fi temperatura
de cristalizare.
6. Se va calcula eroarea maximă pentru λ , plecându-se de la formula (5).
5
Lucrarea XII
Consideraţii teoretice
Această lucrare are ca scop determinarea căldurii de ardere a unităţii de masă a unui
combustibil solid sau lichid (cărbune, petrol etc.). Pentru căldura de ardere a unităţii de
masă, numită şi putere calorică, sunt definite două valori, după temperatura 1ε care se
află produsele arderii:
a) puterea calorică superioară Qs când produsele arderii se găsesc la temperatura t <
100°C.
b) puterea calorică inferioară Qi când produsele arderii se găsesc la temperatura t ≥
100°C.
Avem Qs > Qi, deoarece în mărimea Qn intră şi cantitatea de căldură ce provine din
condensarea de apă. Cu ajutorul calorimetrului se determină numai puterea calorică
superioară, puterea calorică inferioară deducându-se prin calcul în urma analizei de apă şi
hidrogen pe care le conţine combustibilul.
Cu ajutorul bombei calorimetrice se determină cantitatea de căldură dezvoltată prin
arderea unei mase de combustibil cântărită foarte precis. Determinarea se face prin
metoda amestecurilor, la baza căreia stă unul din principiile calorimetriei, principiul
egalităţii schimbului de căldură. Acest principiu poate fi formulat astfel: la contactul
termic a două corpuri se formează un sistem izolat, căldura cedată de un corp este egală
cu căldura primită de celălalt corp. Notând cu m masa combustibilului, cantitatea de
căldură dezvoltată prin ardere de această masă va fi mQS. Această cantitate de căldură va
fi transmisă calorimetrului prin contactul ce îl realizează bomba cu lichidul (apa) din
vasul calorimetric. Atunci putem scrie:
mQS = (MCa + K) (tf + ∆ t – ti) (1)
unde: prin M am notat masa apei din calorimetru;
K – capacitatea calorică a calorimetrului;
tf şi ti – temperaturile finală şi iniţială a apei;
t – corecţia de temperatură, datorită pierderii de căldură în exteriorul
calorimetrului;
ca – căldura specifică a apei.
Descrierea aparatului
Schema de principiu a aparatului este redată în figura 1. La aparatul folosit în
laborator deosebim patru părţi mari; bomba calorimetrică propriu-zisă 1, vasul
calorimetric cu agitatorul pus în mişcare de un
motor electric 2 şi 3, tabloul electric 4, de
unde sunt comandate aprinderea combus-
tibilului şi turaţia motorului, precum şi
termometrul Beckmann 5.
Bomba calorimetrică (figura 2). Este un
vas de oţel special neatacabil de acizii rezultaţi
prin ardere; ea a fost încărcată la o presiune
de peste 300 atm, astfel ca să reziste la
presiunile mari ce se nasc prin arderea
explozivă a combustibilului cercetat. Capacul Fig. 1
este prevăzut cu o garnitură de cauciuc pentru a asigura o închidere perfectă. Prin capac
sunt tăiate trei deschideri. Deschiderea 1 serveşte la introducerea
oxigenului sub presiune: prin această deschidere, o ţeavă metalică
pătrunde spre interior servind drept electrod. Deschiderea 2
serveşte la evacuarea produselor de ardere. Prin deschiderea 3
pătrunde în interior cel de-al doilea electrod, izolat de masa
bombei. Combustibilul solid (cărbunele) se înfăşoară într-o
spirală de nichelină, ale cărei capete sunt legate de cei doi
electrozi. Spirala de nichelină se alege de dimensiuni
convenabile, astfel ca să se înroşească la trecerea curentului şi să
provoace aprinderea combustibilului.
Fig. 2
Tabloul electric
de comandă. Conform schemei din figura 3 se
vor stabili legăturile tabloului cu reţeaua,
motorul şi bomba calorimetrică. Cu ajutorul
cablului ce duce la deschiderea 3 a bombei se
asigură trecerea curentului prin spirala de
nichelină, care fiind adusă la incandescenţă,
asigură aprinderea combustibilului. Arderea se
declanşează apăsând pe butonul de comandă,
pe care scrie ,,Zundung". În momentul
aprinderii, becul de control ce se află în
tabloul de comandă se stinge.
Fig. 3
Termometrul Beckmann. Este folosit pentru faptul că ridică mult precizia la
măsurarea temperaturii. Acesta are scara gradată în sutimi de grad. Toată scara se întinde
pe un interval de 5-6 grade. Termometrul Beckmann măsoară doar variaţii de temperatură
ce nu depăşesc intervalul de 5-6 grade. Acest interval poate fi plasat între valori de
temperatură oarecare. Dacă avem nevoie de a măsura o variaţie de temperatură între 25 şi
30°C vom proceda în felul următor: încălzim apă până la 31°C (temperatura va fi măsurată
cu un termometru obişnuit), introducem termometrul Beckmann, îl ţinem câteva minute ca
să ia temperatura apei, îl scoatem şi cât mai repede posibil îl introducem cu rezervorul în
sus şi-l scuturăm uşor. Coloana de mercur se va
rupe şi o parte din mercur se va aduna în capilarul
ce se găseşte în partea superioară a scării. Se
introduce termometrul Beckmann în poziţie
normală şi se foloseşte în intervalul 25-30°.
Intervalul acesta de temperatură poate fi ales şi între
alte valori în funcţie de temperatura camerei. La fel
se procedează şi pentru alte temperaturi. Nu facem
aici descrierea vasului calorimetric, considerând că
el poate fi identificat cu ajutorul schemei din figura
1.
În figura 4 este redată instalaţia în ansamblu.
CALORIMETRUL ADIABATIC
Consideraţii teoretice
În studiul cantităţilor de căldură schimbate în procesele termice şi în
măsurarea lor sunt necesare o serie de corecţii datorită schimbului de căldură al
aparatelor (calorimetrelor) cu mediul ambiant (în caz că avem de-a face cu variaţii
de temperatură în mod inevitabil apar şi diferenţe de temperatură între corpurile
din calorimetru şi mediul ambiant). În general aceste corecţii sunt mici şi
estimabile în medie, pentru anumite intervale de timp (vezi lucrarea în care se
foloseşte „bomba” calorimetrică). În cazul unor procese de lungă durată aceste
corecţii nu mai sunt liniare, ci în general devin exponenţiale, sau suprapuneri de
exponenţiale. Aceasta împiedică medierea lor simplă. O idee este aceea de a
modifica temperatura mediului ambiant odată cu mersul experienţei, astfel încât să
fie permanent foarte apropiată de cea a calorimetrului. În acest caz chiar dacă
există mici diferenţe (zecimi de grad), schimbul de căldură este neglijabil şi se pot
evita corecţiile chiar pentru durate ale experienţelor, de circa 10 ore sau mai mult.
Se poate realiza aceasta într-o incintă care dispune ca sistem de reglare de doi
senzori, unul introdus în calorimetru şi unul în incintă. Orice diferenţă de temperatură
sesizată de senzori implică o comandă a releului ce declanşează încălzirea incintei. În
acest fel se pot „urmări” orice fel de procese cu degajare de căldură.
O precauţie ce se poate lua, alegând corespunzător cantităţile de substanţă,
este ca degajarea de căldură să nu implice mari variaţii de temperatură (zeci de
grade) sau viteze foarte mari de încălzire pentru a permite (în primul caz) incintei
să se poată stabiliza la temperatura cerută, sau (cazul secund) să poată urmări
schimbările de temperatură.
În cazul de faţă apa de termostatare a incintei conţine un electrolit dizolvat
în ea şi este folosită ca o uriaşă rezistenţă de încălzire care înconjoară instalaţia.
Se evită în acest fel necesitatea omogenizării rapide a apei de termostatare şi se
evită de asemenea diferenţele de temperatură între părţile aparatului.
De asemenea această soluţie permite o foarte rapidă modificare a
temperaturii ca urmare a comenzilor electronice.
Senzorii sunt alcătuiţi din două termorezistenţe incluse într-un montaj în
punte, al cărui dezechilibru implică conectarea sistemului de încălzire a incintei.
De remarcat că toate elementele punţii, exceptând elementul de zero, se află la
aceeaşi temperatură pentru a evita dezechilibrarea falsă a punţii. În rest instalaţia
nu are particularităţi, ea compunându-se deci din:
1
- incinta termostabilă a calorimetrului, prevăzută cu orificii şi circulaţie de
apă în capac
- un circuit de răcire alimentat de la robinet (pentru răcirea instalaţiei de apă
cu electrolit, în caz de necesitate)
- un vas calorimetric, cu termometru (gradat din sutime în sutime de grad) şi
agitator
- un termometru de control al temperaturii mantalei
- cei doi senzori înglobaţi în mantale tubulare de protecţie prevăzute cu găuri
pentru un mai bun schimb termic
- o lupă cu lampă pentru citirea precisă a termometrului
- un panou de comandă care conţine un ampermetru de control al curentului
de încălzire, beculeţele de control ale funcţionării diverselor dispozitive, un
potenţiometru de reglaj al sensibilităţii releului de conectare a încălzirii mantalei,
unul de reglare al curentului prin punte şi trei clape de comandă: I, punerea în
funcţiune a instalaţiei, II, a agitatorului, III, a încălzitorului. Butoanele AUS şi
Zündung se referă la deconectarea şi conectarea circuitului de aprindere a bombei
calorimetrice (în caz de folosire). Sub acest pupitru se află un ceas de control şi
avertizare a timpului de lucru.
Modul de lucru
Lucrarea îşi propune măsurarea căldurii degajate la dizolvarea carbonatului
de sodiu în apă.
– Se cântăreşte carbonatul de sodiu
– se cântăreşte apa
– se pune apa în calorimetru şi se aşteaptă 15-20 de minute până se stabileşte
temperatura. Se citeşte temperatura cu o precizie de 0,01 grade din 3 în 3 minute.
Se trec în tabel aceste variaţii şi nu se începe experienţa, decât când temperatura
nu mai variază la 3 citiri consecutive.
Se introduc, în prealabil, termometrul, agitatorul şi senzorul vasului
calorimetric. Agitatorul se conectează de câteva ori în acest timp fără a fi lăsat să
funcţioneze permanent.
Atenţie la introducerea termometrului prin capac.
Se introduce sarea care trebuie dizolvată şi se citeşte după aceea (cu
agitatorul în mers) temperatura din minut în minut, până rămâne constantă.
În acest caz se poate evalua cantitatea de căldură degajată
Q = (M apă C apă + M sare C sare + M vas C vas + K termometru C apă + K agitator C apă )(θ f − θ i )
Ki fiind echivalentul în apă al componentei i.
Se face calculul erorilor.
2
Lucrarea XIV
HIGROMETRIE
Consideraţii teoretice
Determinarea cantităţii de vapori din atmosferă prezintă o importanţă practică
deosebită. De cantitatea de vapori aflată într-o unitate de volum (1 m3) de aer atmosferic,
depind o serie întreagă de fenomene, cum ar fi viteza de evaporare a apei, formarea ceţii,
norilor etc., fenomene studiate de meteorologie.
Higrometria este partea din fizică care se ocupă cu măsurarea cantităţii de vapori
de apă din atmosferă.
Aceste măsurători se pot face pe două căi:
1. Se măsoară masa m a vaporilor de apă conţinuţi într-un volum dat V de aer
atmosferic;
2. Se determină presiunea actuală pv a vaporilor de apă din atmosferă.
Densitatea relativă, în raport cu aerul, a vaporilor de apă în condiţii normale, adică
la presiunea de 760 torr şi la temperatura de 0°C, este 0,622, de unde densitatea absolută
în condiţii normale este 1,293.0,622 kg/m3. Dacă notăm cu pv presiunea actuală (în torr) a
vaporilor de apă din atmosferă, atunci masa m0 (în grame) a vaporilor de apă conţinuţi în
1 m3 de aer se poate calcula astfel:
m p T0 g p (torr )
m0 = = ρ = ρ0 = 1,293 ⋅ 0,622 ⋅ 10 3 3 ⋅ v ⋅
V p0 T m 760
(1)
1 1,0582 3
= pv , gm
1 + αt 1 + αt
1,0582
Raportul , până la temperatura de circa 40°C, este sensibil apropiat de unu,
1 + αt
aşa că putem lua numeric:
( )
m0 g / m 3 ~ p v (torr ) (2)
În general nu interesează prea mult cantitatea de apă aflată în atmosferă la un
moment dat, ci starea de saturaţie a atmosferei. După cum se ştie, presiunea vaporilor
saturaţi (presiunea de vapori maximă) depinde foarte mult de temperatură. O atmosferă
care la temperatura de 10°C conţine 9 g vapori de apă la metrul cub este o atmosferă
umedă, în timp ce la temperatura de 200C este uscată.
Starea de umiditate a aerului este definită prin starea higrometrică, adică prin
raportul procentual dintre presiunea actuală, pv a vaporilor de apă şi presiunea ps a
vaporilor saturaţi, consideraţi la aceeaşi temperatură:
1
pv m
U = 100 ~ 100 0 %, (3)
ps m0 s
U fiind starea higrometrică (în procente), iar ps şi m0S sunt presiunea vaporilor
saturaţi, respectiv masa vaporilor saturaţi de apă, aflaţi la 1 m3 de aer, la aceeaşi
temperatură.
Uneori este util a se compara diferenţa ps – pv, numită deficit higrometric. Acest
deficit higrometric este un factor care influenţează viteza de evaporare a apei.
Aparatele pentru măsurarea umidităţii atmosferice, numite higrometre, se împart în
mai multe categorii după fenomenele pe care se bazează:
1. Higrometrele chimice sunt bazate pe absorbţia vaporilor de apă dintr-un volum
cunoscut de aer, cu ajutorul unor substanţe chimice.
2. Higrometrele cu fir de păr se bazează pe proprietatea părului degresat de a se
lungi când absoarbe vapori de apă.
3. Higrometrele de condensare se bazează pe determinarea punctului de rouă (de
aburire). Răcind un corp în atmosferă, el se va aburi la temperatura pentru care presiunea
valorilor saturaţi este egală cu presiunea actuală a vaporilor de apă.
4. Psihrometrele sunt bazate pe viteza de evaporare a apei care depinde de deficitul
higrometric.
Descrierea aparatului
Aparatul este constituit din două termometre, unul obişnuit, denumit termometrul
uscat şi altul, termometrul umed, având rezervorul acoperit cu o pânză subţire, tifon de
obicei, umezită cu apă distilată. Întrucât viteza de evaporare a apei de pe tifon, deci
intensitatea răcirii, variază cu viteza de ventilaţie, dar tinde către o valoare limită pentru
viteza de ventilaţie superioare valorii de 2,5 m/s, psihrometrul de faţă (de tip Assmann)
este prevăzut în partea superioară cu un aspirator cu arc (morişca psihrometrului).
Aspiratorul asigură viteza de ventilaţie necesară pentru ambele termometre. Rezervoarele
termometrului sunt protejate radiativ de câte două ecrane metalice cilindrice care reduc la
minimum influenţa alteratoare a câmpului radiativ exterior.
Pentru udarea tifonului de pe termometrul umed se utilizează un mic tub de sticlă
continuat cu o pară de cauciuc prevăzută cu o clamă de oprire la nivelul dorit.
Pentru fixare se utilizează uneori un cui lung cu agăţătoare specială.
În contra efectului vântului care împiedică evacuarea aerului din morişca
aspiratoare se utilizează un ecran metalic semicircular care se adaptează la orificiul
aspiratorului în direcţia de unde bate vântul.
Modul de lucru
Psihrometrul se ţine în mână, cu braţul întins, fiind apucat de la mijloc cu
rezervoarele în afară.
2
1. Se udă tifonul de pe termometrul din dreapta. Pentru aceasta se reglează nivelul
apei de udare astfel ca să coincidă cu linia circulară trasată pe tub. Apoi, cu psihrometrul
şi tubul de udare în poziţie verticală, se introduce acesta din urmă în ecranul interior al
termometrului umed până când proeminenţa tubului se opreşte pe marginea ecranului.
După 10-15 secunde se scoate tubul de udare, tot vertical, cu grijă ca pereţii interiori ai
ecranului să nu fie udaţi de vreo picătură de apă. Picătura de apă de pe capătul de jos al
ecranului se colectează în tub.
Atenţiune! Nu se răstoarnă aparatul cu aspiratorul în jos pentru a se „turna” apă în
el.
2. Se întoarce arcul moriştei aspiratorului fără însă a se forţa. În timpul
determinărilor, psihrometrul se ţine departe de corp şi se urmăreşte mereu mercurul la
termometrul umed până când temperatura acestuia se stabilizează. Valoarea citită se
înscrie în caietul de lucrări şi imediat se citeşte şi temperatura termometrului uscat.
Determinarea se repetă de 3 ori, notându-se şi presiunea atmosferică citită la barometru.
3
p s' − p v
k1 S = k 2 S (t − t ' ) .
H
De aici e deduce expresia lui pv:
p v = p s' − kH (t − t ' ) ,
unde k = k 2 / k1 .
Starea higrometrică va fi atunci:
p p ' − kH (t − t ' )
U = v ⋅ 100% = s ⋅ 100% , (6)
ps ps
unde k este constanta psihrometrului:
k = 0,00066225 grad −1 .
Cu formula (6) şi datele experimentale obţinute se calculează umiditatea relativă,
folosind valorile lui p s' şi p s citite din tabele.
Calculul erorilor
Se va evalua eroarea relativă maximă pentru una dintre determinările lui U. Erorile
δ p s şi δ p s' se compun fiecare din câte două erori: una datorită impreciziei tabelei,
adică a zecimalelor neglijate sau rotunjite din tabela presiunilor, δ (1) p s respectiv δ (1) p s' ,
şi o altă eroare datorită impreciziei de citire a temperaturii, adică a necunoaşterii
temperaturii exacte t, respectiv t’, pentru care trebuie căutat în tabelă: δ (2 ) p s . Respectiv
δ (2 ) p s' .
De exemplu, la t = 22°C avem în tabelă:
p s = 19,83 torr , deci δ (1) p s = 0,01 torr .
Dacă eroarea de citire sau de determinare a temperaturii este δ t , atunci acestei
diferenţe de temperatură situată în jurul lui t îi corespunde o anumită diferenţă
δ (2 ) p s după tabelă.
De exemplu, pentru t = 22°C avem:
ps (t = 22oC) = 19,83 torr ; ps (t = 23oC) = 21,07 torr ,
deci pentru o diferenţă de 1°C (23 – 22 = 1°C) avem o diferenţă (eroare) de
21,07 – 19,83 = 1,24 torr. Atunci, de exemplu, pentru δt = 0,2°C vom avea:
δ(2)ps = 1,24 x 0,2 = 0,2 torr. Eroarea totală va fi:
δ p s = δ (1) p s + δ (2 ) p s = 0,01 + 0,2 ~ 0,2 torr .
La fel se procedează pentru p s' .
Deşi la barometru putem citi pe H cu o precizie de 0,05 mm Hg
(datorită vernierului 1/20), dacă nu facem corecţii (de temperatură etc.), vom lua δ H ~
1 torr (corecţiile sunt de ordinul acesta).
Se va observa care factor din formula lui αU contribuie cel mai mult la eroarea
rezultatului.
Rezultatele se vor trece în următorul tabel:
4
εH ε ε
p s'
ε
p s'
εU ε
U 100%
εU (U ± δU )%
t −t
'
Modul de lucru
1. Turnăm prin pâlnia P eter, atât cât este necesar pentru ca rezervorul
termometrului să se afle cufundat în lichid (nivelul eterului să ajungă cam la mijlocul
ferestruicii din aparat).
2. Prin tubul cu robinetul r2 suflăm încet aer, observând cu atenţie momentul când
apare cea mai mică abureală pe vasul A. În acest moment citim temperatura t1 arătată de
termometrul T.
3. Aşteptăm ca vasul să se încălzească puţin şi citim temperatura t2 la care dispare
abureala. Temperatura punctului de rouă (punctului de aburire) va fi media celor două
temperaturi: tr = (t1 + t2) /2 . Riguros vorbind ar trebui ca t1 = t2, căci există un singur
5
punct de rouă. Dacă se lucrează cu atenţie, diferenţa dintre cele două temperaturi citite t1
şi t2 nu va depăşi 1–2°C.
Se vor face două determinări ale punctului de rouă.
Citim în tabelă presiunea pv corespunzătoare temperaturii tr a punctului de rouă,
interpolând la nevoie datele. Temperatura camerei t o putem citi la termometrul uscat al
psihrometrului Augusto, pentru fiecare determinare a punctului de rouă, iar în tabelă
citim presiunea ps corespunzătoare acestei temperaturi.
Atunci:
p
U % = 100 v . (7)
ps
Calculul erorilor
Eroarea de determinare a temperaturii punctului de rouă tr este de ordinul lui t2 – t1.
Eroarea de citire a temperaturii camerei este neglijabilă faţă de cea de mai sus, de aceea
eroarea corespunzătoare δps poate fi neglijată.
Ştiind δtr ≈ t2 – t1 se va evalua eroarea asupra lui pv (v. mai sus), apoi se va evalua
eroarea asupra lui U.
Rezultatele se vor trece în următoarea tabelă:
t1 t2 tr pv tº ps U δtr δpv δU
ºC ºC ºC (torr) C (torr) % ºC (torr) %
6
Lucrarea XV
Consideraţii teoretice
1 +
R
unde R = 6380 km este raza Pământului. Pentru altitudini mici, adică pentru h / R, putem
neglija pătratele raportului mic h/R / 1:
gh
=
1
⋅
(1 − h / R )2 ≈ (1 − h / R )2 ≈ 1 − 2h (13)
g (1 + h / R )2 (1 − h / R )2 R
Introducând valoarea numerică a razei Pământului, obţinem:
gh = gϕ(1-χh), χ = 3,14 · 10-7m-1, (14)
g = gh ≈ gn (1 – χh) (14’)
Pentru oraşul Bucureşti, altitudinea este h = 96 m.
4. Corecţia de capilaritate. Pentru măsurători exacte, se întrebuinţează barometrul
normal al cărui tub are un diametru de 30 mm. În cazul unui barometru oarecare, tubul
barometric poate avea diametrul mai mic decât 30 mm. Atunci suprafaţa mercurului
formează un menisc convex, ceea ce duce la un nivel mai coborât al mercurului decât în
barometrul normal.
Valoarea coborârii nivelului în tubul barometric, datorită fenomenului de
capilaritate, este dată de expresia (relaţia lui Jurin):
4σ cos δ
b= (15)
dgρ
unde prin σ am notat constanta de tensiune superficială a mercurului; δ – unghiul de
recordare, d – diametrul tubului, ρ – densitatea mercurului, g – acceleraţia gravitaţiei.
Mărimile care intră în relaţia (15) au valorile:
σ = 0,54 N/m (540 dyn/cm) , g = 9,81 m/s2 (981 cm/s2) ,
δ = 96°; cos δ = – 0,1045 , ρ = 13600 kg/m3 (13,6 g/cm3) ,
d = 0,8 cm . (16)
Modul de lucru
Învârtim şurubul 3 până când nivelul mercurului din rezervorul 2 atinge vârful
(extremitatea de jos) indicatorului de fildeş 4.
Batem uşor cu degetul tubul metalic 5, pentru a învinge aderenţa mercurului la
peretele interior al tubului barometric 1. După aceasta verificăm dacă în rezervorul 2
nivelul mercurului s-a menţinut în dreptul indicatorului de fildeş 4.
Învârtim rozeta cursorului cu vernier 7, până ce partea lui inferioară devine tangentă
la meniscul mercurului din tubul barometric. Poziţia cursorului reprezentată în figura 2 se
consideră corectă. O citire corectă a diviziunii în dreptul căreia se
află nivelul mercurului care cu ochiul experimentatorului să se
găsească pe o dreaptă care uneşte vârful meniscului cu baza
vernierului. Aceasta se realizează atunci când marginea din faţă a
bazei vernierului coincide cu marginea din spate şi cu imaginea lor
din oglindă (baza vernierului fiind menţinută tangentă la meniscul
mercurului). Astfel, diviziunea în dreptul căreia se găseşte nivelul
mercurului din tubul barometric se va citi în milimetri şi zecimi de
milimetri cu ajutorul vernierului.
Se vor face 3-5 citiri ale lungimii L a coloanei de mercur, Fig. 2
luându-se media aritmetică a acestor citiri, cu care se va calcula
apoi presiunea atmosferică cu formula (17). Calculele se vor face cu 6 cifre
semnificative, afară de corecţia b care se va calcula cu 2 cifre semnificative. În rezultatul
final se vor păstra numai zecimile de torr, eliminând celelalte zecimale prin rotunjire.
Lucrarea XVI
Consideraţii teoretice
Densitatea unei substanţe ρ, după cum este bine cunoscut, este raportul dintre masa
şi volumul acelei substanţe:
ρ = m/V
unde m este masa volumului V din substanţa respectivă.
Deoarece în cazul gazelor, densitatea se exprimă prin valori mici, se foloseşte mai
des densitatea relativă a gazului decât densitatea absolută:
ρr = ρ'/ρ" (2)
Dacă cele două gaze sunt luate în aceleaşi condiţii de temperatură şi presiune,
atunci densitatea relativă se poate exprima în funcţie de masa molară. Pentru a arăta
aceasta, vom scrie expresia densităţii fiecărui gaz în parte, în cazul în care masa, de
volum cunoscut, este egală cu masa molară:
ρ' = m'/V'm' ρ' = µ"/V"µ (3)
unde ρ', ρ" sunt densităţile respective ale celor două gaze, µ', µ" sunt masele lor molare,
V'µ şi V"µ sunt volumele lor molare.
În aceleaşi condiţii de temperatură şi presiune, conform legii lui Avogadro,
volumele molare sunt egale între ele, astfel că:
µ ′ / Vµ′
ρ r = ρ′ / ρ′′ = = µ ′ / µ ′′ ,
µ ′′ / Vµ′′
şi atunci:
ρr = µ'/µ" (4)
Adică: densitatea relativă a unui gaz în raport cu un alt gaz aflat în aceleaşi condiţii
de temperatură şi presiune este egală cu raportul maselor molare ale celor două gaze.
Cunoscând densitatea relativă a unui gaz în raport cu alt gaz ales ca preferinţă,
precum şi masa molară a acestui gaz, putem afla masa molară a gazului studiat, prin
relaţia:
µ' = ρr · µ" (5)
În lucrarea de faţă, pentru determinarea densităţii relative ne vom folosi de legea
curgerii gazelor prin orificii mici. Pentru aceasta, să stabilim expresia matematică a legii
amintite. Presupunem că peretele 1 (fig.
1) separă spaţiul în care se află gazul la
presiunea p1 de spaţiul în care trece prin
curgere la presiunea p2. Considerăm că
gazul curge de la presiunea p1 din vasul
2 (fig. 1) în locul cu presiunea p2 (p1 >
Fig. 1
p2) printr-un orificiu 3 sub forma unei vine cilindrice.
Să aplicăm legea lui Bernoulli acestei curgeri, considerând curgerea prin orificiu
laminară şi neglijând frecarea dintre gaz şi pereţii orificiului:
ρv12 ρv 22
p1 + + ρgh1 = p 2 + + ρgh2 (6)
2 2
În această formulă s-a notat cu ρ densitatea gazului care se scurge şi pe care o vom
considera constantă, cu v1 viteza de curgere a gazului în vasul 2, cu v2 viteza de curgere a
gazului după ce a ieşit prin orificiul 3, cu h1 şi h2, respectiv înălţimea de la nivelul din vas
la care se referă membrul stâng al ecuaţiei (6) până la nivelul arbitrar ales şi înălţimea de
la nivelul din vâna de gaz la care se referă membrul drept al ecuaţiei (6) până la acelaşi
nivel arbitrar ales (deoarece în formula (6) intervine numai diferenţa dintre h1 şi h2).
Formula (6) se scrie cu o bună aproximaţie:
p1 – p2 = r/2 (v22 – v21) , (6')
căci datorită valorii mici a densităţii gazului, mărimea ρg (h1 – h2) este neglijabilă în
formula de mai sus faţă de diferenţa de presiune statică (p1 – p2)*. Formula (6') se mai
poate simplifica ţinând seama de faptul că viteza de curgere a gazului la ieşirea prin
orificiul îngust este mult mai mare decât viteza de curgere în tubul 1 (fig. 1). Dacă vom
nota cu S1 aria secţiunii transversale a tubului 2 şi cu S2 aria orificiului 3, atunci conform
legii de continuitate a curgerii gazului, vom putea demonstra această afirmaţie. Conform
regulii amintite:
v1S1 = v2S2 (7)
sau v2/v1 = S1/S2
Deoarece S1 [ S2, atunci S1/S2 [1 şi deci, rezultă că v2 [ v1, astfel că cu cât mai mult
v2 poate fi neglijat faţă de v1 în formula (6')**.
Notând v2 prin v şi înmulţind relaţia (6') cu 2/ρ, legea lui Bernoulli se scrie în cazul
nostru particular:
v2 = 2(p1 – p2)/ρ (8)
Deducerea ecuaţiei (8) este făcută în anumite condiţii care o fac să fie aproximativă.
Astfel, am considerat că densitatea gazului este constantă în timpul curgerii, am neglijat
frecarea dintre gaz şi pereţii orificiului etc. În realitate, aceste condiţii nu sunt îndeplinite
decât aproximativ, totuşi experienţa arată că relaţia (8) se verifică în mod satisfăcător.
În cazul lucrării din laborator, gazul va ieşi dintr-un vas, unde se găseşte la
presiunea p1 = H + p (unde H este presiunea atmosferică) în atmosferă, adică la presiunea
p2 = H. Atunci relaţia (8) se scrie:
*
Pentru a arăta că într-adevăr aşa stau lucrurile, să facem o evaluare numerică a valorii diferenţei de
presiune datorită atracţiei gravitaţionale dintre un punct în jetul de gaz, după ce acesta a ieşit din tub şi un
punct din tub. Vom alege pentru h1 – h2 valoarea cea mai mare posibilă (cazul cel mai favorabil) şi anume,
egală cu lungimea totală a tubului de experienţă. De exemplu, în cazul în care h1 – h2 = 0,5 m, deoarece
densitatea aerului ρ ≈ 1,3 kg/m3, iar g ≈ 10 m/s2 rezultă pentru această presiune: ρg (h1 – h2) ≈ 1,3 · 10 · 0,5
N/m2 ≈ 0,05 Torr, adică o presiune neglijabilă pe lângă diferenţa de presiune p1 – p2 care este de ordinul
zecilor de Torr.
** 2 2
Vom da o evaluare a raportului v / v pentru a arăta că această condiţie este uşor de realizat
2 1
experimental. Dacă orificiul (3) are diametrul de 1 mm şi tubul (2) diametrul de 50 mm, atunci v2/v1 = S1/S2
2 2
= 502/12 = 2500 şi deci, v / v = 6250000.
2 1
v2 = 2p/ρ (9)
La un moment dat, când suprapresiunea în vasul de experienţă este p, viteza de
curgere a gazului este dată de relaţia (9). Cum v2 variază liniar cu presiunea şi
presupunând o variaţie liniară în timp a presiunii, valoarea medie în timp a lui v2, notată
v 2 , va fi dată chiar de media aritmetică:
v I2 + v II2 p I + p II
v2 = ~ ,
2 2
unde pI şi pII sunt două valori cunoscute ale suprapresiunii gazului din vasul din care
acesta curge, iar vI şi vII sunt vitezele de curgere ale gazului respectiv, corespunzătoare
celor două presiuni.
Dacă prin acelaşi orificiu curg pe rând cele două gaze ale căror viteze, presiuni şi
densităţi le vom nota, respectiv cu semnul ' şi ", atunci:
p ′ + p II′ p ′′ + p II′′
v′ 2 = I v ′′ 2 = I
ρ′ ρ′′
Dacă alegem acum condiţiile de experienţă, astfel ca p'I = p"I şi p'II = p"II (gazele
curg în condiţii identice de presiune), vom avea:
v ′′ 2 / v ′ 2 = ρ′ / ρ′′ = ρ r (10)
Lăsăm să curgă prin orificiu acelaşi volum de gaz pentru fiecare dintre gaze:
V' = V" (11)
Prin ridicarea ambilor membri la pătrat, egalitatea (11) devine:
(V')2 = (V")2 (12)
Notând cu τ' şi τ" timpul de curgere al celor două gaze pe rând aflate în acelaşi
volum, curgerea având loc sub aceeaşi presiune, egalitatea (12) se scrie, presupunând că
aproximativ v( )2 = v 2 :
v ′ 2 τ′ 2 S 22 = v ′′ 2 τ′′ 2 S12 (12')
de unde:
v ′′ 2 / v ′ 2 = τ′ 2 / τ′′ 2 (13)
şi înlocuind relaţia (13) în (10), obţinem:
ρ r = ρ'/ρ" = τ' 2/τ" 2 (14)
În felul acesta, măsurarea timpului de curgere al celor două gaze, în condiţiile
specificate mai sus, face posibilă determinarea densităţii relative, după relaţia (14), şi a
masei lui molare, după relaţia (5).
În lucrarea de faţă se va determina densitatea relativă a gazului metan faţă de aer,
precum şi masa lui molară a gazului metan, ştiind că:
µ" = µaer = 28,95 kg/kmol
Descrierea aparatului
Aparatul cu care se lucrează este
prezentat în figura 2. El este format dintr-un
tub de sticlă 1 deschis la partea inferioară, ce
are la partea superioară un robinet 2 cu trei
deschideri, dintre care deschiderea 3 are
diametrul foarte mic pentru curgerea
gazului. Tot aparatul este introdus în vasul
de sticlă 6, în care se găseşte apă, fiind fixat
cu ajutorul stativului 8. Prin ramificaţia 4 a
robinetului 2 şi cu ajutorul unui tub de
cauciuc, tubul 1 poate fi pus în legătură pe
rând cu o pompă 7 şi cu rezervorul de gaz Fig. 2
metan 5. (Pentru modul de manipulare a
robinetului triplu, vezi fig. 3, în care notaţiile corespund cu cele din fig. 2).
Modul de lucru
1. Se aleg pe tubul 1 două repere convenabile a şi b.
2. Se fixează robinetul 2 în poziţia 1 (fig. 3), făcându-se legătura cu tubul (1),
legătura de deschidere 3 fiind închisă.
Fig. 3
Cu ajutorul pompei 7 se introduce aer în vasul 1 până ce nivelul apei din acesta
coboară sub nivelul b, după care se aduce imediat robinetul în poziţia 2, închizând în felul
acesta orice comunicaţie a tubului 1.
4. Se aduce robinetul 2 în poziţia 3, se stabileşte legătura tubului 1 cu deschiderea 3 şi
se urmăreşte până ce nivelul apei din tubul 1 ajunge în dreptul reperului b, când se dă
drumul la cronometru. Cronometrul este oprit când nivelul apei din tubul 1 este în dreptul
reperului a. Timpul de curgere a aerului τ' este timpul în care nivelul apei s-a deplasat de la
reperul b la a. Se repetă această operaţie cel puţin de cinci ori. Se aleg apoi alte două
repere, pentru care se repetă operaţia de mai sus cel puţin de cinci ori volumul de aer dintre
repere fiind acelaşi..
5. Se aduce robinetul 2 în poziţia 1 şi se face legătura cu conducta de gaz metan,
învârtind robinetul 5 de la instalaţia de aprovizionare cu gaz metan a laboratorului. După
ce gazul metan a intrat în vasul 1, se aduce robinetul 2 în poziţia 3 şi se aşteaptă ca gazul
metan să iasă din tub. Se repetă această operaţie (de introducere şi scoatere a gazului
metan din tubul 1 de cinci-şase ori, pentru a avea în tub gaz metan curat).
6. Se repetă cu gaz metan operaţia de la punctul 4, obţinându-se timpul în care gazul
metan curge între aceleaşi repere b şi a, ca şi pentru aer. Se măsoară timpul τ' de cel puţin
zece ori.
Densitatea gazului metan în raport cu aerul va fi:
n
ρ r = ρ CH 4 / ρ aer = τ′ / τ′′ , unde τ = ∑ τ i / n .
2 2
i =1
Se va calcula apoi masa molară a gazului metan, ţinând seama de relaţia (5).
Rezultatele se trec în următorul tabel:
Reperul folosit τ’ τ” τ′ τ′′ ρr µ
(s) (s) (s) (s) (kg/kmol)
Calculul erorilor
Deoarece în lucrarea de faţă, timpii τ' şi τ" de curgere a gazelor prin orificiu se
determină dintr-un număr suficient de măsurători sub forma unor medii, se va calcula
eroarea statistică de care este afectată măsurătoarea lui ρr pentru unul dintre reperele
folosite. Pentru aceasta, se va folosi formula (4.33) din „Lucrarea pregătitoare B”
intitulată „Elemente de calcul al erorilor”, în care ετ' şi ετ" sunt erori relative statistice date
de o formulă de tip:
N
σ 1
ετ = =
1
∑
τ τ N ( N − 1) i =1
τ − τi (
2
)
conform formulei (3.40) din aceeaşi lucrare pregătitoare.
Cunoscând ε ρr , se află eroarea absolută statistică de determinare a densităţii, σ ρr
şi rezultatul se scrie sub forma:
ρ r = ρ r ± σ ρr
Luând masa molară a aerului cu un număr suficient de zecimale, încât eroarea ε µaer
să fie neglijabilă pe lângă ε ρr se poate scrie:
ε µCH ≅ ε ρr
4
de unde se află σ µCH şi se scrie rezultatul ca:
4
µ CH = µ CH ± σ µCH kg / kmol .
4 4 4
Rezultatele vor fi trecute într-o tabelă de felul următor:
τ′ τ′′ ρr µ CH τ′ − τ′i τ′′ − τ′i′ ε τ′ ε τ′′ ε ρr σ ρr σ µCH
4 4
(s) (s) (kg/kmol) (s) (s)
Lucrarea XVII
Consideraţii teoretice
Considerăm un sistem termodinamic caracterizat de parametrii de stare: volumul V,
presiunea p şi temperatura T, legaţi prin ecuaţia de stare V = V(p,T). Prin diferenţierea
ecuaţiei de stare obţinem:
∂V ∂V
dV = dT + dp , (1)
∂T p ∂p T
(indicele din dreptul parantezei desemnează parametrul care rămâne constant). Într-un
proces izobar (proces în care presiunea rămâne constantă, p = ct., dp = 0) relaţia (1)
devine:
∂V
dV = dT (2)
∂T p
Împărţind membrul I şi membrul II al relaţiei (2) cu volumul V0 al sistemului în
starea iniţială, obţinem:
dV 1 ∂V
= dT , (3)
V0 V0 ∂T p
adică variaţia relativă a volumului, într-un proces izobar, este proporţională cu variaţia de
temperatură
dV
= α dt (4)
V0
Coeficientul de proporţionalitate este
1 ∂V
α= (5)
V0 ∂T p
se numeşte coeficient de dilatare izobară, şi reprezintă variaţia relativă a volumului, într-
un proces izobar, la o variaţie de temperatură de 1°C.
Principiul metodei
Lucrarea de faţă are ca scop determinarea coeficientului de dilatare izobară în cazul
când sistemul considerat este un lichid oarecare aflat în condiţii obişnuite de presiune şi
temperatură apropiate de starea normală (se exclud condiţiile limită de presiune şi
temperatură). Pentru astfel de condiţii, ecuaţia de stare a unui lichid se poate se poate
scrie sub forma V = V(p, T).
La o variaţie de temperatură ∆t va corespunde o variaţie a volumului lichidului ∆V,
astfel că ecuaţia (5) se mai poate scrie sub forma:
1 ∆V
α= (6)
V0 ∆t
sau
V = V0(1 + α∆t) . (7)
Pentru două temperaturi distincte t1 şi t2, relaţia (7) devine:
V1
= 1 + α∆t (8)
V2
Din ecuaţia (8) rezultă că raportul densităţilor unui lichid aflat la două temperaturi
diferite t1 şi t2 este:
ρ1 1
= (9)
ρ 2 1 + α∆t
şi deci
ρ2
ρ1 = (10)
1 + α(t1 − t 2 )
Relaţia (10) exprimă variaţia densităţii unui lichid
cu temperatura, în condiţii obişnuite de presiune şi
temperatură.
Fie un lichid oarecare introdus într-un tub de sticlă
în formă de U (fig. 1), ambele ramuri ale tubului aflându-
se la aceeaşi temperatură. În acest caz lichidul în ambele
ramuri se va afla la aceeaşi înălţime. Dacă ramurile
acestui tub de sticlă nu se vor afla la aceeaşi temperatură,
lichidul se va denivela, întrucât densitatea lichidului
variază cu temperatura conform relaţiei (10).
Condiţia de echilibru, în acest caz, pentru lichidul Fig. 1
aflat la temperatura t1 şi t2 este:
ρ1 gh1 = ρ2 gh2 (11)
în care ρ1 şi ρ2 sunt densităţile lichidului aflat la temperaturile t1 şi t2, g - acceleraţia
gravitaţională, iar h1 şi h2 - înălţimile lichidului corespunzătoare temperaturilor t1 şi t2 .
Din ecuaţia (11) rezultă:
ρ1 h2
= (12)
ρ 2 h1
Dacă comparăm relaţia (10) cu relaţia (12) rezultă imediat că:
h2 1
= (13)
h1 1 + α(t1 − t 2 )
Din ecuaţia (13) se poate exprima coeficientul de dilatare izobară a, astfel:
h − h2
α= 1 (14)
h2 (t1 − t 2 )
Deci, dacă cunoaştem înălţimile unui lichid h1 si h2 aflat într-un tub de sticlă în
formă de U la temperaturile t1 şi t2, se poate determina coeficientul de dilatare izobară a,
conform relaţiei (14).
Descrierea aparatului
Pe stativ (fig. 3 este prins un tub de sticlă manometric 2 în formă de U. În tubul
manometric 2 se introduce lichidul al cărui coeficient de dilatare izobară îl determinăm.
Ramurile tubului de sticlă 2 sunt legate între ele, la partea inferioară, prin tubul de
cauciuc 3.
Fig. 2 Fig, 3
Ambele ramuri ale tubului 2 sunt îmbrăcate în tuburile de sticlă 4 şi 5, prin care trece
un curent de apă termostată la temperaturile t1 şi t2. La partea superioară a tuburilor de
sticlă 4 şi 5 se găsesc termometrele 7 şi 8 care măsoară temperaturile lichidului în ramurile
de sticlă 4 şi 5. Tuburile de sticlă 4 şi 5 sunt închise cu dopurile 9 şi 10. Prin tubul de sticlă
5 trece un curent continuu de apă, de la canalizare, care intră prin tubul de sticlă 11 şi iese
printr-un tub identic 12.
Tubul de sticlă 4 este conectat la un termostat. Termostatul este un aparat care poate
menţine o temperatură constantă într-o incintă cu o precizie foarte ridicată. În principiu,
un termostat (fig. 2) este format din rezervorul de apă distilată 15, încălzitorul electric 16,
motorul 17 care agită apa şi în acelaşi timp o pompează în incinta care urmează a fi
termostată, termometrul 18, serpentina metalică de răcire 19, termometrul de reglaj 20,
becul de control 21 şi întrerupătorul 22.
Modul de lucru
Iniţial coloana de lichid se află la acelaşi nivel în tubul manometric 2.
1. Se dă drumul la apă să circule prin tubul de sticlă 5.
2. Se pune în funcţiune termostatul cu ajutorul întrerupătorului 22, becul de control
aprinzându-se.
3. Se fixează cu ajutorul magnetului 23 spira metalică indicatoare în dreptul
temperaturii t1°C pe termometrul de reglaj 20.
4. Se dă drumul la apă să circule prin serpentina de răcire 19.
5. Încălzitorul electric 16 încălzeşte apa distilată, iar motorul 17 o pompează în
tubul de sticlă 4 care urmează a fi termostat. Apa intră în tubul de sticlă 4 prin tubul 13,
se ridică în tubul de sticlă 4, iese prin tubul 14 şi de aici intră din nou în termostat.
6. Când apa din tubul de sticlă 4 atinge temperatura de t1°C, becul de control se
stinge. Se aşteaptă câteva minute până ce temperaturile din ramurile 4 şi 5 citite cu
ajutorul termometrelor 7 şi 8 rămân constante. Dacă temperatura citită cu ajutorul
termometrului 7 nu este de t1°C se reglează din nou temperatura termostatului.
Temperatura citită de termometrul 8 va coincide cu temperatura apei de la canalizare.
7. Se citesc temperaturile t1°C şi t2°C indicate de termometrele 7 şi 8.
8. Se măsoară înălţimea lichidului h1 care are temperatura t1 indicată de
termometrul 7 şi înălţimea lichidului h2 cu temperatura t2 indicată de termometrul 8
(măsurătorile se pot face cu ajutorul unei hârtii milimetrice, sau în cazul măsurătorilor de
precizie, cu ajutorul unui catetometru.
9. Cunoscând temperaturile t1 şi t2 şi înălţimile h1 şi h2, se poate determina
coeficientul de dilatare izobară, introducând aceste date în relaţia (14).
10. Se vor face trei determinări pentru temperaturile t1°C egale cu 50°C, 60°C şi
70°C.
11. Se va calcula eroarea relativă εα şi eroarea δα = αεα iar rezultatul se va scrie sub
forma:
( )
α = α ± δα grd -1 .
Rezultatele se vor trece în următorul tabel:
Nr. t1 t2 h1 h2 α
det. °C °C (mm) (mm) grd –1
εα εα δα
% grd–1
(α ± δα)grad−1
Lucrarea XVIII
Consideraţii teoretice
Între moleculele unui fluid, în intervalul dintre două ciocniri, se exercită forţe de
atracţie. Aceste forţe se echilibrează reciproc pentru fiecare moleculă care se află în
interiorul lichidului la o distanţă de suprafaţa liberă mai mare decât raza
de acţiune a acestor forţe (egală aproximativ cu câteva distanţe intermoleculare, adică 10-
9
m).Pentru moleculele de la suprafaţa fluidului (mai precis dintr-un strat superficial de
grosime 10-9 m), forţele de atracţie nu se mai echilibrează
reciproc şi ca urmare va apărea tendinţa micşorării
suprafeţei acestuia. Din acest punct de vedere, suprafaţa
lichidului se aseamănă cu o membrană elastică întinsă. O
astfel de membrană elastică întinsă pe un cadru metalic
ABCD (fig. 1) ce are o latură mobilă AB, rămâne în
echilibru dacă se aplică o forţă F tangentă la suprafaţa
ABCD şi perpendiculară pe latura AB. Dacă se notează cu
σ forţa aplicată normal pe unitatea de lungime a lui AB,
atunci :
Fig. 1
σ = F /l (1)
unde l este lungimea lui AB.
În cazul membranelor de lichid, raportul dintre forţa superficială F şi lungimea l
asupra căreia acţionează se numeşte tensiune superficială şi se măsoară în sistemul SI în
N/m.
Pentru măsurarea tensiunii superficiale a lichidelor, care este o mărime fizică de
mare importanţă pentru ştiinţă şi tehnică, s-au imaginat o serie întreagă de metode.
Alegerea uneia sau alteia dintre metode depinde de natura lichidului, temperatura şi
presiunea la care se efectuează măsurătorile, de precizia necesară măsurătorilor ca şi de
alţi factori, ca: simplitatea metodei, accesibilitatea aparaturii şi durata determinării.
Măsurătorile de tensiune superficială se împart în două categorii distincte: măsurători
dinamice unde straturile superficiale asupra cărora se fac determinările se
reîmprospătează continuu şi măsurători statice în care se determină tensiunea superficială
a unui lichid în stare de echilibru. Pe lângă acestea există un număr suficient de mare de
metode care nu sunt nici pur statice şi nici pur dinamice. În aceste metode, la fiecare
măsurătoare are loc o reîmprospătare a suprafeţei urmată de atingerea unei stări de
1
echilibru aproximativ. Din această cauză, metodele de acest tip se înglobează într-o
categorie aparte: metode cvasistatice.
Măsurătorile din prima categorie se realizează cu ajutorul unor metode, ca :metoda
undelor capilare, a picăturilor pulsatorii, a jeturilor oscilante şi altele. Măsurătorile statice
de tensiune superficială şi cele cvasistatice se realizează în principal prin 5 categorii de
metode. Acestea sunt :
1. Metode bazate pe măsurarea înălţimii de ascensiune în tuburi capilare. Acestea se
numără printre metodele riguros statice şi cele mai precise de măsură, cu condiţiile ca
lichidul să umecteze perfect pereţii capilarului. Ele sunt indicate numai pentru măsurători
asupra unor lichide cu vâscozitate mică.
2. Metode bazate pe măsurarea dimensiunilor unei picături aşezate pe o suprafaţă
sau atârnate. Avantajele acestui grup de metode constau în faptul că măsurătorile nu
depind de unghiul limită a lichidului în raport cu suportul, ca şi faptul că se adaptează
uşor pentru măsurători ale tensiunii superficiale, la diverse presiuni ale gazelor în contact
cu lichidul, pentru lichide volatile etc. Acestea sunt, de asemenea, metode riguros statice.
3. Metode bazate pe măsurarea presiunii necesare pentru formarea sau ruperea unei
bule de gaz în lichidul de studiat sau a unei picături dintr-un lichid în alt lichid. Acestea se
numără printre metodele relative de măsură ale tensiunii superficiale şi cvasistatice. Ele au
avantajul că sunt simple şi precise. În plus măsurătorile nu depind de condiţiile de umectare
ale capilarului de către lichidul studiat.
4. Metode bazate pe compararea forţelor superficiale cu forţele gravitaţionale
(cântărirea picăturilor).Acestea se bazează pe determinarea greutăţii unei picături căreia I
se dă drumul dintr-un capilar vertical. Ele sunt metode relative şi cvasistatice. Aceste
metode nu depind de unghiul limită al lichidului în raport cu materialul capilarului şi pot
fi folosite şi pentru lichide vâscoase, ducând la rezultate precise.
5. Metode bazate pe determinarea forţei necesare smulgerii de pe suprafaţa
lichidului a unui corp de formă geometrică cunoscută (inel, cilindru, placă etc.). Aceste
metode fac parte din categoria celor cvasistatice, absolute şi pot atinge o precizie foarte
mare având în vedere că au la bază o măsurătoare de forţă, cu condiţia însă ca lichidul să
aibă o vâscozitate mică şi să umecteze perfect corpul geometric.
În lucrarea de faţă se va descrie una dintre metodele bazate pe măsurarea presiunii
necesare ruperii unei bule de aer ce se formează la extremitatea unui capilar în lichidul a
cărui tensiune superficială se studiază.
Deoarece pentru a face determinarea cât mai precisă se tinde a mări cât mai mult
timpul de formare a picăturilor, metodele de acest gen tind să devină cvasistatice din
dinamice. Astfel, de exemplu, la aplicarea metodei pentru determinarea tensiunii
superficiale a unor uleiuri, formarea unor picături necesită intervale de timp de ordinul
orelor.
Pentru determinarea tensiunii superficiale prin metoda
presiunii maxime în bulă se aşează extremitatea unui tub
capilar pe suprafaţa lichidului de studiat (fig. 2). În interiorul
tubului capilar, presiunea serului este egală cu cea atmosferică
Ho, în timp ce la suprafaţa lichidului în exteriorul capilarului,
se creează printr-un montaj adecvat o presiune p, inferioară
celei atmosferice.
Datorită acestui fapt, în lichidul de studiat se va
“împinge” o bulă de aer. Datorită existenţei unei presiuni la Fig. 2
2
suprafaţa lichidului, după cum se va vedea mai departe, lichidul va exercita o presiune p1
asupra gazului din tubul capilar opusă celei atmosferice. Bula va fi în echilibru atunci
când:
p + p1 = H0 (2)
(se neglijează presiunea hidrostatică având în vedere că
tubul capilar se aşează cât mai aproape de suprafaţa
lichidului). Vom calcula în cele ce urmează presiunea
p1, exercitată de lichid datorită tensiunii superficiale.
Considerăm o bulă semisferică de rază r1 (fig. 3) şi o
secţiune orizontală circulară,
r de rază r2, undeva în
interiorul ei. Fie dF forţa elementară tangentă la
suprafaţă, care se exercită de-a lungul elementului de
Fig. 3 lungime dl a cercului de rază r2. Conform relaţiei (1):
dF = σdl (1’)
r r
Vom descompune dF în două componente: o componentă verticală dFn (normală
r
la suprafaţa ∑ ) şi o alta orizontală, dFh . Din figura 3 se vede că:
r2
dFn = dF cos β = dF (3)
r1
Ţinând seama de (1’):
r2
dFn = σdl (4)
r1
Fie Fn forţa care acţionează de-a lungul întregului contur:
2 πr2 2 πr2 2πr22
Fn = ∫ dFn = ∫ r2 / r1 ⋅ σdl = σ (5)
0 0 r1
Pe de altă parte, însumând forţele dFh de-a lungul conturului ∑ se obţine în total
zero, astfel că forţa totală exercitată de-a lungul conturului este dată de relaţia (5).
Presiunea exercitată de forţa Fn asupra suprafeţei ∑ este:
Fn 2σ
= (6)
πr22
r1
Se observă că rezultatul nu depinde de r2 şi este deci valabil pentru orice secţiune în
bulă. Atunci pentru orice punct de pe bulă:
2σ
p1 = (7)
r
Combinând relaţiile (2) şi (7) şi făcând notaţia ∆p = H 0 − p se obţine:
2
∆p = σ (8)
r
de unde:
r
σ = ∆p (9)
2
Din relaţia (7) se observă că pe măsură ce r scade p1 creşte.
3
El va fi maxim când r devine egal cu raza capilarului (r = r1). Notăm ∆p
corespunzător acestui moment cu ( ∆p )max. Măsurând ( ∆p )max şi r1 determinăm σ din
relaţia următoare:
r
σ = 1 (∆p) max (9’)
2
Observaţie
În tot timpul creşterii bulei până în acest moment şi în acest moment, presiunea
aerului din interiorul bulei a fost echilibrată de presiunea din partea pereţilor acesteia.
Când ∆ p creşte mai departe, deoarece raza de curbură a bulei se măreşte, presiunea p1
scade bula trece printr-o scurtă stare de neechilibru urmată de o extindere rapidă şi o
desprindere de capilar. Durata de existenţă a bulei în stare de neechilibru este încă mică
în raport cu cea de existenţă în stare de
echilibru, astfel că creşterea lui ∆ p
necesară desprinderii bulei este mică.
Întregul proces periodic de formare a
bulei este dat calitativ în figura 4 în
care sunt rezumate grafic şi suprapuse
modurile de variaţie în timp ale lui p1
şi r.
Descrierea aparatului Fig. 4
4
5. Se deschide încet şi foarte puţin robinetul 4. În acest mod trebuie să obţinem o
variaţie înceată a presiunii în eprubeta 1. Acest lucru se observă la manometru. În tot
timpul măsurătorilor robineţii 5,6 rămân închişi, evitându-se a se umbla la ei.
6. Când procesul de formare a bulelor devine staţionar frecvenţa de formare a
bulelor este constantă şi de circa 5-6 bule pe minut, nu mai mare – se determină( ∆ p )max
pentru circa 10 bule, făcându-se citirile la manometrul ataşat instalaţiei. Se află valoare
medie ( ∆ p )max.
7. Cunoscând pe r, constantă a aparatului notată pe acesta, şi determinând pe
( ∆ p )max în N/m2, se calculează conform formulei (9’) σ 20o C în N/m.
8. Variind temperatura termostatului din 10o în 10oC se repetă operaţiile de la
punctele 5, 6, 7 pentru a obţine valorile lui σ între 20o şi 50oC.
9. Se calculează valoarea lui σ la fiecare din temperaturile la care s-au făcut
determinările şi se reprezintă grafic σ ca funcţie de temperatură.
10. Se opreşte termostatul.
Rezultatele se vor trece în tabela următoare :
Calculul erorilor
Calculul erorilor se va aplica pentru una dintre temperaturi. Deoarece valoarea lui
( ∆ p )max se obţine ca o medie a valorilor citite pentru circa 10 bule, se va calcula eroarea
statistică de care este afectat rezultatul. În acest scop :
- se deduce expresia matematică a erorii relative statistice asupra expresiei lui σ :
δρ δg δr σ(∆p) 2
ε σ = ε ρ2 + ε 2g + ε r2 + ε ∆2 p = ( ) 2 + ( ) 2 + ( ) 2 + ( )
ρ g r ∆p
- se calculează σ ( ∆ p ) luând în considerare numărul de măsurători făcute asupra
lui ∆ p , cu formula :
N
1
σ (∆p) = ∑
N ( N − 1) i =1
(∆p − ∆pi ) 2
5
Calculul erorilor se trece în următorul tabel :
σ σ (∆p ) max δ r εσ σ ⋅ εσ
(N/m) 2 (m)
(N/m ) (N/m)
6
Lucrarea XIX
Consideraţii teoretice
Descrierea aparatului
Stalagmometrul este format dintr-un mic balon de sticlă care este prevăzut la partea
inferioară cu un tub capilar. Orificiul de scurgere se termină cu o suprafaţă plană bine
şlefuită. În partea superioară balonaşul se continuă cu un tub de sticlă terminat cu un tub
de cauciuc. Pe tubul de cauciuc se află o clemă cu şurub care reglează în mod convenabil
viteza de curgere a picăturilor. Aparatul se fixează în poziţie verticală pe un stativ.
Modul de lucru
1. Aparatul se spală cu apă distilată şi se fixează pe stativ.
2. Se cântăreşte micul cristalizator gol şi bine uscat.
3. Se umple stalagmometrul cu apă distilată .Pentru aceasta se introduce partea
inferioară a lui într-un pahar cu apă distilată şi se aspiră prin tubul de cauciuc. Se strânge
repede clema. Dacă în timpul aspiraţiei intră în aparat şi bula de aer ce întrerupe coloana,
acesta trebuie golit şi umplerea lui trebuie repetată.
4. Se pune cristalizatorul uscat sub capilar şi deşurubând foarte puţin clema ce
strânge tubul de cauciuc se lasă să cadă în cristalizor un număr de 30 de picături de apă
distilată cu viteza cea mai mică posibilă. Se află prin cântărire masa celor 30 de picături
de apă.
5. Se calculează cu formula (6) volumul unei picături considerând densitatea apei
egală cu 1000 Kg/m3. Se află valoarea factorului de corecţie f folosind tabela 19. Din
formula (5) se determină tensiunea superficială a apei în N/m. Se repetă determinarea de
trei ori.
Raza capilarului este trecută pe aparat.
ATENŢIUNE: clătinarea aparatului ca şi neverticalitatea sa sunt importante surse de
erori ale metodei.
Calculul erorilor
Se calculează eroarea maximă asupra lui σ aşa cum rezultă din formula (5)
determinând mai întâi eroarea relativă maximă.
Pentru aceasta se alege una dintre cele trei determinări. Eroarea asupra măsurării
masei, δ m, este determinată de balanţa folosită, δ R este trecut pe aparat, iar δ m se ia
egal cu zero.
Eroarea asupra factorului f (R/V1/3) se compune din două erori: una datorită
impreciziei tabelei, δ (1)f, adică a zecimalelor neglijate sau rotunjite din tabelă şi o altă
eroare datorită impreciziei determinării raportului R/V1/3, δ (2)f. După cum
se vede din tabela lui f, avem δ (1)f = 0.0001. Să presupunem că am obţinut
R/V1/3 = 0.733 ± 0.002. Din tabelă se vede că acestei erori a lui R/V1/3 îi corespunde o
eroare:
0.6093 − 0.6032
δ (2)f = ⋅ 2 = 0.0002
5.10
deci
δ f = δ (1)f + δ (2)f = 0.00031
Consideraţii teoretice
În anul 1827, botanistul englez Brown observă pentru prima dată, cu ajutorul
microscopului, că particulele solide foarte fine aflate în suspensie într-un lichid
sunt într-o permanentă şi perfect dezordonată mişcare. Brown descoperise
mişcarea care mai târziu s-a denumit mişcare browniană, după numele său.
Continuându-se cercetările s-a constatat că această mişcare se manifestă şi pentru
particulele solide foarte fine aflate în suspensie într-un gaz, însă intensitatea ei
este mult mai mică.
Constatarea lui Brown a stârnit la început mult interes şi s-a încercat să se
interpreteze, să se explice. Fenomenul era în contradicţie cu următorul
raţionament care părea sigur atunci. Particula solidă aflată în fluid la echilibru
termic este ciocnită din toate părţile de moleculele fluidului şi cum mişcarea
acestora este perfect dezordonată, impulsurile comunicate particulei trebuie să se
compenseze reciproc, deci particula trebuie să se afle în repaus. În continuare s-au
făcut numeroase încercări pentru a descoperi cauza mişcării browniene. Soluţia
coloidală s-a ţinut în condiţii exterioare fixe un timp îndelungat, săptămâni şi
chiar luni de zile. Acum echilibru termic este stabilit, însă se constată că
micşorarea browniană continuă la fel de intensa ca la început. Dar o dată atins
echilibrul termic nu există oare curenţi în fluid datorită trepidaţiilor sau altor
cauze care să provoace mişcarea browniană? Cu toate acesta s-a constatat că
mişcarea browniană continuă la fel de intens dacă temperatura a rămas constantă.
Dezvoltarea teoriei cinetico-moleculare a permis explicarea acestei mişcări.
Atunci când particulele solide în suspensie într-un fluid sunt foarte mici,
impulsurile comunicate lor de către moleculele fluidului nu se mai compensează
reciproc. Particulele solide se vor mişca în fiecare moment după direcţia rezultatei
forţelor care apar în urma ciocnirilor. Pentru o temperatură dată şi un solvent dat,
mişcarea browniană nu se mai observă atunci când dimensiunile particulelor
depăşesc anumite valori, deoarece în aceste cazuri, când masele particulelor sunt
relativ mari, impulsurile comunicate lor se compensează reciproc şi mişcarea
browniană încetează. Mişcarea browniană este una dintre cele mai convingătoare
confirmări ale concepţiei cinetico-moleculare despre natura fenomenelor termice.
Cu studiul mişcării browniene s-au ocupat mulţi cercetători.
Wiener a fost primul care a arătat (în 1860) că această mişcare se datorează
agitaţiilor interne ale particulelor de fluid.
M. de Broglie a studiat mişcarea browniană în suspensii coloidale gazoase,
constatând o slăbire accentuată a intensităţii ei faţă de cazul soluţiilor lichide.
Smoluchovski a arătat pentru întâia oară că pentru particulele foarte mici,
impulsurile comunicate lor de către moleculele fluidului nu se mai compensează.
Particulele se vor mişca în diferite direcţii cu viteze invers proporţionale cu
masele lor, adică cu viteze mult mai mici decât vitezele moleculelor şi tocmai
acest lucru face observabilă la microscop mişcarea browniană.
Jean Perrin, pornind de la considerente generale despre caracterul ciocnirilor
dezordonate, a arătat că energia cinetică medie a unei particule browniene este
egală cu energia cinetică medie a unei molecule monoatomice, pentru aceeaşi
temperatură, adică:
3 3 R
W = kT = T (1)
2 2 NA
Tot Jean Perrin a aplicat formula de distribuţie a moleculelor unui gaz aflat
în câmpul gravitaţional (formula (2) de mai jos) pentru particulele browniene
aflate în acelaşi câmp şi a determinat pe această cale numărul lui Avogadro:
mgh
−
n = n0 e kT (2)
unde n este numărul de molecule în unitatea de volum la înălţimea h;
n0 – numărul de molecule în unitatea de volum la înălţimea zero (de
referinţă);
m – masa moleculară
T – temperatura absolută a gazului.
Mărimile care intră în formula (2) atunci când aceasta se aplică particulelor
browniene capătă semnificaţii imediate. Astfel, n şi n0 vor reprezenta numerele de
particule din unitatea de volum la înălţimea h şi respectiv zero, m masa unei
particule, iar T temperatura soluţiei coloidale.
Teoria metodei
Primul care a dezvoltat o teorie a mişcării browniene, confirmată apoi
experimental, a fost A. Einstein în 1905. El a stabilit legea care îi poartă numele şi
care arată că media pătratelor deplasărilor (sau proiecţiilor sale) particulelor
browniene variază direct proporţional cu timpul în care se fac deplasările,
temperatura rămânând constantă.
Lucrarea de faţă are drept scop să verifice experimental legea enunţată şi
după aceea, pe baza ei, să se determine dimensiunile particulelor browniene. În
rândurile care urmează se va deduce legea lui Einstein.
Notăm cu m masa particulelor considerate sferice şi identice, aflate în
suspensie într-un lichid. Studiem mişcarea după o direcţie oarecare Ox. Proiecţia
deplasării unei particule pe această direcţie va fi notată cu x. Ecuaţia de micşorare
se va scrie:
d 2x
m 2 = F1 + F2 (3)
dt
unde F1 este forţa rezultantă provocată de ciocnirile moleculelor de lichid, iar F2
este forţa de rezistenţă care se opune mişcării şi care este condiţionată de
dx
vâscozitatea lichidului de viteza particulei browniene din soluţia şi de raza
dt
particulei r. Este o forţă de tip Stokes, adică:
dx
F2 = −c (4)
dt
unde c = 6 πηr. Ecuaţia (3) se va scrie:
d 2x dx
m 2 = F1 − c (5)
dt dt
Vom căuta să integrăm această ecuaţie diferenţială folosind unele artificii de
calcul şi efectuând medierea ei în timp. Pentru aceasta înmulţim ecuaţia (5) cu x şi
avem:
d 2x dx
mx 2 = F1 x − cx (6)
dt dt
dar deoarece:
( )
2
d 2x 1 d 2 2 dx
x = − x −
dt 2 2 dt 2 dt
x
dx 1 d 2
=
dt 2 dt
x( )
rezultă mai departe:
( ) ( )
2
m d2 2 dx 1 d 2
2
x − m = F1 x − c x (7)
2 dt dt 2 dt
Ne interesează valoarea medie a acestor mărimi care sunt observate într-un
interval relativ mare de timp. Mediem deci ecuaţia (7). Datorită caracterului
perfect haotic al mişcării particulelor browniene, termenul care-l conţine pe x la
putere impară F1x va fi nul şi dacă notăm cu l =
d 2
dt
( )
x , obţinem:
2
cl m dl dx
− = − m (8)
2 2 dt dt
Dar ultimul termen din ecuaţia (8) reprezintă tocmai dublul energiei cinetice
medii a particulelor browniene, iar dacă considerăm doar direcţia Ox vom avea:
2
dx R
m = ⋅T (9)
dt NA
şi în continuare
cl m dl R
− = − ⋅T
2 2 dt N A
dl c
= − dt
2 RT m
l−
N Ac
Efectuând o integrare după timp pe intervalul de la zero la t avem
c
2 RT − t
l− = Ae m (10)
N Ac
unde A este o constantă de integrare. Dacă considerăm timpul t de observaţie
suficient de mare, atunci membrul drept din ecuaţia (10) devine foarte mic şi îl
neglijăm. Atunci:
2 RT
l= (11)
NA c
şi conform notaţiei
dt
( )
d 2
x =
2 RT
N Ac
(12)
Fig. 1
εr (r ± δr )m, µ
Nr. x 2 (t ) / t =5 s x 2 (t ) / t =10 s x 2 (t ) / t =15 s r δr
%
Lucrarea XXI
Consideraţii teoretice
Teoria cinetico-moleculară a gazelor este dominată de două puncte de vedere
distincte: cel introdus de Maxwell şi cel fundamentat de Boltzmann. În primul caz,
studiul stării de echilibru a sistemului, se face folosind câteva ipoteze generale şi
neglijând, în esenţă, interacţiunile reciproce ale moleculelor. În celălalt caz, obţinerea
stării de echilibru a unui sistem este imaginată ca rezultat al unui proces de evoluţie (de
relaxare) a sa, pornind de la o stare iniţială dată. Starea de echilibru va fi astfel atinsă
asimptotic, după intervale de timp determinate de intensitatea interacţiunilor reciproce ale
moleculelor. Evoluţia sistemului trebuie deci descrisă de o ecuaţie care să includă şi
cauzele relaxării sistemului. Boltzmann a postulat o astfel de ecuaţie pentru gaze şi, în
ipoteza existenţei şi unicităţii soluţiei, a obţinut, la t → ∞, starea de echilibru a unui gaz
(distribuţia Maxwell-Boltzmann).
Punctul de vedere boltzmannian constituie baza unor teorii actuale în fizica
statistică a fenomenelor de neechilibru. Cu toate acestea, demonstrarea existenţei şi
unicităţii soluţiei ecuaţiei Boltzmann s-a dovedit a fi o problemă extrem de dificilă, chiar
şi pentru sisteme simple, cum sunt cele în stare gazoasă. Studiul acestei probleme implică
analiza interacţiei dintre molecule. Existenţa şi unicitatea soluţiei a fost demonstrată
riguros numai pentru modelul în care moleculele sunt privite ca sfere rigide, netede, de
rază finită (R), astfel încât energia potenţială de interacţie biparticulă are forma:
0 , pentru r > R
U (r ) = (1)
∞ , pentru r ≤ R
În anumite cazuri, existenţa şi unicitatea soluţiei asimptotice (la t = ∞) a ecuaţiei
Boltzmann este asigurată de proprietatea de ergodicitate a sistemului (aceasta constă, în
esenţă, în echivalenţa medierilor pe ansamblul statistic cu medierile temporale ale
parametrilor microscopici ai sistemului). Singurul model a cărui ergodicitate a fost
riguros demonstrată până în prezent este cel de sfere rigide arătat mai sus.
Lucrarea de faţă îşi propune ca, fără a folosi ipotezele amintite şi fără utilizarea unei
ecuaţii de evoluţie de tip Boltzmann, să ilustreze faptul că un gaz de sfere rigide aflat
iniţial într-o stare arbitrară atinge după un timp suficient de lung o stare unică de
echilibru Această stare este caracterizată de o distribuţie Maxwell-Boltzmann a
moleculelor şi este atinsă numai datorită interacţiunilor intermoleculare. Pentru
1
comoditatea vizualizării fenomenului, mişcarea moleculelor este limitată numai la cele
două dimensiuni ale ecranului, adică gazul este considerat bidimensional.
Relaţiile de lucru
La echilibru termodinamic, distribuţia moleculelor după viteze este descrisă de
„factorul Maxwell” în configuraţie bidimensională:
m0υ 2
r m0 −
f (υ ) = e 2 k BT , (2)
2π k B T
2
unde m0 este masa unei molecule, iar kB este constanta lui Boltzmann. Distribuţia după
modulul vitezelor se obţine imediat integrând relaţia (2) după toate direcţiile posibile,
adică integrând în coordonate polare după unghiul polar al vitezei moleculare, de la 0 la
2π:
m0υ 2
mυ −
F (v ) = 0 e 2 k BT . (3)
k BT
În acest fel, la echilibru termodinamic, energia cinetică medie se poate calcula după
relaţia:
∞
m0 υ 2
Ec0 = ∫ F (υ ) dυ , (4)
0
2
din care se obţine imediat:
Ec0 = k B T . (5)
şi se obţine:
π k BT
υ = (7)
2 m0
Viteza cea mai probabilă, în starea de echilibru termodinamic, este cea pentru care
distribuţia (3) ia valoarea maximă:
k BT υp k BT
υp = , sau = 2
. (8)
m0 υmax m0 υmax
Când gazul se află într-un câmp de forţe exterioare conservative, distribuţia
moleculelor după poziţii la echilibru termodinamic, este dată de „factorul Boltzmann”:
r
Wp0 ( r )
r −1
r − −Wpk 0T(r )
f (r ) = B e k BT
; B = ∫ e B dV , (9)
V
unde Wp0 este energia potenţială a unei molecule în câmpul de forţe în care se află plasat
gazul, iar V este volumul recipientului ocupat de gaz. În situaţia în care câmpul extern
este de tip gravitaţional uniform, de intensitate g, iar verticala recipientului este luată ca
axa Oy, atunci factorul Boltzmann depinde numai de coordonata y şi are forma:
−1
m g
m0 g y m0 g a
− −
f (y) = B e k BT
; B = 0 1 − e k BT , (10)
k B T
3
unde a este, aşa cum s-a notat mai sus, dimensiunea verticală a recipientului. Poziţia
centrului de masă al gazului se calculează deci după expresia mediei coordonatei
moleculare:
r
Wp0 ( r )
r −1
r r r − −Wpk 0T(r )
rCM = r = B ∫ r e k BT
dV ; B = ∫ e B dV ,
V
V
care, pentru cazul câmpului gravitaţional uniform devine:
−1
k B T m g a − mk0 gTa
m ga
y CM y − 0
= = 1 − e k BT 1 − 1 + 0 e B . (11)
a a m0 g a
k B T
Trebuie subliniat din nou că toate relaţiile de mai sus corespund echilibrului
termodinamic şi că deci nu pot fi aplicate stărilor tranzitorii pe care le parcurge gazul în
procesul de stabilire a echilibrului. Este insă evident că parametrii calculaţi anterior la
echilibru (energia cinetică medie, media modulelor vitezelor moleculare, poziţia centrului
de masă al gazului etc.) pot fi consideraţi şi în stările tranzitorii. Programul calculează la
fiecare pas de timp unii din aceşti parametri, ca medii aritmetice ale parametrilor
microscopici corespunzători fiecărei molecule. Valorile obţinute fluctuează în jurul celor
date de relaţiile de mai sus, iar amplitudinile acestor fluctuaţii se micşorează treptat pe
măsura instalării stării de echilibru termodinamic. Instalarea stării de echilibru
termodinamic se face insă treptat, prin redistribuirea parametrilor microscopici în urma
interacţiunilor moleculare şi aceasta nu duce la absenţa fluctuaţiilor valorilor medii.
Fluctuaţiile continuă să persiste la nesfârşit (ca manifestare a mişcării moleculare
permanente), dar se vor încadra în amplitudini care pot fi calculate, prin aplicarea
distribuţiilor moleculare de echilibru, în cadrul teoriei fluctuaţiilor. De exemplu, un
rezultat cunoscut al acestei teorii este că, la echilibrul termodinamic al unui gaz
monoatomic, fluctuaţia relativă a energiei cinetice medii a moleculelor este ∆Ec0/<Ec0>
= 1 / N , unde cu N s-a notat numărul de molecule al gazului. Determinând acest
parametru prin calcul direct, în funcţie de timp, se poate deci estima momentul când are
loc instalarea stării de echilibru termodinamic al gazului (adică aşa-numita durată de
relaxare al sistemului).
Modul de lucru
În condiţii obişnuite, datorită frecvenţei extrem de reduse a interacţiunilor dintre
molecule, timpul de relaxare al unui gaz poate fi foarte mare. De asemenea, în câmpul
gravitaţional terestru, poziţia centrului de masă al unui gaz aflat într-un recipient de
dimensiuni obişnuite diferă prin cantităţi absolut imperceptibile de valoarea semiînălţimii
recipientului. Pentru construirea unei demonstraţii eficiente este deci necesar să se
folosească în program condiţii exagerate de densitate a gazului şi de intensitate a
câmpului extern aplicat. Astfel, gazul se presupune că are un număr N = 400 de molecule,
fiecare având energia potenţială maximă
m0ga = 0,4375 eV. În starea iniţială, energia cinetică maximă a unei molecule este
m0υmax2/2 = 0,325 eV.
4
1) Prima etapă a lucrării de laborator este înregistrarea, într-un tabel, a parametrilor
afişaţi de program la fiecare pas de timp: timpul, energia cinetică medie a moleculelor şi
valoarea relativă a mediei modulelor vitezelor moleculare. După înregistrarea acestor
date pentru aproximativ 150 de paşi de timp, la ultima imagine a moleculelor în spaţiul
poziţiilor, se suspendă execuţia programului şi se numără moleculele aflate în fiecare din
cele 10 fâşii orizontale ale grilei desenate pe ecran. Cum masele moleculelor sunt
identice, se găseşte poziţia verticală a centrului de masă al gazului cu formula:
y CM 1 10
a
=
N
∑N
i =1
i , (12)
0.28 0.9
Energia cinetica medie (eV)
0.24
0.8
0.20
0.7
0.16
0.6
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 0 20 40 60 80 100
Timpul (ns)
Timpul (ns)
Figura 1 Figura 2
5
Lucrarea XXII
Consideraţii teoretice
Descrierea statistică a stărilor de echilibru termodinamic se poate face, în principiu,
folosind două puncte de vedere distincte. Este vorba, în primul rând, de punctul de vedere
practic conform căruia, în condiţii externe date, o stare microscopică de echilibru este
determinată de un maxim de probabilitate. Pe de altă parte, există punctul de vedere
fundamentat de Boltzmann prin care obţinerea stării (unice) de echilibru a unui sistem, în
condiţii externe date, este imaginată ca rezultat al unui proces de evoluţie (de relaxare) a
sa, pornind de la o stare iniţială dată. Starea de echilibru va fi astfel atinsă asimptotic,
după intervale de timp determinate de intensitatea interacţiunilor reciproce ale
moleculelor (teorema H). Evoluţia sistemului trebuie deci descrisă de o ecuaţie care să
includă şi cauzele relaxării sistemului. Boltzmann a postulat o astfel de ecuaţie pentru
gaze şi, în ipoteza existentei şi unicităţii soluţiei, a obţinut, la t → ∞, starea de echilibru a
unui gaz (distribuţia Maxwell-Boltzmann). Punctul de vedere boltzmannian constituie
baza unor teorii actuale în fizica statistică a fenomenelor de neechilibru. Cu toate acestea,
demonstrarea existenţei şi unicităţii soluţiei ecuaţiei Boltzmann s-a dovedit a fi o
problemă extrem de dificilă, chiar şi pentru sisteme simple, cum sunt cele în stare
gazoasă. Studiul acestei probleme implică analiza interacţiei dintre molecule. Existenţa şi
unicitatea soluţiei a fost demonstrată riguros numai pentru modelul în care moleculele
sunt privite ca sfere rigide, netede, de raza finită (R), astfel încât energia potenţială de
interacţie biparticulă are forma:
0 , pentru r > R
U (r ) = . (1)
∞ , pentru r ≤ R
În anumite cazuri, existenţa şi unicitatea soluţiei asimptotice (la t → ∞) a ecuaţiei
Boltzmann este asigurată de proprietatea de ergodicitate a sistemului (aceasta constă, în
esenţă, în echivalenţa medierilor pe ansamblul statistic cu medierile temporale ale
parametrilor microscopici ai sistemului). Singurul model a cărui ergodicitate a fost
riguros demonstrată până în prezent este cel de sfere rigide arătat mai sus. Rezultatele
actuale ale cercetărilor în domeniu arată deci că acest punct de vedere, deşi foarte natural
şi accesibil intuiţiei, conduce la dificultăţi matematice extrem de mari. Din acest motiv,
problemele legate de statistica stărilor de echilibru se tratează în mod curent folosind
primul punct de vedere care este mult mai practic.
Din perspectiva didactică, abordarea boltzmanniană a problemei are marea valoare
a conservării conţinutului fizic al fenomenelor. Din acest motiv lucrarea de faţă îşi
propune studiul microscopic al echilibrului termic al unui gaz, atins ca urmare a unei
relaxări boltzmanniene. Este folosit modelul de sfere rigide pentru un număr de molecule
monoatomice care se pot mişca numai într-un plan (pentru comoditatea vizualizării).
Atragem deci atenţia că sistemul este bidimensional şi că, astfel, majoritatea valorilor
parametrilor statistici calculate pentru gazul ideal tridimensional trebuie modificate în
consecinţă. Locul recipientului tridimensional este luat de un dreptunghi în planul
mişcării. Latura de sus şi cea de jos a dreptunghiului se consideră ca frontiere diaterme cu
un termostat a cărui temperatură poate fi aleasă de utilizator. Părţile laterale ale
dreptunghiului sunt considerate pereţi adiabatici (din acest motiv sunt figurate grafic prin
linii dublate). Moleculele sunt lansate din poziţii răspândite omogen în recipientul
dreptunghiular şi având componentele vitezelor distribuite aleator, după o funcţie
omogenă, într-un anumit interval. Pornind din această stare de neechilibru, datorită
ciocnirilor moleculelor între ele şi cu pereţii diatermi, se atinge o stare unică de echilibru
compatibilă cu condiţiile prestabilite: „volum” constant, contact termic cu un termostat şi
masă totală fixată.
Relaţiile de lucru
La echilibru termodinamic, distribuţia moleculelor după viteze este descrisă de
„factorul Maxwell” în configuraţie bidimensionala:
m0υ 2
r m0 −
f (υ ) = e 2 k BT , (2)
2π k B T
unde m0 este masa unei molecule, iar kB este constanta lui Boltzmann (kB = 1,38·10-23
J/K). Se poate verifica uşor ca distribuţia (2) verifică relaţia de normare:
∞ ∞ ∞ m0υ x2 ∞ m0υ 2y
r m0 − −
∫ dυ ∫x f (υ ) dυ y = ∫e
2 k BT
dυ x ∫ e 2 k BT
dυ y = 1
−∞ −∞
2π k B T −∞ −∞
Distribuţia după modulul vitezelor se obţine imediat integrând relaţia (2) după toate
direcţiile posibile, adică integrând în coordonate polare după unghiul polar al vitezei
moleculare, de la 0 la 2π:
2π m0υ 2
2π
r m0 −
F (υ ) = ∫ f (υ )υ dυ dφ = e 2 k BT
υ dυ ∫ dφ ,
0
2π k B T 0
adică
m0υ 2
mυ −
F (υ ) = 0 e 2 k BT . (3)
k BT
În acest fel, la echilibru termodinamic, energia cinetică medie a unei molecule se
poate calcula după relaţia:
∞
m0 υ 2
Ec0 = ∫ F (υ ) dυ ,
0
2
din care se obţine imediat:
Ec0 = k B T . (4)
şi se obţine:
π k BT
υ = (5)
2 m0
Viteza cea mai probabilă, în starea de echilibru termodinamic, este cea pentru care
distribuţia (3) ia valoarea maxima, adică:
k BT
υp = . (6)
m0
Ca şi celelalte medii de parametri microscopici, calculul curentului mediu de
particule, J, care lovesc frontiera „recipientului” (adică numărul mediu de particule care
ciocnesc unitatea de lungime de frontieră în unitatea de timp) se poate face pentru orice
r
distribuţie π (υ ) a moleculelor după viteze (nu numai pentru distribuţia de echilibru).
Avem astfel:
r r
dJ (υ ) = n (υ sin φ) π (υ )υ dυ dφ ,
unde n este concentraţia medie de particule, adică numărul mediu de molecule pe unitatea
de suprafaţă a „recipientului”. Curentul total va fi deci rezultatul unei integrări după toate
vitezele dirijate către peretele respectiv:
π ∞
r
J = n ∫ sin φ dφ ∫ π (υ )υ 2 dυ (7)
0 0
În ceea ce priveşte curentul mediu de energie orientat către interior, acesta va fi egal
cu cel orientat către exterior dacă peretele respectiv este adiabatic (adică ciocnirile
corespunzătoare sunt perfect elastice). Dacă însă peretele este diaterm, ciocnirile
moleculare corespunzătoare vor fi neelastice. Considerând că moleculele emergente după
astfel de ciocniri au vitezele aleatoare cu o distribuţie normală dată de temperatura
termostatului respectiv, curentul de molecule care, venind către perete cu viteze apropiate
r r
de υ şi plecând cu viteze apropiate de υ ′ se scrie astfel:
r r r m υ ′ 2 m0 m υ′ 2
dJ w(in ) (υ ,υ ′) = dJ (υ ) 0 exp 0 υ ′ dυ ′ dφ ′ .
2 2 π k B T0 2 k B T0
Rezultă deci, pentru curentul mediu de energie orientat către interior, următoarea
expresie generală:
π ∞
1 1 r
J w = k B T0 J = k B T0 n ∫ sin φ dφ ∫ π (υ )υ 2 dυ .
(in )
(9)
2 2 0 0
3 k B T0
J w(ex ) = n k B T0 (12)
2 2 π m0
şi
1 k B T0
J w(in ) = n k B T0 . (13)
2 2 π m0
Înlocuind (12) şi (13) în condiţia de echilibru (10), obţinem:
1
η= , (14)
3
ceea ce înseamnă că, în acest model, la echilibru termic, aproximativ una din trei ciocniri
cu peretele termostatului este neelastică. Este însă clar că acest rezultat simplu nu poate fi
aplicat în stările premergătoare echilibrului şi că probabilitatea ca o ciocnire cu peretele
termostatului să fie neelastică rămâne un parametru al modelului ce trebuie ajustat
convenabil.
Programul calculează la fiecare pas de timp valorile medii ale unor parametri
microscopici, ca medii aritmetice ale valorilor corespunzătoare fiecărei molecule.
Valorile obţinute fluctuează în jurul unor valori de echilibru, iar amplitudinile acestor
fluctuaţii se micşorează treptat pe măsura instalării stării de echilibru termodinamic.
Instalarea stării de echilibru termodinamic se face însă treptat, prin redistribuirea
parametrilor microscopici în urma interacţiunilor moleculare şi aceasta nu duce la
absenţa fluctuaţiilor valorilor medii. Fluctuaţiile continuă să persiste la nesfârşit (ca
manifestare a mişcării moleculare permanente), dar se vor încadra în amplitudini care pot
fi calculate, prin aplicarea distribuţiilor moleculare de echilibru, în cadrul teoriei
fluctuaţiilor. De exemplu, un rezultat cunoscut al acestei teorii este că, la echilibrul
termodinamic al unui gaz monoatomic, fluctuaţia relativă a energiei cinetice medii a
moleculelor este ∆Ec0/<Ec0> = 1 / N , unde cu N s-a notat numărul de molecule al
gazului. Determinând acest parametru prin calcul direct, în funcţie de timp, se poate deci
estima momentul când are loc instalarea stării de echilibru termodinamic al gazului (adică
aşa-numita durată de relaxare al sistemului).
Consideraţii teoretice
Fenomenul transportului de energie sub formă de căldură este numit
conductibilitate termică. Pentru a găsi legile cantitative ce caracterizează procesul
conductibilităţii termice să considerăm că într-un gaz, pe o anumită direcţie (de ex.
Ox), temperatura variază în fiecare punct al unui plan perpendicular pe direcţia Ox.
T1 T2
0 x1 x2 x
T1 > T2
Descrierea aparatului
Dispozitivul confecţionat din sticlă Razoterm are ca parte principală un tub
(1) de diametru interior 9,7 mm şi lungime l = 67,3 cm şi este racordat la
agregatul de vid tip IFA prin intermediul capcanei pentru azot lichid (6).
În lungul axei tubului se află un fir de
wolfram de diametru d1 = 0,2 mm, sudat la capetele
tubului de sticlă şi care face parte dintr-un circuit
electric exterior, aşa cum se vede în figură. Tubul
(1) este înconjurat de cămaşa de termostatare (3)
ceea ce permite termostatarea peretelui tubului cu
ajutorul unui termostat.
În tubul (1) de rază r2 se găseşte un filament
de wolfram de rază r1(2), sudat la capetele tubului
de sticlă şi care face parte dintr-un circuit electric
exterior.
După un timp, când temperatura filamentului
Fig 2 – T1 devine constantă, se stabilizează şi diferenţa
de temperatură T1 – T2 dintre filament şi pereţii tubului de sticlă. Valoarea acestei
diferenţe de temperatură depinde de conductivitatea termică a gazului.
Dacă lungimea cilindrului este l căldura ce trece în unitatea de timp prin
orice suprafaţă cilindrică de rază r cu aria A = 2πrl este:
dT
Q = − χA (2)
dr
dT/dr fiind gradientul de temperatură pe direcţia razei r. Dacă lungimea
cilindrului este mare în comparaţie cu raza, temperatura de-a lungul axei
cilindrului poate fi considerată aceeaşi .
În stare staţionară Q este egală cu puterea dezvoltată P:
P = - 2πrl χ(dT/dr) (3)
Separând variabilele:
P dr
dT = −
2πχl r
şi integrând
T2 P r2 dr
∫T1
dT = −
2πχl ∫
r1 r
obţinem:
P r
T1 − T2 = ln 2 (4)
2πχl r1
Egalitatea energiilor primite şi cedate într-un timp τ , în stare staţionară, se
scrie:
I·V=Q+W (5)
unde I şi V sunt intensitatea şi tensiunea curentului, Q căldura transportată de W -
energia radiată de conductor.
Deci
Q = P = (I · V – W)
şi
r
( I ⋅ V − W ) ln 1
r2
χ= (6)
2πl (T1 − T2 )
Modul de lucru
Se urmăreşte determinarea coeficientului de conductibilitate termică χ şi
variaţia conductivităţii termice cu presiunea.
Pentru a se putea determina diferenţa de temperatură T1 – T2, dintre filament
şi peretele tubului se foloseşte relaţia:
R − Ro
T1 − T2 =
αRo
unde α = 5,1·10 K este coeficientul de temperatură al rezistenţei wolframului.
-3 -1
Consideraţii teoretice
Căldura se propagă prin diferite corpuri mai mult sau mai puţin uşor, unele corpuri
fiind mai bune, altele mai rele conducătoare de căldură. Prin definiţie conductivitatea
termică (χ) a unei substanţe este numeric egală cu cantitatea de căldură care trece în
unitatea de timp prin unitatea de suprafaţă, când temperatura variază cu un grad pe
unitatea de lungime.
Procesul propagării căldurii este descris de legea lui Fouriar:
∂T
δQ = −χldS dτ (1)
∂x
∂T
unde δQ este cantitatea de căldură ce trece prin suprafaţa dS în timpul dτ , iar –
∂x
gradientul de temperatură.
Fenomenul conductibilităţii termice poate fi studiat atât în regim variabil cât şi în
regim permanent (staţionar). În regim variabil, temperatura în diferite puncte ale corpului
variază cu timpul. În regimul staţionar (permanent), temperatura corpului într-un punct
oarecare nu mai variază. În acest caz, cantitatea de căldură care vine într-un element de
volum este egală cu cea care pleacă din acel element.
Pentru determinarea conductivităţii termice a metalelor se construiesc două bare
identice, una din metalul de cercetat şi alta dintr-un metal a cărui conductivitate termică
se cunoaşte (de ex., cupru, χ = 0,90 cal/s·cm·grd). Barele se încălzesc la un capăt (la
aceeaşi temperatură) până ce ajunge la regim permanent, când temperatura nu mai
variază în diferitele puncte ale barelor. Integrând ecuaţia lui Fourier pentru o bară în
regim permanent, obţinem următoarea lege de variaţie a temperaturii de-a lungul barei:
θ = θ0 e-ax (2)
unde θ0 este excesul de temperatură a barei faţă de mediul ambient, în punctul unde se
produce încălzirea, θ este valoarea excesului de temperatură a barei la distanţa x de
origine, iar e este baza logaritmilor naturali. În această relaţie s-a făcut următoarea
notaţie:
αP
a2 = (3)
χS
unde α este coeficientul de schimb de căldură al barei cu mediul (aerul) exterior (α este
numeric egal cu cantitatea de căldură schimbată cu exteriorul, în unitatea de timp, printr-
o unitate de suprafaţă, când între un corp şi mediul exterior există o diferenţă de
temperatură de un grad), χ (kappa) este conductivitatea termică a metalului, P şi S sunt
perimetrul şi aria secţiunii barei.
Pentru a deduce formula (2), să considerăm o bară suficient de lungă, aşa încât la
capătul A (fig.1) ea are temperatura θ0 a sursei calde, iar la capătul B are temperatura
mediului ambient. Căldura se propagă de la A către B. Considerăm o secţiune B1 la distanţa
x de sursa caldă (A) şi o altă secţiune vecină B2 la distanţa x + dx. Dacă temperatura în
secţiunea S1 este θ faţă de mediul ambiant şi gradientul termic este ∂ θ/ ∂x , în secţiunea S2
temperatura va fi θ + ( ∂ θ/ ∂x )dx, iar gradientul:
( ∂ θ/ ∂x )x + dx = ( ∂ θ/ ∂x )x + ( ∂ / ∂x · ∂ θ/ ∂x )x dx = ( ∂ θ/ ∂x ) + ( ∂ 2θ/ ∂x 2) dx
Descrierea aparatului
Două bare, una din cupru şi cealaltă din materialul de studiat (fier), având aceeaşi
secţiune şi înegrite identic la exterior, sunt fixate în poziţie verticală paralele una cu
cealaltă. Capătul de sus al fiecărei bare intră în câte un cuptor electric. Rezistenţele
încălzitoare ale celor două cuptoare sunt identice, astfel încât capetele de sus ale barelor
sunt încălzite la aceeaşi temperatură.
Barele au o serie de găuri echidistante în care se introduc termocuple Cupru-
Constantan, câte şase termocuple pentru fiecare bară. Capetele termocuplelor sunt
conectate la un înregistrator de temperatură cu 12 canale.
Modul de lucru
1. Se controlează dacă toate termocuplele sunt introduse complet în găurile din
bară. Se fixează hârtia la înregistrator, apoi se introduce cordonul acestuia în priză la 220
V.
2. Se înregistrează timp de cinci minute temperatura iniţială a barelor. Pentru
aceasta, se pune întrerupătorul înregistratorului în poziţia de înregistrare (poziţia cea mai
de sus). Cele 12 temperaturi ale barelor înregistrate pe hârtie trebuie să fie egale între ele
şi egale cu temperatura mediului ambiant.
3. Se conectează cuptoarele la reţea şi se continuă înregistrarea temperaturilor.
Rezistenţele încălzitoare ale celor două cuptoare sunt legate în serie, iar capetele libere
sunt conectate la 220 V. Când temperaturile rămân constante (curbele devin paralele între
ele şi cu axa timpului) s-a atins regimul staţionar. Se citesc temperaturile respective t1’,
t2’,… pentru prima bară şi t1”, t2”… pentru cea de-a doua bară.
Calculul rezultatelor
Notăm cu θ şi θ’ diferenţele de temperatură arătate de termocuple, adică excesele de
temperatură faţă de temperatura mediului ambiant.
Cupru Fier
θ 1 = t1’ – t0 θ1 ’ = t 1 ” – t 0
θ2 = t2’ – t0 θ2 ’ = t 2 ” – t 0
… ...
Vom face diferite combinaţii posibile ale diferenţelor de temperatură luate
pentru trei termocuple echidistante. Cu 6 termocuple putem face următoarele trei tipuri de
combinaţii:
a) Termocuplele echidistante imediat vecine:
n1 = (θ1+ θ 3)2θ2 , n2 = (θ2 + θ 4) 2θ3 … n4 = (θ 4 + θ 6) 2θ5 (4 combinaţii)
b) Termocuplele echidistante mai depărtate:
n1 = (θ1+ θ 5)2θ 3 , n2 = (θ 2 + θ6) 2θ 4 (2 combinaţii)
c) În sfârşit, o singură combinaţie:
n = (θ1+ θ 6)2θ3 (1 combinaţie).
Pentru fiecare tip a), b), c) se va face separat media valorilor pentru n şi n’ cu care
se va calcula apoi χ’.
Deoarece n şi n’ sunt apropiate ca valoare de 1 şi experienţa nu este prea precisă,
putem face un calcul de aproximaţie, simplificând apreciabil formula de calcul. În acest
scop notăm:
n = 1 + h , n’ = 1 + h’ (14)
unde h şi h’ sunt relativ mici faţă de 1, deci putem neglija puterile lor superioare. Avem
evident:
ln ( n + n 2 − 1 ) = ln ( 1 + h + (1 + h) 2 − 1 ≅ ln ( 1 + h + 2h )
unde am neglijat h2 << 2h. Folosind dezvoltarea în serie:
ln (1 + x) = x – x2/2 + x3/3 … (/x/ << 1)
unde în cazul nostru punem x = h + 2h , găsim:
ln ( n + n 2 − 1 ) ≅ 2h = 2(n − 1) (15)
Folosind această aproximaţie în (13) vom avea:
2
2
χ ' ln(n + n − 1) n −1
= − ≅ (16)
χ ln(n'+ n' 2 − 1) n'−1
relaţie după care putem calcula pe χ’, separat pentru cele 3 tipuri de combinaţii
a), b), c) amintite mai sus ( n, n' - valorile medii corespunzătoare). Pentru cupru
χ = 375,2 J/s·m·K.
Observaţie. Din (11) se vede că n > 1, de aceea în alcătuirea valorilor medii n şi n'
se vor calcula cu trei sau patru cifre semnificative.
Rezultatele se vor trece în următoarele 2 tabele:
t t’ t” θ θ’ n n’
M …
Consideraţii teoretice
În lucrarea de faţă se va determina coeficientul de vâscozitate al unui lichid folosind
căderea uniformă într-un tub vertical umplut cu lichid a unei bile sferice de diametru
apropiat de cel al tubului.
Asupra unei bile rigide care cade într-un lichid vâscos se exercită trei forţe:
greutatea G, forţa ascensională Fa, dată de legea lui Arhimede, precum şi o forţă de
rezistenţă opusă de lichidul vâscos la înaintarea bilei prin el – f. (Fig.1). În cazul în care
lichidul de studiat aderă la materialul din care e confecţionată
bila, rezistenţa pe care o întâmpină bila la înaintarea sa prin
lichid depinde de coeficientul de frecare internă al lichidului
(vâscozitatea lichidului), deoarece prin aderarea lichidului la
bilă frecarea nu se va exercita între bilă şi lichid, ci între stratul
de lichid aderat care se mişcă odată cu bila şi straturile imediat
învecinate.
Problema căderii unei bile de diametru apropiat de cel al
tubului prin care cade bila este echivalentă cu cea a deplasării
unui strat de fluid de vâscozitate η printr-un inel cilindric de
rază maximă R egală cu raza tubului şi rază minimă r egală cu Fig. 1
raza bilei.
Fie d distanţa pe care cade bila (deci înălţimea inelului
cilindric).
Viteza de deplasare a stratului de fluid la contactul cu bila este
egală cu viteza de deplasare a bilei vb, în timp ce viteza de deplasare
a acestuia la contactul cu tubul este nulă.
Să considerăm în interiorul inelului cilindric de fluid cilindru
de rază oarecare y şi de lungime d (Fig.2). Forţa de frecare totală
repartizată pe suprafaţa S = 2πyd a acestui cilindru va fi dată de
relaţia:
dv
f = η 2πyd (1)
dy
Fig. 2
În cazul unei mişcări staţionare (cu viteză constantă) această
forţă de frecare va fi egală şi de sens contrar cu forţa care produce deplasarea bilei prin
fluid. Notând cu ρ 2 densitatea materialului din care este confecţionată bila şi cu ρ1
densitatea fluidului, forţa care produce deplasarea bilei prin fluid (G – Fa) este egală cu:
4π
F= ( ρ 2 − ρ1 ) gr 3 (2)
3
atunci:
dv 4π
– η 2πyd = ( ρ 2 − ρ1 ) gr 3 (3)
dy 3
2 ( ρ 2 − ρ1 ) gr 3 dy
sau dv = (4)
3 ηd y
Integrând ecuaţia (4) obţinem:
2 ( ρ 2 − ρ1 ) gr 3
v=− ln y + c (5)
3 ηd
Constanta de integrare se determină punând condiţia ca la peretele tubului viteza să
fie nulă, de unde se obţine:
2 ( ρ 2 − ρ1 ) gr 3 R
v= ln (6)
3 ηd y
La limita de contact cu bila, viteza fluidului este egală cu viteza bilei, vb, adică:
2 ( ρ 2 − ρ1 ) gr 3 R
vb = ln (7)
3 ηd r
Introducând expresia timpului de cădere a bilei pe distanţa d, t = d/vb, şi explicând
mărimea coeficientului de vâscozitate η , rezultă că:
2 ( ρ 2 − ρ1 ) gr 3 R
η= 2
t ln (8)
3 d r
sau η = K ( ρ 2 − ρ1 )t (9)
unde K este o constantă care caracterizează aparatul şi bila folosită, iar t timpul.
În cazul aparatului folosit în lucrarea de faţă, frecările dintre bilă şi pereţii vasului
sunt neuniforme, din care cauză constanta K s-a determinat prin etalonare pentru fiecare
bilă în parte.
Descrierea aparatului
Aparatul este format dintr-un tub de sticlă (1) prevăzut cu o cămaşă de termostatare
(2) susţinută pe stativul (3), aşa cum se arată în Fig.3. Tubul vâscozimetrului are o
înclinare de 10º faţă de verticală. El poate fi fixat în poziţia în care se fac măsurătorile
prin acţionarea opritorului (4) şi răsturnat prin tragerea butonului opritorului. Cămaşa de
termostatare este prevăzută cu ştuţurile (5) şi (6), respectiv pentru intrarea şi ieşirea apei
de termostatare, atunci când reglarea temperaturii se face cu ajutorul unui termostat
separat. Pentru cazul în care reglarea temperaturii se face cu ajutorul încălzitorului (7), pe
ştuţul (5) se ataşează un furtun cu o pară de cauciuc cu ajutorul căreia se face agitarea
lichidului din cămaşa de termostatare, iar ştuţul (6) se închide cu un capac. Evacuarea
aerului pompat cu para de cauciuc se face prin deschiderea (10). Cămaşa de termostatare
este prevăzută cu un termometru (8) pentru citirea temperaturii. Stativul (3) este prevăzut
cu o nivelă cu bulă de aer (9). Pe tubul vâscozimetrului sunt trasate trei cercuri, notate pe
Fig.3 cu A, B, C. Distanţele dintre ele sunt AB = 100mm şi
AC = 50 mm. Caracteristicile bilelor folosite sunt trecute în Tabela 1.
Bila Diametrul Densitatea Constanta
m·103 Kg/m3·10-3 m2/s2 ·106
1 15,560 8,13 0,1318
2 15,000 7,69 1,242
Fig. 3
Modul de lucru
1. Se reglează verticalitatea aparatului cu ajutorul şuruburilor stativului privind
nivela cu bulă de aer (9). Se verifică ca termostatul (8) să fie bine înşurubat în support, iar
deschiderea (10) bine închisă.
2. Se reglează termometrul de contact al termostatului astfel ca să se obţină
temperatura constantă de 25oC în vîscozimetru. Reglajul fin al temperaturii se realizează
urmărind termometrul (8).
3. Se trece la măsurarea timpului de cădere a bilei mai mici în glicerină între
reperele A şi B la 25oC, cu ajutorul cronometrului. Pentru aceasta se răstoarnă tubul
aparatului, după ce se deblochează trăgând de opritorul (4). După ce bila mică ajunge la
fundul vasului, timpul de cădere a bilei între reperele A şi B. Se repetă operaţia de 3 ori.
Se face media aritmetică a timpului de cădere.
Observaţie
Cronometrul se declanşează în momentul când, privind reperul A dintr-o poziţie în
care inelul de pe cilindru se vede ca o singură linie, partea inferioară a bilei mici atinge
reperul. El se opreşte în momentul în care partea inferioară a bilei atinge reperul B.
4. Se reglează termostatul pentru obţinerea temperaturii de 30oC şi se aşteaptă 10-
15 minute pentru a se obţine o egalizare perfectă a temperaturii.
5. Se fac câte 3 determinări ale timpului de cădere al uneia dintre cele două bile
din aparat la temperaturile de 30o, 35o, 40o, 500 şi 60oC, alegând acea bilă pentru care
timpul de cădere între reperele A şi B este de minim 30s şi se calculează timpul mediu de
cădere la fiecare dintre aceste temperaturi.
6. Se calculează vâscozităţiile glicerinei la diverse temperaturi cu formula (9),
ştiind că densitatea glicerinei la temperatura de 0o este ρ1 = 1260 kg/m3, coeficientul de
dilatare în volum al glicerinei este α = 0,00050 grd–1, iar constanta K corespunzătoare
bilei folosite se ia din tabela 1. Coeficientul de dilatare în volum al materialului bilelor
este foarte mic şi se neglijează.
7. Rezultatele se înscriu în tabela următoare:
DETERMINAREA COEFICIENTULUI
DE VISCOZITATE A AERULUI
Consideraţii teoretice
Prin vâscozitate (sau frecare internă) se înţelege propietatea fluidelor
(lichidelor şi a gazelor) de a opune rezistenţă deplasării (alunecării) unui strat de
fluid faţă de alt strat. Forţele de frecare internă, care apar între straturile unui fluid
ce se mişcă cu viteze diferite, sunt tangente la straturile de fluid şi acţionează astfel
încât tind să egaleze vitezele tuturor straturilor de fluid. Forţele de frecare internă se
datoresc schimbului de molecule dintre straturile de fluid ce se mişcă cu viteze
diferite. Moleculele din stratul cu viteză mai mare care pătrund în stratul cu viteză
mai mică (datorită mişcării lor dezordonate) transmit acestuia un impuls anumit şi
prin acesta accelerează stratul cu viteză mai mică. Invers, moleculele care ajung de
la stratul cu o viteză mai mică la un strat cu viteză mai mare primesc în acest strat
un anumit impuls. Acesta duce la frânarea stratului cu viteză mai mare.
Luăm un fluid care se mişcă după o direcţie
pe care o notăm cu Ox (fig.1). Considerăm că
straturile de fluid se mişcă cu viteze diferite. Pe axa
Oz luăm două puncte ce se află la distanţa dz unul
faţă de altul. Viteza între aceste puncte diferă cu
dv
mărimea dv. Raportul caracterizează variaţia
dz
vitezei fluidului pe direcţia axei Oz (perpendiculară
pe direcţia de mişcare a fluidului) şi se numeşte
Fig. 1 gradientul vitezei. Dacă distanţa dz este egală cu
unitatea, atunci gradientul vitezei este numeric egal
cu variaţia vitezei pe unitatea de lungime în direcţie perpendiculară pe direcţia de
mişcare a fluidului. Ca urmare a diferenţei de viteză, între straturile de lichid apare
o forţă de frecare internă f, a cărei valoare este dată de expresia :
dv
f = ηS
dz
(1)
unde η este un coeficient dependent de natura fluidului numit coeficient de
vâscozitate (dinamică), S este aria suprafeţei de contact dintre cele două straturi.
dv
Dacă în relaţia (1) luăm = 1 sec–1, S egală cu o unitate, avem η = f, adică
dz
coeficientul de vâscozitate a unui fluid este numeric egal cu forţa de frecare
internă ce apare pe fiecare unitate de suprafaţă între două straturi de fluid care se
mişcă unul faţă de altul, având un gradient al vitezei egal cu unitatea.
Formula dimensională a coeficientului de vâscozitate rezultă din relaţia (1) :
−2
fdz MLT L
[η ] = = 2 −1
= ML−1T −1
Sdv L LT
În sistemul internaţional el se măsoară în Kg m–1 s–1 (da P) 1 da P = 10
P = 10g/cm s.
Fenomenul de frecare internă apare aproape în toate cazurile curgerii unui
fluid real; de aceea, studiul lui, calitativ şi cantitativ, a constituit mult timp
obiectul unor ample cercetări de laborator. În present există mai multe metode de
determinare a coeficientului de vâscozitate atât la gaze cât şi la lichide.
Amintim câteva dintre cele mai răspândite:
– scurgerea fluidului printr-un tub capilar;
– căderea unei bile în lichidul de studiat;
– amortizarea oscilaţiilor unui pendul de torsiune în fluidul respectiv.
În lucrarea de faţă este folosită prima metodă pentru determinarea
coeficientului de vâscozitate a aerului.
Teoria metodei
Vom considera scurgerea unui fluid printr-un cilindru sub acţiunea diferenţei
de presiune ∆ p de la capetele lui. Stratul de fluid adiacent pereţilor tubului,
datorită adeziunii la pereţi, se va afla în repaus. Pe măsură ce ne apropiem de axa
de simeteie a tubului, viteza fluidului va creşte (fig.2). Aflăm în acest caz
mărimile de care depinde coeficientul de vâscozitate. Delimităm în tub un cilindru
de fluid de rază oarecare y şi de lungime l (fig.3). Conform relaţiei (1), forţa de
frecare totală repartizată pe suprafaţa acestui cilindru va fi dată de relaţia :
dv
f = η 2πly (2)
dy
Fig. 2 Fig. 3
În cazul unei scurgeri staţionare (cu viteză constantă), această forţă de frecare,
aplicată cilindrului de fluid delimitat şi orientată în sens invers mişcării, vafi
echilibrată de către rezultanta forţelor ce acţionează normal pe secţiunile S şi S’.
Dacă notăm cu ∆ p diferenţa de presiune dintre cele două secţiuni, această
rezultantă va fi egală cu:
R = ∆pπy 2 (3)
Sensul de mişcare al lichidului este determinat de sensul acestei forţe.
Folosind relaţiile (2) şi (3), condiţia de staţionaritate se scrie:
dv
– η 2πyl = ∆pπy 2 (4)
dy
dv
Sensul minus apare deoarece membrul din dreapta este > 0, iar < 0
dy
(viteza fluidului scade de la axul tubului spre perete). Din relaţia (4) putem afla
distribuţia vitezei fluidului de-a lungul razei cilindrului pentru o secţiune dată, în
felul următor:
∆p
dv = − ydy (5)
2ηl
Curgerea fiind staţionară, distribuţia este aceeaşi în orice secţiune a
cilindrului. Integrând relaţia (5) obţinem:
∆p y 2
v=− +c (6)
2ηl 2
Valoarea constantei de integrare se obţine punând condiţia ca la peretele
tubului, viteza stratului de fluid să fie egală cu zero (lucru correct pentru un lichid
ce udă pereţii tubului), adică pentru y = r, v = 0. Din (6) obţinem:
∆p r 2
c= (7)
2ηl 2
Introducând pe (7) în (6) obţinem următoarea expresie pentru v:
∆p 2
v= (r − y 2 ) (8)
4ηl
Dacă am cunoaşte valoarea vitezei în câteva puncte aflate la distanţe diferite
faţă de axa cilindrului de fluid, folosind formula (8), am putea afla valoarea
coeficientului de vâscozitate al fluidului dat. Deoarece experimental este dificil de
realizat asemenea măsurători, s-a căutat să se exprime coeficientul de vâscozitate în
funcţie de unele mărimi uşor de măsurat. Pentru aceasta procedăm în felul următor:
Din definiţia debitului de fluid printr-un tub avem :
q=vS, (9)
în cazul când viteza de curgere a fluidului este constantă pe toată secţiunea tubului.
Dacă viteza este o funcţie de raza tubului (raza secţiunii, fig. 4), atunci debitul se
află însumând (integrand) contribuţiile diferitelor straturi cilindrice de fluid de
grosime infinitezimală dy pentru care viteza se consideră constantă, adică :
r πr 4 ∆p
q = ∫ v 2πydy = (10)
0 8ηl
Această formulă a fost obţinută de către
Poiseuille şi adevărată numai în cazul curgerii unui
lichid real prin tuburi cu raze mici (tuburi capilare).
Volumul de fluid V ce se scurge prin tub în
timpul τ se obţine uşor folosind formula (10):
πr 4 ∆pτ
V = qτ = (11)
8ηl
Fig. 4 De aici aflăm pe:
πr 4 ∆pτ
η= (12)
8ηV
Toate mărimile de care depinde η sunt uşor de măsurat în laborator.
Formula (12) o vom folosi pentru a calcula valoarea numerică a
coeficientului de vâscozitate a aerului.
Descrierea aparatului
Se foloseşte o instalaţie schematic redată în figura 5.
Robineţii 2 şi 3 sunt închişi, iar robinetul 4 deschis. Balonul 5, de capacitate
mare este umplut cu apă. Dacă deschidem robinetul 1, apa va curge din balon, iar
în el se va absorbi aer din atmosferă prin tubul capilar 6 şi prin tuburile de
legătură (acestea nu sunt capilare).
Fig. 5
εr 4 ε ∆p ετ εv εl εη δη η
(da P) (daP)
Teoria metodei
D
Treapta de viteză A b
1 3,00 1,50
2 5,40 2,70
3 9,00 4,50
4 16,20 8,10
5. 27,00 13,50
6 48,60 24,30
7 81,00 40,50
8 145,80 72,90
9 243,00 121,50
10 437,40 280,70
11 729,00 364,50
12. 1312 656
1. Picior
2. Motor
3. Cutia de viteze
4. Puntea de antrenare
5. Dispozitiv de măsură
6. Maneta cutiei de viteze
7. Scala cutiei de viteze
8. Schimbător de turaţie a, b
9. Ax de măsură
10. Ax de antrenare
11. Dinamometru
12. Potenţiometru
13. Schimbător domeniu
dinamometrului I, II
14. Cilindru interior, de măsură
15. Cilindru exterior, fix
16. Acumulator Hoppler (cameră
de termostatare)
Fig. 5. Vâscozimetrul
Descrierea aparatului
Vâscozimetrul de rotaţie Rheotest-2 se compune din:
– vâscozimetrul propriu-zis (fig. 5)
– aparatul de măsură (fig. 6).
Vâscozimetrul este format din: partea de antrenare, dispozitivul de măsură, sistemul
de cilindri coaxiali (Couette).
Sistemul de antrenare cuprinde un picior (1), motorul sincron (2), cutia de viteze cu
12 trepte (3) şi puntea de antrenare (4). Cu ajutorul cutiei de viteze se poate alege o anumită
viteză de rotaţie, viteze ce diferă între ele printr-un factor 3. Alegerea vitezei de rotaţie se
face prin rotirea pârghiei (6), fiecărei poziţii a pârghiei corespunzându-i o viteză, a cărei
treaptă este indicată de scala (7). În piciorul (1) se află un buton (8) care permite
schimbarea turaţiei din domeniul a în domeniul b.
Sistemul de măsură este un dispozitiv schimbător de moment mecano-electric, bazat
pe rotaţia relativă a axului de măsură (9), cuplat cu axul de antrenare (10). Un
dinamometru (11) legat în punte cu un potenţiometru (12) măsoară rotaţia relativă, astfel
încât semnalul obţinut este proporţional cu momentul care acţionează asupra axului.
Comutarea poziţiilor I, II ale dinamometrului permite schimbarea tensiunilor mecanice de
aproximativ 10 ori, astfel că fără a schimba domeniul de măsură, se modifică mult
tensiunile. Comutarea se poate face în timpul funcţionării aparatului.
Sistemul cilindrilor se compune din:
– cilindrul interior, rotitor (14)
– cilindrul exterior, fix, în care se pune substanţa de lucru (15)
– camera de termostatare (acumulator Hoppler) (16).
Aparatul de măsură
Conţine părţile electronice de măsură. Simbolurile de pe panoul frontal au
următoarele semnificaţii:
1. Întrerupător motor
2. Întrerupător sistem măsură – pornirea motorului şi oprirea sa
3. Reglaj zero mecanic α – pornirea sistemului de măsură şi
4. Reglaj zero electric oprirea sa
5. Scala instrumentului de măsură →O← reglajul mecanic pentru zero
6. Frecvenţometru →O←
7. Becuri de control al funcţionării – reglajul electric pentru zero
întrerupătoarelor
ATENŢIE!
Pentru a pune în funcţiune aparatul se închide întâi întrerupătorul α – corespunzător
părţii de măsură, şi apoi întrerupătorul – corespunzător motorului. La întreruperea
funcţionării aparatului se opreşte întâi motorul şi apoi partea de măsură.
Modul de lucru
Substanţa de cercetat este uleiul de parafină.
Se va studia dependenţa vâscozităţii dinamice în funcţie de temperatură, în
domeniul 20-80°C.
NU UMBLAŢI la camera de termostatare şi la cilindrii coaxiali. Dispozitivul este
gata montat.
1) Se alege o valoare iniţială de termostatare (de ex. 20°C) şi se pune termostatul
în funcţiune.
2) Prin rotirea manetei termostatului se pompează apă din termostat în camera de
termostatare a sistemului de cilindri.
3) După stingerea becului roşu al termostatului se aşteaptă câteva minute şi se
citeşte temperatura apei de termostatare.
4) Verificăm că vâscozimetrul lucrează în domeniul I al forţei (buton 13, fig. 5) şi
domeniul a al schimbătorului de viteză (buton 8 Fig. 5).
5) Alegem o treaptă de viteză destul de mică (de ex. 6) cu ajutorul manetei 6 fig. 5.
6) Se închide întrerupătorul α corespunzător părţii de măsură şi apoi
întrerupătorul corespunzător motorului.
7) Dacă indicaţia pe scală este mai mică de 40–50 diviziuni se comută treapta de
viteză la o valoare superioară, astfel încât indicaţia să depăşească jumătatea scalei,
mărindu-se precizia măsurătorii.
8) Se citeşte frecvenţa tensiunii de alimentare pe scala 6 fig. 6. Dacă frecvenţa este
diferită de 50 Hz se vor corecta corespunzător valorile vâscozităţii dinamice.
9) Se citeşte, la temperatura respectivă, indicaţia α pe scală şi se calculează
tensiunea de forfecare τ = z ⋅ α
Pentru cilindrul N folosit z = 3,27 dyn/cm2.s = 0,327 daP
10) Se citeşte treapta de viteză şi se determină din tabel valoarea vitezei de
deformare D.
τ
11) Se calculează vâscozitatea dinamică η = , făcându-se dacă este cazul corecţia
D
de frecvenţă.
12) Se întrerupe întâi motorul şi apoi partea de măsură , se alege o altă
temperatură de termostatare şi se repetă operaţiile la noua temperatură. Determinările se
vor face din 5 în 5 grade Celsius, între 20–80°C.
13) Se trasează graficul vâscozităţii dinamice de temperatură.
În timpul lucrului se va alcătui un tabel de forma:
t (°C) α v D τ η (daP)
(treapta) (vâsc.din.)
Lucrarea XXVIII
Presiunea
Aerului 760 10 10–1 10–2 10–3 10–4 10–5 10–6 10–7 10–8 10–9
în torr
Valoarea medie
a drumului liber 6,2– 4,7– 4,7– 4,7– 4,7 4,7– 4,7– 4,7– 4,7– 4,7– 4,7–
în cm la 20°C 10–6 10–3 10–2 10–1 10 102 103 104 105 106
În ştiinţa şi tehnica modernă, vidul are un foarte mare rol. Vidul este folosit
în lămpile electronice, fotoelemente, acceleratori de particule, pentru depuneri
metalice, în multe instalaţii de cercetare etc.
Fig. 2
Fig. 3
101 102 10 10–1 10–2 10–3 10–4 10–5 10–6 10–7 10–8 10–9 10–10 10–11Torr
Pompe relative
Pompe de difuziune
Capcane absorbanţi
Manometru în formă de U
Manometru Mac-Leod
Manometru termic
Manometru de ionizare
Fig. 7
Fig. 9
Cel mai răspândit dispozitiv folosit în acest scop este robinetul triplu, a cărui
construcţie este foarte simplă şi manevrare uşoară. Tubul 2 (Fig. 9) se continuă în
balconul 1 până la 3–5 mm de fundul balonului. Prin intermediul tubului 3,
balonul 1 comunică cu robinetul triplu: cu ajutorul lui se poate face comunicarea
între tuburile 3 şi 4, 3 şi 5 sau întrerupe comunicarea dintre ele. Tubul 4 comunică
cu atmosfera, iar tubul 5 este pus în legătură cu o pompă de vid preliminar
(legătura se face la aceeaşi pompă cu ajutorul căreia se videază instalaţia).
Presupunem, în plus, că presiunea în instalaţia la care este racordat manometrul
este mai mică decât cea atmosferică (în caz contrar nu mai este justificată
folosirea manometrului Mac-Leod). Dacă stabilim comunicarea între tuburile 3 şi
4, mercurul se va ridica în tubul 2 la un nivel care depinde de presiunea din
instalaţie. Dacă presiunea din instalaţia de vid este mult mai mică decât presiunea
atmosferică, mercurul se va ridica în manometru până când se va atinge înălţimea
de 76 cm. Din această cauză, lungimea tubului 2 trebuie aleasă mai mică decât 76
cm pentru ca, datorită presiunii atmosferice mercurul să poată fi adus până la orice
nivel dorim în manometru. Încetarea ridicării mercurului în manometru se poate
face întrerupând comunicarea între tuburile 3 şi 4.
După măsurarea unei presiuni, mercurul din manometru trebuie coborât din
nou în balonul 1 pentru a fi posibil de efectuat alte măsurători. Pentru aceasta se
face comunicarea între tuburile 3 şi 5. Presiunea deasupra mercurului din balonul
1 va scădea (aerul de deasupra mercurului este continuu evacuat de pompa de
previd), iar mercurul va coborî înapoi în balcon. Când nivelul mercurului în tubul
2 şi în tubul 1 va fi acelaşi se întrerupe comunicarea între tuburile 3 şi 5.
Funcţionarea manometrului. Cu ajutorul robinetului triplu, cu mare atenţie,
începem să ridicăm mercurul în tubul 2. La un moment dat, mercurul va acoperi
(va întrerupe) comunicarea dintre partea de măsurare a manometrului şi tubul 6
(Fig. 9.b). Începând cu acest moment, în partea de măsurare a manometrului
rămâne o cantitate dată de gaz, care, în momentul întreruperii comunicării cu
tubul 6, ocupă volumul V1, format din volumul balonului 7, volumul capilarului 8
şi volumul porţiunii de tub dintre balcon şi bifurcaţie. Presiunea gazului, închis în
partea de măsurare a manometrului, în acest moment este, evident, egală cu
presiunea de măsurat p din instalaţia de vid. În această stare a gazului, produsul
dintre presiune şi volum este pV1. Dacă se continuă ridicarea mercurului în
manometru (Fig. 9.c), volumul şi presiunea gazului închis în partea de măsurare a
manometrului se vor schimba: volumul se va micşora, iar presiunea va creşte.
Presupunem că încetăm ridicarea mercurului în manometru (întrerupem
comunicarea între tuburile 3 şi 4), iar mercurul în capilarul de măsurare s-a oprit
la nivelul AA' situat la distanţa h' de capătul capilarului. Din cauză că în capilarul
de comparaţie 9 avem presiunea p, care vrem s-o măsurăm, nivelul mercurului în
acest capilar va fi mai ridicat decât capilarul de măsurare 8. Notăm cu h" distanţa
de la nivelul BB' al mercurului din capilarul 9 la capătul capilarului de măsurare 8.
Expresia (h' – h" + p) reprezintă presiunea la care este comprimat gazul în partea
de măsurare a manometrului. Notăm cu V2 volumul ocupat de gaz în starea
de comprimare. Produsul dintre presiune şi volum în această stare a gazului este
(h' – h" + p)V2. Deoarece masa gazului închis în partea de măsurare este constantă
şi temperatura la fel (comprimarea se face foarte încet) putem aplica legea Boyle-
Mariotte:
pV1 = (h' – h" + p) V2
sau
V V
p1 − 2 = (h ′ − h ′′) 2
V1 V1
V2
însă, V2 fiind mult mai mic decât V1, avem / 1, deci pentru presiunea căutată
V1
avem expresia:
V2
p = (h ′ − h ′′)
.
V1
Diferenţa h' – h" o putem determina prin citiri la manometru. Rămâne de
V V
determinat raportul 2 . După modul de determinare a raportului 2 există două
V1 V1
metode de măsurare a presiunilor cu aceste manometre:
- metoda scării liniare;
- metoda scării pătratice.
Fig. 13 Fig. 14
Balonul lămpii fiind racordat la instalaţia de vid (cu ajutorul tubului 5, Fig.
14), prin măsurarea curenţilor I1 şi I2 se poate determina presiunea din instalaţie.
În prealabil, însă, trebuie determinată mărimea K, constantă pentru
manometrul dat, numită sensibilitatea manometrului de ionizare. În practică se
menţine de obicei constant curentul electronic. Atunci pentru presiune avem
următoarea expresie:
1
p = I2
c
Mărimea c = KI1 se numeşte constanta manometrului de ionizare. Ea se
poate determina dacă cunoaştem curentul I1 şi presiunea pe care putem s-o
măsurăm cu manometrul Mac-Leod.
Manometrul de ionizare începe să funcţioneze la o presiune de ordinul a 10–2
Torr şi se pot măsura cu el presiuni de ordinul a 10–9 Torr.
O apreciere geosolană a gradului de rarefiere a unui gaz se poate face
folosind fenomenul de descărcări electrice în gaze. Dacă la instalaţia de vidat se
conectează un tub de descărcări în gaze, alimentat cu tensiune înaltă, atunci în
funcţia de gradul de rarefiere a gazului se schimbă luminiscenţa descărcării.
Pentru aer această dependenţă este dată în tabela de mai jos:
Luminiscenţa descărcări Presiunea în Torr
Descrierea instalaţiei
În cele ce urmează sunt prezentate instrucţiunile privind obţinerea şi
măsurarea vidului cu ajutorul unei instalaţii de vid produsă la I.F.A.:
Fig. 16
Fig. 17
Fig. 18
d. Oprirea agregatului
a) Se închid robinetele 7 şi 11 (Fig. 15 şi 16) şi se întrerupe funcţionarea
vacuumetrului.
b) Se scoate din funcţiune reşeul pompei de difuzie prin aşezarea în poziţia
0 a întrerupătorului 6 (Fig. 18).
c) După răcirea pompei de difuzie se închide robinetul 6.
d) Se opreşte pompa de vid preliminar prin apăsarea butonului 2 (Fig. 18).
e) Se introduce aer în pompa de vid preliminar prin deschiderea robinetului 5.
f) Comutatorul de reţea 9 (Fig. 18) se va aşeza pe poziţia ,,oprit” .
g) Se închide robinetul circulaţiei apei de răcire, (numai după ce s-a
verificat încă odată că pompa de difuziune s-a răcit complet).
3. Instrucţiuni de exploatare
Este în primul rând necesar să se respecte: curăţenia vidului, să se controleze
ermeticitatea utilajului, să se controleze starea uleiului din pompe, să se schimbe
dacă este necesar garniturile deteriorate, să se urmărească buna funcţionare a
traducătorilor manometrici etc.
Înainte de a începe operaţia de vidare, incinta vidată şi piesele care se
introduc înăuntru se vor spăla cu spirt, acetonă, eter etc.
Nu se va porni instalaţia până acestea nu vor fi complet uscate.
Gura de absorbţie a agregatului este prevăzută cu o flanşă de cuplare,
etanşarea făcându-se prin strângere cu şuruburi pe o garnitură de cauciuc. Se
recomandă o strângere cât mai uniformă a şuruburilor periferice, în care scop se
pot folosi chei manometrice.
Dacă se urmăreşte obţinerea unor performanţe superioare, se va înlocui
uleiul din pompa de vid preliminar cu ulei VM–4 (GOST 7903–56). Pompa de
difuziune se va umple numai cu 60 cm3 de ulei D–1 marca (GOST 7404–56). La
folosirea acestor uleiuri se va avea în vedere că este inadmisibil contactul uleiului
fierbinte cu aerul atmosferic. Ca urmare a unui asemenea incident, vor scădea
considerabil însuşirile de ,,vid” ale uleiului. Este de asemenea inadmisibilă
pătrunderea în interiorul pompei de difuziune sau a fluidelor străine (inclusiv a
uleiului marca VM–4 folosit în pompele mecanice).
Impurificarea uleiului şi formarea reziduurilor de ulei ars pe piesele pompei
înrăutăţesc vidul limită creat de agregat. În acest caz este necesar să se demonteze
pompa de difuziune şi să se golească de ulei. Interiorul pompei se va spăla cu
solvenţi până când diluatul consumat va rămâne curat după utilizare.
Pompa se va usca prin suflarea unui jet de aer cald până la dispariţia totală a
mirosului solventului folosit. Numai după efectuarea acestor operaţii se va turna
în pompă cantitatea necesară de ulei proaspăt.
Dacă schimbarea uleiului nu duce la o îmbunătăţire radicală a
performanţelor agregatului, se va trece la demontarea completă a pompei de
difuziune, cu spălarea în solvenţi a fiecărei piese în parte.
Pentru ca piesele pompei să nu fie supuse coroziunii, se recomandă ca
imediat după asamblare să se treacă la vidarea preliminară (după ce s-a adăugat în
prealabil cantitatea necesară de ulei). În procesul formării vidului preliminar şi se
asemenea după punerea în funcţiune a reşoului, piesele pompei şi uleiul turnat în
interior se degradează treptat, ceea ce are ca urmare o îmbunătăţire relativ înceată
a vidului limitată. Drept solvenţi pentru spălarea pompei recomandăm: benzol,
acetonă, tetraclorură de carbon, eter, spirt etc.
4. Detectarea scurgerilor
Scurgerile pot fi descoperite numai folosind manometrele montate pe
instalaţii. Această metodă de detectare se bazează pe faptul că sensibilitatea
manometrelor depinde de natura gazului. Pe locul unde se presupune existenţa
unei scurgeri, se suflă un gaz de probă sau se pulverizează un lichid. Variaţia
indicaţiilor manometrice indică prezenţa scurgerii. Drept lichide de probă se
recomandă eterul, spirtul (mai puţin eficace). Dacă se foloseşte benzina, se obţine
o sensibilitate mare a încercărilor, dar apare inconvenientul că fluidul de probă se
evaporă relativ încet după depistarea scurgerii. Variaţia indicaţiilor manometrelor
după prezenţa lichidului la locul scurgerii are loc în felul următor. La început,
accesul aerului, în instalaţie este oprit, iar lichidul încă nu a pătruns în instalaţie,
deci indicaţiile manometrelor vor arăta o îmbunătăţire a vidului. Urmează o
creştere bruscă a presiunii care indică pătrunderea lichidului în interior. Lichidele
au dezavantajul că uneori scurgerea este astupată de diferite impurităţi antrenate
de fluid. De aceea, deşi sensibilitatea este mai mică, este uneori preferabil să se
folosească gazul (heliu, hidrogen, butan etc.).
Generalităţi
Vacuumetru VTI 3,6 – 69 măsoară presiuni între 10–1 şi 10–6 torri. După
domeniul de presiune explorat, aparatul foloseşte două tipuri de traducători şi
anume:
- jojă termică în domeniul 10–1 – 10–3 torr
- jojă de ionizare în domeniul 10–3 – 10–6 torr
Aparatul este dotat cu două joje termice şi o jojă de ionizare, iar comutarea
funcţionării cu o jojă sau alta se face prin claviatură.
239
temperatura cea mai coborâtă care se poate realiza trebuie să fie cu cca 20-30°C
mai mare decât temperatura de solidificare a substanţei de lucru, iar temperatura
cea mai ridicată trebuie să fie cu circa 20-30°C sub temperatura de fierbere a
substanţei de lucru.
În tabelul 1 sunt indicate câteva lichide, folosite în baia termostatică drept
substanţă de lucru, şi domeniul de temperatură ce se poate realiza.
Tabelul 1
Lichidul Temperatura de Temperatura de Domeniul practic de
solidificare în 0°C fierbere în 0°C temperatură ce se
poate realiza ( °C)
Alcool tehnic - 117 78 - 70 + 40
Acetonă - 95 56,5 - 90 + 10
Eter propilic - 122 90 - 100 + 30
Eter butilic - 98 142 - 80 + 70
Izopentan - 160 28 - 140 + 10
Fig. 2
240
Baia termostatică cuprinde 12 l de alcool tehnic.
În acest caz, domeniul de temperatură ce se poate realiza este –70°C +40°C.
Pupitrul de comandă a băii termostatice este compus din (Fig. 3):
1 – comutator ce permite alegerea regimului de funcţionare a băii.
Acesta are trei poziţii:
- încălzire
- răcire
- încălzire şi răcire,
2 – potenţiometru gradat în °C pentru fixarea temperaturii în baie la
valoarea dorită,
3 – comutator pentru alegerea regimului de lucru (manual sau automat),
4 – comutator pentru pornire-oprire motor agitator,
5 – două becuri de semnalizare care indică sursa care funcţionează în acel
moment:
- roşu, funcţionează sursa caldă,
- verde, funcţionează sursa rece,
6 – aparat pentru măsurarea temperaturii.
Modul de lucru
Scopul lucrării este de a obţine în baie temperaturi coborâte şi de a etalona
un dispozitiv de măsurare a temperaturii (termocuplu) la aceste temperaturi. A
etalona un termocuplu înseamnă a stabili şi reprezenta grafic dependenţa dintre
t.e.m. generată de termocuplu şi temperatură.
Conform tabelului 1, domeniul de temperatură care se realizează este –70
+40°C. Etalonarea se va face de la temperatura camerei, cca +20°C, până la
–70°C, din 5 în 5°C. În acest scop se vor efectua următoarele operaţiuni:
1. Se introduce în baie, prin orificiul din capac, termocuplul de etalonat, apoi
capetele termocuplului se racordează la miliampermetru care măsoară t.e.m.
generată.
2. Se umple cu azot lichid butelia aparatului. Se introduce în butelie tija de
transfer şi se racordează aceasta la schimbătorul de căldură al băii. Se racordează
apoi orificiul tijei de transfer al azotului lichid la reductorul de presiune al unei
butelii de azot gazos. Se presurizează butelia cu azot lichid la o presiune de max.
0,5 bar. Presiunea azotului gazos din butelie se va citi la manometru cu care este
dotată tija de transfer. Atenţiune: Operaţiunile de mai sus se vor executa numai în
prezenţa laborantului sau a cadrului didactic din laborator.
3. Comutatorul 3 de la pupitru de comandă se aduce în poziţia „manual”.
Comutatorul 1 se aduce în poziţia „răcire”. Se introduce ştekerul pupitrului la
priza specială de ~220 V.
241
4. Se citeşte temperatura din baie la aparatul de măsură 6. Se fixează cu
ajutorul potenţiometrului 2 o temperatură mai mică cu 5°C decât cea indicată de
aparatul 6. Se porneşte agitatorul, folosind comutatorul 4. Becul verde se va
aprinde.
5. Când temperatura se apropie de valoarea aleasă, cu potenţiometrul 2 se
comută 1 în poziţia „încălzire şi răcire”. Se aşteaptă ca becurile verde şi roşu să se
aprindă alternativ. În acest caz se realizează termostatarea băii şi temperatura
rămâne constantă (în limitele preciziei băii ± 0,5°C). Se notează această
temperatură. Se notează indicaţia milivoltmetrului la care este racordat
termocuplu (pentru detalii privind termocuplu vezi lucrarea nr. I).
6. Se fixează cu ajutorul potenţiometrului 2 o temperatură mai coborâtă cu
cca 5°C decât cea citită anterior, apoi se repetă operaţiunile de la punctul 5.
7. În modul descris la punctele 5 şi 6 se va coborî treptat temperatura
până la –70°C.
8. După efectuarea măsurătorilor la această temperatură, se întrerupe accesul
azotului gazos în butelia cu azot lichid, se trece în mod obligatoriu comutatorul 1
în poziţia „răcire”, se opreşte funcţionarea agitatorului, apoi pupitrul este scos de
la priză.
9. Se va trasa graficul E (t.e.m.) = F(t°C) şi se va calcula sensibilitatea
medie a termocuplului folosit. Se va aplica calculul erorilor asupra sensibilităţii
termocuplului.
242
TABELE CONŢINÂND CONSTANTE FIZICE
NECESARE EFECTUĂRII LUCRĂRILOR PRACTICE
Tabel 1
Presiunea vaporilor de apă saturaţi
(ps în torr, gn = 9,80665 m/s2
t, °C ps, torr t °C ps torr t, °C ps torr
0 4,581 10 9,198 20 17,512
1 4,924 11 9,831 21 18,626
2 5,290 12 10,504 22 19,203
3 5,679 13 11,217 23 21,043
4 6,094 14 11,972 24 22,351
5 6,536 15 12,771 25 23,729
6 7,006 16 13,617 26 25,181
7 7,505 17 14,511 27 26,709
8 8,036 18 15,457 28 28,318
9 8,599 19 16,456 29 30,012
10 9,198 20 17,512 30 31,792
Tabel 2
Unele constante ale gazelor
ρ = densitatea gazului în condiţii fizice normale; d = densitatea relativă;
tt = temperatura de topire la 1,013·105 N/m2;
tf = temperatura de fierbere la 1,013·105 N/m2;
λv = căldura latentă specifică de vaporizare; pc = presiunea critică;
t0 = temperatura critică
243
Tabel 3
Vâscozitatea gazelor şi vaporilor
(η·10 daP)(kg·m–1 s–1) formula lui Sutherland (1893):
5
η = kT3/2 (T + C))
t°,C 0 20 50 100 150 200 250 300 C
Azot 1,66 1,74 1,88 2,08 2,29 2,46 2,63 2,80 1,04
Argon 2,12 2,22 2,42 2,71 2,96 3,21 3,44 3,67 1,42
Benzen 0,70 0,75 0,81 0,94 1,08 1,20 − − −
Hidrogen 0,84 0,88 0,93 1,03 1,13 1,21 1,30 1,39 0,72
Aer 1,71 1,81 1,95 2,18 2,39 2,58 2,77 2,95 1,17
Heliu 1,86 1,94 2,08 2,29 2,50 2,70 2,90 3,07 –
Ptotoxid 1,37 1,46 1,60 1,83 2,04 2,25 2,46 2,65 2,60
de azot
Oxigen 1,92 2,00 2,18 2,44 2,68 2,90 3,10 3,30 1,25
Metan 1,03 1,09 1,19 1,35 1,48 1,61 1,74 1,86 1,64
Neon 2,98 3,10 3,29 3,65 3,96 4,25 4,53 − 0,56
Vapori de − − − 1,28 1,47 1,66 1,84 2,01 6,50
apă
Gaz 1,17 1,26 1,40 1,63 1,86 2,07 2,27 2,46 3,06
sulfuros
Alcool − − − 1,09 1,20 1,36 1,52 − −
etilic
Acid 1,38 1,46 1,63 1,86 2,07 2,29 2,49 2,67 2,40
carbonic
Oxid de 1,66 1,77 1,89 2,10 2,29 2,46 2,64 2,79 1,02
carbon
Clor 1,23 132 1,45 1,69 1,89 2,10 2,30 2,50 3,50
Cloroform 0,94 1,02 1,12 1,29 1,46 1,60 − − −
Etilenă 0,97 1,03 1,12 1,28 1,41 1,54 1,66 1,79 2,26
244
Tabel 4
Conductivitate termică (χ ·106, W/m·grd) a gazelor
(χ = 0,25 (9γ – 5) η cv, γ = cp/cv)
Gazul Temperatura t, °C
–200 –100 0 100 500
Argon − 1,09 1,62 2,11 3,60
Clor − − 0,72 − –
Heliu 5,84 10,59 14,15 17,06 –
Hidrogen 5,0 11,23 16,84 21,60 38,90
Kripton − − 0,88 1,10 –
Neon − − 4,65 5,70 –
Azot − 1,58 2,43 3,12 5,42
Oxigen − 1,59 2,44 3,25 –
Xenon − − 0,51 0,70 –
–100 0 100 1000
Aer 1,58 2,41 3,17 7,6
Amoniac − 2,18 3,38 −
Acid carbonic − 1,45 2,23 7,9
Oxid de carbon 1,51 2,32 3,04 −
Etan − 1,80 − −
Etilenă − 1,64 − −
Freon 12 − 0,85 1,35 −
Hidrogen − 1,20 − −
sulfurat
Metan 1,88 3,02 − −
Oxid de azot 1,54 2,38 − −
Protoxid de azot − 1,51 − −
Gaz sulfuros − 0,77 − −
Vapori de apă − 1,58 2,35 5,7(500°C)
245
Tabel 5
cp
Exponentul adiabatic γ = pentru gaze şi vapori
cv
Gazul t, °C γ Gazul t, °C γ
Monoatomice Triatomice (continuare)
Argon 0 1,667 Sulfură de carbon – 1,239
Heliu 0 1,63 CS2
Kripton 19 1,689 Bioxid de carbon 4–11 1,300
Xenon 19 1,666 300 1,22
Neon 19 1,642 500 1,20
Vapori de 310 1,666
mercur
Biatomice Poliatomice
Azot 20 1,401 Acetilenă C2H2 – 1,26
Oxid de azot – 1,394 Benzen C6H6 20 1
Hidrogen 4–17 1,407-8 Benzen C6H6 99,7 1,105
Oxigen 5–14 1,400 Metan CH4 – 1,313
Oxid de carbon 1800 1,297
Bromură de metil – 1,274
Aer (uscat) –79,3 1,405
0–17 1,401-2 Iodură de metil – 1,286
500 1,357 Clorură de metil 19–30 1,279
900 1,32 Propan C3H8 – 1,130
Aer uscat Alcool metilic 99,7 1,256
(200 atm) 0 1,828 Alcool etilic 53 1,133
Aer uscat Alcool etilic 99,8 1,134
(200 atm) –79,3 2,333
Acid acetic 136,5 1,147
Triatomice Cloroform CHCl3 24–41 1,110
Protoxid de azot – 1,324 Cloroform CHCl3 99,8 1,150
Peroxid de azot 150 1,31 Tetraclorură de – 1,130
N2O4NO2 carbon CCl4
Amoniac NH3 – 1,336 Etan C2H6 – 1,22
Ozon – 1,29 Bromură de etil – 1,188
Vapori de apă 100 1,334 Clorură de etil 22,7 1,187
Gazul sulfuros 16–34 1,26
Etilenă C2H4 V 1,264
Gazul sulfuros 500 1,2
Hidrogen – 1,340 Eter etilic 12–20 1,024
sulfurat H2S Eter etilic 99,7 1,112
246
Tabel 6
Călduri specifice ale gazelor şi vaporilor
Gazul t, °C cp, (J/kg grd la 760 torr)
N2O 26–103 892
NO 13–171 971
NO2 27–67 680
Ar 15 523
Aer (uscat) 20 1006
100 1011
500 1092
1000 1192
–100 1008
Aer (100 atm) –80 1902
CS2 86–190 670
C10H16 179–249 2118
CH40 101–223 1917
CHCl3 27–118 603
(C2H5)2O 25–111 1791
Gazul t, °C cv, (J/kg grd)
N2 0 732
Ar 0–2000 3122
H2 50 1005
Aer 0 718
CO 1000 950
1800 1002
H2O vapori 100 1403
CO2 55 691
Observaţie.
Pentru N2, cv = 0,732 + 0,00067 t.
Pentru H2, cv scade cu creşterea densităţii şi cu scăderea tensiunii.
Pentru aer, cv = 0,718 + 0,0,1167 ρ, unde ρ este densitatea în g/ml.
Pentru CO2, cv = 0,691 + 0,889 ρ + 1,42 ρ2.
247
Tabel 7
Coeficienţii termici ai gazelor folosite în termometrie
(Presiunea iniţială p0 = 103 torr, intervalul de temperatură: (t0, t) = 0 … 100°C)
Gazul He H2 N2 aer Ne
αp . 103 3,6580 3,6588 3,6735 3,6728 3,6600
αv . 103 3,6605 3,6620 3,6744 3,6744 3,6617
Tabel 8
Coeficienţii termici ai câtorva gaze
(p0 – presiunea iniţială, (t0 – t) – intervalul de temperatură)
Gazul p0, torr t0–t, °C αp·103grd–1 αv·103grd–1
Aer 230 0 – 1067 – 3,6643
2.104 0 – 100 – 3,887
O2 180 – 230 0 – 1067 – 3,6652
660 0 – 100 – 3,6738
100 atm 0 – 100 4,86 −
CO 230 0 – 1067 3,6648
760 0 – 100 3,669 3,667
CO2 240 0 – 1067 3,6756 −
520 0 – 100 3,7073 3,6981
103 0 – 100 3,7410 3,7262
248
Tabel 9
Unele constante ale corpurilor lichide
σ = coeficientul de tensiune superficială la 18°C; η = coeficientul de frecare internă la 18°C;
α = coeficientul de dilatare la 18°C; c = căldura specifică la 18°C;
λt = căldura latentă de topire; λv = căldura latentă de vaporizare;
249
T a b e l 10
Tensiunea superficială a apei la temperaturi de la 0°C la 80°C
T a b e l 11
Tensiunile superficiale ale unor gaze condensate faţă de vaporii lor,
la diverse temperaturi
250
T a b e l 12
Temperatura de fierbere a apei la diferite presiuni
H – presiunea barometrică în torr (1 torr = 1,33322•102N/m2)
H în torr
0 96,12 98,49 98,88 99,26 99,63 100,00 0,37 0,73
1 8,14 8,53 8,91 9,29 9,67 0,04 0,40 0,76
2 8,18 8,57 8,95 9,33 9,70 0,07 0,44 0,80
3 8,22 8,61 8,99 9,37 9,74 0,11 0,48 0,84
4 8,26 8,65 9,03 9,41 9,78 0,15 0,51 0,87
5 8,30 8,69 9,07 9,44 9,82 0,18 0,55 0,91
6 8,34 8,72 9,10 9,48 9,85 0,22 0,58 0,94
7 8,38 8,76 9,14 9,52 9,89 0,26 0,62 0,98
8 8,42 8,80 9,18 9,56 9,93 0,29 0,66 1,02
9 8,45 8,84 9,22 9,59 9,96 0,33 0,69 1,05
10 8,49 8,88 9,26 9,63 0,00 0,37 0,73 1,09
T a b e l 13
251
Tabel 14
Densitatea apei şi a mercurului la diverse temperaturi
T a b e l 15
Densitatea unor lichide
T a b e l 16
Unele constante termice ale corpurilor solide
coeficient de căldura conducti- căldura
temperatura
Denumirea dilatare specifică la vitatea latentă de
de topire °C
(0°–100°C) · 18°C(J/kgK) termică la topire
252
104 (grd–1) 18°C (J/m·sK) λ·10–3(J/kg)
1 2 3 4 5 6
Abanos – 1379 – – –
Alamă 0,188–0,193 383 108,68 – cca 900
Aliaj Wlood – 167 125,40 3,511 65,5
Alpaca 0,184 397 29,26 – cca 1000
Aluminiu 0,238 895 200,64 321,024 cca 658,7
Argint 0,197 254 422,18 87,780 960,5
Aur 0,145 134 292,60 66,462 1063
Bismut 0,135 130 7,94 52,855 271
Bronz 0,171–0,212 435 58,52 – –
Cadmiu 0,316 238 91,96 57,099 320,9
Calciu – 711 – – 810
Carbon 0,012 460 – – –
Diamant
Carbon grafit 0,079 669 154,66 – –
Ceară 7,1–15,2 – – 176,814 63
Cobalt 0,124 431 – 243,276 1490
Constantan 0,152 418 22,57 – –
Cositor 0,230 230 65,63 58,520 231,9
Crown 0,09 669 0,669 – –
Cuarţ 0,134 794 6,688 – –
Cuarţ 0,08 794 13,794 – –
Cuarţ topit 0,006 – 1,003 – –
Cupru 0,167 393 384,560 17,556 1083
Ebonit 0,840 – 0,167 – –
Faianţă 0,040 – 1,045 – –
Fier 0,121 497 58,520 9,752 1530
Flint 0,079 502 0,585 – –
Fontă 0,114 – 0,120 – –
Gheaţă 0,510 1045 2,508 33,285 0
Invar 0,009 – 45,980 – –
Iridiu 0,066 1338 58,520 – 2350
Magnolin 0,238 – – – –
Magneziu 0,261 1045 138,840 30,090 651
Manganiu 0,181 418 21,736 – –
Molift 0,04–0,580 1379 0,209 – –
Nichel 0,128 460 58,520 24,369– 1432
30,514
Nicrom 0,123 – – – cca 1100
Osmiu 0,068 129 – – 2500
Oţel 0,106 502 45,980 – –
Paladiu 0,118 247 70,224 – 1557
Parafină 1,070–4,700 – 0,209 14,672 38–36
Platină 0,091 117 69,388 – 1770
Plută – 2884 0,418 – –
Potasiu 0,380 711 96,140 6,563 62,3
Sodiu 2,260 1233 133,760 13,251 97,5
253
Stejar 0,05–0,500 1379 0,209 – –
Stuf 1,180 731 2,09 3,917 106,8–119,2
Tantal 66 1379 54,340 – 2800
Wolfram 0,045 155 158,840 – 380
Zinc 0,291 389 110,770 11,746 419,400
T a b e l 17
Sensibilitate medie (0–100°C) a câtorva termocuple
T a b e l 18
Variaţia sensibilităţii câtorva termocuple cu temperatura
T a b e l 19
Corecţiile lui Harkins pentru metoda stalagmometrică de determinare
a tensiunii superficiale
254
85 5992 1,60 5352
90 5998
95 6034
T a b e l 20
Variaţia vâscozităţii apei cu temperatura
Temperatura Vâscozitatea Temperatura Vâscozitatea
(°C) η·103[daP] t(°C) η·103[daP]
0 1,775 25 0,895
10 1,309 30,73 0,790
12 1,288 39,32 0,667
13,5 1,183 47,03 0,582
15 1,143 55,54 0,507
17 1,105 64,02 0,449
17,5 1,065 72,54 0,400
19,1 1,031 80,75 0,362
20 1,012 90,10 0,320
22,02 0,958 98,09 0,300
255